SE452769B - ETHENE POLYMES INCLUDING UNITS OF MALEIC ACID ANHYDRIDE, PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING, AND USE THEREOF IN MOVIE FILM - Google Patents

ETHENE POLYMES INCLUDING UNITS OF MALEIC ACID ANHYDRIDE, PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING, AND USE THEREOF IN MOVIE FILM

Info

Publication number
SE452769B
SE452769B SE8200402A SE8200402A SE452769B SE 452769 B SE452769 B SE 452769B SE 8200402 A SE8200402 A SE 8200402A SE 8200402 A SE8200402 A SE 8200402A SE 452769 B SE452769 B SE 452769B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
polymer according
ethylene
units derived
reactor
butyl
Prior art date
Application number
SE8200402A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8200402L (en
Inventor
J-C Decroix
J-P Machon
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of SE8200402L publication Critical patent/SE8200402L/en
Publication of SE452769B publication Critical patent/SE452769B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

15 20 25 35 40 452 769 - 2 (met)akrylester. I förfarandet enligt uppfinningen kan ett separat tillflöde av färsk eten å ena sidan och av sammonomererna och den återförda etenen à andra sidan tillhandahållas. Införandet av sam- monomererna i reaktorn åstadkommes företrädesvis genom att en lös- ning av maleinanhydrid i (met)akrylester sättes under tryck, att denna lösning blandas med strömmen av eten och att blandningen homogeniseras innan den inträder i reaktorn. Såsom ett icke be- gränsande exempel kan nämnas att blandningen och homogeniseringen kan åstadkommas simultant i en anordning av Venturi-typ. Det är naturligtvis möjligt att separera den áterförda etenen och (met)- akrylestern men en sådan operation medför ej några fördelar som kompenserar motsvarande ökning av framställningskostnaderna. 15 20 25 35 40 452 769 - 2 (with) acrylic ester. In the process according to the invention, a separate feed of fresh ethylene on the one hand and of the comonomers and the recycled ethylene on the other hand can be provided. The introduction of the comonomers into the reactor is preferably effected by pressurizing a solution of maleic anhydride in (meth) acrylic ester, mixing this solution with the stream of ethylene and homogenizing the mixture before entering the reactor. As a non-limiting example, the mixing and homogenization can be accomplished simultaneously in a Venturi-type device. It is, of course, possible to separate the recycled ethylene and (meth) acrylic ester, but such an operation does not bring any benefits that compensate for the corresponding increase in manufacturing costs.

Exempel på fri-radikalinitiatorer som kan användas enligt uppfinningen är Z-etylhexylperoxidikarbonat, di-t-butylperoxid, t-butylperbensoat och t-butyl-2-etyl-hexanoat. Pâ känt sätt är det också möjligt att i förfarandet enligt uppfinningen använda ett eller flera kedjeöverföringsmedel, exempelvis väte, för reg- lering och justering av polymerens karakteristika, speciellt då dess smältindex.Examples of free radical initiators that can be used according to the invention are Z-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate and t-butyl 2-ethyl hexanoate. In a known manner, it is also possible in the process according to the invention to use one or more chain transfer agents, for example hydrogen, for regulating and adjusting the characteristics of the polymer, especially when its melt index.

Förfarandet enligt uppfinningen genomföres kontinuerligt antingen i en autoklavreaktor under omröring innefattande en eller flera zoner eller i en rörreaktor såsom exempelvis be- skrives i det östtyska patentet nr 58 387. Nedströms i reaktorn är en expansionsventil anordnad följt av en separationsanordning som arbetar under ett tryck av 200-500 bar. Förfarandet enligt uppfinningen kan användas för kylning av blandningen av polymer och monomerer mellan expansionsventilen och separationsanordningen, exempelvis såsom anges i den franska patentskriften 2 313 399, genom insprutning av eten vid ett tryck som är lägre än det i separationsanordningen, vilket eten därefter kan tillvaratagas nedströms i förhållande till en växlare i återföringskretsen.The process according to the invention is carried out continuously either in an autoclave reactor with stirring comprising one or more zones or in a tubular reactor as described, for example, in East German Patent No. 58 387. Downstream of the reactor is an expansion valve arranged followed by a separation device operating under a pressure of 200-500 bar. The process according to the invention can be used for cooling the mixture of polymer and monomers between the expansion valve and the separation device, for example as stated in French patent specification 2,313,399, by injecting ethylene at a pressure lower than that in the separation device, which ethylene can then be recovered downstream in relation to an exchanger in the feedback circuit.

