SE459638B - Tandkraem innehaallande hydroxietylcellulosa som gelningsmedel - Google Patents

Description

459 638 10 15 20 25 30 35 Försök att övervinna problemen med klumpbildning utan att andra problem, såsom dålig ”formfasthet", uppstår genom att blanda olika typer av natriumkarboximetyl- cellulosa eller blanda natriumkarboximetylcellulosa med andra gelningsmedel, såsom syntetisk oorganisk kiselsyrad lera (t ex material tillgängliga under varu- märkena 'Laponite" och “Veegum“), förtjockningsmedel såsom kiselsyraförtjockningsmedel tillgängliga från É Huber under varumärket "Zecsyl", t ex Zeosyl 200, och Å från Rhone-Poulenc såsom Tixosil och som Tixosil 33J, r eller tillgängliga från Wacker under beteckningen "max nzo", och material i flytande fas, såsom poly- etylenglykol 600, har ej varit tillfredsställande.

Hydroxietylcellulosa har föreslagits som ett alternativt gelningsmedel till natriumkarboximetylcellulosa och i själva verket har grader av hydroxietylcellulosa, såsom Natrosol M, använts i kommersiellt tillgängliga tand- krämer, och grader har beskrivits exempelvis i de ameri- kanska patentskrifterna 3 862 307 (Natrosol G), 3 070 S10 (viskositet 75-l25 cP Brookfield: 20°C; 2 % i vatten) och 4 022 881 (Natrosol 250 H, ett material med hög viskosi- tet). Dessa grader av hydroxietylcellulosa kan, även om de i allmänhet är tillfredsställande, ha tendens att orsaka att tandkrämer undergår en avsevärd reologi genom att det bildas en synlig "svans" under påfyllningen av behållaren och vid utklämningen på en tandborste. Exempelvis beskri- ves "trâdighet" 1 den amerikanska patentskriften 4 022 881 hos tandkrämer innehållande en förtjockande blandning av 30 % hydroxietylcellulosa och 70 % natriumkarboximetyl- cellulosa. En icke trådig tandkräm innehållande kalcium- karbonat som slipmedel och.med en förtjockande blandning av 10 % hydroxietylcellulosa och 90 % natriumkarboxime- tylcellulosa beskrives även. 10 15 20 25 30 35 459 638 I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkomes en blandning av gelningsmedel med ringa benägenhet till klumpbildning vid åldring och med andra önskvärda reo- logiska egenskaper, såsom bra "formfasthet", ingen "svans"-bildning hos en utklämd sträng av tandkräm samt god glans hos strängen. Vidare kan tandkrämen lätt fram- ställas med denna blandning utan någon väsentlig modifie- ring av det förfarande som tillämpas när natriumkarboxi- metylcellulosa är det enda gelningsmedlet. Det gelnings- medel med vilket natriumkarboximetylcellulosa företrädes- vis blandas i ett speçiellt viktförhâllande är hydroxi- etylcellulosa. Ej heller detta material. även om det i allmänhet är bra, har varit helt tillfredsställande i reologiskt avseende när det använts ensamt eller 1 bland- ning med andra förtjocknings- eller gelningsmedel än natriumkarboximetylcellulosa. Tandkrämer innehållande sådana typer av hydroxietylcellulosa som Natrosol 250 M, dikalciumfosfat och en förening som avger fluor uppvisar i själva verket en “svansbildning“ och/eller ringa "form- fasthet" när typer såsom Natrosol 250 M är det enda gel-I ningsmedlet eller finns närvarande tillsammans med natrium- karboximetylcellulosa i ett viktförhâllande av natrium- karboximetylcellulosa till hydroxietylcellulosa (Natrosol 250 M och liknande) lägre än ca 2:3, t ex ca l:l0 och 3:7.

I den ovannämnda amerikanska patentskriften 4 022 881, avseende tidigare teknik, beskrivas en tandkräm vilken som förtjockningsmedel innehåller 5-30 % högviskös hydroxi- etylcellulosa (t ex Natrosol 250 H) och 70-95 % natrium- karboximetylcellulosa för att stabilisera natriukarboxi- metylcellulosan mot nedbrytning. Dessa relativa mängder _(t ex 10:l och 7:3) är emellertid ej tillfredsställande, eftersom de ej förhindrar ytskrovlighet, vilket dock är fallet med föreliggande uppfinning. 459 638 10 15 20 25 30 En fördel med föreliggande uppfinning är att den till- handahåller ett gelningsmedelsystem för en tandkräm, vilken förblir jämn vid dynamisk åldring och har andra generellt önskvärda reologiska egenskaper.

En speciell fördel med föreliggande uppfinning är att svansbildningen hos tandkrämen undvikes och att form- fastheten förbättras även när hydroxietylcellulosa är den övervägande beståndsdelen i gelningssystemet. Dessa fördelar kan framträda speciellt tydligt när tandkrämen fylles i eller utpressas ur en genom tryckskillnad funge- rande eller mekaniskt manövrerad behållare eller en tand- krämstub, speciellt när polermedlet är hydratiserad alumi- niumoxid.

