NL8200045A - ETHERIC POLYMER, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND USE FOR THE MANUFACTURE OF FILMS. - Google Patents
ETHERIC POLYMER, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND USE FOR THE MANUFACTURE OF FILMS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8200045A NL8200045A NL8200045A NL8200045A NL8200045A NL 8200045 A NL8200045 A NL 8200045A NL 8200045 A NL8200045 A NL 8200045A NL 8200045 A NL8200045 A NL 8200045A NL 8200045 A NL8200045 A NL 8200045A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ethylene
- reactor
- units derived
- terpolymer according
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
. 1 1. 1 1
VO 2Ö9HVO 2Ö9H
Etheenterpolymeer, werkwijze voor de bereiding daarvan en toepassing voor de vervaardiging van films.Ethylene terpolymer, process for its preparation and use for the production of films.
i _ ! De uitvinding heeft betrekking op etheenpolymsren, die eenheden afgeleid van maleïnezuuranhydride bevatten, en de toe- · ‘ passing daarvan voor de' vervaardiging van films.i _! The invention relates to ethylene polymers containing units derived from maleic anhydride and their use for the manufacture of films.
; Erans octrooischrift 1.323.379 openbaart terpolymeren van • 5. etheen, alkylacrylaat en maleïnezuuranhydride met geringe kristal- lijnheid, die worden toegepast als modificeermiddelen.in petro-| leumwassen in een hoeveelheid van 5 - 10 gew.betrokken op ge- ί noemde wassen voor het bekleden van papier.; Erans patent 1,323,379 discloses terpolymers of ethylene, alkyl acrylate and low crystallinity maleic anhydride, which are used as modifying agents. leum waxes in an amount of 5-10 wt. based on said paper coating waxes.
i i .j ; De onderhavige uitvinding heeft betrekking op verbeterde 10 polymeren die enerzijds etheen bevatten als hoofdmonomeer en an derzijds tenminste twee comonomeren waaronder een (meth)acryl-zuurester en maleïnezuuranhydride. Naar keuze kunnen zijneen i vierde monomeer bevatten dat copolymeriseerbaar is met de drie . ' J . 1 ...i i .j; The present invention relates to improved polymers containing, on the one hand, ethylene as the main monomer and, on the other hand, at least two comonomers, including a (meth) acrylic acid ester and maleic anhydride. Optionally, it may contain a fourth monomer which is copolymerizable with the three. J. 1 ...
' ; eerste en zij worden jdan tetrapolymeren genoemd.'; first and they are called jdan tetrapolymers.
'82 0 0 0 4 5 “ :.......—..........~......' - 15 De polymeren volgens de uitvinding- omvatten: i ...'82 0 0 0 4 5 ': ....... — .......... ~ ......' - 15 The polymers according to the invention- comprise: i ...
; 88 - 98s7 mol-# eenheden afgeleid van etheen, .; 88 - 98s7 mole units derived from ethylene,.
ί 1-10 mol-% eenheden afgeleid van tenminste een ester geko- • zen uit de alkylaerylaten en alkylmethacrylaten, j .1 . waarin de alkylgroep 1-6 koolstof atomen bezit, i 20 0,3 - 3 mol-# eenheden afgeleid van maleïnezuuranhydride.1-10 mol% units derived from at least one ester selected from the alkyl acrylates and alkyl methacrylates, j. 1. wherein the alkyl group has 1-6 carbon atoms, 0.3-3 mole units derived from maleic anhydride.
\ ·· I 1 ' · - · - - - ' j ; Ze zijn gekenmerkt door een fluïditeitsindex (bepaald-vol- • ; 1 I gens de norm ASTM D 1238-73) liggend tussen 1 en 500 dg/mn, een i 1 ' ! polydispersiteitsindex Mw/Mn groter dan 6 en een Vicat-tempera-\ ·· I 1 '· - · - - -' j; They are characterized by a fluidity index (determined-vol-; 1 I according to the ASTM D 1238-73 standard) between 1 and 500 dg / mn, an i 1 '! polydispersity index Mw / Mn greater than 6 and a Vicat temperature
; tuur liggend tussen 30°C (hoog gehalte aan comonomeren) en 85°C; temperature between 30 ° C (high comonomers) and 85 ° C
: 25 (lage gehalten). ' 1 ..: 25 (low levels). '1 ..
! Als de polymeren volgens de uitvinding een vierde comono-.! If the polymers of the invention have a fourth comono-.
\- meer bevatten, kan dit worden gekozen uit de οζ-alkenen met 3-8.\ - Containing more, this can be chosen from the 3-olefins.
1 koolstof atomen, de alkylmonomaleaten en de dialkylmaleaten, waar- ; - van de alkylgroep 1-6 koolstofatomen bezit, vinylacetaat, kool- 1 1 i - 2 - monoxyde, en het kan aanwezig zijn in een hoeveelheid tot 5 mol-#. De hoeveelheid etheen in het tetrapolymeer wordt dan verminderd met de hoeveelheid als aangegeven.1 carbon atoms, the alkyl monomalates and the dialkyl maleates, where; of the alkyl group has 1-6 carbon atoms, vinyl acetate, carbon monoxide, and it may be present in an amount of up to 5 moles. The amount of ethylene in the tetrapolymer is then reduced by the amount as indicated.
