SI24658A - Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri - Google Patents

Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri Download PDF

Info

Publication number
SI24658A
SI24658A SI201400378A SI201400378A SI24658A SI 24658 A SI24658 A SI 24658A SI 201400378 A SI201400378 A SI 201400378A SI 201400378 A SI201400378 A SI 201400378A SI 24658 A SI24658 A SI 24658A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
particles
tke
mixture
composite
polymer
Prior art date
Application number
SI201400378A
Other languages
English (en)
Inventor
Andraž Rešetič
Jerneja Milavec
Blaž Zupančič
Boštjan ZALAR
Original Assignee
Institut "Jožef Stefan"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut "Jožef Stefan" filed Critical Institut "Jožef Stefan"
Publication of SI24658A publication Critical patent/SI24658A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/40—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals
    • C09K19/406—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals containing silicon
    • C09K19/408—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • C09K19/544—Macromolecular compounds as dispersing or encapsulating medium around the liquid crystal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/26—Elastomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/12—Polymer mixtures characterised by other features containing additives being liquid crystalline or anisotropic in the melt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Izum je s področja pametnih materialov oz. s področja polimerov z lastnostmi po meri. Opisuje polimerno dispergirane tekočekristalne elastomere in metode priprave PDTKE. V patentni prijavi so opisani koraki za (i) pripravo mikroskopskih tekočekristalnih elastomernih delcev (odslej imenovani kot "delci"), (ii) dispergiranje delcev v nepolimeriziran tekoči elastomer (odslej imenovan kot "matrika"), (iii) urejanje nematskega direktorja delcev in, (iv) polimerizacije mešanice delcev in matrike. Nastali PDTKE (imenovani tudi kot "kompoziti") so binarni mehko/mehki kompoziti z elastičnimi lastnostmi, ki združujejo lastnosti gumijaste elastičnosti polimerizirane matrike in mehke/delno mehke elastičnosti delcev. Kompozite se lahko oblikuje v poljubno obliko in funkcionalizira z uporabo že funkcionalizirane matrike, npr. matrike z vsebovanimi mikro- ali nanometrskimi polnili.