Polymeren enligt uppfinningen kan användas för ett fler- tal ändamål, antingen för sig eller i blandning med andra material eller polymerer. I likhet med sampolymererna av eten och (met)akryl- ester, vars egenskaper de förbättrar, beror användningsområdena på smältindex som erhålles genom användningen av kedjeöverförings- medlet. De beror även på halten av enheter härstammande från maleínanhydrid. Ett viktigt användningsområde för polymererna enligt uppfinningen uppvisande ett smältindex av mellan 1 och 10 dg/mn och innefattande från 0,3 till 10 molprocent enheter här- 10 15 20 25 30 35 40 ° 452 769 stammande från maleinanhydrid består följaktligen av framställ- ning av filmer. Dessa filmer kan uppvisa en tjocklek av mellan 10 och 500 pm när de erhålles i en arkform och av mellan 25 och 200 pm när de framställes genom strängsprutning-blâsning. De an- vändes för framställning av kryddpásar, livsmeöelsförpackningar, omslaget till tunga paket och såsom filmer som användes inom -jordbruket. Strängsprutníng-blásning av dessa filmer åstadkommes medelst konventionella maskiner och med ett blásningsförhàllande av mellan 1 och 3 och ett uttagníngsförhállande som kan uppgå till några tiotal meter per minut.The polymer of the invention can be used for a variety of purposes, either alone or in admixture with other materials or polymers. Like the copolymers of ethylene and (meth) acrylic ester, whose properties they improve, the areas of use depend on the melt index obtained by the use of the chain transfer agent. They also depend on the content of units derived from maleic anhydride. An important field of application for the polymers according to the invention has a melt index of between 1 and 10 dg / mn and comprising from 0.3 to 10 mol% of units derived from 40 ° 452 769 derived from maleic anhydride consequently consists of the preparation of movies. These films can have a thickness of between 10 and 500 μm when obtained in a sheet form and of between 25 and 200 μm when produced by extrusion blowing. They were used for the production of spice bags, food packaging, the wrapping of heavy packages and as films used in agriculture. Extrusion blowing of these films is accomplished by conventional machines and with a blowing ratio of between 1 and 3 and a take-out ratio of up to a few tens of meters per minute.

Följande exempel belyser föreliggande uppfinning närmare.The following examples further illustrate the present invention.

Exempel 1-4 En cylindrisk autoklavreaktor användes innefattande tre zoner var och en med en volym av 1 liter och försedd med en pad- delomrörare. Zonerna är separerade genom ventilnät. Den färska etenen som komprimerats i en första kompressor matas till den första zonen. Till den andra zonen matas en homogen blandning av eten, maleinanhydrid (AM) och etylakrylat (AE). Slutligen inspru- tas en lösning av t-butyl-2-etylperhexanoat i en kolvätefraktion i den tredje zonen. Denna utgör följaktligen den enda reaktions- zonen eftersom de tre sammonomererna och en fri-radikalinitiator bringas samman där. I tabell I nedan anges å ena sidan víktpro- portionerna av maleinanhydrid och etylakrylat i förhållande till eten i reaktionszonen och à andra sidan temperaturen i zonen.Examples 1-4 A cylindrical autoclave reactor was used comprising three zones each with a volume of 1 liter and equipped with a paddle stirrer. The zones are separated by valve networks. The fresh ethylene compressed in a first compressor is fed to the first zone. A homogeneous mixture of ethylene, maleic anhydride (AM) and ethyl acrylate (AE) is fed to the second zone. Finally, a solution of t-butyl 2-ethyl perhexanoate is injected into a hydrocarbon fraction in the third zone. This therefore constitutes the only reaction zone since the three comonomers and a free radical initiator are brought together there. Table I below shows, on the one hand, the weight proportions of maleic anhydride and ethyl acrylate relative to ethylene in the reaction zone and, on the other hand, the temperature in the zone.