De werkwijze voor de bereiding van de polymeren volgens de 5 ' uitvinding bestaat in het copolymeriseren bij aanwezigheid van tenminste een initiator van vrije radicalen van een mengsel be-! staande uit 9^ - 99 gew.# etheen, 0,7 - 5 gew.# :(meth)acrylzuur- ester en 0,2 - 0,9 gew.# malexnezuuranhydride in een reactor ge- f handhaafd onder een druk van 1000 - 3000 bar en bij een tempera-110 ’ tuur van 170 - 280°C, te ontspannen en vervolgens af te scheiden ! het mengsel van monomeer en polymeer gevormd in de reactor en ten slotte het recirculeren naar de reactor van het eerder afgescheiden _ mengsel van:etheen _en monomere_n_ waarbij de gerecirculeêi^*’" " - '"r-r I de stroom 99 - 99,8# etheen en 0,2 - 1% (meth)acrylzuurester be- ‘15 ' vat. Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan men een geschei den toevoer van verse etheen enerzijds en van gereeirculeerde comonomeren en etheen anderzijds uitvoeren. De toevoer van de comonomeren naar de reactor geschiedt bij voorkeur door pompen ' . f . i : onder druk van een oplossing van maleinezuuranhydride in de ^ ; 20 (meth)acrylzuurester, mengen van deze oplossing met de etheen- j ! stroom en de homogenisering van genoemd mengsel voor dit de reac-; j tor binnentreedt. B.v. kunnen de menging en homogenisering gelijke "" tijdig worden uit gevoerd in een orgaan van het Vënturitype. Uiter aard kan men overwegen het gereeirculeerde etheen en de (meth)-ί 25 | acrylzuurester te scheiden maar een dergelijke bewerking brengt | .[ geen voordelen/die in staat stellen.de rrmee gepaard gaande hogere-' ‘ · fabricagekosten te compenseren.The process for the preparation of the polymers of the 5 'invention consists in copolymerizing in the presence of at least one free radical initiator of a mixture. consisting of 9 - 99 wt.% ethylene, 0.7 - 5 wt.%: (meth) acrylic acid ester and 0.2 - 0.9 wt.% malexne anhydride in a reactor maintained under a pressure of 1000 - 3000 bar and at a temperature of 110-280 ° C, relax and then separate! the mixture of monomer and polymer formed in the reactor and finally recirculation to the reactor of the previously separated mixture of ethylene and monomer with the recycled stream 99 - 99.8 # ethylene and 0.2 - 1% (meth) acrylic acid ester contains '15 '. In the process according to the invention, a separate feed of fresh ethylene on the one hand and of recycled comonomers and ethylene on the other can be carried out. the reactor is preferably carried out by pumping, under pressure of a solution of maleic anhydride in the (meth) acrylic acid ester, mixing this solution with the ethylene stream and homogenizing said mixture for this purpose. Reactor enters. For example, the mixing and homogenization can be carried out in a similar manner in a Venturi type member in time. Naturally, consideration may be given to separating the recycled ethylene and the (meth) -acrylic ester but such operation brings [no benefits / which allow to offset the associated higher manufacturing costs].
Als voorbeelden van initiators van vrije radicalen die bij de uitvinding kunnen worden gebruikt kunnen b.v. worden ge-30' noemd 2-ethylhexylperoxydïcarbonaat, di-tert-butylperoxyde, tert-butylperbenzoaat, terbutylethyl-2-perhexanoaat. Op volkomen v bekende wijze kan-men bij de werkwijze volgens de uitvinding ook \; een of meer ketenoverdragers toepassen zoals b.v. waterstof om de eigenschappen van het polymeer met name zijn fluiditeitsindex, . 35, te regelen en te controleren.As examples of free radical initiators that can be used in the invention, e.g. 30 'are mentioned 2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, terbuthylethyl 2-perhexanoate. In a completely known manner, the method according to the invention can also be used; use one or more chain transfer agents such as e.g. hydrogen for the properties of the polymer, in particular its fluidity index,. 35, to be arranged and controlled.
8200045 ~ ' - 3 -8200045 ~ '- 3 -
De "werkwijze volgens de uitvinding wordt continu uitgevoerd hetzij in een geroerde autoclaaf die een of meerdere zones omvat, hetzij in een huisreactor zoals b.v. beschreven in het Oostduitse octrooischrift 58.387. Stroomafwaarts van de reactor 5 zijn een'ontspanningsklep en vervolgens een afscheider aanwezig ! die werkt onder een druk van 200 - 500 bar. Bij de werkwijze vol- | : gens de uitvinding kan een afkoeling van het mengsel van polymeer' en monomeren tussen de ontspanningsklep en de afscheider worden uitgevoerd b.v. overeenkomstig Frans octrooischrift 2.313.399 110 1 door het inspuiten van" ethëên_bij een druk kleiner dan die ‘ van de afscheider, waarbij het etheen stroomafwaarts van een uit- ’ t j wisselaar van de recirculaatleiding kan worden opgevangen.The process according to the invention is carried out continuously either in a stirred autoclave comprising one or more zones, or in a house reactor as described, for example, in East German Patent 58,387. Downstream of the reactor 5, a release valve and subsequently a separator are provided. operates under a pressure of 200-500 bar. In the process of the invention, a cooling of the mixture of polymer and monomers between the release valve and the separator can be effected, eg, according to French Patent Specification 2,313,399,110 l. injecting "ethylene" at a pressure less than that of the separator, whereby the ethylene can be collected downstream of an exchanger of the recirculation line.
