SE461096B - Foerfarande foer framstaellning av aryloxibensoesyror som innehaaller en sulfonamidgrupp - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av aryloxibensoesyror som innehaaller en sulfonamidgruppInfo
- Publication number
- SE461096B SE461096B SE8306946A SE8306946A SE461096B SE 461096 B SE461096 B SE 461096B SE 8306946 A SE8306946 A SE 8306946A SE 8306946 A SE8306946 A SE 8306946A SE 461096 B SE461096 B SE 461096B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- process according
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
461 096 R3 är en fenylgrupp, pyridylgrupp eller tienylgrupp som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer eller alkylgrupper eller nitro- grupper; eller en alkenyl- eller alkynylgrupp med 2-4 kolatomer eller en alkyl- grupp med 1-4 kolatomer som eventuellt är substituerad med en eller flera fluor-, klor-, brom- eller jodatomer, företrädesvis CF3, eller med en eller flera av följande substituenter: karboxyl, alkoxikarbonyl med 2-5 kolatomer, alkylkarbonyl med 2-5 kolatomer, mono- eller dialkylkarbamoyl vari alkylgrupper- na har 1-4 kolatomer, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl som vardera har l-4 kolatomer, alkylkarbonyloxi med 2-5 kolatomer, alkylkarbonylamino med 2-5 kolatomer, eller cyano.
Produkterna med formeln (I) kan enligt kända förfaranden framställas genom reaktion vid mellan 25 och l40°C mellan en syrahalidmellanprodukt med formeln: 1 Z 2 cox D “P 0 " A (|1) w E vari X är klor, brom eller jod och A, Z, Zl, D, E och W har ovan angiven be- tydelse, och en sulfonamid mmd formeln R3so2NH¿ (111) vari R3 har ovan angiven betydelse, i allmänhet i närvaro av en syraacceptor, speciellt en tertiär amin såsom N,N-dimetylanilin eller pyridin, ett alkali- metallkarbonat såom vattenfritt kaliumkarbonat, eller en alkalimetallfluorid såsom cesiumfluorid.
Föreningarna med formeln (I) kan därefter alkyleras på känt sätt, t ex genom reaktion med en diazoalkan med l-4 kolatomer, så att motsvarande produkter som är substituerade på kväveatomen i sulfonamidgruppen med en alkylgrupp med 1-4 kolatomer erhålls; väteatomen på samma kväveatom kan också ersättas med alkalimetallatomer, såsom t ex natrium, genom reaktion med basiska alkalimetall- reagens.
Detta kända förfarande för kondensering av produkter med formlerna (II) och (III) är förenat med olika olägenheter, speciellt medelmåttiga utbyten. Man anser att det i allmänhet är förekomsten av syraacceptorn som sänker utbytet genom att gynna diacyleringsreaktionen. Användningen av en syraacceptor gör vidare isoleringen och reningen av slutprodukterna mer komplicerad och dyrbar- I I 3 461 096 En annan olägenhet med det kända förfarandet är att det kräver ett ytter- ligare reaktionssteg för framställning av syrahaliden med formeln (II) från syran med formeln (IV) som definieras nedan.
Ett syfte med uppfinningen är att övervinna de olägenheter som är för- knippade med de kända förfarandena. I Ett annat syfte med uppfinningen är att möjliggöra framställning av pro- dukter med formeln (I) från reaktionskomponenten med formeln (IVà av teknisk eller industriell kvalitet.