Reaktorn hålles vid ett tryck av 1600 bar. I botten av den tredje zonen av reaktorn finns en expansionsventil anordnad som medger att trycket reduceras till 300 bar. Blandningen av den smälta po- lymeren å ena sidan och de gasformiga monomererna à andra sidan inträder efter det att de har passerat genom expansionsventilen i en separationstratt. När polymeren tíllvaratages i botten av tratten transporteras monomererna efter att ha passerat genom en avfettningstratt mot en andra kompressor. Dessutom sättes en lös- ning av maleinanhydrid i etylakrylat under tryck och transporteras mot inloppet till en homogeníseríngsanordning av Venturí-typ där den blandas med strömmen av återförda monomerer som kommer från den andra kompressorn. Vid utloppet från denna Venturi-anordning transporteras blandningen av de tre monomererna mot en spiralhomo- geniseringsanordning och överföres därefter till den andra zonen i reaktorn.The reactor is maintained at a pressure of 1600 bar. At the bottom of the third zone of the reactor there is an expansion valve which allows the pressure to be reduced to 300 bar. The mixture of the molten polymer on the one hand and the gaseous monomers on the other hand enters after they have passed through the expansion valve in a separatory funnel. When the polymer is stored at the bottom of the hopper, the monomers are transported after passing through a degreasing hopper to a second compressor. In addition, a solution of maleic anhydride in ethyl acrylate is pressurized and transported towards the inlet to a Venturí-type homogenizer where it is mixed with the stream of recycled monomers coming from the other compressor. At the outlet of this Venturi device, the mixture of the three monomers is transported to a spiral homogenizer and then transferred to the second zone of the reactor.

Vid utloppet från separationstratten analyseras den fram- 10 30 35 40 452 769 4 ställda terpolymeren genom infraröd spektrofotometri och propor- tionerna i moler av etylakrylatenheter och av maleinanhydriden- heter bestämmes; dessa indikeras i tabell I nedan. Dessutom be- stämmes smältindex för polvmeren enligt Standard ASTM D 1238-73 och uttryckes i dg/mn.At the outlet of the separatory funnel, the terpolymer prepared is analyzed by infrared spectrophotometry and the proportions in moles of ethyl acrylate units and of maleic anhydride units are determined; these are indicated in Table I below. In addition, the melt index of the polymer is determined according to Standard ASTM D 1238-73 and is expressed in dg / mn.

Därefter uppmätes följande karakteristika för polymerenz densitet ê, uttryckt i g/cms och bestämd enligt Standard ASTM D 2S39,talmedelmolekylvikt Mn, bestämd medelst gelgenomträngnings- kromatografi, polydíspersion bestämd med samma metod och lika med förhållandet Mw/Mn, varvid Mw utgör viktmedelmolekylvíkten, Vicat-temperatur uttryckt i OC och bestämd enligt Standard NF T 51~01Z (1).Then the following characteristics of the polymerene density ê, expressed in g / cm 2 and determined according to Standard ASTM D 2S39, number average molecular weight Mn, determined by gel permeation chromatography, polydispersity determined by the same method and equal to the ratio M temperature expressed in OC and determined according to Standard NF T 51 ~ 01Z (1).

Resultaten frán dessa mätningar finns tabell II nedan.The results from these measurements are given in Table II below.

Exempel 5 Anordningen i föregående exempel användes för sampolymeri- sation av eten, maleinanhydrid och etylakrylat under följande be- sammanställda i tingelser: Tryck i reaktorn: 1200 bar, temperatur i reaktions- zonen: 180°C.Example 5 The device in the previous example was used for the copolymerization of ethylene, maleic anhydride and ethyl acrylate under the following conditions: The pressure in the reactor: 1200 bar, temperature in the reaction zone: 180 ° C.

Blandningens komposition, baserad pä vikt, av monomerer i reaktionszonen, den erhållna terpolymerens komposition uttryckt i moler och dess smältindex indikeras i tabell I nedan. Polymeren analyserades därefter och kännetecknades genom sin densitet, mole- kylvikt Mn och polydispersion, mätt sâdom beskrivits tidigare och erhållna värden finns Exempel 6 Anordningen från de tidigare exemplen användes för sam- polymerísation av eten, maleinanhydrid och buqfimetakrylat (BMA) under följande betingelser: Reaktortryck 1800 bar; temperatur i reaktíonszonen 180°C. sammanställda i tabell II nedan.The composition of the mixture, based on weight, of monomers in the reaction zone, the composition of the obtained terpolymer expressed in moles and its melt index are indicated in Table I below. The polymer was then analyzed and characterized by its density, molecular weight Mn and polydispersity, measured as previously described and values obtained. Example 6 1800 bar; temperature in the reaction zone 180 ° C. compiled in Table II below.