.De stora fördelarna kan erhållas med en gelningsmedel- blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroxi- etylcellulosa i ett speciellt viktförhállande eller, hydroxietylcellulosan har hög viskositet, utan att när- varon av natriumkarboximetylcellulosa är nödvändig. när En ytterligare fördel med föreliggande uppfinning är att den tillhandahåller tandkrämer innehållande en fluorkälla, exempelvis en binär fluorkälla av natriummonofluorofosfat och natriumfluorid, samt ett polermedel innefattande kal- ciumfosfat.

Andra fördelar kommer att framgå vid studium av följande beskrivning.

I enlighet med vissa syftemål avser föreliggande upp- finning en tandkräm vilken innefattar en förening som avger åtminstone 100 ppm fluor, vald ur en grupp bestående av natriummonofluorfosfat och en blandning av natrium- monofluorfosfat och natriumfluorid i vilken 30 - 40 vikt-% av nämnda fluor avges av nämnda natriumfluorid, 40 - 75 vikt-% polermedel innehållande ett kalciumfosfat i en 10 15 20 25 , 459 638 mängd av minst 35 vikt-% baserat på tandkrämens vikt, en ' dental vehikel som uppgår till 20 - 80 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, och utgör en vätskefas innehållande vatten, ett fuktíghetsbevarande medel eller en blandning av sådana och 0,5 - 5 vikt-%, baserat påtandkrämens vikt, av ett gelningsmedel innehållande natriumkarboximetyl- cellulosa och hydroxietylcellulosa, vilka båda finns närvarande i ett viktförhàllande till varandra av 3:2 till 2:3.

De i föreliggande beskrivning angivna värdena med avseende på viskositeten hänför sig till viskositeter uppmätta i en Brookfield viskosimeter i 2 vikt-% vattenlösning vid 250 C.

Gelningsmedlet finns närvarande i tandkrämen i en mängd av företrädesvis 0,8-2 % och'mer föredraget 0,9-1,1 %, och förhållandet mellan natriumkarboximetylcellulosa och hyd- roxietylcellulosa är typiskt 1:1 och företrädesvis lägre än 1:1 till 2:3 (t ex 49:51, 9:11 eller 2:31.

Natriumkarboximetylcellulosa kan kommersiellt erhållas från Hercules som CMC-7MXF och 7MFD, vilka är de föredragna typerna vid tillämpning av föreliggande uppfinning. Typer- na kan ha en polymerisationsgrad i närheten av 500, mot- svarande en molekylvikt i närheten avl00 000. Viskositeten är medelmåttig till hög, t ex ca 300 till 3000 cP eller mer, typiskt ca 300-1200 cP och företrädesvis ca 300-500 cP (Brookfield, 2 %, 25°C). CMC-7MXF innehåller ca 0,7 natríum- karboximetylgrupper per anhydroglukosenhet. 4í59 6323 , 6 Följande tabell anger önskvärda kommersiellt tillgång- É liga typer av natriumkarboximetylcellulosa (CMC) (när viskositeten mätts på annat sätt än med en Brookfield 3 viskosimeter i 2 vikt-% vattenlösning vid 25°C anges 5 skillnaderna): Tabell 1 Leverantör CMC Viskositet 10 :sei Hercules 7MKF 300-500 " 7MED 300-500 " ' 9M3lF 900-1200 " 9M31XF 900~l200 15 -- lzmslxr soo-lzoo " 7M 300-500 " l2M31PD 900-1200 " 7M8SXF 200-800 Wolff Walsrode Waknel CRTl000 , 2” PA 07 lvoo-1200 Nyma Nymcel ZMF.33* 50-80 Enka Akucell ACl642* 80-120 1" Akucell ACl632* 60-120 Cros Cellogen HP-SA 700-900 25 Uddeholm cekol uvrr soo-eoo Hoechst Tylose CB200** 120-260 * 1 s lösninq (sro°kfie1a; 2s°c) 30 ** Hoeppler Viscometer (2 %; 20°C) Hydroxietylcellulosa kan kommersiellt erhållas från Hercules som Natrosol 250 M, som är en föredragen typ vid tillâmfining av föreliggande uppfinning. 35 10 l5 20 25 30 35 459 658 Typerna kan ha en polymerisationsgrad i närheten av 750, motsvarande en molekylvikt i närheten av 190 000. Visko- siteten är medelmåttig till hög, t ex ca 3000 till 12 000 cP eller mer, typiskt ca 3000-7000 cP och företrädesvis ca 4500-6500 cP (Brookfield; 2 %: 25°C). När viskosite- ten mätts på annat sätt än med en Brookfield viskosime- ter i 2 vikt-% vattenlösning vid 25°C anges skillnaderna.