Description

Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri
Področje tehnike
Izum spada med področje pametnih materialov oz. med področje polimerov z lastnostmi po meri. Razširjena uporaba polimerov in elastomerov v modemih tehnologijah temelji predvsem na njihovi relativni preprosti strojni obdelavi, vbrizgavanju in preoblikovanju. V večini aplikacij se polimeri ter elastomeri uporabljajo kot pasivne mehanične komponente ali kot nadomestila za vrvi/trakove. Mehki materiali z zunanje-induciranimi mehaničnimi odzivi so bili razviti šele pred kratkim. Med njimi so na primer elektroaktivni polimeri [Cohen 2004], za katere poteka obširen razvoj, saj so dobri kandidati za uporabo v novih generacijah aktuatorjev in transduktorskih elementov. Ti se razvijajo v dveh velikostnih redih; kot makroskopske naprave (npr. umetne mišice), ter kot naprave na mikro- ali nano- skali (npr. MEMS in NEMS). Kljub močnemu razvoju elektroaktivnih polimerov, postajajo tekočekristalni elastomeri (TKE) [Warner 2003] vedno večji konkurenti na tem področju.
Prikaz problema
Termomehanske lastnosti TKE se po trenutnih postopkih določa kemijsko. Te so dosežene z sintezo različnih vrst termotropnih mezogenov z različnimi stopnjami orientacijskega in pozicijskega urejanja. Ko so mezogeni vključeni v elastomemo strukturo, ohranijo svoje ureditvene lastnosti, s katerimi tudi določijo končne strukturne in mehanične lastnosti materiala. Ostali postopki za določanje termomehanskih lastnosti TKE pa se nanašajo predvsem na spreminjanje koncentracije uporabljenega mezogena in zamreževalca, vgrajevanje ne-mezomorfnih komonomerov v polimerno strukturo, ali na polimerno re-procesiranje z uporabo mezogenov z majhno molsko maso. Do sedaj predlagani in že uveljavljeni postopki za določanje lastnosti TKE ne dopuščajo znatnega odstopanja od standardnega ne-linearnega termomehanskega odziva, tj. majhnih dimenzijskih sprememb pri nizkih temperaturah, ter velikega in hitrega odziva v območju faznega prehoda. Prav tako kemija polimerne zmesi in parametri uporabljeni pri fazi urejanja zelo vplivajo na odziv pripravljene elastomeme mreže. To povzroča velike težave pri reprodukciji priprave vzorcev. Še dodatno vpliva tudi sama funkcionalizacija kemično pripravljenih TKE, saj dodajanje različnega funkcionalizacij skega materiala v ne-polimerizirano zmes ruši tekočekristalno ureditev in moti proces polimerizacije. Trenutno dostopnim TKE materialom in njihovim sinteznim metodam še vedno manjka implementacija v industrijo večjega obsega. Največjo težavo povzroča mikroskopska velikost TKE domen: čeprav imajo posamezne TKE domene oblikovni spomin, je vzorec kot celota inerten, saj konvencionalne UV/foto in termične polimerizacijske metode privedejo do izotropne porazdelitve orientacije domen. Bistveni korak za zapis oblikovnega spomina v makroskopsko velik TKE je, da trajno vpišemo orientacijsko ureditev domen, tj. da dosežemo monodomensko stanje z makroskopskimi anizotropnimi fizikalnimi lastnostmi. Konvencionalni pristopi k reševanju tega problema so omejeni na zelo majhno število različnih pristopov urejanja in ne omogočajo priprave vzorcev poljubnih oblik, niti miniaturizacije raznih geometrij.
• · ·
Stanje tehnike
Oblikovni spomin tekočekristalnih elastomerov, induciran s temperaturno spremembo ali z EM radiacijo, je bil že uporabljen v mnogih prototipnih napravah [de Jeu 2012]. Toda trenutno dostopnim TKE materialom in njihovim sinteznim metodam še vedno manjka implementacija v industrijo večjega obsega. Največjo težavo povzroča mikroskopska velikost TKE domen: čeprav imajo posamezne TKE domene oblikovni spomin je vzorec kot celota inerten, saj konvencionalne UV/foto in termične polimerizacijske metode privedejo do izotropne porazdelitve orientacije domen. Bistveni korak za zapis oblikovnega spomina v makroskopsko velik TKE je, da trajno vpišemo orientacijsko ureditev domen, tj. da dosežemo monodomensko stanje z makroskopskimi anizotropnimi fizikalnimi lastnostmi. Z upoštevanjem tega pogoja je konvencionalen pristop k pripravi stransko-verižnih TKE mrež (US5385690A, WO8909419Al) omejen na zelo majhno število različnih pristopov urejanja. Edini trenutno učinkovit pristop je mehanična obremenitev termično polimerizirane in delno zamrežene polimerne mreže [Kupfer 1991]. Žal tak pristop ne omogoča priprave vzorcev poljubnih oblik, niti miniaturizacije raznih geometrij.
Nasprotno velja za tanke filme in ostale sisteme omejenih oblik, kjer so dimenzije pomanjšane na velikosti domen. V takih sistemih je anizotropija inherentna in tako omogoča zelo efektivno orientiranje domen v prisotnosti električnega ali magnetnega polja, viskoznega toka ali urejanje s pomočjo površine [Kondo 2005, Ohmi 2010]. Kot primer takega sistema so mikro-TKE sferni delci (WO2010112831A1), kateri so bili razviti na podlagi ideje polimerizacije oborine koloidnih tekočekristalnih delcev [Vennes 2006]. Pred kratkim so bili s pomočjo fotolitografije mehkih form v magnetnem polju narejeni TKE mikro-valji [Buguin 2006]. Prav tako so bili valjni in eliptični TKE delci podobnega reda velikosti pridobljeni z mikrofluidnimi metodami [Ohm2 2011]. Omenjeni delci imajo tudi močni termomehanski odziv, ki ga lahko nadzorujemo z direktnim segrevanjem ali segrevanjem preko vgrajenih kovinskih delcev [Sun 2012],