Proportíonerna, baserat på vikt, av sammonomererna i reak- tionszonen är följande: 4,8 % BMA och 0,38 % MA.The proportions, based on weight, of the comonomers in the reaction zone are as follows: 4.8% BMA and 0.38% MA.

Erhâllen polymer hade ett smältindex av 30 dg/mn (mätt en- ligt Standard ASTM D 1238-73).The obtained polymer had a melt index of 30 dg / mn (measured according to Standard ASTM D 1238-73).

Exempel 7 Anordningen från de tidigare exemplen användes för sam- polymerisation av eten, maleinanhydrid och butylakrylat (BA) under följande betingelser: Reaktortryck 2300 bar; temperatur i reaktions- zonen 260°C. I Proportionerna, baserat på vikt, av sammonomererna i reak- tionszonen var följande: 1,3 % BA och 0,23 % MA. 10 15 20 452 769 Erhállen polymer uppvisade ett smältíndex av 2 dg/mn (mätt enligt Standard ASTM D 1238-73), en Vicat-temperatur av 6S°C och en densitet av 0,955 g/cm3. Analys genom infraröd spektro- fotometri bekräftade närvaron av 2,0 molprocent enheter härstam- mande från butylakrylat och 0,8 molprocent enheter härstammande från maleínanhydrid.Example 7 The device from the previous examples was used for the copolymerization of ethylene, maleic anhydride and butyl acrylate (BA) under the following conditions: Reactor pressure 2300 bar; temperature in the reaction zone 260 ° C. The proportions, based on weight, of the comonomers in the reaction zone were as follows: 1.3% BA and 0.23% MA. 452 769 The polymer obtained had a melt index of 2 dg / min (measured according to Standard ASTM D 1238-73), a Vicat temperature of 6S ° C and a density of 0.955 g / cm3. Analysis by infrared spectrophotometry confirmed the presence of 2.0 mole percent units derived from butyl acrylate and 0.8 mole percent units derived from maleic anhydride.

Exempel 8 Terpolymeren erhållen i exempel 2 överfördes genom sträng- sprutning-blåsníng vid en temperatur av 140°C till en film med en tjocklek av 100 pm, varvid uttagshastigheten var 2,5 m/mn och blásníngsförhâllandet var 2. Följande egenskaper uppmättes på den erhållna filmen: Flytgräns YS uttryckt i kp/cmz och be- stämd enligt Standard NF T 51-034, draghållfasthet TS (uttryckt i kp/cmz) och brottöjning EB (uttryckt i %] bestämd enligt Standard ASTM D 882-67.Example 8 The terpolymer obtained in Example 2 was transferred by extrusion blowing at a temperature of 140 ° C to a film having a thickness of 100 μm, the removal rate being 2.5 m / min and the blowing ratio being 2. The following properties were measured on the obtained film: Yield strength YS expressed in kp / cmz and determined according to Standard NF T 51-034, tensile strength TS (expressed in kp / cmz) and elongation at break EB (expressed in%] determined according to Standard ASTM D 882-67.

Följande värden visade sig vara perfekt balanserade i de longitudinclla och tvärgående riktningarna: YS = 51 kp/cmz, TS = 112 kp/cmz, EB = 540 %.The following values were found to be perfectly balanced in the longitudinal and transverse directions: YS = 51 kp / cmz, TS = 112 kp / cmz, EB = 540%.

Exempel 9 Terpolymeren som erhölls i exempel 1 överfördes till en film med en tjocklek av 100 pm under samma betingelser som i exempel 8. För denna film uppmättes följande egenskaper: YS = 59 kp/cmz, rs = 100 kp/emz, BB = 450 %.Example 9 The terpolymer obtained in Example 1 was transferred to a film having a thickness of 100 μm under the same conditions as in Example 8. For this film, the following properties were measured: YS = 59 kp / cm 2, rs = 100 kp / cm 2, BB = 450 %.

