SE502731C2 - Polymera sulfidmineralnedtryckningsmedel och metod för anrikning av sulfidmineral genom skumflotation med användnig av medlet - Google Patents

Polymera sulfidmineralnedtryckningsmedel och metod för anrikning av sulfidmineral genom skumflotation med användnig av medlet

Info

Publication number
SE502731C2
SE502731C2 SE8902492A SE8902492A SE502731C2 SE 502731 C2 SE502731 C2 SE 502731C2 SE 8902492 A SE8902492 A SE 8902492A SE 8902492 A SE8902492 A SE 8902492A SE 502731 C2 SE502731 C2 SE 502731C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
hydrogen
alkyl group
polymer
mole percent
sulfide
Prior art date
Application number
SE8902492A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8902492L (sv
SE8902492D0 (sv
Inventor
Samuel Shan-Ning Wang
D R Nagaraj
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of SE8902492D0 publication Critical patent/SE8902492D0/sv
Publication of SE8902492L publication Critical patent/SE8902492L/sv
Publication of SE502731C2 publication Critical patent/SE502731C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/027Recovery of sulfur from material containing elemental sulfur, e.g. luxmasses or sulfur containing ores; Purification of the recovered sulfur
    • C01B17/033Recovery of sulfur from material containing elemental sulfur, e.g. luxmasses or sulfur containing ores; Purification of the recovered sulfur using a liquid extractant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

582 751 2 resultat därav är modifieringsmedel som reglerar pH-värdet av stor betydelse. De mest allmänt använda pH-regleringsmedlen är kalk, kalcinerad soda, och i mindre utsträckning,kaustik soda.
Vid sulfidflotation är emellertid kalk det vida mest använda.
Vid kopparsulfidflotation, som dominerar sulfidflotationsin- dustrin, användes kalk för att upprätthålla pH-värden över 10,5. De kostnader som är förbundna med tillsats av kalk blir avsevärda och anläggningsägare undersöker flotationsförfaran- den som kräver ringa eller icke någon kalktillsats, exempelvis flotationsförfaranden som effektivt genomföres vid lätt alka- liska, neutrala eller även vid sura pH-värden. Neutrala och sura omloppsflotationsförfaranden är särskilt önskade eftersom pulpuppslamningar lätt kan surgöras genom tillsats av svavel- syra och svavelsyra erhålles i många anläggningar som bipro- dukt fràn smältugnarna. Flotationsförfaranden som kräver för- inställning av pH till neutrala eller sura pH-värden med an- vändning av mindre dyrbar svavelsyra är därför att föredra framför nuvarande flotationsförfaranden, som för närvarande kräver pH-àterinställning till i hög grad alkaliska värden av åtminstone ungefär ll,0 med användning av kalk som är mera dyrbart.
Såsom har nämnts ovan kan kalkförbrukning i individuella an- läggningar variera någonstans fràn ungefär 0,45 kg (l pound) kalk per metriskt ton bearbetad malm upp till så mycket som 9,07 kg (20 pound) kalk per metriskt ton malm. Inom vissa geo- grafiska områden, såsom Sydamerika, är kalk en knapp vara och de nuvarande kostnaderna för transport och/eller import av kalk har stigit betydligt på senare àr. Ytterligare ett annat problem med högalkaliska förfaranden enligt den tidigare tek- niken är att tillsatsen av stora mängder kalk för uppnående av tillräckligt högt pH förorsakar "pannstens“(scale)-bildning på anläggning- och flotationsutrustning, varigenom frekventa och dyrbara avstängningar av anläggningen för rengöring blir nöd- vändiga.
Det är därför uppenbart att det finns en stark önskan att 502 731 reducera eller eliminera behovet av tillsats av kalk till sulfidflotationsförfaranden_ Dessutom kommer reduktion eller eliminering av kalk i sulfidmalmförfaranden att tillhandahålla andra fördelar genom att det underlättar driften och utövande av andra enhetsoperationer än flotation, såsom vätskehantering eller hantering av fasta substanser samt den förbättrade utvinningen av sekundära mineral.
I allmänhet användes xantater och ditiofosfater som sulfidsam- larreagens vid skumflotation av bassulfidmalmer. Ett huvud- problem med dessa sulfidsamlarreagens är att vid pH-värden under 11,0 erhålles dålig bortstötning av pyrit eller magnet- kis. I överensstämmelse med nuvarande sulfidflotationsteori gäller närmare bestämt att den ökade flotationen av pyrit vid ett pH av lägre än ll tillskrives lättheten för oxidation av tiosamlarreagens för bildning av motsvarande ditiolater, vilka antages vara ansvariga för pyritflotation.