Det sistnämnda problemet får i praktiken allt större betydelse eftersom denna typ av syra kan innehålla ett avsevärt antal föroreningar beroende på antalet och typen av de reaktioner som används vid framställningen därav. Som ett icke begränsande exempel kan således anges att acifluorfen med formeln Ü. am; ( ) kan framställas genom koppling av ett alkalimetall-metakresolat med en 3,4-di- halogentrifluorometylbensen, varefter CH3-gruppen oxideras till en karboxyl- syragrupp och därefter nitreras. Under en reaktionföljd av denna typ ökar an- talet isomerer och andra icke önskvärda föreningar progressivt och i acifluorfen av normal kvalitet kan man normalt påvisa ett stort antal syror, speciellt: 2-nitro-3-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-bensoesyra i en mängd som lätt kan uppgå till 16 vikt-%, 2-nitro-5-[2'-kloro-5'(trifluorometyl)-fenoxi]-bensoe- syra och 4-nitro-5-I2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-bensoesyra, vilka sist- nämnda två syror lätt kan föreligga i en mängd som varierar upp till 3 vikt-%, tillsammans med en serie av andra syror i en mängd som likaså kan uppgå till 3%, varvid denna mängd ofta är lägre, t ex lägre än 0,5%, såsom t ex 3-I2'-kloro-5'- (trifluorometyl)-fenoxi]-bensoesyra, 3-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)~fenoxi]- bensoesyra och 2,4-dinitro-5-[2'-kloro-4'(trifluorometyl)-fenoxil-bensoesyra, liksom 4-[2'-kloro~4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-nitrobensen och 2-nitro-5-[2'- kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-toluen.
Ett syfte med uppfinningen är därför att möjliggöra framställning av produkter med formeln (I) av hög renhet från produkter med formeln (IV) med låg renhet.
Andra fördelar kommer att framgå av följande beskrivning. 461 096 Det har nu visat sig att de olika syften som angivits ovan helt eller del- vis kan uppnås med hjälp av ett förfarande enligt uppfinningen för framställ- ning av en förening med formeln z z oo-Nu-soz-æê (I) l>~fo®n E vari: _- A är väte, en nitrogrupp eller klor; Z är en halogenatom Z1 är väte, D är en grupp CF3» E är väte, H är en grupp -CH=, och R3 är en fenylgrupp, pyridylgrupp eller tienylgrupp som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, alkylgrupper eller nitrogrup- per, en alkenyl- eller alkynylgrupp med 2-4 kolatomer eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer som eventuellt är substituerad med en eller flera fluor-, klor-, brom-, eller jodatomer, lämpligen CF3, eller med en eller flera av följande substituenter: karboxyl, alkoxikarbonyl med 2-5 kolatomer, alkylkarbonyl med 2-5 kolatomer, monoalkylkarbamoyl eller dialkylkarbamoyl vari alkylgrupperna har 1-4 kolatomer, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, vardera med 1-4 kolato- mer, alkylkarbonyloxi ned 2-5 kolatomer, alkylkarbonylamino med 2-5 kolatomer, eller cyano, varvid en syra med formeln N E bringas att reagera med sulfonamid ned formeln rê-soz-NH (nu i vilka formler de olika symbolerna har den betydelse som angivits under formeln (I), varvid molförhållandet mellan sulfonamid (III) och syra (IV) är mellan 0,8 och 1,2, lämpligen mellan 0,9 och 1,1, vilken reaktion utförs i vätskefas, i närvaro av ett halogeneringsmedel som utgörs av POCI3, varvid Un1förhå11andet mellan halogeneringsmedel och syra är mellan 1 och 5, och vid en temperatur U\ 461 096 mellan 70 och 1500 så att den halogenvätesyra som bildas under reaktionen progressivt avlägsnas i gasform från reaktionsmediet allteftersom den bildas.
Enligt en variant av uppfinningen innehåller syran med formeln (IV) som används vid förfarandet enligt uppfinningen upp till 20 vikt-% och eventuellt upp till 30 vikt-% föroreningar, huvudsakligen produkter med en liknade formel som huvudreaktionskomponenten, men som speciellt skiljer sig från denna genom antalet substituenter och ställningen därav. Dessa föroreningar är därför huvud- sakligen föreningar som innehåller gruppen @°® substituerad på olika sätt, eller t o m gruppen Cl Åíkflš) cr, substituerad på olika sätt.
De föredragna reaktionskomponenterna med formlerna (III) och (IV) väljs uppenbarligen så att symbolerna som finns i dessa formler har liknande betydelse som de som angivits för produkterna med formeln (I).