Tabell I Exempel TOC Reaktor Polymer §mält- % MA % EA % MA a EA lndex 1 230 0,2 0,85 0,4 1,3 3,8 2 200 0,31 1,16 0,8 2,1 4,8 3 180 0,30 3,5 1,0 4,7 8,2 4 175 0,84 4,4 2,1 7,7 so 5 180 0,36 3,6 1,0 6,7 200 452 769 6 Tabell II Exempel 1 2 5 4 5 5 0,930 0,956 0,942 0,960 0,944 Mn 17,500 17.000 15.500 9,500 7.850 Mw/Mn 10,0 7,2 9,0 8,4 73,5 T°, vina: s1 77 51Table I Example TOC Reactor Polymer Melt% MA% EA% MA a EA Index 1,230 0.2 0.85 0.4 1.3 3.8 2 200 0.31 1.16 0.8 2.1 4 .8 3 180 0.30 3.5 1.0 4.7 8.2 4 175 0.84 4.4 2.1 7.7 so 5 180 0.36 3.6 1.0 6.7 200 452 769 6 Table II Example 1 2 5 4 5 5 0.930 0.956 0.942 0.960 0.944 Mn 17,500 17,000 15,500 9,500 7,850 Mw / Mn 10.0 7.2 9.0 8.4 73.5 T °, vina: s1 77 51

Claims (2)

1. ° 452 769 _ Patentkrav “"'ï sl- Bfllxmer av eten uppvisande ett smältindex av mellan ' 1 och 500 dg/mn och innefattande 88-98,7 molprocent enheter här- stammande från eten, 1-10 molprocent enheter härstammande från åtminstone en ester som utgöres av alkylakrylat elleranetakrylat, varvid alkylgruppen uppvisar 1-6 kolatomer, och 0,3-3 molprocent enheter härstammande från maleinanhydrid, k ä n n e t e c k n a d därav, att dess polydispergeringsbenägenhet är större än 6. 452 769 - Claims of ethylene having a melt index of between 1 and 500 dg / min and comprising 88-98.7 mole percent units derived from ethylene, 1-10 mole percent units derived from at least one ester consisting of alkyl acrylate or methacrylate, the alkyl group having 1-6 carbon atoms, and 0.3-3 mol% of units derived from maleic anhydride, characterized in that its polydispersity tendency is greater than 6. 2. Polymer enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att dess Vicat-temperatur är mellan 30°C och 8S°C. 5, Poiymer enligt något av kraven 1 och 2, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den innefattar upp till 5 molprocent enheter härstammande från en fjärde sammonomer som utgöres av a-olefiner med 3-8 kolatomer, monoalkylmaleat eller díalkylmaleat, varvid alkylgrupperna uppvisar 1-6 kolatomer, vinylacetat och kolmonooxid. 4. Polymer enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innefattar från 0,3 till 1 molprocent av en- heter härstammande från maleinanhydrid och att dess smältindex är mellan 1 och 10 dg/mn. 5. Polymer enligt nagot av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a d därav, att estern utgöres av butylmetakrylat. 8. Polymer enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a d därav, att estern utgöres av butylakrylat. 7. Polymer enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a d därav, att estern utgöres av etylakrylat. 8. Förfarande för framställning av en polymer enligt krav 1 innefattande sampolymerísation i närvaro av åtminstone en fri-radíkalinitiator, av en blandning bestående av 94-99 vikt- procent eten, 0,7-5 viktprocent av åtminstone en (met)akrylester och av 0,2-0,9 viktprocent av maleinanhydríd i en reaktor som hàlles vid ett tryck av 1000-3000 bar och en temperatur av 170- 280°C, frísättande av trycket,efterfö1jande separation av bland- ningen av monomer och av :polymeren bildad i reaktorn och slutligen áterföring till reaktorn av blandningen av eten och monomerer som separerats tidigare, k ä n n e t e c k n a t därav, att den till reaktorn återförda blandningen innefattar 99-99,8 % eten och 0,2-1 % (met)akrylester. 