V splošnem velja, da anizotropna polnila dodana v izotropni polimer ali v elastomemo matriko povzročijo, da postane kompozit anizotropen, pod pogojem, da so polnila vsaj delno orientirana. Veliko aplikativnih primerov funkcionalizacije polimernih matrik že obstaja. Ta so lahko funkcionalizirana z uporabo polnil anizotropnih oblik in/ali fizikalnih lastnosti, kot tudi z anizotropno porazdelitvijo samega polnila. Na ta način so že funkcionalizirali polimerne lističe s toplotno prevodnim polnilom anizotropne oblike, urejenimi z mehaničnim iztiskanjem (US2013136895A1). Taki lističi dobijo anizotropne toplotno prevodne lastnosti. Podobne lastnosti dobimo tudi če dopiramo silikon s kovinskimi delci in jih uredimo s pomočjo magnetnega polja (CN102876044A), kot tudi mikrovlakna dopirana s superparamagnetnimi delci, pridobljena z 'electrospinning' postopkom v magnetnem polju [Roskov 2012], Pred kratkim je bilo pokazano da polydimethylsiloxane (PDMS) dopiran z nikljevimi nanožičkami in urejen s pomočjo magnetnega polja postane magnetno anizotropen [Denver 2009]. Podobno se z magnetnim urejanjem kovinskih delcev v polimerih (JP2002008451A) in elastomerih (JPH10188672A) pridobi anizotropne električne lastnosti, medtem ko se polimeri z vsebovanimi silikatnimi polnili, razporejeni v lamelne plasti, anizotropno termično raztezajo (ΜΧ2011002342A). Zgoraj našteti kompozitni materiali so narejeni iz izotropne polimeme/elastomeme matrike v katere so dispergirana anizotropna polnila, ali pa so ta anizotropno porazdeljena. Te vrste kompozitnih materialov je treba ločiti od primerov kjer je sama matrika anizotropna, kot na primer ekstrudirani tekočekristalni polimeri z električno prevodnimi polnili (JPS62100556A). V ta primer spadajo tudi TKE-nanodelčni kompoziti dopirani z ogljikovimi nanožičkami in superparamagnetnimi nanodelci. Taki kompoziti pridobijo magnetni spomin [Haberl 2013], povečano absorpcijo v območju med IR in vidnim spektrom [Marshall 2012] ter tudi mikrovalovnem območju [Kaiser 2009].
Kompozitni material z dispergiranimi TKE delci v polimerni matriki postanejo termomehansko aktivirani pod pogojem, da so anizotropne osi delcev vsaj delno poravnane. Ta vrsta termomehansko funkcionaliziranega mehko-mehkega kompozita do sedaj še ni bila odkrita. V primeru termoplastičnih elastomemih kompozitov z vsebovanimi neurejenimi tekočekristalnimi polimernimi vlakni (W02008026509A1) postane žilavost, elastične lastnosti in temperaturno raztezanje materiala anizotropno. Toda taki kompoziti nimajo temperaturno odvisnega oblikovnega spomina v obliki termomehanskega odziva, tj. močno, običajno ne-lineamo odvisnost mehanskih dimenzij od temperature, ki je mnogo večja od konvencionalnega temperaturnega raztezka. Aktivacija polimernega tankega sloja je bila že razvita na podlagi koncepta polimerno dispergiranih tekočih kristalov (PDTK) [Doane 1988], dosežena s pomočjo tekočekristalnih vključkov v polimeru in urejenim z električnim poljem [Gutierrez 2012]. Druga različica tega pristopa je uporaba mezomorfnih elastomemih vključkov ali vključkov s spreminjajočo se obliko, nadzorovano s pomočjo optičnih, električnih, mehanskih, termičnih ali kemijskih vplivov (WO2011036080A1). V takih kompozitnih materialih je volumen aktivacijskega vključka enakega reda velikosti kot volumen okoliškega pasivnega polimernega materiala. Tako sta mehanska napetost in raztezek aktiviranega materiala močno odvisna od oblike in usmerjenosti vključkov. V primeru predstavljenih polimerno razpršenih tekočekristalnih elastomerov (PDTKE), pa so velikosti TKE delcev mnogo manjše od celotnega kompozita. Posledično se nehomogenske mehanske sile delcev izpovprečijo, tako da so efektivne elastične in termomehanske lastnosti kompozita podobne tistim, ki jih posedujejo konvencionalni TKE. Le-ti so zato lahko nadomestljivi s PDTKE v aktuatorjih, narejenih na osnovi TKE (JP2009191117A, US2011185557A1).
PDTKE so strukturno analogni PDTK, kjer se ureditev nematskega direktorja TK mikrokapljic, vgrajenimi v polimerno matriko, kontrolira z zunanjimi polji ali temperaturo in s tem vpliva na optično anizotropijo takega sistema (WO8504262Al). V PDTKE se TKE mikrodelce vgrajene v polimerno matriko prav tako lahko manipulira na podoben način in s tem kontrolira elastično anizotropijo ter dimenzije kompozita. Toda samo pod pogojem, da so mikrodelci že urejeni (tj. urejeni nematski direktorji delcev) pri sami pripravi oz. strjevanju kompozita. Že znani postopek je pripravljanje urejenih TKE trakov s polimerizacijo pri prisotnosti zunanjega magnetnega polja [Roberts 1997], ki poravna diamagnetno anizotropne TK molekule. Podoben mehanizem se uporablja tudi za urejanje struktur makroskopskih dimenzij. Na primer polimidna vlakna, dodana v nestrjeno polimerno matriko, privedejo do anizotropnih lastnosti kompozitnega polimera ko se le-ta strdi v prisotnosti zunanjega magnetnega polja (JP2004051853A). Poskusi urejanja polimernodispergiranih TKE mikro- ali nanodelcev na podoben način do sedaj še niso bili prikazani.
