SE449871B - Kromkomplex av disazoforeningar, deras framstellning och anvendning - Google Patents

Description

10 20 449 871 2 De i diazokomponenten förekommande alkyl- och alkoxiresterna innehåller med fördel 1 till 4 kolatomer och kan vara linjära eller, när de innehåller 3 till 4 kolatomer, även kan vara grena- de; föredragna alkyl- resp. alkoxirester innehåller 1 eller 2 kolatomer, varav i synnerhet metyl och metoxi är att föredraga, halogen betecknar företrädesvis klor.

Föredragna rester med formeln -A-COOH motsvarar formeln 'OOH R] (31) Rz vari R1 är väte, klor, C1_4-alkyl, karboxi eller sulfo och R2 är väte, C1_4-alkyl eller nitro; ” företrädesvis betecknar R1 väte, klor, metyl, karboxi eller sulfo och R2 väte, metyl eller nítro. Föredragna rester med formeln (aï) är sådana, vari Rz betecknar väte eller nitro, i synnerhet sådana med formeln _ COOH ' | (ao gaf i ÉIZ vari Ríz är väte, metyl, sulfo, nitro eller karboxi, i synnerhet nväte, sulfo eller karboxi; föredragna rester med formeln (al) är sådana, vari Ríz betecknar väte eller sulfo, varav framför allt väte är att föredraga.

I regel står A företrädesvis för en rest av bensenseríen.

Resten B betecknar en från fiberreaktiva substituenter fri rest av en godtycklig diazokomponent av bensen, eller naftalen- serien, såsom resten i regel förefinnes som icke-metalliserbar diazokomponent i metalliserbara polyazofärgämnen; i synnerhet innehåller B inga substituenter, vilka eventuellt tillsammans med azogruppen kan bilda en metalliserbar gruppering; så innehåller resten B t.ex. inga till azogruppen i orto-ställning stående hydr- oxi-, karboxi- eller aminogrupper och ej heller någon till en karboxígrupp i orto-ställning stående hydroxigrupp; företrädesvis innehåller B över huvud taget inga hydroxi- eller primära amino- grnppcr. Är B en rest av naftalcnserion, så betecknar den föru- trädesvis naftyl, som har en sulfogrupp och för övrigt inga ytter- 10 15 25 3 449 871 ligare substituenter. Är B en rest av bensenseríen, så kan den ha sedvanliga lågmolekylära substituenter, i synnerhet de efter- följande, nämligen halogen, alkyl, alkoxi, karboxí, sulfo eller nitro eller eventuellt även en till azogruppen i m- eller p-ställ- ning stående fenylamínorest, som eventuellt är substituerad med sulfo, karboxi och/eller nítro, eller en metylbenstiazolylrest, som eventuellt vid ankondenserad bensenring är substituerad med sulfo. d De iiß förekommande alkyl- och alkoxiresterna innehåller med fördel 1 till 4 kolatomer som kan vara linjära eller, när de har 3 till 4 kolatomer, även kan vara grenade; företrädesvis innehål- ler alkyl- och alkoxiresterna 1 eller 2 kolatomer, varav i syn- nerhet metyl och metoxi är att föredraga. Halogen betecknar före- trädesvis klor eller brom, i synnerhet klor.

Med fördel står resten B för B1, dvs för en rest med formeln /Rs l R4 RS RÖ R7 un) cbz) N -SOSH /@\ o» HSC 5 R10 _ (b3) eller (b4) vari R3 betecknar väte, halogen, C1_4-alkyl eller -alkoxi eller N02, R4 betecknar väte, halogen, C1_4-alkyl eller -alkoxi, SOSH eller en till azogruppen icke i orto-ställning stående karboxigrupp, R5 betecknar väte, halogen, C1_4-alkyl eller en till azogruppen icke i orto-ställning stående karboxigrupp, R6 betecknar väte, C1_4-alkyl eller -alkoxi, klor eller -SOSH, R7 betecknar väte, -SOZH eller -COOH, R8 betecknar väte eller -N02, R9 betecknar väte eller -NO och 2 R1O betecknar väte eller -SOSH varvid i formeln (b,) den fria bindningen förefinnes i meta- el- ler paraställning till -NH-gruppen och högst har en sulfonsyra- grupp- 449 871 ¿ p I formeln (b1) betecknar R3 med fördel Rå, dvs väte, klor, C1_4-alkyl eller -alkoxi eller -N02, företrädesvis RE, dvs väte, metyl, metoxí eller nitro, i synnerhet Rš", dvs väte, nitro eller metyl, varav väte eller metyl i synnerhet är att föredraga; 5 R4 betecknar med fördel R', dvs väte, klor, brom, karboxi eller sulfo, företrädesvis RX, dvs väte eller snlfo, i synnerhet sulfo- gruppen; R5 betecknar med fördel R', dvs väte, C1_4-alkyl eller karboxi, företrädesvis RE, dvs väte eller metyl, i synnerhet Wš', dvs metyl. 10 I formeln (bï) förefinnes med fördel minst en från väte och från -N02 skiljaktig substituent i en orto-ställning till azo- gruppen; med fördel är denna substituent en halogenatom, en C1_4-alkylgrupp eller en sulfogrupp, företrädesvis en kloratom eller en metyl- eller sulfogrupp, varvid det speciellt är att 15 föredraga, när i orto-ställning till azogruppen förefinnes en kloratom eller i synnerhet en metylgrupp.