Följande tabell visar önskvärda kommersiellt tillgängliga typer av hydroxietylcellulosa (HEC): Tabell 2 Leverantör HEC Viskositet flšëš Hercules Natrosol 250M 4500-6500 och MR " Natrosol 250 HR* 1500-2500 och 250 H* " Natrosol 250 HHR* 3400-5000 och 250 HH B.P. Chemicals Cellobond 5000A 4200-5600 “ Cellobond 7000A 6000-7000 Hoechst Tylose H 4000P** 3000-S000 " Tylose Hl0000P** 7000-12000 * 1 s lösning (Brookfie1a; 2s°c) ** Hoeppler Viscometer (2%; 20°C) Natriumkarboximetylcellulosan och hydroxietylcellulosan kan sammanblandas mekaniskt innan de blandas med den fly- tande fas som utgör tandkrämens vehikel, eller också kan de separat blandas med den flytande fasen. 459 638 10 15 20 25 30 35 e fluorid i en mängd som avger ca 100- De reologiska fördelarna med föreliggande uppfinning framgår tydligt när tandkrämen innehåller en förening som avger minst ca l00 ppm fluor, typiskt ca 100-10 000 ppm och exempelvis ca 750-2000 ppm. fluorid är natriumfluorid, tenn(II) rid, kaliumtenn(II)fluorid, Föreningar som avger -fluorid, kaliumfluo- natriumhexafluorostannat, tenn(II)klorof1uorid och natriuonofluorofosfat. Mest typiskt enligt föreliggande uppfinning användes natrium- monofluorofosfat eller en blandning av natriummonofluorc- fosfat och natriumfluorid. De reologiska fördelarna fram- träder även tydligt når ett kalciumfosfatpolermedel, i synnerhet dikalciumfosfat, finns närvarande i en mängd av minst ca 35 vikt-% av tandkrämen.

Denna tandkräm innehåller typiskt ca 35-75 vikt- trädesvis ca 40-55 vikt- %, före- %Aav ett dentalt godtagbart vat- tenolösligt polermedel vilket huvudsakligen består av kalciumfosfat, såsom dikalciumfosfat i dihydratiserad eller vattenfri form eller en blandning därav i ett god- tyckligt förhållande, trikalciumfosfat och kalciumpyro- fosfat.

Mest typiskt är att dikalciumfosfatet användes, i allmänhet i form av dihydratet. Dikalciumfosfat är ty- piskt det enda polermedlet, men om så önskas kan mindre mängder ( t ex upp tillca 5 vikt-% av tandkrämen och upp till ca 12 vikt-% av den totala mängden polermedel) av andra dentalt godtagbara vattenolösliga polermedel finnas närvarande, vilka ej väsentligt nedsätter förmågan hos kompositionen enligt uppfinningen att gynnsamt påverka munhygienen. Typiska polermedel är aluminiumoxid, kisel- syra, natriumaluminiumsilikat etc. En mindre mängd hydra- tiserad aluminiumoxid (t ex ca 1 %) minskar eller till och med eliminerar även tendensen hos vissa tandkrämer att separera eller "blöda" i tuben.

Tandkrämen innehåller typiskt natriummonofluorofosfat eller en blandning av natriumonofluorofosfat och natrium- l0000ppm fluor, t ex 10 15 20 25 30 35 459 638 750-2000 ppm, i synnerhet ca 1400-2000 ppm, såsom ca 1400-1670 ppm. Ett binärt fluoridsystem av natriummono- fluorofosfat och natriumfluorid användes med fördel, i vilket ca 30-40 % av fluoren (t ex ca 30-35 %, d v s ca 300-580 ppm) härrör från natriumfluorid.

Gelningsmedelsystemet är speciellt önskvärt som gelnings- komponent i tandkrämer innehållande den binära fluor- blandningen och dikalciumfosfatpolermedel som beskrives i British Patent Specifikation 20 68 727 A (ansökan 79/43642), och beskrivningen i denna patentansökan in- förlivas härmed genom'hänvisníng. I en typisk tandkräm ingår sålunda natriumonofluorofosfat i det binära syste- met typiskt i en mängd som avger ca 700-1090 ppm fluor i tandkrämen, i vilken den totala mängden fluor är ca 1000-1670 ppm med ca 30-35 vikt-% av den totala fluor- mängden härrörande från natriumfluorid (ca 300-580 ppm).

Detta motsvarar ca 0,5-1,2 vikt-% natriummonofluorofosfat och ca 0,05-0,11 vikt-% natriumfluorid. Eöreträdesvis innehåller tandkrämen ca 1000-1500 ppm, mer föredraget ca 950-1000 ppm fluor härrörande från natriummonofluoro- fosfat och ca 450-500 ppm härrörande från natriumfluorid.

Natriumonofluorofosfat, Na2P03F, som förekommer i handeln, kan variera avsevärt vad gäller renheten. Det kan insättas i någon lämplig renhet förutsatt att eventuella förore- ningar ej har en markant ofördelaktig inverkan på de önska- de egenskaperna. Generellt är :enheten företrädesvis minst 80 %. För att uppnå bästa resultat skall den vara minst 85 % och företrädesvis minst 90 vikt-% natriummonofluoro- fosfat, varvid resterande i första hand är föroreningar eller biprodukter från framställningen, såsom natriumfluorid och vattenlösligt natriufosfatsalt. Med andra ord, det an- vända natriummonofluorofosfatet skall ha en total fluorid- 459 638 10 15 20 25 30 35 10 halt högre än 12 %, företrädesvis högre än 12,7 %, en halt ej högre än 1,5 % och företrädesvis ej högre än l,2 % av fri natriumfluorid: fosfathalt av minst 12 %: allt räknat som fluorid. och en natriummonofluoro- företrädesvis minst 12,1 %, Som nämnts ovan är natriumfluorid den andra separata fluorhaltiga komponenten i den binära blandningen, för- utom natriumonofluorofosfat. Ca 300-S80 ppm fluor av- ges företrädesvis till tandkrämen av natriumfluorid.