Förutom försök att göra sulfidsamlarreagensen mera selektiva för värdefulla sulfidmineral har andra sätt att närma sig pro- blemet med förbättring av flotationsseparationen av värdefulla sulfider innefattat användning av modifieringsmedel, närmare bestämt nedtryckningsmedel för att nedtrycka de icke-värdeful- la sulfidmineralerna och gàngartsmineral så att de icke flote- ras i närvaro av samlarreagens varigenom nivån av icke-värde- fulla sulfidföroreningar som âterföres till koncentraten reduceras. Såsom har nämnts ovan är ett nedtryckningsmedel ett modifieringsreagens som selektivt förhindrar eller inhiberar adsorption av samlarreagenset på vissa av de mineralpartikel- ytor som finnes närvarande i flotationsuppslamningen eller pulpen. Sulfidnedtryckningsmedel enligt den tidigare tekniken har i allmänhet omfattat i hög grad toxiska och svárhanterbara oorganiska föreningar såsom natriumcyanid, (NaCN), natrium- vätesulfid, (NASH), och Nokes reagens (P2S5 och NaOH). Dessa konventionella sulfidnedtryckningsmedel representerar ett antal allvarliga problem och har allvarliga olägenheter som 502 731 åtföljer deras användning. De ofta använda nedtryckningsmedlen är ofta extremt toxiska och kan vara förenade med en fruktans- värd stank. De kan icke säkert användas över ett vidsträckt område av pH-värden utan måste i stället användas vid höga pH-värden, varför kalkförbrukningsproblem icke löses genom deras användning. Dessutom är de konventionella oorganiska nedtryckningsmedlen ofta antingen icke selektiva eller när de användes i tillräckliga mängder för tillhandahållande av god separation tillhandahåller de ekonomiskt otillfredsställande koncentrat, dvs. utbytet av värdefulla mineraler är alltför lågt.
Det problem som möter flotationsanrikningsmetoder i dag är att tillhandahålla värdefulla mineralkoncentrationer som innehål- ler väsentligt reducerade nivåer av gångartssulfidmineral.
Flotationskoncentraten avlämnas vanligtvis till smältningsför- faranden utan någon ytterligare betydande bearbetning. Större mängder svaveldioxid emitteras från smältugnarna under smält- ningen av sulfidkoncentraten; en betydande mängd av S02 är från gångartssulfidmineralen såsom järnsulfider, som alltid återgår till smältugnarna som föroreningar i flotationskon- centraten. Svaveldioxidförorening av atmosfären har alltid varit ett allvarligt problem eftersom det är en huvudorsak till surt regn, som har en förödande effekt på ekologin. Trots betydande framsteg i smältningsteknologi förblir SO2-förore- ning ytterst allvarlig.
Komplexa sulfidmalmer utgör en viktig källa till många basme- taller och ädelmetaller. Det är mycket vanligt att finna 3-5 metaller i varje fyndighet, förutom Au, Ag och föroreningsele- ment, såsom Sb, As, Bi och Hg. Malmbehandlingsmetoden beror på de relativa proportionerna av de olika metallerna däri men de mera vidsträckt använda vägarna är; a) massflotation av sulfi- der följt av separation av värdefulla sulfider och b) Qiffe- rentiell flotation av sulfider. Det är nödvändigt att karakte- risera varje komplex sulfidfyndšghet kvantitativt och systema- 502 731 tiskt och därefter välja den ekonomiskt optimala kombinationen av processteg för att passa egenskaperna. Nedtryckningsmedel användes alltid i alla flotationssteg. Kalk, natrium- eller zinkcyanid, zinksulfat (ofta i kombination med natriumcyanid), S02, dikromat, dextrin, hypoklorit och ferrocyanid är nägra av de mest allmänt använda nedtryckningsmedlen.
Anrikningskriteria för behandling av de komplexa sulfidmalmer- na är maximal utvinning av värdefull metall och ädelmetaller (om sådana finnes) och minimal förorening av det värdefulla sulfidkoncentratet maiicke-värdefulla sulfidmineral. I många fall kan dessa kriterier icke uppfyllas utan allvarlig upp- offring av framställning eller utvinning av värdefulla metal- ler. Det finns sålunda ett trängande behov av flotationsrea- gens som selektivt kan nedtrycka gångartssulfidmaterial som avges till koncentratet och samtidigt tillhandahålla ekono- miskt godtagbara utvinníngar av värdefulla sulfidmineral.