I ‘ De polymeren volgens de uitvinding kunnen voor talrijke I toepassingen worden gebruikt hetzij alleen hetzij gemengd met è * - · 15: andere materialen of polymeren. Zoals bij de copolymeren van etheen/(meth)acrylzuurester waarvan zij de eigenschappen verbete-; ren,, zijn hun toepassingen afhankelijk van de fluiditeitsindex- verkregen door het gebruik van het ketenoverdrachtsmiddel. Zij v ï * * „ i f . . , . .The polymers of the invention can be used for numerous applications either alone or in admixture with other materials or polymers. As with the copolymers of ethylene / (meth) acrylic acid ester, the properties of which they improve; Their applications depend on the fluidity index obtained by using the chain transfer agent. She v * * * i f. . ,. .
; zijn eveneens afhankelijk van het gehalte aan eenheden afgeleid > 3 ...; are also dependent on the content of units derived> 3 ...
j 20. i van maleïnezuuranhydride♦ Zo bestaat een belangrijke toepassing i 1 1 van de polymeren volgens de uitvinding die een fluiditeitsindex ; tussen 1 en 10 dg/mn hebben, en die 0,3 - 1 mol-# eenheden afge- ' . - | leid van maleïnezuuranhydride bevatten, m de vervaardiging van I films. Deze films kunnen een dikte hebben tussen 10 en 500 micron ΐ 25; als zij worden verkregen .met..behulp van een vlakke spindop en ! ! ' ' ] ", van 25 - 200 micron als zij zijn verkregen door blaasextrusie. ·' ! i ' ' ·20. i of maleic anhydride ♦ Thus, there is an important application i 1 1 of the polymers according to the invention which have a fluidity index; have between 1 and 10 dg / mn, and those 0.3 - 1 mole units. - | lead of maleic anhydride, m the manufacture of I films. These films can have a thickness between 10 and 500 microns ΐ 25; if they are obtained using a flat spinneret and! ! ""] ", from 25 - 200 microns if obtained by blow extrusion."! i "" ·
Zij worden gebruikt voor de vervaardiging van zakken, verpakking •'I ‘ van voedingswaren, verpakking van zware lasten en als films inThey are used for the manufacture of bags, food packaging, heavy load packaging and as films in
'i Ii
; de landbouw. De blaasextrusie van deze films geschiedt met behulp '30 van gebruikelijke machines en met een opblaasgraad tussen 1 en ^ j 3 en een aftreksnelheid die enkele tientallen meters per minuut \. ’ kannbereiken.; Agriculture. The blow-out of these films is effected by means of conventional machines and with a blow-up rate between 1 and 3 and a draw-off speed which is a few tens of meters per minute. Can reach.
1 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van on- • ‘ ; derstaande voorbeelden.1 The invention is further elucidated with reference to • • "; the examples below.
t : » ( ; { 82 00 0 4 5 . ’ . τ — .t: »(; {82 00 0 4 5.". τ -.
- k -- k -
Voorbeelden I - IVExamples I - IV
Men gebruikt een cilindrische autoclaafreactor omvattend drie zones van 1 liter i elk en voorzien van een schoepenroerder.A cylindrical autoclave reactor comprising three zones of 1 liter each and equipped with a paddle stirrer is used.
De zones zijn gescheiden door van afsluiters voorziene schotten, 15 ’ Verse etheen gecomprimeerd door een eerste compressor voedt de eerste zone. De tweede zone wordt gevoed door een homogeen mengsel | van etheen, maleïnezuuranhydride (AM) en.ethylacrylaat (AE). Ten slotte wordt een oplossing van terbutyl-2-ethylperhexanoaat in een koolwaterstoffractie in de derde zone ingespoten. Deze vormt ,10 de enige reactiezone daar .zij de drie comonomeren met' een vrije ί ; radicaalinitiator in aanraking brengt. In tabel A hierna treft j men enerzijds de gewichtshoeveelheden maleïnezuuranhydride en f ; ethylacrylaat in verhouding tot het etheen in de reactiezone aan,The zones are separated by valveed baffles, 15 'Fresh ethylene compressed by a first compressor feeds the first zone. The second zone is fed by a homogeneous mixture | of ethylene, maleic anhydride (AM) and ethyl acrylate (AE). Finally, a solution of terbutyl 2-ethyl perhexanoate in a hydrocarbon fraction is injected into the third zone. It is the only reaction zone since the three comonomers have a free;;; radical initiator. In Table A below, on the one hand, the weight amounts of maleic anhydride and f; ethyl acrylate in proportion to the ethylene in the reaction zone,
] I] I
| en anderzijds de temperatuur in genoemde zone. De reactor werd !15 gehandhaafd onder een druk van l600 bar. Aan de bodem van de der- : ' de zone van de reactor is een ontspanningsklep aangebracht waar- I door de druk op 300 bar kan worden verlaagd. Het mengsel van ge- i j j smolten polymeer enerzijds en van de gasvormige monomeren ander- j zijds komt na door de ontspanningsklep te zijn gegaan, in een 120 . scheidingstrechter. Terwijl het polymeer aan de bodem van de . . · I ......| and, on the other hand, the temperature in said zone. The reactor was maintained under a pressure of 1600 bar. At the bottom of the third zone of the reactor, a release valve is provided, whereby the pressure can be reduced to 300 bar. The mixture of the melted polymer on the one hand and the gaseous monomers on the other, after passing through the release valve, enters a 120. divorce judge. While the polymer is at the bottom of the. . I ......