I enlighet med vissa vtterligare syftemâl avser före- liggande uppfinning en tandkräm innehållande ca 20-75 vikt-% av ett polermedel, av vilket minst hälften består av hydratiserad aluminiumoxid, ca 20-80 vikt-%, räknat på tandkrämens vikt, av en vätskefas innehållande vatten, fuktighetsbevarande medel eller en blandnin g av sådana, samt ca 0,5-5 vikt- %, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel bestående av huvudsakligen hydroxi- etylcellulosa med en hög viskositet inom ett område vars medeltal uppgår till minst ca 24 000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter vid 2D°C i en vattenzglycerol- lösning (l:l,56) med en No 6 spindel vid 20 varv/min.

I denna utföringsform av uppfinningen är gelningsmedlet närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,5-5 vikt- , företrädesvis ca 0,8-2 % och mest föredraget ca 0,9 - 1,4 %. En typisk grad av hydroxietylcellulosa som är fördelaktig i denna utföringsform av uppfinningen är Tylose Hl0000P, som kan erhållas från Farbwerke Hoechst, Fnukfurt am Main, Tyskland.

I enlighet med vissa ytterligare syftemål avser före- liggande uppfinning en tandkräm innehållande en binär fluorkälla bestående av en blandning av natriumonofluoro- fosfat och natriumfluorid, varvid ca 30-40 vikt-% av 10 15 20 25 30 459 638 ll fluoren härrör från natriumfluorid i en mängd som avger totalt ca 750-2000 ppm fluor i jonform, ca 35-75 vikt-% polermedel huvudsakligen bestående av kalciufosfat, en dental vehikel som uppgår till ca 20-80 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, och utgör en vätskefas innehållande vatten, fuktighets- bevarande medel eller en blandning av sådana, samt ca 0,5-5 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel huvudsakligen bestående av hydroxietyl- cellulosa med hög viskositet inom ett område vars me- deltal uppgår till minst ca 24~000 cP, bestämd med en Brookfield viskosimeter i en 2 % vattenzglycerollösning (1=1,ss) vid 2o°c med en Ne s spindel via 20 varv/min.

Binära fluorkällor har beskrivits ovan. Gelningsmedlet finns vid denna utföringsform av uppfinningen närvarande i tandkrämen i en mängd av ca 0,5-5 vikt-%, företrädes- vis ca 0,8-2 % och mest föredraget ca 0,9-1,1 %. Tylose H 10000? är en typisk grad av hydroxietylcellulosa som är fördelaktig i denna utföringsform av uppfinningen.

Tylose H l0000P och andra typer av hydroxietylcellulosa har enligt föreliggande uppfinning viskositeter inom ett omrâde vars medeltal uppgår till minst ca 24 000 cP, bestämt med en sreekfiela viskesimeter vid 2o°c, vatten:glycerollösning (l:l,56) med en No 6 spindel vid i en 20 varv/min. De på detta sätt angivna värdena skiljer sig från olika bestämda värden som tidigare angivits i beskrivningen. Typer av hydroxietylcellulosa med hög viskositet som kan användas i dessa utföringsformer av föreliggande uppfinning framgår av följande tabell: 459 658 10 l5 20 25 30 35 12 Tabell Leverantör HEC-typ viskositet Hercules Natrosol 250HR och 17000-31000 250 H = Natrosol ZSOHHR och É 250 HH 37000-41000 Hoechst Tylose H l0000P 20000-30000 Typer av hydroxietylcellulosa, vilkas viskositet ej när ett genomsnitt av ca.24000 cP, såsom Hercules 250 M och MR (genomsnittlig viskositet 15500 cP) och Hoechst Tylose H 4000 P (viskositet av upp till 23000 cP), ger ej den önskade reologin när de insättas som enda gelningsmedel.

Vid den utföringsform av uppfinningen i vilken tandkrä- men innehåller ca 20-75 vikt-% polermedel, av vilket minst hälften är hydratiserad aluminiumoxid, kan om så önskas upp till ca hälften av den totala mängden poler- medel bestå av andra dentalt godtagbara polermedel såsom- kiselsyra. dikalciumfosfat, kalcinerad aluminiumoxid, zirkoniumsilikat, olösligt natriummetafosfat etc. Före- trädesvis finns ca 40-S5 % polermedel närvarande och typiskt allt i form av hydratiserad aluminiumoxid.

Den hydratiserade aluminiumoxid som användes enligt före- liggande uppfinning har företrädesvis liten partikelstor- lek, d v s åtminstone ca 85 % av partiklarna är mindre än 20 pm, såsom den som klassas som gibbsit (alfa-aluminium- oxidtrihydrat) och vanligen har den kemiska beteckningen Al2O3 . 3H20 eller Al(0H)3.

