SE467877B - Foerfarande foer framstaellning av ett poroest material med oeppna celler - Google Patents

Description

467 877 2 10 15 20 25 30 35 40 .des som filtreringsmedium, För att komma till rätta med angivna problem vid fram- ställning av porösa material i större skala med öppna celler och förhållandevis komplicerad form, har en förbättrad metod föreslagits i den japanska utläggningsskriften 2464/1978, varigenom man kan framställa ett poröst material med exakta dimensioner och öppna celler med önskad diameter. Denna för- bättrade metod, som anges i den tidigare utläggningsskriften, innefattar stegen att en O/W emulsionsslurry framställes av en blandning med ett epoxiharts av glycidyltyp, en härdare av polymer fettsyrapolyamid, fyllmedel jämte vatten, att slurryn gjutes i en vattenogenomtränglig form, slurryn härdas i vat- tenhaltigt tillstànd, och att den härdade massan dehydratise- ras sa att man uppnår avsedd verkan. US patentskrift 4,464,485 avser ett förfarande för framställning av ett poröst material, som icke är behäftat med angivna olägenheter samt är lämpad för framställningen av ett poröst material, som kan användas som filtreringsmedium, luftdiffusionsmedium eller gjutform osv, därigenom att diametern för öppna celler inregleras inom intervallet mellan 0,5 och 10 um. Enligt denna kända metod uppnås den avsedda verkan genom begagnandet av ett epoxiharts av bisfenoltyp i kombination med en speciell härdare i form av antingen (a) en blandning av (i) en amidförening, som erhålles genom reaktion mellan en monomer fettsyra och en etylenamin motsvarande formeln HZN-(CH2-CH2-NH)n-H, vari "n“ är 3 till 5, och (ii) en polymer fettsyrapolyamid, som erhålles genom reaktion mellan en polymer fettsyra och angivna etylenamin, eller (b) en reaktionsblandning, som erhålles genom en bland- reaktion mellan den monomera fettsyran, den polymera fettsyran samt etylenaminen.

Det porösa öppencelliga material, som framställes enligt den metod, och som baserades pà gjutning av en emulsionsslur- ry, vilken utgjordes av en blandning av ett epoxiharts av bisfenoltyp, en polyaminhärdare, ett fyllmedel samt vatten, uppvisar dock en maximal böjhàllfasthet av endast ca 60 till 70 kg/cmz. Da det sålunda framställda porösa materialet använ- förorsakas sprickbildning till följd av det filtreringstryck och bakatriktade tryck, som med jämna mellanrum materialet utsättes för, eftersom hàllfasthe- ten är lag hos ifrågavarande filtreringsmedium. Eftersom det ställer sig erforderligt att anbringa högt tryck för att öka 10 15 20 25 30 35 40 467 877 filtreringshastigheten av kostnadsskäl, erfordras i detta sammanhang en hög hàllfasthet hos det som filtreringsmedium använda porösa materialet.

Man har sökt sänka vattenhalten i slurryn, för att därigenom sänka porositeten hos det härdade porösa materialet samt förhöja hallfastheten hos ifrågavarande cellmaterial.

Detta leder dock till olägenheter i följande tvá avseenden.

För det förstta ökar slurryviskositeten vid en motsvarande minskad vattenhalt, vilket resulterar i den olägenheten att en form med komplicerad uppbyggnad icke helt och hallet kan fyllas med slurry vid gjutsteget. För det andra resulterar porositetsminskningen i den olägenheten att flödeshastigheten minskar hos ett genom det porösa materialet strömmande flui- dum, varigenom materialet icke är fullgott av kostnadsskäl.

Sammanfattning av uppfinningen: Enligt uppfinningsföremalet söker man eliminera angivna olägenheter samt tillhandahålla en metod för framställning av ett öppencelligt poröst material samt av stor dimension jämte komplicerad uppbyggnad med höggradig exakta dimensioner samt hög vatböjningshallfasthet utan att förorsaka ökad viskositet hos slurryn eller sänkt filtreringsverkan hos det resulterande porösa materialet. i Med de angivna utgangspunkterna har man enligt uppfin- ningsföremálet framtagit ett förfarande för framställning av ett poröst material med öppna celler, vilket innefattar steget att en emulsionsslurry framställes genom kraftig omrörning av en blandning i form av en huvudkomponent, en polyamidhärdare, ett fyllmedel samt vatten, att emulsionsslurryn gjutes i en vattenogenomtränglig form samt att härdning vidtas av slurryn jämte ingående vatten, varvid huvudkomponenten är ett epoxi- harts av bisfenoltyp, vari en eller flera reakëiva utspädnings medel införlivats, vart och ett med en eller flera epoxi- ringar per molekyl samt tillsatta i en mängd av upp till 50 viktprocent, räknat på 100 viktprocent För epoxi- hartset av bisfenoltyp.