Det har nu oväntat, med hänsyn till vad som sagts i det föregående, framkommit att vissa syntetiska polymerer som innehåller vissa funktionella grupper är mycket effektiva nedtryckningsmedel för alla sulfidmineral i allmänhet och i synnerhet för pyrit,nwgnetkis och andra gàngartssulfidmineral.
Användningen av nedtyckningsmedlen enligt föreliggande upp- finning tillhandahåller en betydande reduktion i gángartsul- fidmineralförorening i de sulfidmineralkoncentrat som avges till smältugnarna, varigenom den ogynnsamma miljöinverkan av S02-emissioner som förorsakas av smältningsoperationer i industrin reduceras. Det har även framkommit att föreliggande polymerer oväntat nedtrycker en eller flera värdefulla sulfid- mineral i närvaro av andra värdefulla sulfider eller icke-sul- fider under lämpliga doser och/eller andra driftsbetingelser.
Qppfinningens bakgrund Sampolymerisationvn av allyltiourinämnen med en akrylsyra har icke beskrivits i den tidigare tekniken. Allyltiourinämnen har 502 731 emellertid sampolymeriserats med andra material såsom svavel- dioxid (amerikanska patentskriften 3.386.972) och vinylklorid (amerikanska patentskriften 3.012.010). Dessa sampolymerisa- tioner väcker emellertid icke tanken pá sampolymererna enligt föreliggande uppfinning.
Dessutom beskriver amerikanska patentskrifterna 2.832.755; 2.837.499 och 2.858.295 sampolymerisation av vinyltiourinämnen med omättade sammonomerer medan amerikanska patentskriften 3.671.492 utlär sampolymerisation av tiourinämnen såsom N-vinyletylentiourinämne med omättade monomerer. Icke någon av dessa hänvisningar utlär emellertid framställning av polymerer som faller inom den struktur som häranges i det följande ochafla de ovan citerade hänvisningarna underlàter att utlära använd- ning av allyltiourinämnesampolymerer som ett nedtryckningsme- del vid utvinning av värdefulla mineral från malmer.
En nyare ansökan beskriver sampolymerer av akrylamid och allyltiourinämnen och deras användning vid utvinning av värde- fulla mineral fràn malmer men icke några akrylsyrabaserade sampolymerer utan en akrylamid beskrives däri.
Beskrivning av uppfinningen Enligt föreliggande uppfinning tillhandahàlles nya och för- bättrade sulfidmineralnedtryckningsmedel i form av polymerkom- positioner, vilka kompositioner omfattar en polymer omfattan- de: (i) x-enheter med formeln: I (x) v-u Ö 3: O »I 502 751 (ii) y-enheter med formeln: -f-cH2-cH--3- (Y) (iii) z-enheter med formeln: vari R är väte eller Cl-C4-alkyl; varje Rl och R2 är indivi-3 duellt väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp, varje R är väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp, M är väte, en alkalimetall, ammonium eller Cl-C4-alkylammonium, Z represen- terar polymerisationsresten av vilken som helst monomer med undantag av en akrylamid sampolymeriserbar med enheterna X och Y, x representerar en kvarvarande molprocentsfraktion, före- trädesvis 10-90%, y är en molprocentsfraktion som varierar från ungefär l,0% till ungefär 49%, företrädesvis 5-30%, z är en molprocentsfraktion som varierar från ungefär 0% till unge- fär 49%; företrädesvis 0-30%, och molekylvikten för polymeren varierar från ungefär 1000 till 1.000.000 och dessutom innehållande ett ytmodifieringsmedel.
I föredragna utföringsformer omfattar de polymera kompositio- nerna polymerer inom ramen för ovanstående definition vilka som Y-enheterna omfattar monomerenheter vari Rl, R2 och R3 alla är väte.
De nya och förbättrade kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan framställas medelst kända polymerisationsmeto-- der varigenom akrylsyrakomponenten X sampolymeriseras med tiourinämneskomponenten Y och, eventuellt, med sammonomerenhe- ten Z. Exempel pà lämpliga polymerisationsförfaranden anges i amerikanska patentskrifterna 3.002.960 och 3.255.142 vilka 502 751 8 införlivas häri genom hänvisning. Monomererna kan närmare bestämt sampolymeriseras vid 30-l00°C, företrädesvis 45-65°C, med peroxid, VAZO(R)-typs- och redoxkatalysatorer med använd- ning av vatten, Cl-C4-alkoholer, DMF, DMSO, N-metylpyrrolidon, dioxan, etc som reaktionsarena.