| ; trechter wordt gewonnen worden de monomeren nadat zij door een t ‘ ontvettingstrechter zijn gegaan, naar een tweede compressor ge- ; leid. Anderzijds wordt een oplossing van maleïnezuuranhydride in 1 het ethylacrylaat onder druk gepompt en geleid naar de ingang 25 ; van een homogenisator van het Venturi type waarin zij wordt ge-· j mengd met de stroom gerecirculeerde monomeren afkomstig van de · : • · i · »- · > r ! tweede compressor. Bij de uitgang van dit Yenturi-orgaan wordt ; het mengsel van de drie monomeren in een spiraal vormige homogeni- ί 1 ", sator geleid en vervolgens m de tweede zone van de reactor over-130 1 gebracht.| ; funnel is recovered, the monomers are passed to a second compressor after passing through a degreasing funnel; lead. On the other hand, a solution of maleic anhydride in 1 the ethyl acrylate is pumped under pressure and passed to inlet 25; of a Venturi type homogenizer in which it is mixed with the stream of recycled monomers from the:: • i • »- ·> r! second compressor. At the exit of this Yenturi organ; the mixture of the three monomers is passed into a spiral-shaped homogenizer 1 ", and then transferred to the second zone of the reactor.
\j -·: Bij de uitgang van de scheidingstrechter wordt het bereide ' terpolymeer infrarood-spectrofotometrisch geanalyseerd en de on- | derlinge hoeveelheden in molen van de ethylacrylaateenheden en .At the exit of the separating funnel, the prepared terpolymer is analyzed by infrared spectrophotometric analysis and the on- | aliquots in mill of the ethyl acrylate units and.
1· de maleïnezuuranhydride-eenheden worden bepaald en zijn aangege- ,35 ven in de navolgende tabel A. Anderzijds wordt de fluïditeits- } i i 82 0 0 0 4 5 1 ~~ ~ — - - 5 - / index van het polymeer "bepaald volgens norm AS TM D 1238-73 en uitgedrukt in dg/mn.1 · The maleic anhydride units are determined and are indicated in Table A below. On the other hand, the fluidity is determined 82 0 0 0 4 5 1 ~~ ~ - - - 5 - / index of the polymer " according to standard AS TM D 1238-73 and expressed in dg / mn.
Vervolgens bepaalt men de volgende eigenschappen van het polymeer: 5 - volumemassa P , uitgedrukt in g/cm^ en bepaald volgens de norm ASTM D 2839, ! * - de gemiddelde molecuulmassa in Mn, bepaald door gelpermchroma- tografie, - de polydispersiteitsindex bepaald volgens dezelfde methode en 10 gelijk aan de verhouding Mw/Mn, waarin -Mw de gemiddelde mole cuulmassa in gewicht is, i - de Vicat-temperatuur uitgedrukt in °C en bepaald volgens de f ί : norm KF T 51-012 (l).The following properties of the polymer are then determined: 5 - volume mass P, expressed in g / cm 2 and determined according to the standard ASTM D 2839,! * - the average molecular mass in Mn, determined by gel permeatography, - the polydispersity index determined by the same method and equal to the ratio Mw / Mn, where -Mw is the average molecular mass by weight, i - the Vicat temperature expressed in ° C and determined according to the f ί: standard KF T 51-012 (l).
| De resultaten van deze'bepalingen zijn vermeld in de na- r ‘ .| The results of these determinations are reported in the paragraph ".
*15 volgende tabel B. ' i* 15 following table B. 'i
i Voorbeeld Vi Example V
Men gebruikt de inrichting van de voorgaande voorbeelden j voor het copolymeriseren van etheen, maleïnezuuranhydride en i ethylacrylaat onder de volgende omstandigheden: ! 20; druk van de reactor 1200 barThe apparatus of the previous examples is used to copolymerize ethylene, maleic anhydride and ethyl acrylate under the following conditions: 20; reactor pressure 1200 bar
ί ! temperatuur van^ de reactiezone l8o Cί! temperature of the reaction zone 180 ° C
* ; / : : i De samenstelling in gewicht van het mengsel van mönomeren | * in de reactiezone, de molaire samenstelling van het verkregen ter- j polymeer en zijn flux dit ei ts index -zijn vermeld in de navolgende 1*251- tabel A. Het polymeer wordt vervolgens geanalyseerd en gekenmerkt .1 |' door zijn volume massa* zijn moleculaire massa Ma en zijn poly- ' i*; /:: i The composition by weight of the mixture of monomers * in the reaction zone, the molar composition of the resulting polymer and its flux, this egg index are listed in the following 1 * 251 Table A. The polymer is then analyzed and characterized. due to its volume mass *, its molecular mass Ma and its polyi
* I . * ’ _ - J* I. * ’_ J
\ dispersiteitsindex bepaald als eerder beschreven en waarvan de waarden zijn vermeld in de navolgende tabel B. .\ dispersity index determined as previously described and the values of which are set forth in Table B below.