Alfa-aluminiumoxidtrihydrat kan ha en partikelstorlek inom området ca 2,6-10 Pm. Detalfa-aluminiumoxidtrihydrat som försäljes av Alcoa som C333, är en fin kvalitet av gibbsit 10 15 20 25 30 35 459 638 13 som är i speciellt hög grad önskvärd. Den genomsnittliga partikelstcrleken hos C333-aluminiumoxid är ca 7-9 Fm (Coulter-Counter). Den erhålles genom finmalning av den typ av aluminiumoxid som försäljes av Alcoa som C33.

Andra typer av hydratiserad aluminiumoxid som kan använ- das är AF 260 och AF 230 som försäljes av British Aluminium Company, och SH 100 som försäljes av Rhone-Poulenc.

Hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm förpackas typiskt i en behållare från vilken den lätt kan utpressas, såsom en genom tryckskillnad utportionerande eller en mekaniskt utporticnerande tandkrämsbehâllare eller en invändigt be- lagd eller icke belagd aluminiumtub eller blytub eller en laminerad tub. De reologiska egenskaperna är speciellt önskvärda när en mekaniskt utportionerande behållare av den typ som beskrives i den brittiska patentansökningen 2 070 695A användes. Denna utportionerande behållare inne- fattar ett fördelande munstycke, en spännanordning, en kolv och ett handreglage. Beskrivningen .i denna publice- rade patentansökan införlivas härmed genom hänvisning. ' De genom tryckskillnad utportionerande behållarna kan vara av aerosol- eller vakuumtyp.

Hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm kan innefatta en fö- rening som avger fluor eller binära Éluorkällor, såsom beskrivits ovan.

Kalciumfosfat -tandkrämen innehåller typiskt ca 35-75 vikt-%, företrädesvis 40-55 % av ett dentalt godtagbart vattenolösligt pclermedel, vilket huvudsakligen består av kalciumfosfat, såsom dikalciumfosfat i dihydratiserad eller vattenfri form eller som en blandning därav i något godtyckligt förhållande, trikalciumfosfat och kalciumpyro- fosfat. Oftast användes dikalciumfosfat, vanligen i form 459 63,8 10 15 20 25 30 35 14 av dihydratet. Dikalciumfosfat är typiskt det enda poler- medlet, men om så önskas kan mindre mängder (t ex upp till ca 5 vikt-% av tandkrämen och upp-till ca 12 vikt-% av den totala mängden polermedel) av andra dentalt godtagbara vattenolösliga polermedel finnas närvarande, vilka ej vä- sentligt nedsätter förmågan hos kompositionen enligt upp- finningen att gynnsamt påverka munhygienen. Typiska poler- medel är aluminiumoxid, kiselsyra, natriumaluminiumsilikat etc. En mindre mängd hydratiserad aluminiumoxid (t ex ca l %) minskar eller till och med eliminerar även tendensen hos vissa tandkrämer att separera eller "blöda" i tuben.

I tandkrämskompositionerna utgör den dentala vehikeln en vätskefas som är avvägd i förhållande till gelningsmedlen så att man får en utsprutbar, krämartad massa av önskad konsistens. Generellt skall vätskorna i tandkrâmen utgöras av huvudsakligen vatten, glycerol, sorbitol,.polyetylen- glykol 400, propylenglykol eller liknande, inklusive lämp- liga blandningar därav. Det är i allmänhet fördelaktigt att använda en blandning av både vatten och ett fuktighets- bevarande medel eller bindemedel, såsom glycerol eller sor- bitol; typiskt ca 10-30 vikt-% vatten och ca 15-50 vikt-% fuktighetsbevarande medel. Användningen av glycerol eller sorbitol föredrages. Den totala vätskehalten skall gene- rellt vara ca 20-80 vikt-% av kompositionen.

Något lämpligt ytaktivt eller rengörande material kan in- kluderas i tandkrämskompositionerna. Sådana kombinerbara material är önskvärda för att åstadkomma ytterligare ren- görande, skummande eller antibakteriella egenskaper, be- roende på den speciella typen av ytaktivt material, och väljes i enlighet därmed. Tensiderna är vanligen vatten- lösliga föreningar och de kan ha en anjonaktiv, nonjonaktiv eller katjonaktiv struktur. Man föredrager i allmänhet att använda vattenlösliga, icke tvålhaltiga eller syntetiska organiska tensider. Lämpliga rengörande material är kända och innefattar exempelvis de vattenlösliga salterna av 10 15 20 25 30 35 459 638 15 högre fettsyramonoglyceridmonosulfat-tensider (t ex natrium-kokosnötfettsyramonoglyceridmonosulfat), högre alkylsulfat (t ex natriumlaurylsulfatl, alkylarylsulfo- nat (t ex natriumdodecylbensensulfonat, högre fettsyra- estrar av 1,2-dihydroxipropansulfonat) och liknande.

Andra ytaktiva ämnen är huvudsakligen mättade högre ali- fatiska acylamider av lägre alifatiska aminokarboxylsyra- föreningar, såsom sådana med 12-16 kolatomer i acylgrup- pen. Aminosyradelen härrör vanligen från de lägre alifa- tiska mättade monoaminokarboxylsyrorna med ca 2-6 kolato- mer, i allmänhet monokarboxylsyraföreningarna. Lämpliga föreningar är fettsyraamider av glycin, sarkosin, alanin, 3-aminopropionsyra och valin med ca 12-16 kolatomer i acyl- gruppen. Användningen av N-lauroyl-, myristoyl- och palmi- toylsarkosidföreningarna föredrages emellertid för att upp- nå bästa möjliga resultat.