Opis skic izuma
Slika 1A prikazuje skico osnovne PDTKE kompozitne strukture, ki je prav tako značilna za vse ostale vrste kompozitov. Kompozit je sestavljen iz polimerne matrike (1) in enodomenskih TKE delcev (2). TKE delci so pred polimerizacijo urejeni s pomočjo zunanjega polja tako, da individualni nematski direktorji (3) približno kažejo v isto smer. Stopnja orientacije je odvisna od parametrov kot so moč zunanjega polja, viskoznost polimerne matrike in velikosti delcev. Matrični material in TKE delci morajo biti kemično kompatibilni in se morajo zlepiti skupaj pri polimerizaciji. To zagotovi, da se orientacije delcev v matriki zaklenejo, kar omogoči aktivacijo kompozita.
Slika IB prikazuje kompozit iz Slike 1A v aktiviranem stanju, tj. pri temperaturah višjih od nematsko-izotropnega faznega prehoda. Med faznim prehodom se TKE delci (2) skrčijo v vzporedni in razširijo v pravokotni smeri glede na nematski direktor. Posledično se polimerna matrika (1) enako deformira, kar povzroči makroskopsko spremembo oblike kompozita.
Slika 2 prikazuje skico PDTKE kompozita različice Št. 2, kjer so v polimerno matriko (1) vključeni TKE delci z več delno urejenimi domenami, tj. več-domenski TKE delci (4). Več-domenski delci so proizvedeni z mletjem polidomenskega TKE materiala z namenom obiti dvostopenjski zamreževalni proces pri proizvajanju enodomenskih TKE. Pod določeno velikostjo delcev postanejo več-domenski delci električno ali magnetno aktivni, saj se pri majhnem številu domen (5) ohrani del anizotropije. Take delce se, tako kot eno-domenske, lahko zato tudi uredi z zunanjem poljem.
Slika 3 prikazuje kompozit, kjer so termomehanske lastnosti določene z uporabi dveh različnih vrst TKE delcev. Gre za različico Št. 3 PDTKE kompozita, narejenega iz polimerne matrike (1) in TKE delcev ene (2), ter druge vrste (6). Vsaka vrsta delcev lahko poseduje različni ureditveni parameter, temperaturo faznega prehoda, anizotropne lastnosti, ter so lahko tudi različnih velikosti. Končne lastnosti kompozita so definirane z individualnimi lastnosti obeh vrst delcev, kar omogoča spreminjanje termomehanskega odziva po meri. Delci lahko posedujejo diamagnetno anizotropijo enakega ali nasprotnega predznaka. V prvem primeru so nematski direktorji (3) obeh vrst delcev med seboj poravnani vzporedno, medtem ko so v drugem poravnani pravokotno.
Slika 4 prikazuje kompozit s prostorsko modulirano orientacijo TKE delcev, tj. osnovni kompozit različice Št. 4, ki vsebuje prostorsko porazdeljeno orientacijo delcev (2). Ta vrsta kompozita je narejena z uporabo prostorsko moduliranega zunanjega polja (7) v ureditveni fazi pri proizvodnji vzorca. Za urejanje se lahko uporablja zunanje magnetno polje. V primeru pozitivne magnetne anizotropije se direktorji (3) delcev poravnajo vzporedno s silnicami polja. Rezultat je prostorsko moduliran termomehanski odziv.
Slika 5 prikazuje različico kompozita Št. 5 - kompozit, narejen s sekvenčno orientacijo delcev in polimerizacijo. Tak kompozit je narejen s postopnim nanašanjem različnih polimernih plasti. Najprej se prvo plast (8) iz pred-polimeriziranega materiala orientira in delno polimerizira. Z istim postopkom se na njo nanese novo plast (9), ki se jo nato orientira pravokotno glede na prvo plast. Ker sta obe plasti samo delno polimerizirane, se med njima ustvari močna vez. Medtem se mobilnost TKE delcev toliko zmanjša, da so orientacije delcev zamrznjene v matriko. S tem postopkom se lahko nanese poljubno število plasti in ustvari prepleteno strukturo. Na koncu se kompozit še dokončno polimerizira.
Slika 6 prikazuje funkcionaliziran PDTKE kompozit (različica Št. 6). Za razliko od osnovnega kompozita so tukaj v polimerno matriko (1) dodani prevodni delci (6). Koncentracija prevodnih delcev presega perkolacijsko mejo kar naredi vzorec prevoden. Te vrste kompozita se lahko uporno segreva, s čimer postanejo primerni za indirektno električno aktuacijo.
Slika 7 prikazuje termomehansko krivuljo odziva, ki je tipična za PDTKE kompozit, pripravljen po postopku priprave, kije opisan v poglavju Opis izuma.
Opis izuma
TKE so pametni polimerni materiali, ki združujejo ureditvene lastnosti mezomorfnih molekul z elastičnimi lastnostmi polimerne mreže. Polimerne tekočekristalne faze nastanejo zaradi orientacijskih/pozicijskih ureditev značilnih za tekoče kristale. S povezovanjem mezogenskih enot dobimo polimerne tekoče kristale, ki s svojimi nematskimi in smektičnimi interakcijami podajo polimerni verigi anizotropne lastnosti. Tekočekristalni elastomeri pa so sestavljeni iz polimernih tekočih kristalov, pri katerih je polimerna mreža preko zamreževalca na več točkah zamrežena med sabo. Zamreževanje polimerno mrežo dodatno stabilizira in preprečuje tečenje materiala, ter ji poviša gumijasto entropično elastičnost, ki jo v samih tekočih kristalih ne zaznamo. Zaradi sklopitve mezomorfne ureditve in polimerne mreže, lahko s spremembo temperature reverzibilno spreminjamo makroskopsko dimenzijo tekočekristalnih elastomerov. S tem dobijo TKE termomehanski odziv, kjer z višanjem nematske ureditve (hlajenjem) postane elastomer daljši, medtem ko se z nižanjem ureditve (gretjem) elastomer skrči.