I JI J
; Voorbeeld VI; Example VI
i 301 Men gebruikt de inrichting van de voorgaande voorbeelden \; voor het copolymeriseren van etheen, maleïnezuuranhydride en ί butylmethacrylaat (MAB) onder de volgende omstandigheden: i ' druk van de reactor - l800 bar temperatuur van de reactiezone l80°C.301 The device of the previous examples is used. for copolymerizing ethylene, maleic anhydride and butyl methacrylate (MAB) under the following conditions: reactor pressure - 1800 bar reaction zone temperature 180 ° C.
L3.S: Ce gewichtsverhoudingen van de comonomeren in de reactie- · I ! : j f ö2 0 0 0 4 5 — — — .L3.S: Ce weight ratios of the comonomers in the reaction - I! : j f ö2 0 0 0 4 5 - - -.
.-6- zone zijn de volgende: k,8% MA£ ; 0,38# AM..-6 zone are the following: k, 8% MA £; 0.38 # AM.
Het verkregen polymeer bezit een fluiditeitsindex van 30 dg/mn (bepaald volgens de norm ASTM D 1238-73).The polymer obtained has a fluidity index of 30 dg / mn (determined according to the ASTM D 1238-73 standard).
5 ' Voorbeeld VII5 'Example VII
Men gebruikt de inrichting van de voorgaande voorbeelden voor het copolymeriseren van etheen, malelnezuuranhydride en butylacrylaat (AB) onder de volgende omstandigheden: druk van de reactor 2300 barThe apparatus of the previous examples is used to copolymerize ethylene, maleic anhydride and butyl acrylate (AB) under the following conditions: reactor pressure 2300 bar
: 10 temperatuur van de reactiezone 260°CReaction zone temperature 260 ° C
De onderlinge gewichtshoeveelheden van de comonomeren in de reactiezone zijn als volgt: j 1,35¾ AB 0.,23/¾ AM ' ; Het verkregen polymeer bezit een fluxditeitsindex van 115 ' 2 dg/mn (bepaald volgens de norm ASTM D 1238-73), een Vicat- temperatuur van 65°C en een volumemassa van 0,935 g/cm^. Uit infraroodspectrofotometrische analyse blijkt de aanwezigheid van ( , -2,0 mol-# eenheden afgeleid van butylacrylaat, • · · · · i ! · ; - 0,8 mol-# eenheden afgeleid.van malelnezuuranhydride.The relative weights of the comonomers in the reaction zone are as follows: 1.35 ¾ AB 0., 23 / ¾ AM '; The resulting polymer has a fluxity index of 115-2 dg / mn (determined according to ASTM D 1238-73 standard), a Vicat temperature of 65 ° C and a volume mass of 0.935 g / cm 2. Infrared spectrophotometric analysis shows the presence of (-2.0 mol- units derived from butyl acrylate, • · · · · i! ·; - 0.8 mol- # units derived from maleic anhydride.
j201 Voorbeeld VIII · .j201 Example VIII.
[ Men zet het in voorbeeld II verkregen terpolymeer door blaasextrusie bij een temperatuur van 1^0°C om in een film met een dikte van 100 ym, waarbij de aftreksnelheid gelijk is aan.[The terpolymer obtained in Example 2 is converted by blow extrusion at a temperature of 100 ° C into a film 100 µm thick, the draw-off rate being equal to.
' ! 2,5 m/minuut en de opblaasgraad aan 2. Men bepaalt de volgende f I25' eigenschappen van de film: .-ij ‘ 2 “ , • j I - elastische weerstand BE uitgedrukt in. kg/cm en bepaald volgens ' ' de norm NF T 51-03^, · ! , i 2 - ; ' - de breuksterkte ER (uitgedrukt in kg/cm ) en de rek bij breuk AR (uitgedrukt in #) bepaald volgens de norm ASTM D 882-67.'! 2.5 m / minute and the inflation rate at 2. The following f I25 'properties of the film are determined:.-Ij "2", • j I - elastic resistance BE expressed in. kg / cm and determined according to '' standard NF T 51-03 ^, ·! , i 2 -; - the breaking strength ER (expressed in kg / cm) and the elongation at break AR (expressed in #) determined in accordance with the ASTM D 882-67 standard.