Vid de gängse metoderna, som exempelvis anges i den japanska utläggningsskriften 2464/1978 och US patentskrift A,&64,485 sättes icke något reaktivt utspädningsmedel till huvudkomponenten av epoxiharts, eller tillsättes sådant 467 877 ' ' 4 10 15 20 25 30 35 40 utspädningsmedel i en mängd av endast ca 10 till 18 X, räknat pá vikten för huvudkomponenten av epoxiharts för att därigenom uppnå sänkning av viskositeten hos hartsblandningen eller reglering av det härdade materialets porositet. I andra fall än da ett poröst material framställes, kan man i allmänhet införliva ett reaktivt utspädningsmedel, normalt i en mängd av 5 till 15 viktprocent i en epoxihartskomponent för att därige- nom erhàlla sänkning av viskositeten hos det använda epoxi- hartset, och det anges att egenskaperna, som de mekaniska hállfastheten, hos det härdade materialet undergar viss för- sämring genom tillsats av det reaktiva utspädningsmedlet.

I motsats till den angivna läran pà konventionella tekniska grunder, har det visat sig att egenskaperna förbätt- ras inklusive den mekaniska hállfastheten hos det härdade porösa materialet med öppna porer, genom tillsats av ett reaktivt utspädningsmedel med en eller flera epoxiringar per molekyl, varvid förbättringen av den härdade massans egenska- per blir större vid ökad tillsats av det reaktiva utspädnings- medlet till och med den maximalt tillsatta mängden 27 till 50 viktprocent, räknat per 100 viktprocent huvudkomponent av epoxiharts. Med utgångspunkt från denna överraskande omstän- dighet har undersökningar vidtagits beträffande förändrade eller förbättrade egenskaper hos de härdade porösa materialen med öppna porer med avseende pá olika reaktiva utspädnings- medel, vart och ett med en eller flera epoxiringar per molekyl samt med avseende pà olika kombinationer därav. Föreliggande uppfinning har framtagits pa basis av erhållna undersöknings- resultat.

Beskrivninq av uppfinningen inklusive föredragna tillvägagångssätt: Enligt uppfinningsföremàlet möjliggöres ett förfarande för framställning av ett poröst material med öppna porer, vilket innefattar stegen framställning av en emulsionsslurry genom kraftig omrörning av en blandning vari ingar en huvud- komponent, en polyamidhärdare, ett fyllmedel jämte vatten, gjutning av emulsionsslurry i en vattenogenomtränglig_form samt härdning av slurryn jämte ingående vattenmängd, varvid förbättringen avser att huvudkomponenten är ett epoxiharts av bisfenoltyp vari införlivats etteller flera reaktiva utspäd* ningsmedel, vart och ett med en eller flera epoxiringar Per y 10 15 20 25 30 35 40 467 877 molekyl samt tillsatta i en mängd av27 till 50 viktprocent, räknat per 100 viktprocent av epoxihartset av bisfenoltyp.

Enligt uppfinningsföremàlet föredras vid normal tempera- tur vätskeformiga epoxihartser av bisfenoltyp samt med till- räckligt god viskositet för framställning av en lätthanterbar slurry. Föredragna epoxihartser av bisfenoltyp innefattar bisfenol-A, bisfenol-AD samt epoxihartser av typen bisfenol-F.

Speciellt föredras sådana med en epoxiekvivalent mellan 160 och 200.