Predmet predstavljenega izuma je zagotovitev zanesljive metode proizvajanja TKE kompozitov z lastnostmi, določenimi po meri proizvajalca. Bolj natančno, pridobitev termomehanskega odziva, ki se zelo razlikuje od standardne krivulje mehanske deformacije v odvisnosti od temperature. V nekaterih primerih je zaželeno, da ima material linearni odziv v širokem temperaturnem območju, medtem ko še vedno ohranja velik maksimalni raztezek. V ostalih primerih je bolje primeren t.i. pasovni odziv, kjer se kompozit skrči in raztegne v samo določenem temperaturnem intervalu, medtem ko ohranja konstantno dolžino izven tega intervala. Bolj kompleksne krivulje raztezka bi prav tako bile možne, kot so npr. več-stopenjske (stopničaste) spremembe v raztezku pri določenih temperaturah in z različnimi temperaturnimi intervali, znotraj katerih je raztezek zadušen. Take vrste materiala bi se lahko uporabljala kot stikala, temperaturno krmiljeni ventili ali mikro-pumpe, ki posnemajo peristaltično gibanje. Poleg poljubnega termomehaničnega odziva mora biti Young-ov modul TKE kompozita prav tako zlahka nadzorovan. Nadalje bi morala biti funkcionalizacija TKE kompozita možna z uporabo različnih polnil.
Predmet izuma je lahko realiziran z metodo, opisano v zahtevku 1. PDTKE kompozit je pripravljen z dispergiranjem in urejanjem mikroskopskih TKE delcev znotraj polimeme/elastomeme matrike.
Ta metoda temelji na manipuliranju mikro- ali pod-mikrometrskih TKE domen, vgrajene v mehko polimerno matriko. Taki mehko-mehko kompoziti so podobni polimerno dispergiranim tekočim kristalom (PDTK), kjer se namesto tekočega kristala uporabi polimerizirane TKE (PDTKE). Končni termomehanski odziv PDTKE je superpozicija vseh odzivov vsebovanih elastomemih delcev. Glavna prednost takih kompozitov v primerjavi s konvencionalnimi tekočekristalnimi elastomeri je njihova proizvodnja, ki ne temelji na kemijskih postopkih. Natančneje, v polimemo/elastomemo smolo so dispergirani bodisi mehansko zmleti TKE material ali neposredno sintetizirani TKE mikro- ali nanodelci. Z nadziranjem velikosti delcev, sestavo, ter stopnjo ureditve je omogočeno tudi učinkovito spreminjanje poljubnega termičnega odziva.
Mikro- ali pod-mikrometrski TKE delci so narejeni z drobljenjem zmrznjenih večjih TKE delcev ali njih mletjem pri nižjih temperaturah. Uporabljeni večji TKE so lahko mono- ali polidomenski. V primeru monodomenskih elastomerov imajo zmleti/zdrobljeni delci velikostno porazdelitev med 100 nm in 100 pm. V primeru polidomenskih elastomerov pa je maksimalna uporabna velikost delcev omejena z velikostjo domen. V obeh primerih so TKE delci anizotropni, to pomeni, da imajo preferenčno smer poravnave ne glede ali so eno- ali več-domenskega značaja. Alternativno je možno proizvesti TKE delce s katero že znano metodo za zagotovitev bolj enotne morfologije. Možne metode so lahko sinteza s pomočjo šablone, mehka litografija ali direktna polimerizacija TKE kapljic v suspenziji.
Pred-polimerizirana zmes je pripravljena z dispergiranjem omenjenih TKE delcev v tekoči nepolimeriziran matrični material. Matrični material mora biti polimer, kije kompatibilen s TKE, je termalno ali UV strdljiv, ter ustrezne viskoznosti, da omogoči učinkovito mešanje in preprečevanje prehitre segregacije delcev (v primerjavi s časom polimerizacije pri pripravi kompozita). V kompozit lahko vgradimo samo enega tipa TKE delcev. V tem primeru se lastnosti kompozita nadzira s spreminjanjem koncentracije in velikosti delcev ter vrsto matričnega materiala. Druga izvedba kompozita pa lahko vsebuje delce narejene iz več vrst TKE materiala. V takih kompozitih so končne lastnosti določene z relativno koncentracijo med vsebovanimi delci in njihove skupne porazdelitve faznih prehodov, maksimalnih raztezkov in elastičnih modulov.
Pred strjevanjem so v pred-polimerizirani mešanici mikrometrski TKE delci urejeni z magnetnim poljem. Ta metoda urejanja izkorišča magnetno anizotropijo, ki jo izražajo nematske domene znotraj delcev. Odvisno od predznaka magnetne anizotropije so delci urejeni bodisi pravokotno, bodisi vzporedno glede na magnetno polje. Povprečna orientacijska ureditev je kontrolirana z močjo magnetnega polja, medtem ko je povprečna usmerjenost delcev odvisna od njene smeri. V eni od izvedb je možno pripraviti prostorsko moduliran kompozit s pomočjo prostorsko moduliranega magnetnega polja. Drugi način je tudi sekvenčno strjevanje plasti z različno orientiranimi delci. Kot alternativa se za orientacijo delcev lahko uporabi tudi električno polje.
Prav tako se lahko uporabi tudi funkcionaliziran matrični material, po navadi polnjen s prevodnimi feroelektričnimi ali feromagnetnimi nanodelci, ali s fotoaktivnimi molekulami. S tem se izognemo pogosti inhibiciji polimerizacije, povezane s funkcionalizacijo same TKE komponente. K končnim lastnostim zato ni potrebno TKE delcem prispevati nič razen teremomehanskega odziva. Tako se lahko dispergira prevodne delce v matriko in s tem doseže aktivacijo kompozita preko upornega gretja.