^ : 30 Men vindt de volgende vaarden,.,volkomen met elkaar in even- .^: 30 The following qualities, are found to be completely in equality.
a wicht in de lengte-en breedterichting: Y *; BE = 51 kg/cm2 I BR = 112 kg/cm2 AB = 5 W*. · ,a length and width weight: Y *; BE = 51 kg / cm2 I BR = 112 kg / cm2 AB = 5 W *. ,
i_35_ Voorbeeld IXi_35_ Example IX
j - ; Men zet het terpolymeer, verkregen in voorbeeld I, om in _ ; .......... : ' - 7 - een film met dikte 100 ym, onder dezelfde omstandigheden als in •voorbeeld VIII. De gemeten eigenschappen van deze film zijn als volgt: RE = 59 kg/cm2 RE = 100 kg/cm2 AR * k50%.j -; The terpolymer obtained in Example 1 is converted into _; ..........: '- 7 - a film with a thickness of 100 µm, under the same conditions as in example VIII. The measured properties of this film are as follows: RE = 59 kg / cm2 RE = 100 kg / cm2 AR * k50%.
5 Tabel A5 Table A
Voorbeeld T°C Reactor Polymeer I.E.Example T ° C Reactor Polymer I.E.
_ _ % AM % AE % AM % KE __ I 230 0,25 0,85 0,U 1,3 3,8 II 200 0,31 l,l6 0,8 2,1 k, 8 '10 : III 180 0,30' 3,5 1,0 U,7 '8,2 : IV 175 0,8U M 2,1 7,7 50 I V l80 0,36 3,6 1,0 6,7 200 ._ _% AM% AE% AM% KE __ I 230 0.25 0.85 0, U 1.3 3.8 II 200 0.31 l, l6 0.8 2.1 k, 8 '10: III 180 0.30 '3.5 1.0 U, 7' 8.2: IV 175 0.8U M 2.1 7.7 50 IV 180 0.36 3.6 1.0 6.7 200.
i Tabel Bi Table B
;i5 Voorbeeld: I II III ~ IV Vi5 Example: I II III ~ IV V
p 0,930 0,936 0,9^2 0,960 0,9^ : Mn 17.500 17.000 15.500 9.5ΟΟ 7.850p 0.930 0.936 0.9 ^ 2 0.960 0.9 ^: Mn 17,500 17,000 15,500 9.5ΟΟ 7,850
Mw/Mn 10,0 7,2 9,0 ' Q,k ' 73,5 : ; T° Vicat 81 ' 77 51 ' · " i · ; ' . .Mw / Mn 10.0 7.2 9.0 'Q, k' 73.5:; T ° Vicat 81 '77 51' · "i ·;".
! t _ ' . v ' ' ' ' - . . ' ’ : r ” . ' · . - ^ { : · % :! t _ '. v '' '' -. . "": R ". . - ^ {:%:
1 ‘ fK1 "fK
i..·. ; t ‘ " .i .. ·. ; t "".
8200045 Γ8200045 Γ
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8101430A FR2498609B1 (en) | 1981-01-27 | 1981-01-27 | ETHYLENE TERPOLYMERS, THEIR MANUFACTURING PROCESS AND THEIR APPLICATION TO THE MANUFACTURE OF FILMS |
| FR8101430 | 1981-01-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8200045A true NL8200045A (en) | 1982-08-16 |
| NL190898B NL190898B (en) | 1994-05-16 |
| NL190898C NL190898C (en) | 1994-10-17 |
Family
ID=9254524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8200045A NL190898C (en) | 1981-01-27 | 1982-01-07 | Process for preparing a terpolymer from ethylene, alkyl (meth) acrylate and maleic anhydride and process for manufacturing polymer films therefrom. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT383813B (en) |
| BE (1) | BE891751A (en) |
| CH (1) | CH650520A5 (en) |
| DE (1) | DE3202545A1 (en) |
| DK (1) | DK161651C (en) |
| FR (1) | FR2498609B1 (en) |
| GB (1) | GB2091745B (en) |
| GR (1) | GR74724B (en) |
| IE (1) | IE52360B1 (en) |
| IT (1) | IT1149318B (en) |
| LU (1) | LU83894A1 (en) |
| NL (1) | NL190898C (en) |
| NO (1) | NO163620C (en) |
| SE (1) | SE452769B (en) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2505731A1 (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-19 | Charbonnages Ste Chimique | COMPLEX THERMOPLASTIC FILMS AND PROCESS FOR OBTAINING THEM |
| DE3404744A1 (en) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | COPOLYMERISATES OF ETHYLENE WITH COMONOMERS CONTAINING CARBOXYL GROUPS |
| DE3404743A1 (en) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | COPOLYMERISATES OF ETHYLENE WITH COMONOMERS CONTAINING CARBOXYL GROUPS |
| GB8405877D0 (en) * | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Dermil Research Ltd | Adhesives |
| FR2566288B1 (en) * | 1984-06-21 | 1991-10-18 | Elf Aquitaine | POLYMERIC ADDITIVES FOR USE INHIBITING THE DEPOSITION OF PARAFFINS IN RAW OILS |
| FR2569411B1 (en) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | NOVEL PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL TERPOLYMERS AND ETHYLENE RADICAL COPOLYMERS |
| FR2569412B1 (en) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | NOVEL PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL TERPOLYMERS AND ETHYLENE RADICAL COPOLYMERS |
| DE3444096A1 (en) * | 1984-12-04 | 1986-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | COPOLYMERISATE OF ETHYLENE AND THE USE THEREOF AS AN IMPACT MODIFIER IN THERMOPLASTICS |
| DE3444094A1 (en) * | 1984-12-04 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | COPOLYMERISATE OF ETHYLENE |
| US4833224A (en) * | 1985-10-11 | 1989-05-23 | Idemitsu Kosan Company Limited | Ethylene copolymers and process for production |