De reaktiva utspädningsmedlen, vilka kan användas enligt uppfinningsföremàlet, innefattar epoxiföreningar, som var för sig har en eller flera epoxiringar per molekyl, och som var för sig uppvisar lág viskositet. Föredragna epoxiföreningar med användbarhet som reaktivt utspädningsmedel enligt förelig- gande uppfinning är monoepoxi-reaktiva utspädningsmedel som allylglycidyleter, butylglycidyleter, fenylglycidyleter, butylfenylglycidyleter, kresylglycidyleter, 3-(pentadecyl)- fenylglycidyleter, oktylenoxid, cyklohexenvinylmonoxid, sty- renoxid, dipentenmonooxid, pinenoxid och tert-karboxylsyra- glycidylester; diepoxireaktiva utspädningsmedel som diglyci- dyleter, butandioldiglycidyleter, dietylenglykoldiglycidyl- eter, bis(2,3-epoxicyklopentyl>eter, resorcinoldiglycidyleter, 2-glycidylfenylglycidyleter, butadienoxid, dimetylpentandi- oxid, limonendioxid och vinylcyklohexendioxid samt dessutom triepoxireaktiva utspädningsmedel som trimetylolpropantrigly- cidyleter och 2,Sdiglycidylfenylglycidyleter.

Den enligt uppfinningen använda polyamidhärdaren är en rektionsprodukt av en karboxylsyra och en polyamin. Föredragna polyamidhärdare avser reaktionsprodukten mellan monomera fettsyror och/eller polymera fettsyror och alkylenpolyaminer.

Av speciellt intresse är sådana monomera fettsyror, som innehåller 10 till 22 kolatomer per molekyl. Speciellt före- dragna monomera fettsyror är oljesyra, linolsyra samt bland- ningar därav. De föredragna polymera fettsyrorna utgöres huvudsakligen av dimera syror, vilka framställes av talgolje- syra, talloljefettsyra, sojaoljefettsyra etc. En eller flera monomera fettsyror kan valfritt blandas med en eller flera polymera fettsyror, och blandningen kan reageras med polyami- ner vid framställningen av polyamidhärdaren. Alternativt kan polyamidhärdarblandningen framställas genom att en eller flera 467 877 10 15 20 25 30 35 40 genom reaktion mellan monomera fettsyror och polyaminer er- hàllna amidföreningar sättes till en eller flera polyamider, vilka separat erhålles genom reaktionen mellan polymera fett- syror och polyaminer.

Som alkylenpolyaminer föredras etylenaminer med formeln HZN-(CH2-CH2-NH)n-H vari "n" företrädesvis är 3 till 5. Bland alkylenpolyaminerna föredras speciellt tetraetylenpentamin motsvarande angiven formel för n 4, samt pentaetylenhexamin motsvarande angiven formel för n = 5.

Vilket som helst känt fyllmedel kan enligt uppfinninge- föremalet användas utan någon speciell begränsning. Det före- dras dock att det använda fyllmedlet kan bindas vid ifrågava- rande glycidylepoxiharts, och att det använda fyllmedlet avser oorganiskt material med kontrollerbar partikeldimension, varvid föredragna exempel inbegriper pulver av kvartssten och och kiselhaltig sand.

I den enligt föreliggande metod använda emulsionsslurryn kan införlivas en aminhärdare och/eller modifierad polyamin- härdare.

Den aminhärdare, som kan sättas till föreliggande emul- sionsslurry är en förening med en eller flera amingrupper per molekyl; de föredragna exemplen innefattar primära aminhärda- re, exempelvis dietylentriamin, trietylentetramin, tetraety- lenpentamin, pentaetylenhexamin, dietylaminopropylamin, men- tendiamin, N-aminoetylpiperazin, m-xylylendiamin, m-fenylen- diamin, o-fenylendiamin, diaminofenylmetan samt diaminodife- nylsulfon; sekundära aminhärdare som N-metylpiperazin, hyd- roxietylpiperazin, piperidin, pyrrolidin och morfolin samt även tertiära aminhärdare, var och en med en omättad ring, exempelvis 1-hydroxietyl-2-heptadecylglyoxalidin, pyridin, pyrazin och kinolin.