Polymererna enligt föreliggande uppfinning omfattar närmare bestämt som (X) enheterna de som härledas från akrylsyra som sådan, metakrylsyra eller alkalimetall-, ammonium- eller Cl-C4-alkylammonium, exempelvis mono-, di-, tri- och tetra- -metylammoniumsalter av akrylsyra och metakrylsyra, etakryl- syra etc.
(Z) enheterna hos de polymerer som definierats ovan utesluter akrylamidmonomerer såsom akrylamid som sådan, alkylakrylamider och N-substituerade akrylamider och omfattar i allmänhet såda- na monomerer som akrylnitril, styren, katjoniska substanser som diallyldimetylammoniumklorid, metakrylamidopropyltrimetyl- ammoniumklorid, akrylamidopropyltrimetylammoniumklorid, dime- tylaminopropylmetakrylamid, dimetylaminoetylakrylat eller -me- takrylat och deras kvarternära salter, 2-akrylamido-2-metyl- propansulfonsyra, vinylsulfonsyra, akryl-, metakryl- eller ma- lein-syror, deras alkalimetall-, exempelvis natrium- eller ka- lium-, eller ammonium-salter, och alkylestrar därav och liknande.
(Y) enheterna hos de polymererna som definieras ovan härledes från tiourinämnesderivat såsom allyltiourinämne, N-allyl-N'- -metyltiourinämne, N-allyl-N'-bensoyltiourinämne, N-allyl-N- -metyl-N',N'-dimetyltiourinämne och liknande. Dessa nya polymerer kan användas vid flotationsförfaranden för viktiga separationer; exempelvis kopparsulfider från molybdenit genom nedtryckning av de förra; bly- och koppar-sulfider från pyrit och zinkblände genom nedtryckning av de senare; pentlandit från magnetkís genom nedtryckning av det senare; kopparsul- fider eller zinkblände från pyrit genom nedtryckning av det senare etc. vid doser varierande fràn ungefär 0,001 kg/ton 5Û2 731 till 1,0 kg/ton på basis av aktiva fasta substanser.
I en annan aspekt tillhandahåller föreliggande uppfinning en ny och förbättrad metod för anrikning av värdefulla sulfidmi- neral från sulfidmalmer med selektivt avvisande av gàngartsul- fidmineral, vilken metod omfattar: (a) tillhandahållande av en vattenhaltig pulpuppslamning av finfördelade malmpartiklar med frigöringsstorlek; (b) konditionering av nämnda pulpuppslamning med en effektiv mängd av ett syntetiskt nedtryckningsmedel,eu: sulfidmineral- samlarreagens och en skumbildare, vilket syntetiska nedtryck- ningsmedel omfattar en polymer omfattande: (i) x-enheter med formeln: R (X) g CH: 6:3 3 C = O än (ii) y-enheter med formeln: -ç-cxz-cn-a- (Y) I (iii) z-enheter med formeln: -f-z-a- vari R är väte eller Cl-C4-alkyl, varje Rl och R2 är individu- ellt väte, Cl-C4-alkyl- eller en arylgrupp, R3 är väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp, M är väte, en alkali- 502 731 l0 metall, ammonium eller Cl-C4-alkylammonium, Z betecknar poly- merisationsresten av någon monomer, med undantag av en akryl- amid, sampolymeriserbar med enheterna X och Y, x betecknar en kvarvarande molprocentsfraktion, företrädesvis l-90%; y är en molprocentsfraktion varierande 1,0 till ungefär 49%; företrä- desvis 5-30%; z är en molprocentsfraktion varierande från ungefär 0% till ungefär 49%; företrädesvis 0-30% och molekyl- vikten för polymeren varierar fràn ungefär 1000 till ungefär 1.000.000 och dessutom innehållande ett ytmodifieringsmedel, och, (c) uppsamling av det värdefulla sulfidmaterialet genom skum- flotationsförfaranden.
Den nya och förbättrade metoden för anrikning av värdefulla sulfidmineral genom skumflotationsförfaranden med utnyttjande av de syntetiska nedtryckningsmedlen i överensstämmelse med föreliggande uppfinning tillhandahåller utomordentlig metal- lurgisk utvinning med betydande förbättringar i kvalitet. De nya sulfidmineralnedtryckningsmedlen är effektiva över ett vidsträckt område av pH och doser. Nedtryckningsmedlen är kombinerbara med tillgängliga skumbildare och sulfidmineral- samlarreagens och kan lätt införlivas i vilka som helst nuva- rande driftsystem eller anordningar. Användning av de polymera sulfidmineralnedtryckningsmedlen kan dessutom avsevärt reduce- ra S02-emissioner från smältningsförfaranden genom reduktion av den mängd gàngartsulfidmineral som återstår i det värde- fulla sulfidkoncentratet som skall smältas.