Amidföreningen kan insättas i form av den fria syran eller företrädesvis som det vattenlösliga saltet därav, såsom I alkalimetall-, ammonium-, amin- och alkylolaminsalter.

Speciella exempel pâ dessa är natrium- och kalium-N- lauroyl-, -myristoyl- och -palmitoylsarkosiderna, ammonium- och etanolamin-N-lauroylglycid och -alanin. För enkelhetens skull avser här "aminokarhoxylsyraförening“, "sarkosid" och liknande sådana föreningar mulen fzikarboxylgrupp, eller de vattenlösliga karboxylatsalterna.

Dessa material användes i ren eller huvudsakligen ren form.

De skall vara så fria som det är praktiskt möjligt från tvål eller liknande högre fettsyramaterial, vilka har ten- dens att försämra föreningarnas verkan. Vanligtvis är mäng- den av det högre fettsyramaterialet mindre än 15 vikt-% av amiden och otillräcklig för att i väsentlig omfattmkg'pàmuka denna ofördelaktigt, och företrädesvis mindre än 10 % av amidmaterialet. 459 638 10 15 20 25 30 35 16 Olika andra material kan ingâ i tandkrämerna enligt upp- finningen.

Exempel på sådana är färgämnen eller vitmedel, konserveringsmedel, stabiliseringsmedel, tetranatriumpyro- fosfat, silikoner, klorofyllföreningar och ammoniumhalti- ga material såsom karbamid, diammoniumfosfat och bland- ningar därav. Dessa tillsatsmedel införlivas i de ifråga- varande kompositionerna 1 mängder som ej märkbart ogynn- samt påverkar de önskade egenskaperna och egenheterna, och de väljes lämpligen och användes på konventionellt sät t.

För att uppnå vissa syften kan det vara önskvärt att inklu- dera antibakteriella medel i komp ositionerna enligt upp- finningen.

Typiska antibakteriella medel som kan användas i mängder av ca 0,01 % till ca S %, föret rädesvis ca 0,05 till ca 1,0 vikt- % av tandkrämkompositionen är: Nl-4-(klorobensyl)-N5-(2,4 p-klorofenylbiguanid; 4-klorobensihydrylbiguanid; 4-klorobensihydrylguanylkarbamid; N-3-lauroxipropyl-N5-p-klorobensylbiguanid; l,6-di-p-klorofenylbiguanidhexan; l-(lauryldimetylammonium) oktandiklorid): S,6-dikloro-2-guanidinobenzimidazol; ul-p-klarefenyl-NS-laurylbiguanid; 5-amino-l,3-bis-(2-etylhexyl)-5-metylhexahydropyrimidin; och de icke-toxiska syraadditionssalterna därav. -diklorobensyl)biguanid; -8-(p-klorobensyldimetylammonium- Någon lämplig smaktillsats eller sötningsmedel kan användas för att smaksätta kompositionerna enli gt föreliggande upp- finning.

Exempel på lämpliga smaksättande kompo nenter är aro- matiska oljor, t ex oljor av grönmynta, pepparmynta, gröna, sassafras, kryddnejlika, salvia kanel, citron och apelsin, vinter- , eukalyptus, mejram, samt även metylsalicylat.

Lämp- liga sötningsmedel är sukros, laktos, maltos, sorbitol, 10 15 20 25 30 35 459 658 17 natriumcyklamat, natriumsackarindipeptider enligt US 3 939 261 och oxitiazinsalter enligt US 3 932 606.

Smak- och sötningsmedlen kan lämpligen tillsammans ut- göra mellan ca 0,0l och 5 % eller mer av kompositionen.

Tandkrämerna skall ha ett pH som är lämpligt för prak- tisk användning. Ett pH-område av 5-9 är speciellt önsk- värt. När polermedlet huvudsakligen består av hydratiserad aluminiumoxid kan pH-värdet ligga mellan 3 och 10,5. Upp- giften gällande pH-värdet avser direkt bestämning av pH i tandkrämerna. Om så önskas kan material såsom bensoe- syra eller citronsyra tillsättas för inställning av pH- värdet pâ, t ex 5,5-6,5 i allmänhet, eller t ex 4-7,5 då det gäller hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm.

Tandkrämen förpackas vanligen i en hopklämbar tub, såsom generellt i invändigt belagda eller icke belagda aluminium- celler blytuber eller laminerade tuber, och speciellt då det gäller hydratiserad aluminiumoxid-tandkräm i mekaniskt utportionerande behållare. 1 ' Följande exempel åskådliggör ytterligare särdragen hos uppfinningen, men uppfinningens omfattning begränsas na- turligtvis ej av dessa. Kompositionerna framställes på vanligt sätt och alla mängder av de olika komponenterna av- ser vikt om ej annat anges.

Exempel 1-3 Blandat gelningsmedel - kalciumfosfat - enkla och binära fluorkällor.