Den modifierade polyaminhärdaren avser en härdare, som framställes genom att en polyaminhärdare med tvà.eller flera amingrupper per molekyl far undergà modifiering med modifie- ringsmedel. Polyaminhärdarna innefattar företrädesvis primära aminhärdare som dietylentriamin, trietylentetramin, tetraety- lenpentamin, pentaetylenhexamin, iminobispropylamin,_bis(hexa- metylen)triamin, dimetylaminopropylamin, m-xylylendiamin, mentendiamin, isoforondiamin, N-aminoetylpiperazin, m-fenylen- diamin, diaminodifenylmetan, diaminodifenylsulfon jämte sekun- 10 15 20 25 30 35 40 467 877 dära aminhärdare som N-metylpiperazin och hydroxietylpipera- zin. Föredragna modifieringsmedel innefattar epoxidföreningar som allylglycidyleter, butylglycidyleter, styrenoxid, propy- lenoxid, fenylglycidyleter, kresylglycidyleter, etylenglykol- diglycidyleter, bisfenol-A-diglycidyleter samt trimetylolpro- pantriglycidyleter; akrylnitril samt även blandningar av fenoler med formaldehyd.

Angivna aminhärdare och/eller modifierade polyaminhärda- re införlivas företrädesvis i emulsionsslurryn i en mängd icke överstigande 100 viktdelar räknat per 100 viktdelar polyamid- hårdare.

Föreliggande emulsionsslurry kan blandas med en härd- ningsaccelerator. Som föredragna härdningsacceleratorer inne- fattas tertiära aminer med aromatiska ringar, exempelvis bensyldimetylamin, metylbensyldimetylamin, 2-(dimetylamino- metyl)fenol och 2,4,6-tris(dimetylaminometyl)fenol samt salter av tertiära aminer och syror såsom ett salt av 2,4,6-tris(di- metylaminometyl>fenol och 2-etylhexanonsyra.

Eftersom det enligt föreliggande förfarande framställda porösa materialet med öppna porer erhålles genom dispergering av fyllmedel i en emulsion pá basis av ett harts jämte vatten inför emulsionens härdning, kan man i föreliggande emulsions- slurry tillsätta ett dispergeringsmedel för stabilisering av fyllmedelsuspensionen, ett ytomvandlande medel för omvandling av fyllmedelsytan, sa att motsvarande bindningsförmàga för- bättras vid gränsytan mellan harts och fyllmedel, en emulgatoz för att en stabil emulsion skall erhàllas samt ytterligare tillsatser såsom ytaktiva medel.

De närmare detaljerna beträffande uppfinningsföremàlet anges som följer.

Tabell 1 avser en slurrykomposition som erhålles genom att 30 viktprocent reaktivt utspädningsmedel sättes till 100 viktprocent Epikote 828, som utgör exempel pà epoxiharts av bisfenol-A-typ. Försöken 1 till 8 i tabell 2 avser egenskaper- na hos de härdade porösa materialen med öppna porer, vilka framtälles med utgångspunkt från olika typer av reaktiva utspädningsmedel, varvid motsvarande sammansättning framgår av tabell 1. De reaktiva utspädningsmedlen enligt försök 1 till 8 i tabell 2 uppvisar genomgående epoxiringar. Försök 9 i tabell 2 avser egenskaperna hos en härdad porös massa med öppna 467 877 porer, vilken med undantag för att det reaktiva utspâdninsmed- let uteslutas, framställes med sammansättning enligt tabell 1.

Tabell 1 5 Material Tillverkare Vikt (Q) Epikote 828 Yuka Shell Epoxy K.K. 875 Reaktivt ut- 10 spädningsmedel W _ 203 Tohmide 2455 (1) Fuji Kasei Kogyo K.K. 258 TAP (2) Kayaku Noulli K.K. 21 Pulvriserad kisel- haltig sand - 2768 15 Vatten k 1115 Anm: (1) Polyamidhärdare (2) Härdningsaccelerator 20 Varumärkesbeteckning för 2,4,6-tris(dimetylaminometyl)- fenol 467 877 00000 , 00.0 00.0 00 IJ 30033 23 0 .å .ooNmH ææïfi ßoßo ßmfi .fimñmfi>uflošmïcmuffisn|0_ w .02 00000 0000 300 00 00000000000003030000330 0 .å 0003 0000 0000 05 0380030 0 .å 000æ~>v0o>~@00« oommfl Hmno mha mm cmQopQHoH>~mE00» m .pz 00000 00.0 0000 .Zl 00000000010830 0 .å 0m000>000>0000 00000 _0000 00.0 00 00030001002500 0 .å 00000 0000 00.0 000 Hmzwïšnauwïmnäxà. 0 .å oofimfl wmfifl vflßo HHH. umuwH>w0u>~mocoE~ocm0~>@:mQ|xmw 0 .az ^Qmw»0m %%%%Em0D mc0%wE>~x ^mmw%@w% Hmumëwmcflcumawufi. u>0uxmmm |oxQÉ;00:Hm |HmUmE mmcpmmom Hfimäfiöuonm |HHm:fimnuw> N fifimnmh 10 467 877 10 15 20 25 Såsom framgår av tabell 2 bildar kompositionerna med 30 viktprocent i epoxihartset av bisfenoltyp införlivade reaktiva utspädningsmedel, vart och ett med en eller flera epoxiringar per molekyl, härdade massor, som var för sig har en vàtböj- hàllfasthet av ca 90 till 150 kg/cm2, vilken betydligt över- stiger vàtböjhállfastheten (69 kg/cmz) hos det härdade materi- alet, som framställts av kompositionen utan tillsats av reak- tivt utspädningsmedel.