Föreliggande uppfinning hänför sig till selektiv separation av sulfider, exempelvis gångartsulfider, från kopparmalmer, kop- par-molybdenmalmer, komplexa sulfidmalmer etc. innehållande bly, koppar, zink, silver, guld, etc., nickel och nickel-ko- boltmalmer, guldmalmer och guld-silvermalmer och för underlät- tande av koppar-bly-, bly-zink-, koppar-zink-separationer etc.
Följande utföringsexempel anges endast för áskádliggörande 5Û2 731 11 ändamål och får icke tolkas såsom begränsningar av föreliggan- de uppfinning med undantag av vad som anges i de bifogade patentkraven. Alla delar och procentuppgifter är uttryckta i vikt såvida icke något annat anges.
Exempel l Till ett lämpligt 4-halsat kärl utrustat med en mekanisk driven omrörare och en kylare sättes 41,0 delar av 36,6% allyltiourinämne i l;l-isopropanol och vatten, och 150 delar vatten. pH-värdet inställes till ungefär 5,0 med 50% svavelsy- ra. Kärlet upphettas till 55°C och 22 delar ammoniumpersulfat (20%), 2l delar natriummetabisulfit (17%) och 164 delar akryl- syra, neutraliserad (pH 7,0) med koncentrerad ammoniumhydrox- id, inmatas separat. Monomerinmatningstiden är 90-100 minuter och redoxkatalysatorinmatningstiden är 180-200 minuter. Poly- merisationen fortsättes ytterligare 3 timmar efter tillsatsen av redoxkatalysatorn. Den färdiga produkten har en bulkvisko- sitet av 300 CP och en gränsviskositet 0,36.
Exempel 2 Förfarandet i exempel l följes återigen med undantag av att 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril) (ABDV) katalysator användes. En sampolymer erhålles. Analys av denna sampolymer visar att sampolymeren innehåller ungefär 7,6 molprocent allyltiourinämne.
Exempel 3-9 Förfarandena i exempel l och 2 följes återigen, dvs. antingen ammoniumpersulfat (APS) eller ABDV användes för att initiera polymerisationerna. De kompositioner som framställas visas i tabell I nedan. Merkaptoetanol användes som kedjeöverförings- medel. 502 731 12 ^ozzm<:n. ~w:»mß~m>1 ufi~oHxfi>»wE\»mH>»1m»wE~>»woc@Em~>»wEfla Auæsmæz. ofiuofixesficøeemfiæpwëflpßfiæmouaocfiemfiæhxmpws ^uu@Efi@H>~Hß«@ .~¥mH>~m muæmcowfiswcømoumfiæuwsuwnoøfiemfiæhxmnm ^umo.moøHEmH>~x< >om< Aofiv mm:< n : n m Aoævm : m@< ^o«. nw mm< >am< ^o~. u=wnm|: m ^m>. :z n z >om< Amy owuæzo fiausnuc z Aomv z nmu >Qm< ^m¶~u=»m o|~ = Aomvøz zu >Qm< ^mHv~u >nm< || :U m .owvm m __.;_, ~m .Hm z um houæwæfimpmx uwuwscw N hwuwccw w uwuwzcw x ^w»xfl>.
MQLOWBwChO f-l f-A N M <2' :n xD Hwmewxm H AJmm 502 731 13 Exempel ll Sampolymeren i exempel l utvärderas med ett sydamerikanskt kopparkoncentrat som innehåller 0,8% Mo.
Standardnedtryckningsmedlet är natriumvätesulfid. Resultaten är följande: Nedtrycknings- Dos Koppar- Mo- Mo- medel kg/ton utvinning,% utvinning% kvalité NaSH (l0O%) 2,4 5,13 95,18 9,4 Sampolymer 0,19 i exempel l (28,3% 3,23 96,14 13,20 aktiv) plus NaSH {l0Û%) Û,52J Sampolymeren i exempel l ger lika eller bättre Mo-utvinning och Mo-kvalité men lägre kopparutvinning som visar dess effektivitet som ett kopparnedtryckningsmedel. Den totala NaSH-förbrukningen är reducerad frán 2,4 kg/ton till 0,52 kg/ton och den verkliga sampolymeranvändningen är enbart 0,l9x0,283 = 0,054 kg/ton! Exempel 12-20 Med användning av förfarandet i exempel ll användes polyme- rerna i exemplen 2-10 för att nedtrycka Cu och flotera Mo. I vardera fallet är resultaten liknande de som uppnåtts i exempel ll. Användning av polymererna i exempel l-ll, i från- varo av de ytmodifierande medlet, dvs. NaSH, resulterar även i en tillfredsställande separation av Cu och Mo.