9. Förfarande enligt något av kraven 7 och 8, k ä n - n e t e c k n a t därav, att fri-radíkalinitiatorn utgöres av 2-etylhexylperoxidikarbonat, di-t-butylperoxíd; t-butylperbensoat och t-butyl-Z-etyl-perhexanoat. 452 769 g 10. Användning av en fpolymer enligt krav 6 vid fram- ställning av filmer uppvisande en tjocklek av mellan 10 och 500 pm. <12. A polymer according to claim 1, characterized in that its Vicat temperature is between 30 ° C and 8S ° C. Polymer according to either of Claims 1 and 2, characterized in that it comprises up to 5 mol% of units derived from a fourth comonomer consisting of α-olefins having 3 to 8 carbon atoms, monoalkyl maleate or dialkyl maleate, the alkyl groups having 1-6 carbon atoms, vinyl acetate and carbon monoxide. Polymer according to any one of claims 1-3, characterized in that it comprises from 0.3 to 1 mol% of units derived from maleic anhydride and that its melt index is between 1 and 10 dg / min. Polymer according to any one of claims 1-4, characterized in that the ester is butyl methacrylate. Polymer according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the ester consists of butyl acrylate. Polymer according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the ester consists of ethyl acrylate. A process for the preparation of a polymer according to claim 1 comprising copolymerization in the presence of at least one free radical initiator, of a mixture consisting of 94-99% by weight of ethylene, 0.7-5% by weight of at least one (meth) acrylic ester and of 0.2-0.9% by weight of maleic anhydride in a reactor maintained at a pressure of 1000-3000 bar and a temperature of 170-280 ° C, releasing the pressure, subsequently separating the mixture of monomer and of the polymer formed in the reactor and finally the return to the reactor of the mixture of ethylene and monomers previously separated, characterized in that the mixture returned to the reactor comprises 99-99.8% ethylene and 0.2-1% (meth) acrylic ester. 9. A process according to any one of claims 7 and 8, characterized in that the free radical initiator is 2-ethylhexyl peroxide dicarbonate, di-t-butyl peroxide; t-butyl perbenzoate and t-butyl Z-ethyl perhexanoate. 452 769 g 10. Use of a polymer according to claim 6 in the production of films having a thickness of between 10 and 500 μm. <1
SE8200402A 1981-01-27 1982-01-26 ETHENE POLYMES INCLUDING UNITS OF MALEIC ACID ANHYDRIDE, PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING, AND USE THEREOF IN MOVIE FILM SE452769B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8101430A FR2498609B1 (en) 1981-01-27 1981-01-27 ETHYLENE TERPOLYMERS, THEIR MANUFACTURING PROCESS AND THEIR APPLICATION TO THE MANUFACTURE OF FILMS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8200402L SE8200402L (en) 1982-07-28
SE452769B true SE452769B (en) 1987-12-14