Det har visat sig att det härdade materialets hàllfast- het förbättras genom tillsats av det reaktiva utspädningsmed- let med en eller flera epoxiringar per molekyl. För att närma- re fastlägga sambandet mellan tillsatt mängd reaktivt utspäd- ningsmedel och resulterande egenskaper samt framta en kombina- tion med flera utspädningsmedel pa basis av minskad procen- tuell krympning vid härdningssteget, genomfördes följande försök.

I tabell 3 anges egenskaperna hos härdade porösa mate- rial med öppna porer, som framställts med utgångspunkt från m,p-kresylglycidyleter (blandning av m-kresylglycidyleter och p-kresylglycidyleter vid blandningsförhàllandet ca 6:4) som reaktivt utspädningsmedel samt med varierande mängd tillsatt m,p-kresylglycidyleter. Vid de i tabell 3 visade experimenten är viktförhàllandet mellan komponenter andra än Epikote 828 och m,p-kresylglycidyleter samma som anges i tabell 1, och totalvikten Epikote 828 plus m,p-kresylglycidyleter motsvarar totalvikten för Epikote 828 samt reaktivt utspädningsmedel enligt tabell 1. m) 467 877 11 ooßæ wm~° °.mH MON mm m .hz oowm ~«.~ H-~ HHH om w .MZ Qcca .~«.m ~m.H QNH mv ß .pz ooom NMÄM H°~H mmfi Nq Q .gz Qomm ~H.m @~.o Qmfl mm W .gz Qowm wwßw H~.° vßfi ßm Q .M2 oowm H@.~ o~.Q Hwfl mm M .H2 Qoomfi Hmfiw mH.o oqfl »N N .gz oooßfi w~.~ mH.o QNH om P .Hz _ L mh êišà mä Bošmm Ewmvzä Eävšemfiu wšäeäx âåšš ä; -ägwumfififimmfiæwmwmmmflm .E -@¥wH>>-=~m -fimvme wmcpwhom fiHm=~=wQ@H@ -~m@@-m;~@n@@> Cwfifims mucmñfimßgwm xwmgmwß M Hflmnwh 12 467 877 10 15 20 25 30 35 Såsom kan utläsas av tabell 3 ökar vàtböjhàllfastheten hos de härdade materialen gradvis vid ökning av den i Epikote 828 tillsatta mängden m,p-kresylglycidyleter upp till ca 39 viktprocent. Då den tillsatta mängden m,p-kresylglycidyleter överstiger 39 viktprocent, minskar vätböjhallfastheten, och den procentuella krympningen ökar. Da den tillsatta mängden m,p-kresylglycidyleter uppgår till 55 viktprocent, ökar plöts- ligt den procentuella krympningen på grund av vattenseparation 7 från slurryn, och pordiametern minskar i sådan utsträckning, att resulterande härdade massa knappast gär att använda som poröst material.

Den effekt, som kan uppnås genom att man pà olika sätt kombinerar ett flertal reaktiva utspädningsmedel àskádliggöres som följer pä basis av kombinationen mellan m,p-kresylglyci- dyleter och styrenoxid. I tabell 5 anges egenskaperna hos härdade porösa material med öppna porer, och som framställts med utgångspunkt från den i tabell 4 angivna sammansättning, varvid blandningsförhàllandet mellan de tvâ reaktiva utspäd- ningsmedlen varieras pà sätt enligt tabell 5.