| JPS636011A (en) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Vinyl chloride-grafted ethylene copolymer and its production |
| US5191050A (en) * | 1987-10-14 | 1993-03-02 | Norsolor | Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation |
| FR2625508B1 (en) * | 1987-12-30 | 1992-05-22 | Charbonnages Ste Chimique | FLAME RETARDANT POLYMER COMPOSITIONS AND THEIR APPLICATION TO THE COATING OF ELECTRIC CABLES |
| FR2660660B1 (en) * | 1990-04-09 | 1993-05-21 | Norsolor Sa | IMPROVEMENT IN THE PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE RADICAL POLYMERS FOR USE IN THE COATING OF A METAL. |
| ES2359062T3 (en) | 2003-08-28 | 2011-05-18 | Prysmian S.P.A. | OPTICAL CABLE AND OPTICAL UNIT UNDERSTANDED IN THE SAME. |
| NZ553880A (en) | 2004-09-27 | 2009-07-31 | Prysmian Cavi Sistemi Energia | Optical cable structure |
| WO2006034723A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Water-resistant optical cable and manufacturing method |
| PL2125947T3 (en) * | 2007-02-23 | 2019-06-28 | Basf Se | Composite materials and method for production thereof |
| FR2938262B1 (en) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | FABRICATION OF ETHYLENE / CARBOXYLIC ACID COPOLYMERS FROM RENEWABLE MATERIALS, COPOLYMERS OBTAINED AND USES THEREOF |
| FR2938261B1 (en) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | MANUFACTURE OF CARBOXYLIC ACID VINYL ETHYLENE / ESTER COPOLYMERS FROM RENEWABLE MATERIALS, COPOLYMERS OBTAINED AND USES THEREOF |
| FR2946653B1 (en) | 2009-06-15 | 2012-08-03 | Arkema France | PROCESS FOR PRODUCING A MIXED-MASTER COMPOSITION COMPRISING AN ORGANIC PEROXIDE |
| JP2012533642A (en) | 2009-07-17 | 2012-12-27 | アルケマ フランス | Process for producing a polyester composition having improved impact properties |
| FR2950352A1 (en) | 2009-09-21 | 2011-03-25 | Arkema France | MIXER-MASTER COMPOSITION USEFUL IN PHOTOVOLTAIC MODULES |
| FR2953524B1 (en) | 2009-12-03 | 2012-12-14 | Arkema France | HIGH SPEED CROSSLINKING SYSTEM |
| FR2953525B1 (en) | 2009-12-03 | 2013-01-25 | Arkema France | USEFUL COMPOSITION AS A CROSSLINKING MIXTURE COMPRISING A FUNCTIONAL POLYOLEFIN |
| FR2958939B1 (en) | 2010-04-14 | 2013-08-09 | Arkema France | IMPER-BREATHABLE FILM BASED ON ETHYLENE COPOLYMER |
| EP2444455A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-04-25 | Borealis AG | A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups |
| ES2461149T3 (en) | 2010-10-21 | 2014-05-16 | Borealis Ag | Cable comprising a layer formed by a composition containing epoxy groups |
| FR2985731B1 (en) | 2012-01-17 | 2014-01-10 | Arkema France | HIGH TEMPERATURE MECHANICAL THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, ESPECIALLY FOR ELECTRIC CABLES |
| FR3009562B1 (en) | 2013-08-06 | 2017-12-08 | Arkema France | THERMOMECHANICAL HIGH THERMOPLASTIC FLEXIBLE THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, IN PARTICULAR FOR ELECTRIC CABLES. |
| FR3014893B1 (en) | 2013-12-18 | 2016-01-01 | Arkema France | FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC COMPOSITIONS, ESPECIALLY FOR ELECTRIC CABLES |
| WO2018047864A1 (en) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | ユニチカ株式会社 | Sealing material, production method therefor, and coating composition for sealing material |
| FR3061189B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-30 | Michelin & Cie | REINFORCED RUBBER COMPOSITION |
| EP3476885B1 (en) | 2017-10-31 | 2020-06-17 | Borealis AG | A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent |
| FR3081602B1 (en) | 2018-05-22 | 2020-05-01 | Arkema France | MULTILAYER CABLES FOR OFFSHORE ENVIRONMENT |
| CN112424278A (en) | 2018-05-23 | 2021-02-26 | 博里利斯股份公司 | Crosslinkable polyolefin composition comprising a first olefin polymer and a second olefin polymer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1323379A (en) * | 1961-06-21 | 1963-04-05 | Du Pont | New ethylene copolymers |
| US3925326A (en) * | 1971-04-07 | 1975-12-09 | Du Pont | Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates/cure-site monomers and a process for their preparation |
| DE2236471A1 (en) * | 1971-08-06 | 1973-02-15 | Dow Chemical Co | TERPOLYMERES |
| US4065613A (en) * | 1975-03-17 | 1977-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alternating copolymers of alkyl acrylate/ethylene/branching agents |
| DD137443B5 (en) * | 1978-06-27 | 1993-12-16 | Leuna Werke Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TERPOLYMERS |
-
1981
- 1981-01-27 FR FR8101430A patent/FR2498609B1/en not_active Expired