Det skall även noteras att doserna för den nya polymeren och NaSH i exempel ll icke är optimerade. Fackmännen inom tekniken kommer lätt att kunna erhålla de den bästa prestandan vid mycket låga doser av den nya polymeren genom att helt enkelt 502 751 14 optimera doserna av polymeren, ensam, eller med NaSH. Även om det inte är vår avsikt att vara bunden till någon mekanism för verkan av kombinationen av den nya polymeren och NaSH i Cu-Mo- -separation kunde man spekulera i att rollen av den lilla mängden NaSH som användes i exempel ll är en med aktivering/- rening av Cu-sulfidmineralytorna så att den nya polymeren kan adsorbera på dessa selektivt snarare än på MoS2-ytor. Uttryckt på ett annat sätt; den nya polymeren adsorberar effektivt och selektivt på Cu-sulfider under lämpliga redoxpotentialer.
NaSH, som utgör ett starkt reducerande och potentiellt bestäm- mande medel för sulfider, tillhandahåller sàdana lämpliga redoxbetingelser i kontrollerade doser. Man kan även spekulera i att om betingelserna är alltför reducerande (dvs. mycket höga doser av NaSH) skulle adsorptionen av den nya polymeren destabiliseras pà ett sätt liknande destabiliseringen av xantat-samlarreagens. Under dessa betingelser, såsom även i frånvaro av NaSH, skulle polymeren adsorberas icke-selektivt pà MoS2-ytor även om denna adsorption är svag och fysikalisk i karaktär.
Det skall observeras att vilken som helst annan kemikalie med starkt reducerande eller oxiderande (i vissa mineralsystem) egenskaper kan användas tillsammans med den nya polymeren för erhållande av lämpliga redoxbetingelser. Med andra ord kan vilket som helst “ytmodífierande“-medel användas för att bere- da sulfidytorna för att öka adsorption av de nya polymererna.
Exempel pà sådana reagens innefattar NaCN, Nokes reagent, mer- kaptoetanol, tioglykolsyra, Na- eller K-ferri- och -ferro- cyanider, hydroxietyltritiokarbonater, och andra tritiokarbo- nater, väteperoxid, ozon, luft, syre, svaveldioxid, zinkcya- nid, arsenik Nokes, merkaptopropionsyra, merkaptobärnstenssy- ra, andra besläktade merkaptosyror, 2-tiouracil, tioglycerol och liknande. Ytterligare föreningar som kan användas tillsam- mans med den nya polymeren anges i publikationen Nagaraj et al, Trans. IMM, vol. 95, Mar. 1986, sid. C17. Förhållanden av dessa nya ytmodifieringsmedel till den nya polymeren varierar 502 731 15 från ungefär 0,05-5,0:l respektive, företrädesvis ungefär 0,02-2,0:l även om användningsbetingelser och behandlade malmer kan variera dessa mängder något.
En ytterligare punkt att observera är att en konditionerings- tid av 20 minuter vanligtvis erfordras för standardnedtryck- ningsmedel medan med den nya polymeren är ofta konditione- ringstider av mindre än 10 minuter helt lämpliga. Denna tidsskillnad har en betydande praktisk innebörd uttryckt i högre produktion och driftskostnadsbesparingar.

Claims (9)

502 731 16 PATENTKRAV
1. l. Polymerkomposition omfattande en polymer omfattande àter- kommande enheter med formeln; R I __.¿._CH2__-c-q7 -f-cuz-cn-zf- -i-Z-l-z | | l l 3 om N'R l c=s l N \ Rí 122 vari R är väte eller Cl-C4-alkylgrupp, Rl och R2 är indivi- duellt väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp, R3 är väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp, M är väte, en alkalimetall, ammonium eller Cl-C4-alkylammonium, Z betecknar polymerisationsresten av vilken som helst sampolymeriserbar monomer med undantag av en akrylamid, x betecknar en kvarva- rande molprocentsfraktion, y betecknar en molprocentsfraktion som varierar från ungefär 1,0 till ungefär 49,0 vikt%, baserat pà totala vikten av x, y och z, z betecknar en molprocents- fraktion varierande fràn ungefär 0% till ungefär 49,0%, räknat pá samma basis, och molekylvikten för polymeren ligger mellan ungefär 1000 och ungefär 1.000.000 och dessutom innehållande ett ytmodifieringsmedel.