Tabell 4 Material Vikt (q) Epikote 828 605 Blandning mellan m,p-kresylglycidyleter och styrenoxid ' f238 Tohmide 2458 248 TAP 20 Pulvriserad kiselhaltig sand 3040 ,.\ 1 Vatten 1139 13 467 877 ooqm mmqw ~o.o Nvfl om u om W .Hz ooæm «°.m H.° Oßfl m.>m N m.~w Q .pz OOQOH .H~.« mm.° flßfi mm n mß m .pz oowofl æm.«_ >m.° mwfl. m.~H N m.>æ N .hz Qowofi m«.m o~H omfl Q u OCH P .M2 Anuv Aslv Aæ Ufixocmp>~m :oo uwuflw Hmusmfiv @:fl=@E>~x A EQ\@xv uu; ~@@mH>uHU>H@H>mw~¥-Q_E .Hz N CWMHQE QUCWfiHNCQOu DCHCXEW |oxwfi>>nn:Hm lfimuwë mmcnmuom Hfimzucmuonm |~mmuHHmcfiwnum> lwmcficvcmfin umumwmmuxw> lnmucz m Hfimnm» 14 467 8277 Såsom framgår av tabell 5 kan den procentuella krymp- ningen sänkas genom att en viss mängd m,p-kresylglycidyleter ersattes med styrenoxid.

För att åskådliggöra den effekt, som kan uppnàs genom 5 tillsats av ett ytomvandlande medel visas i tabell 6 resultat med utgångspunkt från undersökningar enligt vilka pulverformi- ga kiselhaltiga sandmaterial ytomvandlas genom tillsats av -aminopropyltrietoxisilan, dvs ett silanbaserat kopplingsme- del. Da man avser forma ett poröst materialstycke med skarpa 10 hörn erfordras att sprickbildningen vid hörnpartierna är så liten som möjligt. Beträffande den i tabell 6 angivna beteck- ningen "sprickbildning vid hörnpartier" avses sprickbildning, som uppstår till följd av dragpàkänning vid hörnpartierna under slurryns härdningssteg. 15 Tabell 6 r Jämförelse- Ex. Ex. 20 exempel nr. 1 nr. 2 Använda material (g) Epikote 828 805 605 605 m,p-kresylglycidyleter 189 189 189 25 Styrenoxid p 47 47 47 Tohmide 2455 248 248 248 TAP 20 20 20 Kiselhaltigt sandpulver 3040 3040 3040 Vatten 1189 1189 1189 30 Yáaminopropyltrietoxisilan - 15 30 Sprickbildning vid obserververad ringa ute- hörnpartier omfattande- _ sprick- bliven sprickbild- bildning sprick- 35 ning bildning Som torde framgå av resultaten enligt tabell 6_kan man genom tillsats ett ytomvandlingsmedel motverka den vid hörn- partierna under härdndingssteget pá grund av dragpàkänning 40 uppkomna sprickbildningen. 10 15 20 15 467 877 Uppfinningen kommer i det följande att beskrivas med hänvisning till motsvarande specifika exempel.