Exempel l Följande tandkrämer framställdes på vid tandkrämsfram- ställning konventionellt sätt, varvid komponenterna av 459 638 10 15 'zo 18 natriumkarboximetylcellulosa och hydroxietylcellulosa separat sattes till en i förväg tillredd blandning av glycerol och vatten. De infördes i tandkrämstuber av aluminium och utsattes för dynamisk åldring genom att en 2 cm sträng av tandkräm utsprutades 2 gånger om da- gen, fem dagar i veckan under 2 veckor.

Eäë.

A B Glycerol 22,00 22,00 Natriumkarboximetylcellulosa (Hercules 7MFD) 1 0,44 0,45 Hydroxietylcellulosa (Hercules Natrosol 250 M) 0,46 0,50 Dikalciumfosfat-dihydrat 48,00 48,00 Natriumlaurylsulfat 1,50 1,50 Natriumsackarin 0,20 0,20 Natriumonofluorcfosfat 0,76 0,76 Natriumfluorid 0,10 Q 0,10 Smakämne 0,90 0,90 Avjoniserat vatten q.s. till 100 q-S- till 100 Efter dynamisk åldring under 2 veckor var tandkrämernas 4 ytor släta och reologiskt godtagbara. Någon svansbild- 25 30 35 ning förekom ej vid utklämningen från tuben och formfast- heten pâ tandborsten var bra.

Liknande reologiska effekter erhölls med ett viktför- hållande mellan natriumkarboximetylcellulosa och hydroxi- etylcellulosa av 3:2.

När kompositionerna modifierades så att viktförhållandet för natriumkarboximetylcellulosa var större än 3:2 (7:3 och l0:l) konstaterades en knottrig yta efter dyna- ° misk åldring: när enbart natriumkarboximetylcellulosa finns närvarande som gelningsmedel (0,90 delar) kan ytan bli grov efter avslutad dynamisk åldring under 2 veckor. 10 15 20 25 30 35 459 638 19 När den relativa mängden av natriumkarboximetylcellulosa i förhållande till hydroxietylcellulosa är lägre än 2:3 blir tandkrämen ej formfast utan sjunker ihop till ett platt hand. Efter avslutad utklämning förekommer dessutom svansníldning. Tydlig svansbildning förekommer också när hydroxietylcellulcsa är det enda gelningsmedlet.

Exemgel 2 Tandkrämen A enligt exempel l modifierades, varvid användes 0,36 delar natriumkarboximetylcellulosa och 0,54 delar hydroxietylcellulosa.:Ytan var jämn, någon svansbildning hos tandkrämen förekom ej och formfastheten var bra.

Exemgel 3 Tandkrämen A enligt exempel l modifierades, varvid använ- des 0,45 delar natriumkarboximetylcellulosa (Hercules 7MFD) och 0,45 delar hydroxietylcellulosa (Hercules 250 M).

Ytan var jämn, någon svansbildning förekom ej och formfast- heten var bra.

Liknande önskad reologi konstaterades när tandkrämen A 1 exempel l modifierades till 0,50 delar natriumkarboximetyl- cellulosa (Hercules 7MF) och 0,50 delar hydroxietylcellulo- sa (Hercules 250 MR), varvid även 0,25 delar tetranatrium- pyrofosfat fanns närvarande.

Liknande effekter som de i exemplen l-3 beskrivna erhölls när andra typer av natriumkarboximetylcellulosa (t ex Hercules 7MXF, Wolff Walsrode 'Walocel CRT 1000 PAA 107, Nyma Nymcel XM.33 och Inka Akucel AC 1632) och hydroxi- etylcellulosa (t ex Hercules Natrosol 250 HR och Natrosol 250 HHR och Hoechst Tylose H 4000P) användes. 459 ess ; ï / 20 Effekter analoga med de som beskrivits i exemplen 1-3 erhölls när 1,15 delar natriummonofluorofosfat fanns närvarande och natriumfluorid utelämnades. 5 Exemgel 4 Högviskös hydroxietylcellulosa -hydratiserad aluminium- oxid - inga fluorid- eller binära fluorkällor. 10 Följande tandkrämer framställdes på vid tandkrämfram- ställning konventionellt sätt._Tandkrämerna A och B fyll- ¿ des i den mekaniskt utpOrtionerande anordning som beskri- I ves i den brittiska patentansökningen 2 070 695A. Tand- krämen C fylldes i en invändigt ej belagd tandkrämstub 15 av aluminium och tandkrämen D f ylldes i en invändigt be- lagd tandkrämstub av aluminium.