2. Polymerkomposition enligt patentkrav 1, vari var och en av R, Rl, R2 och R3 är väte.
3. Polymerkomposition enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a d av att minst en av R, Rl, R2 och R3 är Cl-C4-alkyl. 502 731 17
4. Komposition enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k n a d av att det ytmodifierande medlet är NaSH, NaCN, Nokes-reagens, merkaptoetanol, tioglykolsyra, natrium- och kalium-ferrocyani- der och -ferricyanider, hydroxietyltritiokarbonater, karboxi- etyltritiokarbonater, natriumtritiokarbonater, väteperoxid, ozon, luft, syre, svaveldioxid, zinkcyanid, kalciumcyanid, arsenik Nokes, merkaptopropionsyra, merkaptobärnstenssyra, 2-tiouracil eller tioglycerol.
5. Metod för anrikning av värdefulla sulfidmineral från sulfidmalmer med selektiv separation av sulfidmineral, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar: a) tillhandahållande av en vattenhaltig pulpuppslamning av finfördelade, frigjorda malmpartiklar; b) konditionering av nämnda pulpuppslamning med en effektiv mängd av ett syntetiskt nedtryckningsmedel, ett sulfidmine- ralsamlarreagens och en skumbildare, vilket nedtryckníngs- medel omfattar en polymer omfattande: (i) x-enheter med formeln: R I 1 { CHZ ï J x C: I OH (ii) y-enheter med formeln: -f-cuz -cH-ä-y 502 c) 751 18 (iii) z-enheter med formeln: -f-z-JT vari R är väte eller Cl-C4-alkylgrupp, Rl och R2 är indivi- duellt väte, en Cl-C4-alkylgrupp, eller en arylgrupp och M är väte, en alkalimetall, ammonium, eller Cl-C4-alkylammo- nium, R3 är väte, en Cl-C4-alkylgrupp eller en arylgrupp och Z betecknar polymerisationsresten av vilken som helst sampolymeriserbar monomer, med undantag av en akrylamid; x betecknar en kvarvarande molprocentsfraktion; y är en mol- procentsfraktion varierande från ungefär l,0% till ungefär 49,0%, uttryckt i vikt, baserat på totala vikten av x, y och z; z är en molprocentsfraktion varierande fràn ungefär 0% till ungefär 49,0%, uttryckt i vikt, räknat pà samma basis, och molekylvikten för nämnda polymer är mellan unge- fär 1000 och ungefär l.000.000; och, uppsamling av det värdefulla sulfidmineralet genom skum- flotation.
6. Metod enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k n a d av att var och en av R, Rl, R2 och R3 är väte.
7. ; Metod enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k n a d av att minst en av R, Rl, R2 och R3 är en Cl-C4-alkylgrupp.
8. Metod enligt patentkrav 5, k ä n n e t e c k n a d av att nedtryckningsmedelskompositionen innehåller eller användes i kombination med, ett ytmodifierande medel.
9. Metod enligt patentkrav 8, k ä n n e t e c k n a d av att det ytmodifierande medlet är NaSH, NaCN, Nokes-reagens, merkaptoetanol, tioglykolsyra, natrium- och kalium-ferro- cyanider och -ferricyanider, hydroxietyltritiokarbonater, 19 karboxietyltritiokarbonater, natriumtritiokarbonater, väteperoxid, ozon, luft, syre, svaveldioxid, zinkcyaníd, kalciumcyanid, arsenik Nokes, merkaptopropionsyra, merkaptobärnstenssyra, 2-tiouracil eller tioglycerol.