V nadaljevanju je opisan primer priprave osnovnega PDTKE kompozita. Standardni monodomenski tekočekristalni elastomer za pripravo na mletje najprej razrežemo na manjše kose (1x1 mm). Pred samim mletjem TKE delce zmešamo s polidimetilsiloksansko elastomemo osnovo, znamke Sylgard® 184 (Dow Corning), v 3:1 masnem razmerju. TKE-PDMS zmes nato damo v terilnico in jo prelivamo s tekočim dušikom, dokler ne zamrzne. Z uporabo pestila zamrznjeno TKE-PDMS mešanico stremo v manjše koščke in ta proces ponavljamo, dokler ni zmes homogena in je tekstura zmesi podobna pasti. Po mletju zmes pustimo na sobni temperaturi, da se posuši vodni kondenzat.
V naslednjem koraku TKE-PDMS zmes nadaljnjo zmešamo s PDMS, tako da je končno masno razmerje med TKE in PDMS enako 1:1. V zmes vmešamo Sylgard® 184 trdilno sredstvo (Dow Corning) v 1:30 masnem razmerju. Končna zmes je nato vakuumirana za odstranitev zračnih mehurčkov. Z lopatico zmes vnesemo v stekleno cevko (dolžine 45 mm in premerom 5 mm) v kateri je vstavljena Teflonska folija, ki preprečuje prijemanje PDMS na stekleno površino. Cevko nato z obeh strani zapremo s Teflon trakom. Pripravljen vzorec vstavimo v magnetno polje (8.9 T) za dve uri pri temperaturi 300 K, tako daje daljša stranica cevke vzporedna polju. Med tem časom se TKE delci v zmesi uredijo, tako da povprečni nematski direktor delcev kaže v smeri magnetnega polja. Po urejanju vzorec pustimo v magnetu za približno 12h pri 320 K (vsaj 20 K pod N-I faznim prehodom TKE-ja), da vzorec dokončno polimerizira. Termomehanska krivulja odziva tipična za PDTKE kompozit, pripravljen po pravkar opisanem postopku, je prikazana na sliki 7.
Reference [Cohen 2004] Yoseph Bar-Cohen (Ed.), “Electroactive Polymer (EAP) Actuators as Artificial Muscles: Reality, Potential, and Challenges, Second Edition”, SPIE Press Monograph Vol. PM136 (2004).
[Warner 2003] M. Wamer and E. M. Terentjev, “Liquid Crystal Elastomers”, Clarendon Press, Oxford (2003).
[de Jeu 2012] Wim H. de. Jeu (Ed.), “Liquid Crystal Elastomers: Materials and Applications”, Advances in Polymer Science 250, Springer, 2012.
[Kupfer 1991] J. Kupfer, H. Finkelmann, “Nematic Liquid Single-Crystal Elastomers”, Makromol. Chem. - Rapid Commun. 12, 717 (1991).
[Kondo 2005] M. Kondo, T. Maeda, A. Shishido, T. Ikeda, Y. Yu, M. Nakano, and T. Shiono, “Preparation and Characterization of Azobenzene Liquid-Crystalline Elastomer Films with Homeotropic Alignment”, Mol. Cryst. Liq. Crysts. 441, 297 (2005).
[Ohmi 2010] C. Ohm, M. Brehmer, and R. Zentel, »Liquid Crystalline Elastomers as Actuators and Sensors«, Adv. Mater. 22, 3366 (2010).
[Vennes] M. Vennes, S. Martin, T. Gisler, and R. Zentel, »Anisotropic Particles from LC Polymers for Optical Manipulation«, Macromolecules 39, 8326 (2006).
[Buguin] A. Buguin, Min-Hui Li, P. Silberzan, B. Ladoux, and P. Keller, »Micro-Actuators: When Artificial Muscles Made of Nematic Liquid Crystal Elastomers Meet Soft Lithography«, JACS 128, 1088 (2006).
[Ohm2 2011] C. Ohm, N. Kapemaum, D. Nonnenmacher, F. Giesselmann, C. Serra, and R. Zentel, »Microfluidic Synthesis of Hihgly Shape-Anisotropic Particles from Liquid Crystalline Elastomers with Defined Director Field Configurations«, JACS 133, 5305 (2011).
[Sun 2012] Y. Sun, J. S. Evans, T. Lee, B. Senyuk, and P. Keller, “Optical manipulation of shapemorphing elastomeric liquid crystal microparticles doped with gold nanocrystals”, Appl. Phys. Lett.
100, 241901 (2012).
[Roskov 2012] K. E. Roskov, J. E. Atkinson, L. M. Bronstein, and R. J. Spontak, »Magnetic field induced alignment of nanoparticles in electrospun microfibers«, RSC Adv. 2, 4603 (2012).
[Denver] H. Denver, T. Heiman, E. Martin, A. Gupta, and D.-A. Borca-Tasciuc, »Fabrication of polydimethylsiloxane composites with nickel nanoparticle and nanowire fillers and study of their mechanical and magnetic properties«, J. Appl. Phys. 106, 064909 (2009).
[Haberl 2013] J. M. Haberl, A. Sanchez-Ferrer, A. M. Mihut, H. Dietsch, A. M. Hirt, and R. Mezzenga, »Liquid-Crystalline Elastomer-Nanoparticle Hybrids with Reversible Switch of Magnetic Memory«, Adv. Mater. 25, 1787 (2013).
[Marshall 2012] J. E. Marshall, Yan Ji, N. Torras, K. Zinoviev, and E. M. Terentjev, »Carbon nanotube sensitized nematic elastomer composites for IR-visible photo-actuation«, Soft Matter 8, 1570 (2012).
[Kaiser 2009] A. Kaiser, M. Winkler, S. Krause, H. Finkelmann, and A. M. Schmidt, »Magnetoactive liquid crystal elastomer nanocomposites«, J. Mater. Chem. 19, 538 (2009).
[Doane 1988] J. W. Doane, A. Golemme, J. West, J. Whitehead Jr., and B. Wu, “Polymer dispersed liquid crystals for display application”, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 165, 511 (1988).
[Gutierrez] J. M. Gutierrez, E. J. Barbero, D. R. Caims, V. H. Mucino, and J. A. Mayugo, »Dynamic roughness and power dissipation of polymer films actuated with liquid crystal polymer inclusions«, Smart Mater. Struct. 21, 015003 (2012).
[Roberts 1997] P. M. S. Roberts, G. R. Mitchell, and F. J. Davis, »Memory effects in monodomain liquid crystal elastomers produced in magnetic fields«, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 299, 223 (1997).