Family

ID=9254524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8200402A SE452769B (en) 1981-01-27 1982-01-26 ETHENE POLYMES INCLUDING UNITS OF MALEIC ACID ANHYDRIDE, PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING, AND USE THEREOF IN MOVIE FILM

Country Status (14)

Country Link
AT (1) AT383813B (en)
BE (1) BE891751A (en)
CH (1) CH650520A5 (en)
DE (1) DE3202545A1 (en)
DK (1) DK161651C (en)
FR (1) FR2498609B1 (en)
GB (1) GB2091745B (en)
GR (1) GR74724B (en)
IE (1) IE52360B1 (en)
IT (1) IT1149318B (en)
LU (1) LU83894A1 (en)
NL (1) NL190898C (en)
NO (1) NO163620C (en)
SE (1) SE452769B (en)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2505731A1 (en) * 1981-05-15 1982-11-19 Charbonnages Ste Chimique COMPLEX THERMOPLASTIC FILMS AND PROCESS FOR OBTAINING THEM
DE3404743A1 (en) * 1984-02-10 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen COPOLYMERISATES OF ETHYLENE WITH COMONOMERS CONTAINING CARBOXYL GROUPS
DE3404744A1 (en) * 1984-02-10 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen COPOLYMERISATES OF ETHYLENE WITH COMONOMERS CONTAINING CARBOXYL GROUPS
GB8405877D0 (en) * 1984-03-06 1984-04-11 Dermil Research Ltd Adhesives
FR2566288B1 (en) * 1984-06-21 1991-10-18 Elf Aquitaine POLYMERIC ADDITIVES FOR USE INHIBITING THE DEPOSITION OF PARAFFINS IN RAW OILS
FR2569412B1 (en) * 1984-08-23 1986-11-21 Charbonnages Ste Chimique NOVEL PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL TERPOLYMERS AND ETHYLENE RADICAL COPOLYMERS
FR2569411B1 (en) * 1984-08-23 1986-11-21 Charbonnages Ste Chimique NOVEL PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL TERPOLYMERS AND ETHYLENE RADICAL COPOLYMERS
DE3444094A1 (en) * 1984-12-04 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen COPOLYMERISATE OF ETHYLENE
DE3444096A1 (en) * 1984-12-04 1986-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen COPOLYMERISATE OF ETHYLENE AND THE USE THEREOF AS AN IMPACT MODIFIER IN THERMOPLASTICS
US4833224A (en) * 1985-10-11 1989-05-23 Idemitsu Kosan Company Limited Ethylene copolymers and process for production
JPS636011A (en) * 1986-06-25 1988-01-12 Sumitomo Chem Co Ltd Vinyl chloride-grafted ethylene copolymer and its production
US5191050A (en) * 1987-10-14 1993-03-02 Norsolor Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation
FR2625508B1 (en) * 1987-12-30 1992-05-22 Charbonnages Ste Chimique FLAME RETARDANT POLYMER COMPOSITIONS AND THEIR APPLICATION TO THE COATING OF ELECTRIC CABLES
FR2660660B1 (en) * 1990-04-09 1993-05-21 Norsolor Sa IMPROVEMENT IN THE PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL POLYMERS FOR USE IN THE COATING OF A METAL.
DE60335747D1 (en) 2003-08-28 2011-02-24 Prysmian Spa OPTICAL CABLE AND OPTICAL UNIT CONTAINED IN IT
CA2581377C (en) 2004-09-27 2014-04-01 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Optical cable for communication
AU2004323687B2 (en) 2004-09-27 2011-08-18 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Water-resistant optical cable and manufacturing method
US20100266792A1 (en) * 2007-02-23 2010-10-21 Basf Se Composite materials and method for production thereof
FR2938262B1 (en) 2008-11-13 2010-11-19 Arkema France FABRICATION OF ETHYLENE / CARBOXYLIC ACID COPOLYMERS FROM RENEWABLE MATERIALS, COPOLYMERS OBTAINED AND USES THEREOF
FR2938261B1 (en) 2008-11-13 2010-11-19 Arkema France MANUFACTURE OF CARBOXYLIC ACID VINYL ETHYLENE / ESTER COPOLYMERS FROM RENEWABLE MATERIALS, COPOLYMERS OBTAINED AND USES THEREOF
FR2946653B1 (en) 2009-06-15 2012-08-03 Arkema France PROCESS FOR PRODUCING A MIXED-MASTER COMPOSITION COMPRISING AN ORGANIC PEROXIDE
JP2012533642A (en) 2009-07-17 2012-12-27 アルケマ フランス Process for producing a polyester composition having improved impact properties
FR2950352A1 (en) 2009-09-21 2011-03-25 Arkema France MIXER-MASTER COMPOSITION USEFUL IN PHOTOVOLTAIC MODULES
FR2953525B1 (en) 2009-12-03 2013-01-25 Arkema France USEFUL COMPOSITION AS A CROSSLINKING MIXTURE COMPRISING A FUNCTIONAL POLYOLEFIN
FR2953524B1 (en) 2009-12-03 2012-12-14 Arkema France HIGH SPEED CROSSLINKING SYSTEM
FR2958939B1 (en) 2010-04-14 2013-08-09 Arkema France IMPER-BREATHABLE FILM BASED ON ETHYLENE COPOLYMER
EP2444455A1 (en) 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups
EP2444980B1 (en) 2010-10-21 2014-03-26 Borealis AG A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups
FR2985731B1 (en) 2012-01-17 2014-01-10 Arkema France HIGH TEMPERATURE MECHANICAL THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, ESPECIALLY FOR ELECTRIC CABLES
FR3009562B1 (en) 2013-08-06 2017-12-08 Arkema France THERMOMECHANICAL HIGH THERMOPLASTIC FLEXIBLE THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, IN PARTICULAR FOR ELECTRIC CABLES.
FR3014893B1 (en) 2013-12-18 2016-01-01 Arkema France FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, ESPECIALLY FOR ELECTRIC CABLES
EP3511391A4 (en) 2016-09-12 2020-05-06 Unitika Ltd. Sealing material, production method therefor, and coating composition for sealing material
FR3061189B1 (en) 2016-12-22 2020-10-30 Michelin & Cie REINFORCED RUBBER COMPOSITION
EP3476885B1 (en) 2017-10-31 2020-06-17 Borealis AG A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent
FR3081602B1 (en) 2018-05-22 2020-05-01 Arkema France MULTILAYER CABLES FOR OFFSHORE ENVIRONMENT
EP3797135A1 (en) 2018-05-23 2021-03-31 Borealis AG A cross-linkable polyolefin composition comprising a first and a second olefin polymer