Molförhållandet mellan (III) och (IV) ligger i allmänhet mellan 0,8 och 1,2, lämpligen mellan 0,9 och 1,1; oftast föreligger dessa reaktionskomponenter i stökiometriska förhållanden.
Molförhållandet mellan halogeneringsmedel och syran med formeln (IV) varierar i allmänhet mellan 1 och 5.
Reaktionskomponenterna kan också lösas i ett inert lösningsmedel med en kokpunkt över reaktionstemperaturen, t ex ett flytande alifatiskt eller aroma- tiskt kolväte som eventuellt kan vara substituerat med klor, såsom bensen, toluen, xylener, blandningar av xylener, kumen, klorobensen eller 1,2-dikloro- etan; det är också möjligt att använda en blandning av olika lösningsmedel. An- vändningen av ett inert lösningsmedel ger den praktiska fördelen att möjliggöra en bättre värmeöverföring i en process i industriell skala; härigenom blir det också möjligt att undvika en lokal överhettning i reaktionsmediet.
Såsom angivits ovan är den temperatur vid vilken förfarandet enligt upp- finningen utförs sådan, att den syrahalid eller halogenvätesyra som bildas under reaktionen avlägsnas progressivt från reaktionsmediet i gasform då den bildats.
Denna temperatur ligger för övrigt under sönderdelningstemperaturen för produk- terna med formlerna (III), (IV) och (I), som deltar i förfarandet; då ett lös- ningsmedel används ligger reaktionstemperaturen lämpligen under eller lika med 461 Û96 6 kokpunkten för detta lösningsmedel, som vidare kan utgöras av halogeneringsmed- let i överskott, såsom redan angivits. Temperaturen ligger därför i allmänhet mellan 70 och 180°C. I frånvaro av ett lösningsmedel ligger den föredragna temperaturen mellan 80 och 12000; i närvaro av ett lösningsmedel (speciellt kumen, som kokar vid 153°C) ligger temperaturen lämpligen mellan 70 och 15006.
Vid slutet av reaktionen kan produkten med formeln (I) isoleras enligt något i och för sig känt förfarande. , Förfarandet enligt uppfinningen kännetecknas av den enkelhet varmed snut- produkten återvinns, eftersom denna produkt är olöslig i halogeneringsmedlet och återvinningen därför i huvudsak består i filtrering. Det är också möjligt att underlätta denna filtrering genom tillsats av ett icke-lösningsmedel. uppfinningen åskâdliggörs närmare genom följande, icke begränsande exempel som visar hur den kan användas.
Exempel 1 Cl CI!!! P (O) Cl a3@°@m,a3sm2 (V) - O eQ QR w 'wn 361,5 g (1 mol) 5-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-2-nitrobensoesyra och 95 g (1 mol) metansulfonamid suspenderas i 300 cm3 P(0)Cl3, dvs fosforyl- klorid. Reaktionsblandningen upphettas 1 2 h 15 min vid 90°C under omröring.
Klorväte utvecklas progressivt från reaktionsmediet allteftersom det bildas (uppvärmningen kan hejdas då utvecklingen av klorväte blir likformig, varvid få 7 461 096 temperaturen bibehålls vid 9000 genom reaktionen). Efter tillsats av 400 cm3 toluen avfiltreras den bildade fällningen och tvättas med toluen, därefter med metylenklorid och sedan vatten.
Härigenom erhålls 393,2 g (0,897 mol, utbyte 90%) av en vit fast substans som består av 5-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-2-nitro-N-metansulfonyl- bensamid med formeln (VI), som smälter vid 221°C. Strukturen av denna produkt bekräftas genom IR och NMR.
Exempel 2 ' Samma reaktion utförs som i exempel 1.
Renheten av den som utgångsmaterial använda fenoxibensoesyran bestämdes genom high performance liquid chromatography (HPLC); denna HPLC utfördes under följande betingelser: ~ kolonn med en längd av 20 cm och en diameter av 4 mm, - packning av kiseldioxid varpå ympats en stationär fas innehållande en amin- gruPD (kromatograferingen utförs genom fördelning mellan den stationära fasen och elueringsmedlet), - elueringsmedel: en med avseende på volymförhållandet konstant blandning 42/40/18 av 2,2,4-trimetylpentan, propan-2-ol resp ättiksyra, - flödeshastighet 2 cm3/min.