Eslëš A B C D 2° sorbitøl (70 % lösning) 23 ooo 23 ooo - 23 ouo Glycerol ' - - za ,2o - Hydroxietylcellulosa (Hercules Natrosol 250M) - 1,00 - - Hydroxietylcellulosa 25 (Hoechst Tylose H l0000P) 1,00 1 1,30 1,00 Alfa-aluminiumoxidtri- hydrat (Alcoa C333) 52 000 52 000 S2 000 52 000 Cl2-Cl8-alkohol-Na- sulfat (100 % AI) 0,5 0,5 1,5 1,5 Zinksulfat.7H2O - ' 0,48 - 30 Aluminiumsulfat.l8H20 - - - 0,78 Natriumsackarin _ 0,17 0,17 0,20 0,17 Metyl-p-hydroxibensoat 0,08 0,08 0,08 - Natriummonofluoroiosfat 0,76 0,76 - -- Natriumfluorid 0,10 0,10 - - 35 Pyriayikarbinol o,1o o,1o - - Allantoini 0,15 0,15 0115 ' smaxämne = 1,2o _1,zo 1,oo 1,20 10 15 20 25 30 ä _Avjoniserat vatten 459 638 21 Fosforsyra (85 %) 0,14 0,14 - - Avjoniserat vatten q.s. q.s. g.s. q.s. till till till till 100 100 100 100 Under påfyllningen och efter utsprutningen var ytorna hos tandkrämerna A, C och D släta med de reologiskt önskade egenskaperna, under det att tandkrämen B undergick en be- tydande formförändring under påfyllningen och sedan den ut- sprutats från behållaren. Samma reologiska effekter som hos tandkrämerna A, C och D erhölls när Tylose H l0000P i tandkrämerna A, C oth D utbyttes mot Natrosol 250 H och Natrosol 250 HH. Svansbildning uppträdde när tandkräm B (med Natrosol 250 M) fylldes i en tandkrämstub.

Exemgel 5 Högviskös hydroxietylcellulosa - kalciumfosfat - binära fluorkällor.

Följande tandkräm framställdes på vid tandkrämframställ- ning konventionellt sätt och infördes 1 en tandkrämstub av aluminium, och tandkräm utklämdes tvâ gånger om dagen, fem dagar i veckan under två veckor.

Räls; Glycerol 22,00 Hydroxietylcellulosa-viskositet 20 000-30 000 (Hoechst Tylose H l0000P) 1,00 Dikalciumfosfat-dihydrat 48,00 Natriumlaurylsulfat 1,50 Natriumsackarin 0,20 Natriummonofluorofosfat 0,76 Natriumfluorid 0,10 Smakämne 0,90 q.s. till 100 , \. 1.' 459 638 10 15 22 Tandkrämen bildade ej någon svans vid utklämningen och den hade goda reologiska egenskaper.

Reologin va: även goaflnä: Tyiose a 1oooo1> utbyttes mot Natrosol 250H och Natrosol 250 HH. r När lägre viskositetsgrader av hydroxietylcellulosa, såsom Natrosol ZSOM (Hercules) och Tylose H 4000P insattes i stället för Tylose H 10000 P, bild ningen av tandkrämen. i ades en svans vid utkläm- Även om uppfinningen askådliggfiorts med hjälp av speciella exempel och vissa variationer därav, inser naturligtvis fackmannen att olika modifieringar kan göras, vilka ligger inom uppfinningens ram.

Claims (7)

459 638 23 P a t e n t k r a v

1. Tandkräm, k ä n n e t e c k n a d av att den inne- fattar en förening som avger åtminstone 100 ppm fluor, vald ur en grupp bestående av natriumonofluorfosfat och en blandning av natriummonofluorfosfat och natriumfluorid i vilken 30 - 40 vikt-% av nämnda fluor avges av nämnda natriumfluorid, 40 - 75 vikt-% polermedel innehållande ett kalciumfosfat i en mängd av minst 35 vikt-% baserat på tandkdmens vikt, en dental vebikel som uppgår till 20 - 80 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, och utgör en vätskefas innehållande vatten, ett fuktighetbevarande medel eller en blandning av sådana och 0,5 - 5 vikt-%, baserat på tandkrämens vikt, av ett gelningsmedel inne- hållande natriumkarboximetylcellulosa och hydroxietyl- cellulosa, vilka båda finns närvarande i ett viktförhàl- lande till varandra av 3:2 till 2:3.

2. Tandkräm enligt krav 1, k ä n n e't e c k n a d av att gelningsmedlets natriumkarboximetylcellulosa och hydroxietylcellulosa finns närvarande i ett viktforhállande av 49:51 till 2:3.

3. Tandkräm enligt krav 1 och 2, k ä n n e t e c k n a d av att 750 - 2000 ppm fluor i jonform avges från en fluor- källa vald från gruppen bestående av natriummonofluorfosfat, en blandning av natriumonofluorfosfat och natriumfluorid, varvid 30 - 40 vikt-% av fluoren avges från natriumfluoriden.

4. Tandkräm enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att blandningen av natriummonofluorfosfat och natrium- fluorid finns närvarande, varvid natriumfluoriden avger 30 - 35 vikt-% av fluoren. 459 638 10 24

5. S. Tandkräm enligt krav 1 och 2, k ä n n e t e c k - n a d av att dikalciumfosfat finns närvarande som poler- medel i en mängd av 40 - 50 vikt-%.

6. Tandkräm enligt krav 4 och S, k ä n n e t e c k - n a d av att natriumkarboximetylcellulosan har en visko- sitet av 300 - 500 cP och hydroxietylcellulosan har en viskositet av 4500 - 6500 cP, varvid var och en av visko- siteterna baserar sig på mätningar utförda med en Brook- field viskosimeter vid 25°C med en 2 % vattenlösning.

7. Tandkräm enligt något av kraven 1 - 6, k ä n n e - t e c k n a~d av att gelningsmedlet finns närvarande i en mängd av 0,8 - 2 vikt-%.