SE8902492A 1988-07-19 1989-07-10 Polymera sulfidmineralnedtryckningsmedel och metod för anrikning av sulfidmineral genom skumflotation med användnig av medlet SE502731C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/221,389 US4902765A (en) 1988-07-19 1988-07-19 Allyl thiourea polymers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8902492D0 SE8902492D0 (sv) 1989-07-10
SE8902492L SE8902492L (sv) 1990-01-20
SE502731C2 true SE502731C2 (sv) 1995-12-18

Family

ID=22827610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8902492A SE502731C2 (sv) 1988-07-19 1989-07-10 Polymera sulfidmineralnedtryckningsmedel och metod för anrikning av sulfidmineral genom skumflotation med användnig av medlet

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4902765A (sv)
AU (1) AU615086B2 (sv)
CA (1) CA1335466C (sv)
ES (1) ES2014636A6 (sv)
GE (1) GEP19981390B (sv)
MX (1) MX164338B (sv)
RU (1) RU2046024C1 (sv)
SE (1) SE502731C2 (sv)
TR (1) TR24419A (sv)
UA (1) UA26098A (sv)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PE20110527A1 (es) 2008-07-25 2011-08-08 Cytec Tech Corp Reactivos para flotacion y procedimientos de flotacion que los utilizan
DE102008056338B4 (de) * 2008-11-07 2012-02-16 Clariant International Ltd. Flotationsreagenz für silikathaltige Mineralien
EP2506979B1 (en) * 2009-12-04 2018-09-12 Barrick Gold Corporation Separation of copper minerals from pyrite using air-metabisulfite treatment
GB201115823D0 (en) 2011-09-13 2011-10-26 Novel Polymer Solutions Ltd Mineral processing
WO2013110420A1 (en) 2012-01-27 2013-08-01 Evonik Degussa Gmbh Enrichment of metal sulfide ores by oxidant assisted froth flotation
CN105745023B (zh) 2013-07-19 2018-07-27 赢创德固赛有限公司 从含有硫化铁的矿石中回收硫化铜精矿的方法
CN106478879B (zh) * 2015-08-31 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法与应用
CN106478877B (zh) * 2015-08-31 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法与应用
ES2562858B2 (es) * 2015-09-30 2016-09-26 Universidad Complutense De Madrid Polímero para la inmovilización de especies de mercurio
MX2019003996A (es) * 2016-10-07 2019-09-19 Cytec Ind Inc Composiciones depresoras y metodos para deprimir los minerales de sulfuro de ganga durante la flotacion de menas de sulfuro.
CN108017163B (zh) * 2016-10-31 2019-11-12 中国石油化工股份有限公司 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环冷却水的处理方法
CN117019404B (zh) * 2023-10-10 2023-12-29 矿冶科技集团有限公司 提高含黄铜矿和方铅矿的铜铅硫化矿浮选分离效率的选矿方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL200174A (sv) * 1952-04-16
US4866150A (en) * 1988-04-18 1989-09-12 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants

Also Published As

Publication number Publication date
MX164338B (es) 1992-08-04
RU2046024C1 (ru) 1995-10-20
SE8902492L (sv) 1990-01-20
AU3824189A (en) 1990-01-25
GEP19981390B (en) 1998-11-10
AU615086B2 (en) 1991-09-19
ES2014636A6 (es) 1990-07-16
UA26098A (uk) 1999-04-30
TR24419A (tr) 1991-10-08
US4902765A (en) 1990-02-20
SE8902492D0 (sv) 1989-07-10
CA1335466C (en) 1995-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4866150A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
US7360656B2 (en) Method to improve the cleaner froth flotation process
AU705721B2 (en) Novel polymeric sulfide mineral depressants
SE502731C2 (sv) Polymera sulfidmineralnedtryckningsmedel och metod för anrikning av sulfidmineral genom skumflotation med användnig av medlet
US4744893A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
AU2005291783B2 (en) Arsenide depression in flotation of multi-sulfide minerals
RU2633465C2 (ru) Способ улучшения селективности и извлечения при флотации сульфидных никелевых руд, которые содержат пирротин, путем использования синергии множества депрессоров
MX2011000434A (es) Reactivos de flotacion y procesos de flotacion que los utilizan.
US4902764A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
CN112246445B (zh) 一种泡沫分选活化剂及其应用
CA2099572A1 (en) Flotation separation of arsenopyrite from pyrite
US5019246A (en) Frothing procedure using polymeric sulfide mineral depressants
AU2002366658B2 (en) Selective flotation agent and flotation method
US4888106A (en) Method of using polymeric sulfide mineral depressants
CN116532244A (zh) 含次生铜铜硫矿中黄铁矿的低碱度抑制剂和方法
Gül et al. Use of non-toxic depressants in the selective flotation of copper-lead-zinc ores
CN112474062A (zh) 一种闪锌矿抑制剂及其应用方法
CN115532443A (zh) 一种铅硫混合精矿分离黄铁矿抑制剂
RU2036732C1 (ru) Способ флотационного разделения коллективного сульфидного медно-цинкового концентрата
BRPI0505398B1 (pt) Processo para melhorar a recuperação de valores minerais de um processo de flotação por espuma mais refinada
AU750843B2 (en) Reagent consumption in mineral separation circuits
Namgar et al. Investigating the performance of different chemicals for cyanide substitution in Bama lead & zinc flotation circuit
CN115228620A (zh) 一种低聚硫氨酯捕收剂及其制备和在浮选中的应用
Street ZINC DEPRESSION IN THE GALENA FLOTATION OF ERMA REKA CONCENTRATOR

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8902492-1

Format of ref document f/p: F