Renheten av reaktionsprodukten bestämdes också genom HPLC under liknande betingelser förutom att i elueringsmedlet förhållandet mellan beståndsdelarna i blandningen varierades mellan början och slutet av kromatograferingen från ett förhållande av 35/50/5 till 56/20/24 (elueringsgradient).
Tillförlitligheten av dessa kromatografiska metoder kontrollerades genom användning av standard motsvarande proven av var och en av de angivna förore~ ningarna var för sig.
De nedan angivna procenttalen utgör vikt-%. Den använda syran av teknisk kvalitet innehåller: - 80,9% S-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)~fenoxi]-Z-nitrobensoesyra, med formeln (Vl, - 8,2% 3-I2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-2-nitrobensoesyra, - 3,3% 5-[2“-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-4-nitrobensoesyra, - mindre än 1% 5-[2'-kloro-5'-(trifluorometyllfenoxi]-2-nitrobensoesyra, och - mindre än 1% 3-[2- kloro-4'-(trifluorometyllfenoxil-bensoesyra. 461 096 8 361,5 g av syran av teknisk kvalitet med den ovan angivna sammansättningen och 95 g (1 mol) metansulfonamid suspenderas i 300 cm3 P(O)Cl3, dvs fosforylklorid. Reaktionsblandningen upphettas i två timmar vid 90°C under omröring. Klorväte utvecklas progressivt från reaktionsmediet allteftersom det bildas (uppvärmningen kan hejdas då utvecklingen av klorväte blir likformig, varvid temperaturen hålls på 90°C genom reaktionen). 500 cm3 xylen tillsätts innan blandningen kyls till l0°C. Den bildade fällningen avfiltreras, tvättas med 200 cm3 xylen och därefter med 800 cm3 metylenklorid och slutligen med 1500 cm3 vatten, och torkas därefter i ugn.
Härigenom erhålls 277,4 g av en vit fast substans som består av 5-[2'- kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-2-nitro-N-metansulfonylbensamid med formeln (VI), som smälter vid 221°C. Strukturen av denna produkt bekräftas genom IR och NMR. Dess renhet, bestämd genom HPLC, är 98%.
On man tar hänsyn till renheten av reaktionskomponenterna och reaktions- produkten blir det reella utbytet av av förfarandet 77% 5-[2'-kloro-4'-(tri- fluorometyl)-fenoxi]-2-nitro-N-metansulfonylbensamid med formeln (IV), i för- hållande till den 5-[2'-kloro~4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-2-nitro-bensoesyra med formeln (V), som finns närvarande från början.
Exempel 3 Samma reaktion som i exempel 1, utförd i 750 cm3 toluen som lösnings- medel, gör det möjligt att erhålla S-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-2- nitro-N-metansulfonylbensamid i en mängd av 324,5 g (0,740 mol, utbyte 74%) med formeln (VI).
Exempel 4 Samma reaktion som i exempel 2, utförd i 1500 cm3 1,2-dikloroetan som lösningsmedel, gör det möjligt att erhålla 329 g 5-[2'-kloro-4'-(trifluoro- metyl)-fenoxi1~2-nitro-N-metansulfonylbensamid med formeln (VI). Dess renhet, bestämd enligt HPLC, är 95%.