-
1982
- 1982-01-07 NL NL8200045A patent/NL190898C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-11 BE BE0/207031A patent/BE891751A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-14 CH CH200/82A patent/CH650520A5/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-25 LU LU83894A patent/LU83894A1/en unknown
- 1982-01-25 GB GB8201981A patent/GB2091745B/en not_active Expired
- 1982-01-25 IT IT47643/82A patent/IT1149318B/en active
- 1982-01-26 NO NO820224A patent/NO163620C/en unknown
- 1982-01-26 SE SE8200402A patent/SE452769B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 GR GR67123A patent/GR74724B/el unknown
- 1982-01-26 DK DK034582A patent/DK161651C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 AT AT0026382A patent/AT383813B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 IE IE158/82A patent/IE52360B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 DE DE19823202545 patent/DE3202545A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK34582A (en) | 1982-07-28 |
| AT383813B (en) | 1987-08-25 |
| NO163620B (en) | 1990-03-19 |
| BE891751A (en) | 1982-07-12 |
| IT8247643A0 (en) | 1982-01-25 |
| DE3202545C2 (en) | 1992-09-03 |
| SE8200402L (en) | 1982-07-28 |
| DK161651B (en) | 1991-07-29 |
| LU83894A1 (en) | 1982-06-30 |
| GB2091745A (en) | 1982-08-04 |
| NO820224L (en) | 1982-07-28 |
| IE820158L (en) | 1982-07-27 |
| NL190898C (en) | 1994-10-17 |
| NO163620C (en) | 1990-06-27 |
| DK161651C (en) | 1992-01-06 |
| CH650520A5 (en) | 1985-07-31 |
| FR2498609B1 (en) | 1985-12-27 |
| IE52360B1 (en) | 1987-09-30 |
| GR74724B (en) | 1984-07-10 |
| DE3202545A1 (en) | 1982-08-26 |
| FR2498609A1 (en) | 1982-07-30 |
| ATA26382A (en) | 1987-01-15 |
| GB2091745B (en) | 1984-10-17 |
| NL190898B (en) | 1994-05-16 |
| SE452769B (en) | 1987-12-14 |
| IT1149318B (en) | 1986-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8200045A (en) | ETHERIC POLYMER, METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF AND USE FOR THE MANUFACTURE OF FILMS. | |
| US4617366A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| US4252924A (en) | Continuous process for the preparation of nonrandom ethylene/acid copolymer | |
| US4644044A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| WO1990013600A1 (en) | Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride | |
| JPH05310846A (en) | Preparation of interpolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid | |
| CN104781290A (en) | Low density ethylene-based polymers with high melt strength | |
| JP3998159B2 (en) | Method for producing a gel-free ethylene / vinyl acetate copolymer having a high content of copolymerized vinyl acetate and a high Mooney viscosity | |
| CA1250998A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with carboxyl- containing comonomers in a 2-zone reactor under more than 500 bar | |
| RU2224768C2 (en) | Method of producing copolymer of ethylene with vinyl esters and, if necessary, other vinyl comonomers intended for preparation of pigment concentrates | |
| CN109715674A (en) | The method for preparing polyethylene | |
| WO2009038635A1 (en) | Process for preparing compositionally uniform copolymers | |
| US20040087741A1 (en) | Method for preparing halogenated polymers, and resulting halogenated polymers | |
| EP0374666B1 (en) | Continuous process for the manufacture of terpolymers of ethylene and vinyl esters | |
| CN1108709A (en) | Nonwoven fabrics from high nitrile copolymers | |
| EP1409559A2 (en) | Ethylene alkyl acrylate copolymers with improved heat resistance | |
| JPH02255884A (en) | Modified ethylene copolymer for adhesive | |
| JP2002531603A (en) | Process for preparing halogenated copolymers, resulting halogenated copolymers and their use | |
| US7112624B2 (en) | Ethylene alkyl acrylate copolymers with improved heat resistance | |
| SU540876A1 (en) | The method of obtaining polymer compositions | |
| EP0177322B1 (en) | Ethylene copolymer | |
| WO1998008882A1 (en) | Aqueous two-stage emulsion polymers, blends and coatings thereof and method of making the same | |
| Białek et al. | Synthesis and characterization of ethylene-1-hexene copolymers prepared by using MgCl2 (THF) 2-supported Ziegler-Natta catalysts. | |
| JPH0428003B2 (en) | ||
| Turcsáyi | Graft modification of polyethylene with N-vinylimidazole by reactive extrusion and compatibilization of polyethylene/polypropylene blends via imidazol-carboxyl interactions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19980801 |