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1323379A (en) * 1961-06-21 1963-04-05 Du Pont New ethylene copolymers
US3925326A (en) * 1971-04-07 1975-12-09 Du Pont Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates/cure-site monomers and a process for their preparation
FR2149784A5 (en) * 1971-08-06 1973-03-30 Dow Chemical Co
US4065613A (en) * 1975-03-17 1977-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alternating copolymers of alkyl acrylate/ethylene/branching agents
DD137443B5 (en) * 1978-06-27 1993-12-16 Leuna Werke Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF TERPOLYMERS

Also Published As

Publication number Publication date
DK161651C (en) 1992-01-06
DK161651B (en) 1991-07-29
ATA26382A (en) 1987-01-15
CH650520A5 (en) 1985-07-31
NL190898C (en) 1994-10-17
FR2498609B1 (en) 1985-12-27
IT1149318B (en) 1986-12-03
AT383813B (en) 1987-08-25
GR74724B (en) 1984-07-10
NL8200045A (en) 1982-08-16
DE3202545A1 (en) 1982-08-26
NO163620C (en) 1990-06-27
BE891751A (en) 1982-07-12
NO163620B (en) 1990-03-19
NO820224L (en) 1982-07-28
DE3202545C2 (en) 1992-09-03
IE820158L (en) 1982-07-27
GB2091745A (en) 1982-08-04
GB2091745B (en) 1984-10-17
IE52360B1 (en) 1987-09-30
LU83894A1 (en) 1982-06-30
IT8247643A0 (en) 1982-01-25
SE8200402L (en) 1982-07-28
DK34582A (en) 1982-07-28
FR2498609A1 (en) 1982-07-30
NL190898B (en) 1994-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE452769B (en) ETHENE POLYMES INCLUDING UNITS OF MALEIC ACID ANHYDRIDE, PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING, AND USE THEREOF IN MOVIE FILM
EP0152180B1 (en) Polyvinyl alcohol alloys
EP0146620B1 (en) Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US9890273B2 (en) Ethylene polymer blends and oriented articles with improved shrink resistance
US5338589A (en) Polyethylene molding composition
US8871876B2 (en) Ethylene-based interpolymers and processes to make the same
US9828476B2 (en) Linear low density polyethylene composition suitable for cast film
DE60110570T2 (en) METHOD FOR PRODUCING A POLYETHYLENE COAT ON A SUBSTRATE
US5948547A (en) Composition based on statistical propylene copolymers, process for their manufacture and multilayer heat-sealable sheets containing them
CN104781290A (en) Low density ethylene-based polymers with high melt strength
US4451598A (en) Compositions for sealing products
JPS591551A (en) Ethylene polymer composition for film manufacture
KR970007240B1 (en) Ethylene copolymer and method for producing the same
DE69314678T2 (en) Process to improve anhydride functionalized polymers and product
US6649694B2 (en) Process for producing ethylene-α-olefin interpolymer films
JPH06166723A (en) Copolymer of ethylene
JPH0377823B2 (en)
DE1924823A1 (en) Terpolymers of ethylene and vinyl acetate with
Turcsáyi Graft modification of polyethylene with N-vinylimidazole by reactive extrusion and compatibilization of polyethylene/polypropylene blends via imidazol-carboxyl interactions
CN113754831A (en) Maleic anhydride grafted linear low-density polyethylene adhesive resin and preparation method thereof
JPH0711069A (en) Polyethylene cast film and sheet excellent in transparency
JPS6014780B2 (en) polyolefin composition
JPH0711068A (en) Polyethylene inflation film excellent in transparency
JPS63301206A (en) Saponified ethylene/vinyl acetate copolymer
JPH0711070A (en) Polyethylenic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8200402-9

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8200402-9

Format of ref document f/p: F