Om man tar hänsyn till renheten av reaktionskomponenterna och reaktions- produkten är det reella utbytet av förfarandet 88% 5-[2'-kloro-4'-(trifluoro- metyl)-fenoxi]-2-nitro-N-metansulfonylbensamid med formeln (IV), i förhållande till 5-[2'-kloro-4'-(trifluorometyl)-fenoxil-2-nitrobensoesyra med formeln (V) som fanns närvarande från början. (i
Claims (11)
1. Förfarande för framställning av en förening med formeln 2 2 crvwa-so2¿R3 D ef Ofiííh (I) x E vari: A är väte, en nítrogrupp eller klor; Z är en halogenatom Zl är väte, D är en grupp CF3, E är väte, W är en grupp -CH=, och R3 är en fenylgrupp, pyridylgrupp eller tienylgrupp som eventuellt är substituerad med en eller flera halogenatomer, alkylgrupper eller nitrogrupper, en alkenyl- eller alkynylgrupp med 2-4 kolatomer eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer ssm eventuellt är substituerad med en eller flera fluor-, klor-, bffim-, Eller j0d8t0m@Y, lämpligen CF3, eller med en eller flera av följande substituenter: karboxyl, alkoxikarbonyl med 2-5 kolatomer, alkylkarbonyl med 2-5 kolatomer, monoalkylkarbamoyl eller díalkylkarbamoyl vari alkylgrupperna har 1-4 kolatomer, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, vardera med 1-4 kolatomer, alkylkarbonyloxí med 2-5 kolatomer, alkylkarbonylaminc med 2-5 kolatomer, eller cyano, k ä n n e t e c k n a t av att en syra med formeln: I CIJOH D _, 0_@__A (lv) W E bringas att reagera med sulfonamid med formeln R3-so2-NH2 (111) 461 096 N i vilka formler de olika symbolerna har den betydelse som angivits under formeln (I), varvid molförhållandet mellan sulfonamid (111) och syra (IV) är mellan 0,8 och 1,2, lämpligen mellan 0,5 och 1,1, vilken reaktion utförs i vätskefas, i närvaro av ett halogeneringsmedel som utgörs av P0Cl3, varvid molförhållandet mellan halogeneringsmedel och syra är mellan 1 och 5, och vid en temperatur mellan 70 och l50°C så att den halogenvätesyra som bildas under reaktionen progressivt avlägsnas i gasform från reaktionsmediet allteftersom den bildas.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att 5-I2'-kloro- 4'-(trifluorometyl)-fenoxi]-2-nitrobensoesyra (acifluorfen) bringas att reagera med metansulfonamid.
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att Z är en kloratom och R3 är en alkylgrupp.
4. Förfarande enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a t av att R3 är en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, lämpligen CH3-
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a t av att mängden föroreningar i syran med formeln (IV) är mindre än 30 vikt-%.
6. Förfarande enligt något av kraven 1-5, k ä n n e t e c k n a t av att föroreningarna huvudsakligen utgörs av föreningar som innehåller gruppen ®°®
7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t av att förorening- arna huvudsakligen utgörs av föreningar som innehåller gruppen cl cff®°®
8. Förfarande enligt något av kraven 1-7, k ä n n e t e c k n a t av att reaktionen utförs i frånvaro av en syraacceptor.
9. Förfarande enligt något av kraven 1-8, k ä n n e t e c k n a t av att reaktionen utförs i närvaro av ett inert lösningsmedel.
10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att lösnings- medlet är ett flytande alifatiskt eller aromatiskt kolvåte som eventuellt kan vara klorerat.