Exempel Var och en av de i tabell 7 angivna kompositionerna placerades i en behållare av rostfritt stål utan lock samt omrördes kraftigt vid rumstemperatur under 10 minuter, varvid en homogen.emulsionsslurry erhölls. Man vidtog gjutning av emulsionsslurryn i lämplig vattenogenomtränglig form, varvid formen täcktes för att förhindra vattenföràngning. Den täckta formen undanställdes 20 min. i utrymme, som hölls vid 25-30°C, sa att den i formen befintliga slurryn härdades, under det att vattnet kvarhölls i slurryn. Det härdade materialet avlägsna- des därefter ur formen samt placerades i en torkapparat, som hölls vid 50°C, under 24 timmar för föràngning av befintligt vatten i den härdade massan, varigenom en porös formad produkt med öppna celler erhölls. Egenskaperna för den färdiga porösa formprodukten anges i tabell 8. Jämförelseexemplet i tabell 7 och 8 genomfördes enligt tidigare känd teknik (se US patent- skrift 4,464,485), och exemplen 1 till 11 genomfördes i över- ensstämmelse med metoden enligt föreliggande uppfinning. 16 467 877 .f E mfl mN _ mN - cmfifimfixouwfipu~>QoNQo:NEmWr ßmwfi ßmNN mNNH mNNH ßmNH mmNN.. mmNH ÉUNH wNNH mæHH mHHH Nmmfi Cwuum> mææN mææw mmæN mwæN mææm mmæN mæmw mæmm mmæm cvom æmßm mmßm m* umšfiznflcmm uwflufimßfimmfix ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON NN ON 1<» mN N* N mN:uNQw MN O* MOOM @~=@NM=O Om m* cmNmsNNcmLNvocNEmNo NN m* cNEmNUcmN>N>x|E ONN ONN ONN MON MNN MON NON NON MNN MON OMN ONN O* < mNwuNm:uNemNNom . mm Nm»mN>oNo>NmN>cmmN>N:n|N MO NN . ON ON »O nNxOcmN>Nw MON ONN ONN MON MON ONN NNN O@NmNNuNO>NmNmmNx|O“s .MON MON MNN MMN ~mNmNNcwNN>uNuNNm NOM NOM NOM NNM M* ONNO NNEOQM . MNM MNM N* NOO MOQXNQM OMM OMM OMM MOO NOO ONO MNOÅNON ONO N* ONO MNONNOO Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. Nm. _ =Mm. -=: Ü.. cN. m m N. m m w m N .H Hmaàæxm. cmmcNccN.Qa: NmNNcm Nmasmxm |mmNmNm.Emw NmNNmumEwmcm@u: O NNmnmN 10 15 20 25 30 17 467 877 (Hänvisningar till tabell 7) *Iz *2: 9:31. *4 *S *6 *7 *B Epoxiharts av bisfenol-A-typ (tillverkare Yuka Shell Epoxy K.K.

Epoxiharts av bisfenol-F-typ (tillverkare Yuka Shell Epoxy K.K. ' Epoxiharts av bisfenol-AD-typ (tillverkare Mitsui Petro- chemical Ind., K.K.

Produkt vilken framställes genom att följande komponen- ter blandas samt reageras i N2-atmosfär under 2 timmar vid rumstemperatur till 230°C och därefter ytterligare 2 extra timmar vid 230 till 240°C.

Oljesyra (monomer fettsyra) 29,9 viktprocent Dimersyra (Polymer fettsyra) 29,9 viktprocent Tetraetylenpentamin (etylenamin) 40,2 viktprocent Aminhärdare Modifierad polyaminhärdare (tillverkare Fuji Kasei Kogyo K.K.) Modifierad polyaminhärdare (tillverkare Yuka Shell Epoxy K.K.) 90 volymprocent motsvaras av partiklar med partikeldia- meter icke överstigande 10 um. 18 467 877 a.) oømß o.« o~.o mmfl HH = ooßß Hßw Q~“o mmfl OH . = oomæ o.« æH“° mwfl m = ooßæ @.« wH.° wmfi m = oøfiw m.~ mH.o mwfl ß = oofiw Nfim «N.o mmfl m = ooflw Hßm o~.o owfi m = _ ooøæ «.m >~«° mvfi Q = ooow w.m mN.o Hwfl m .= , Qomm ~.m °~.° mwfi N N = - Qovm -m m~.o mmfl H Hmqemxm cow» w~m m~.o mm Hmaëmxmmwfimpßßaww Aqvfimowmßfim ^»%=fiaAww@~ ANV @=%wws>~x Mmfio\mflw; ro1mfl>>up:Am |finmoEumQ@u:4 Hfimsucwoomm |umm@~Hmcwwnuw> w Hfimßwh 10 15 20 25 30 35 40 19 ' 467 877 De i tabell 8 angivna egenskaperna bestämdes enligt följande provmetoder. (1) Vàtböjhàllfasthet: Ett 15 mm x 15 mm x 120 mm polyvinylkloridhölje användes som vattenogenomtränglig form, och det härdade materialet i vattenmättad form användes som provstycke. Provstycket under- kastades ett böjtest, som vidtogs med spännvidden 100 mm och hastigheten i höjdriktningen 2,5 mm/min. (2) j Procentuell krvmpninq: Ett FRP-hölje med dimensionen 50 mm (längden) x 50 mm (bredden) x 500 mm (höjden) samt med kontraktionsmärken anord- nade med 450 mm intervall användes som vattenogenomtränglig form. Den härdade produkten uttogs ur höljet och den linjära kontraktionen i höjdriktningen uppmättes genom kvarstående kontraktionsmarkeringar pá det härdade porösa materialet. Den procentuella krympningen beräknades genom därigenom uppmätt kontraktionshastighet. (3) Luftpermeabilitet: Ett polyvinylkloridhölje med dimensionen ø 60 mm x (höjden) 20 mm användes som vattenogenomtränglig form, vari man vidtog gjutning av slurryn, varigenom en härdad produkt erhölls. Den härdade produkten indränktes med vatten, och iufttrycket 2 kg/cm? pafördes via den vactenmäftade härdade produkten. Luftflödeshastigheten efter tidsperioden 5 min. uppmättes, varigenom luftpermeabiliteten kunde fastställas. (4) Slurryns viskositet: Slurryviskositeten omedelbart efter slutförandet av omrörningen bestämdes i en viskometer av B-typ (rotor nr. 4, 30 rpm), varvid viskositeten för varje slurry kunde bestämmas.