Claims (11)

  1. Patentni zahtevki
    1. Metoda izdelave polimerno dispergiranega tekočekristalnega elastomemega (PDTKE) kompozita poljubne oblike, značilna po tem, da obsega naslednje korake:
    a. pridobitev mikroskopskih tekočekristalnih elastomemih delcev
    b. dispergiranje omenjenih delcev v pred-polimerizirano zmes
    c. orientacijsko urejanje omenjenih delcev
    d. oblikovanje in strjevanje omenjene zmesi
  2. 2. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da so omenjeni elastomemi delci eno-domenski ali pa so sestavljeni iz množice delno urejenih domen.
  3. 3. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da so omenjeni elastomemi delci pridobljeni iz makroskopskih glavno-verižnih in stransko-verižnih tekočekristalnih elastomerov, obdelanih z mehaničnim procesom kot je mletje ali trenje.
  4. 4. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da velikosti omenjenih elastomemih delcev variirajo med 100 nm in 100 pm.
  5. 5. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da omenjena pred-polimerizirana zmes vsebuje množico različnih vrst elastomemih delcev.
  6. 6. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da so omenjeni elastomemi delci urejeni s pomočjo magnetnega polja, električnega polja ali mehanske napetosti.
  7. 7. Metoda po zahtevku 6, značilna po tem, da je stopnja urejenosti omenjenih elastomemih delcev nadzorovana s spreminjanjem moči ureditvenega polja.
  8. 8. Metoda po zahtevku 6, značilna po tem, da je stopnja urejenosti omenjenih elastomemih delcev nadzorovana s prostorsko modulacijo ureditvenega polja.
  9. 9. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da je omenjena zmes termično ali UV polimerizirana.
  10. 10. Metoda po zahtevku 9, značilna po tem, da je prostorska modulacija urejenosti delcev dosežena s sekvenčno ureditvijo in lokalno selektivno UV polimerizacijo različnih delov pred-polimerizirane zmesi.
  11. 11. Metoda po zahtevku 1, značilna po tem, da so omenjeni kompoziti funkcionalizirani z vključitvijo prevodnih, feroelektričnih, feromagnetnih ali fotoaktivnih materialov v predpolimerizirano zmes.
SI201400378A 2014-03-17 2014-10-16 Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri SI24658A (sl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1404746.8A GB2524251A (en) 2014-03-17 2014-03-17 Polymer dispersed liquid crystal elastomers (PDLCE)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI24658A true SI24658A (sl) 2015-09-30