11. Förfarande enligt något av kraven 1-10, k ä n n e t e c k n a t av att reaktionstemperaturen ligger under sönderdelningstemperaturen för produkter- na med formlerna (III), (IV) och (Il och, om tillämpligt, under eller lika ned kokpunkten för det använda lösningsmedlet. t:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8221509A FR2537972A1 (fr) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | Procede de preparation d'acides phenoxy- ou pyridyloxybenzoiques a groupe sulfonamide |
| FR8302807A FR2541273B2 (fr) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | Procede de preparation d'acides phenoxy- ou pyridyloxybenzoiques a groupe sulfonamide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8306946D0 SE8306946D0 (sv) | 1983-12-15 |
| SE8306946L SE8306946L (sv) | 1984-06-18 |
| SE461096B true SE461096B (sv) | 1990-01-08 |
Family
ID=26223203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8306946A SE461096B (sv) | 1982-12-17 | 1983-12-15 | Foerfarande foer framstaellning av aryloxibensoesyror som innehaaller en sulfonamidgrupp |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874846A (sv) |
| KR (1) | KR840007581A (sv) |
| AT (1) | AT388374B (sv) |
| BR (1) | BR8306912A (sv) |
| CA (1) | CA1215706A (sv) |
| CH (1) | CH658453A5 (sv) |
| DE (1) | DE3345490A1 (sv) |
| DK (1) | DK582383A (sv) |
| ES (1) | ES8406428A1 (sv) |
| GB (1) | GB2131808B (sv) |
| HU (1) | HU194161B (sv) |
| IL (1) | IL70408A (sv) |
| IT (1) | IT1170006B (sv) |
| LU (1) | LU85136A1 (sv) |
| NL (1) | NL8304317A (sv) |
| PT (1) | PT77839B (sv) |
| RO (1) | RO88472A (sv) |
| SE (1) | SE461096B (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT848703E (pt) * | 1995-07-21 | 2001-01-31 | Nycomed Austria Gmbh | Derivados de benzosulfonamidas como inibidores da enzima ciclo-oxigenase ii |
| GB9930369D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Zeneca Ltd | Chemical process |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3471559A (en) * | 1967-02-01 | 1969-10-07 | Parke Davis & Co | Substituted sulfonylbenzamides |
| US3622626A (en) * | 1968-12-18 | 1971-11-23 | Minnesota Mining & Mfg | N-acylated perfluoroalkanesulfonamides |
| GR65995B (sv) * | 1978-01-19 | 1981-01-13 | Ici Ltd | |
| EP0003416B1 (en) * | 1978-01-19 | 1981-08-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them |
| JPS54151943A (en) * | 1978-05-19 | 1979-11-29 | Rohm & Haas | Herbicidal amide of 44trifluoromethyll3** carboxyy4**nitrodiphenylether |
| US4465508A (en) * | 1979-07-18 | 1984-08-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Diphenyl ether herbicides |
| GB2055293A (en) * | 1979-07-18 | 1981-03-04 | Ici Ltd | Herbicides |
| EP0075377A3 (en) * | 1979-07-18 | 1983-08-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Diphenyl ether compounds, their use as herbicides, and herbicidal compositions containing them |
| DE2967164D1 (en) * | 1979-10-25 | 1984-09-13 | Rohm & Haas | Substituted diphenyl ethers having utility as herbicides |
| US4495365A (en) * | 1980-11-21 | 1985-01-22 | Stauffer Chemical Co. | N-Acylsulfonamide herbicidal antidotes |
| JPS57106654A (en) * | 1980-12-22 | 1982-07-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenyl ether type compound and herbicide comprising it |
| US4447634A (en) * | 1981-04-30 | 1984-05-08 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal arylsulfonamide derivatives of phenoxybenzoic acids |
-
1983
- 1983-11-24 CH CH6307/83A patent/CH658453A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-12-07 AT AT0428283A patent/AT388374B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-08 IL IL70408A patent/IL70408A/xx unknown
- 1983-12-14 LU LU85136A patent/LU85136A1/fr unknown
- 1983-12-14 KR KR1019830005932A patent/KR840007581A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-12-15 SE SE8306946A patent/SE461096B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-12-15 IT IT24189/83A patent/IT1170006B/it active