Sàsom framgår av de i tabell 7 och 8 angivna resultaten, förbättrades vátböjhállfastheten hos de enligt vart och ett av exemplen 1 och 11 härdade produkterna till minst det dubbla med utgàngsåpunkt fràn jämförelseexemplen utan uppkomst av ökande procentuell krympning, reduktion av luftpermeabilitet eller ökning av viskositeten för den använda slurryn.

En porös öppencellig, formad produkt av större dimension samt med komplicerad uppbyggnad kan framställas,med exakta dimensioner och hög vátböjhàllfasthet enligt föreliggande metod, utan att därigenom förorsakas olägenheter som påtaglig viskositetsförhöjning hos den använda slurryn eller reduktion av den härdade produktens luftpermeabilitet.

Claims (6)

467 877 2° Patentkrav

1. Förfarande för framställning av ett poröst material med öppna celler, vilket innefattar förfaringsstegen fram- ställning av en emulsionsslurry genom kraftig omrörning av en blandning vari ingar en huvudkomponent, en polyamidhärdare, *a ett fyllmedel samt vatten, gjutning av emulsionsslurryn i en vattenogenomtränglig form samt härdning av slurryn med ingàen- de vatten, k ä n n e t e c k n a t av att huvudkomponenten är ett epoxiharts av bisfenoltyp vari införlivats ett eller flera reaktiva utspädningsmedel, som vart och ett har en eller flera epoxiringar per molekyl samt är tillsatt en mängd av 27 till 5D viktprocent per 100 viktprocent epoxiharts av bisfenoltyp.

2. Förfarande för framställning av ett poröst material enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att polyamidhärda- ren antingen är (a) en blandning av (i) en amidförening, som erhålles genom reaktion mellan en monomer fettsyra och en etylenamin motsvarande formeln HZN-(CH2-CH2-NH)n-H, varvid "n" är 3 till 5, och (ii) en genom reaktion mellan en polymer fettsyra och etylenaminen erhàllen polymer fettsyrapolyamid eller (b) en reaktionsblandnding, vilken erhålles genom en blandreaktion mellan den monomera fettsyran, den polymera fettsyran och etylenaminen.

3. Förfarande för framställning av ett poröst material enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att i blandningen införlivats en ytterligare hårdare, vilken väljes inom gruppen aminhärdare, modifierade polyaminhärdare jämte blandningar därav.

4, Förfarande för framställning av poröst material enligt krav 1 eller 3, k ä n n e t e c k n a t av att i blandningen även ingar en härdningsaccelerator.

5. Förfarande för framställning av poröst material enligt krav 1, 3 eller 4, k ä n n e t e c k n a t av att i blandningen även ingar ett ytomvandlingsmedel. @

6. Förfarande för framställning av poröst material en- ligt krav 1 eller 3, k ä n n e t e c k n a t av att det k reaktiva utspadningsmedlet ingar som blandning av m-kresyl- glycidyleter, p-kresylglycidyleter och styrenoxid.