Family

ID=50634906

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI201400378A SI24658A (sl) 2014-03-17 2014-10-16 Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri
SI201530893T SI3119855T1 (sl) 2014-03-17 2015-03-17 Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri (PDTKE)

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI201530893T SI3119855T1 (sl) 2014-03-17 2015-03-17 Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri (PDTKE)

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9969847B2 (sl)
EP (1) EP3119855B1 (sl)
JP (1) JP6526699B2 (sl)
KR (1) KR20160133522A (sl)
CN (1) CN106103653B (sl)
GB (1) GB2524251A (sl)
SI (2) SI24658A (sl)
WO (1) WO2015140149A1 (sl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10837681B2 (en) * 2015-08-14 2020-11-17 United Technologies Corporation Electrocaloric heat transfer system
JP2018002819A (ja) * 2016-06-30 2018-01-11 倉持　浩 熱可塑性エラストマー混合物およびそれを用いた連続体形成方法
US10935008B2 (en) 2016-10-26 2021-03-02 Massachusetts Institute Of Technology Multidirectional artificial muscles from nylon
KR102082469B1 (ko) * 2017-05-02 2020-02-28 주식회사 디웍스 광 확산 패널
US20200073138A1 (en) * 2018-09-04 2020-03-05 GM Global Technology Operations LLC Tunable film apparatus
US20220098461A1 (en) * 2020-09-25 2022-03-31 Carnegie Mellon University Multifunctional Shape Morphing Elastomer With Liquid Metal Inclusions
CN114670439B (zh) * 2022-04-24 2022-11-18 吉林大学 一种摩擦定向的dlp液晶弹性体4d打印装置、方法及控制变形策略
CN115322374B (zh) * 2022-08-10 2023-11-03 华南师范大学 一种液晶弹性体薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3872050A (en) * 1972-07-19 1975-03-18 William J Benton Polyurethane liquid crystal dispersion system and devices
DE3811334A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallin-elastomere bauelemente
DE4124859A1 (de) 1991-07-26 1993-01-28 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline elastomere oder duomere mit fixierter anisotroper netzwerkstruktur
JP3345181B2 (ja) * 1994-07-25 2002-11-18 旭硝子株式会社 液晶表示素子及び液晶表示装置
EP0821260A4 (en) * 1995-11-10 1998-11-18 Seiko Epson Corp ELECTRO-OPTICAL DEVICE WITH A POLYMER DISPERSED IN LIQUID CRYSTALS, AND ITS MANUFACTURE
JP3949215B2 (ja) * 1997-03-19 2007-07-25 住友化学株式会社 積層体、積層体の製造方法および多層基板
JP4596557B2 (ja) * 2000-03-07 2010-12-08 ポリマテック株式会社 複合熱可塑性エラストマー組成物および成形体
GB0218776D0 (en) 2002-08-13 2002-09-18 Qinetiq Ltd Phoretic display device
CN100466297C (zh) * 2002-09-05 2009-03-04 奈米系统股份有限公司 纳米结构、纳米复合物基的组合物及光生伏打装置
EP1927640B1 (en) * 2006-11-30 2009-08-12 Sony Deutschland Gmbh A method of preparing a polymer dispersed liquid crystal
EP2136998A1 (en) * 2007-03-13 2009-12-30 Technische Universiteit Eindhoven Polarization selective scattering security device and method for manufacturing the same
WO2010112831A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 University Of York Liquid crystal elastomer beads
JP5434326B2 (ja) * 2009-07-17 2014-03-05 日産自動車株式会社 集電体およびこれを用いた二次電池
FR2950356B1 (fr) * 2009-09-23 2012-04-27 Polymage Materiau composite utilisant un elastomere mesomorphe et son procede de fabrication

Also Published As

Publication number Publication date
CN106103653B (zh) 2019-01-04
US20170183456A1 (en) 2017-06-29
JP6526699B2 (ja) 2019-06-05
KR20160133522A (ko) 2016-11-22
WO2015140149A1 (en) 2015-09-24
GB201404746D0 (en) 2014-04-30
SI3119855T1 (sl) 2019-12-31
US9969847B2 (en) 2018-05-15
GB2524251A (en) 2015-09-23
EP3119855A1 (en) 2017-01-25
JP2017515927A (ja) 2017-06-15
EP3119855B1 (en) 2019-06-19
CN106103653A (zh) 2016-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI24658A (sl) Polimerno dispergirani tekočekristalni elastomeri
Kularatne et al. Liquid crystal elastomer actuators: Synthesis, alignment, and applications
Ruan et al. Liquid crystal epoxy resins with high intrinsic thermal conductivities and their composites: A mini-review
Rešetič et al. Polymer-dispersed liquid crystal elastomers
Wang et al. Multi-functional liquid crystal elastomer composites
Yu et al. Photomechanical response of polymer-dispersed liquid crystals/graphene oxide nanocomposites
Osuji et al. Alignment of self-assembled hierarchical microstructure in liquid crystalline diblock copolymers using high magnetic fields
Jiang et al. Electrothermally driven structural colour based on liquid crystal elastomers
Marshall et al. Anisotropic colloidal micromuscles from liquid crystal elastomers
Biswas et al. Mechanical and electrical property enhancement in exfoliated graphene nanoplatelet/liquid crystalline polymer nanocomposites
Ohm et al. Applications of liquid crystalline elastomers
US20150325329A1 (en) Nanoparticles Having Functional Additives for Self and Directed Assembly and Methods of Fabricating Same
An et al. Enhanced hardening of soft self-assembled copolymer gels under homogeneous magnetic fields
Ryu et al. Liquid crystal phases in confined geometries
Qing et al. Deformation of cross-linked liquid crystal polymers by light–from ultraviolet to visible and infrared
Badawi Characterization of the optical and mechanical properties of CdSe QDs/PMMA nanocomposite films
Varga et al. Smart nanocomposite polymer gels
Kang et al. Heat transfer organic materials: robust polymer films with the outstanding thermal conductivity fabricated by the photopolymerization of uniaxially oriented reactive discogens
Braun et al. Functional liquid crystalline particles and beyond
Riou et al. Liquid crystalline polymer–co nanorod hybrids: structural analysis and response to a magnetic field
Wang et al. Recent advances in molecular programming of liquid crystal elastomers with additive manufacturing for 4D printing
Javed et al. Programmable shape change in semicrystalline liquid crystal elastomers
Cairns et al. Stimulus-responsive fluidic dispersions of rod shaped liquid crystal polymer colloids
Ellahi et al. Preparation of silver nanoparticles (AgNPs)-doped epoxy-based thin PDLC films (smart glass)
Wu et al. Magnetically-assisted digital light processing 4D printing of flexible anisotropic soft-Magnetic composites

Legal Events

Date Code Title Description
OO00 Grant of patent

Effective date: 20151027