- 1983-12-15 DE DE19833345490 patent/DE3345490A1/de active Granted
- 1983-12-15 NL NL8304317A patent/NL8304317A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-12-15 BR BR8306912A patent/BR8306912A/pt unknown
- 1983-12-15 CA CA000443460A patent/CA1215706A/en not_active Expired
- 1983-12-15 GB GB08333392A patent/GB2131808B/en not_active Expired
- 1983-12-16 HU HU834307A patent/HU194161B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-12-16 PT PT77839A patent/PT77839B/pt unknown
- 1983-12-16 RO RO83112907A patent/RO88472A/ro unknown
- 1983-12-16 ES ES528095A patent/ES8406428A1/es not_active Expired
- 1983-12-16 DK DK582383A patent/DK582383A/da not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-05-26 US US07/054,411 patent/US4874846A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT77839B (fr) | 1986-10-21 |
| ES528095A0 (es) | 1984-08-01 |
| RO88472A (ro) | 1986-01-30 |
| BR8306912A (pt) | 1984-07-24 |
| ATA428283A (de) | 1988-11-15 |
| IT8324189A1 (it) | 1985-06-15 |
| ES8406428A1 (es) | 1984-08-01 |
| GB2131808A (en) | 1984-06-27 |
| HU194161B (en) | 1988-01-28 |
| DK582383D0 (da) | 1983-12-16 |
| DE3345490C2 (sv) | 1987-10-15 |
| US4874846A (en) | 1989-10-17 |
| SE8306946L (sv) | 1984-06-18 |
| LU85136A1 (fr) | 1985-09-12 |
| IL70408A0 (en) | 1984-03-30 |
| DK582383A (da) | 1984-06-18 |
| DE3345490A1 (de) | 1984-06-20 |
| IT8324189A0 (it) | 1983-12-15 |
| SE8306946D0 (sv) | 1983-12-15 |
| PT77839A (fr) | 1984-01-01 |
| GB8333392D0 (en) | 1984-01-25 |
| GB2131808B (en) | 1986-06-04 |
| CH658453A5 (fr) | 1986-11-14 |
| IT1170006B (it) | 1987-06-03 |
| AT388374B (de) | 1989-06-12 |
| IL70408A (en) | 1986-12-31 |
| KR840007581A (ko) | 1984-12-14 |
| CA1215706A (en) | 1986-12-23 |
| NL8304317A (nl) | 1984-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0021453B1 (en) | 2-chloro-5-trichloromethylpyridine | |
| US3689546A (en) | Preparation of aryl halides | |
| SE461096B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av aryloxibensoesyror som innehaaller en sulfonamidgrupp | |
| BR112021009727A2 (pt) | processo para preparar anilinas substituídas | |
| KR100470862B1 (ko) | 비대칭4,6-비스(아릴옥시)피리미딘화합물의제조방법 | |
| PT90785B (pt) | Processo para a preparacao de 4-aril dissbstituido-1-tetralonas | |
| US4456772A (en) | Process for the preparation of optionally substituted fluoro-nitro-benzaldehydes | |
| US3822278A (en) | N-cyclopropyl-pyridyl carboxamide derivatives | |
| US4973772A (en) | Catalytic method for producing fluoroarmatic compounds using substituted pyridinium salts | |
| US4307035A (en) | Method of synthesizing resin prepolymers | |
| RU2245880C2 (ru) | Способ получения хлорбензоксазолов | |
| CN87100230B (zh) | 氟化催化剂及其应用 | |
| CA1230593A (en) | Process for the preparation of aryloxybenzoic acids containing a sulphonamide group | |
| US4581179A (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl chlorides and bromides from trifluoromethylbenzoyl fluorides | |
| KR100495349B1 (ko) | 산클로라이드화합물의제조방법 | |
| CS196385B2 (en) | Method of producing 2,3-dichloro-1-methoxybenzene | |
| Gleed et al. | 52. Halogenation of m-5-and m-2-xylenol. Mixed chlorobromo-derivatives | |
| CS207610B2 (en) | Method of preparation of the 5-alcylsulfonylbarbiturate acids and 5-alcenylsulphonylbarbiturate acid and the derivates thereof | |
| KR840001183B1 (ko) | 2-(3-아릴-5-이소옥사졸릴) 벤조산의 제조방법 | |
| JPS59118761A (ja) | スルホンアミド基を含有するアリ−ルオキシ安息香酸の製造方法 | |
| BR112017025678B1 (pt) | Processo aprimorado para preparação de (e)-(5,6-di-hidro1,4,2-dioxazina-3-il)(2-hidroxifenil) metanona o-metil oxima | |
| EP0569138B1 (en) | Preparation of polycyclic dyes | |
| JPS6256149B2 (sv) | ||
| CA1314890C (en) | Process for the preparation of benzoin sulfonates | |
| US5283332A (en) | 2-amino(fluoroalkoxy)pyrimidines and the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8306946-8 Effective date: 19910704 Format of ref document f/p: F |