Föredragna rester med formeln (b1) motsvarar formeln å R, (hp I 4 5 Föredragna rester med formeln (bi) motsvarar formeln 3 (bï) /Iq Speciellt föredragna rester med formlerna (b1), (bl) och 20 (b¶) motsvarar formeln cb m RISI I Symbolen R6 betecknar med fördel väte, metyl eller sulfo, varav väte och metyl är att föredraga; företrädesvis förefinnes denna metylgrupp i para-ställning till den sekundära aminogruppen; í synnerhet att föredraga är dock att R6 betecknar väte. Symbolen 25 R7 betecknar företrädesvis en sulfogrupp. Symbolen RB är företrä- desvis en nitrogrupp. Symbolen R9 är företrädesvis väte. Nitro- och sulfogruppen förefinnes företrädesvis i para-ställning och i 10 15 20 s 449 371 en av orto-ställningarna till den sekundära aminogruppen. I for- meln (bz) förefínnes den sekundära amínogruppen företrädesvis i para-ställning till azogruppen.

En fördelaktig betydelse för formeln (bz) motsvarar formeln ' 0-H XNH ° _ (hå) N02 Råg vari Rå betecknar väte eller metyl och sulfo- och nitrogruppen förefínnes i meta-ställning till varandra och en av dem befinner sig i para-ställning till den sekundära aminogruppen. En före- dragen betydelse för formeln (hå) motsvarar formeln vari den ena av de båda symbolerna R' och R" är sulfogrupp och (bg) den andra av de båda symbolerna R' och R" är nitrogrupp.

I formeln (bs) kan sulfogruppen förefinnas i godtycklig ställning av naftalenringen; med fördel är resten med formeln (b3) 3-, 4-, 5-, 6- eller 7-su1fonaftyl-1- eller S-, 6- eller 8-sulfonaftyl-2, varav 4- eller 6-sulfonaftyl-1 Av resterna med formlerna (b1),(b2), (b3) och (b4) är de med formlerna (b1) och (bzl, i synnerhet (b1] att föredraga.

Den vid 1,3-dihydroxibensenresten i formeln (I) inritade i 5-ställning bundna väteatomen innebär, att de båda azogrupperna är bundna vid två av de tre ställningarna 2, 4 och 6 av l,3-di- hydroxibensenen.

Föredragna föreningar med formeln (I) motsvarar formeln COOH OH ,N=N R1 \_ _ X rN=N'B1 Z :V2 l vari en av symbolerna X1 och X2 betecknar väte och den andra hydroxi, R] och R2 har den ovan angivna betydelsen och B1 beteck- nar en rest med formeln (b1), (bz), (b3) eller (b4). Av symboler- na X1 och X2 är företrädesvis X1 väte och X2 -OH. Molekylen med formeln (Ia) kan ha högst två sulfogrupper, varvid emellertid (Ia) de föreningar med formeln (Ia) är att föredraga, som innehåller är att föredraga. 10 15 l' Q lf! 449 871 6 högst en sulfogrupp, i synnerhet sådana, som innehåller en enda sulfogrupp. Av föreningarna med formeln (Ia) är i allmänhet de att föredraga, vari B1 är en rest med formeln (bz) eller (b1), i synnerhet (bl).

Speciellt föredragna föreningar med formeln (Ia) motsvarar formeln FOOH H /,N= (Ib) Rm@ vari Ríz har den ovan angivna betydelsen och B2 betecknar en rest med formeln (hå) eller företrädesvis (bï).

Av föreningarna med formeln (Ib) är de att föredraga, som -har högst en sulfogrupp, i synnerhet de, som har en enda sulfo- ETUPP- Speciellt föredragna föreningar med formeln (Ib) motsvararo formeln COOH III OH iii/M S , 2 Q!! ! N=N-_---. ' (IC) X1 X2 '3' Av föreningarna med formeln (Ic) är de att föredraga, som innehåller en sulfogrupp.

I 1:2-kromkomplexen kan de båda komplexbildarna vara sins- emellan lika eller olika och minst den ena, företrädesvis båda motsvarar formeln (I). ” Kromkomplexen enligt uppfinningen är vattenlösliga och an- jonaktiva och är fria från fiberreaktiva substituenter; de har en vattenlöslighet av minst 3 g/1 vid pH 7 vid ÉOOC och innehåller minst en vattenlöslíggörande grupp, i synnerhet minst en karboxi- och/eller sulfogrupp. Av metallkomplexen enligt uppfinningen är de att föredraga, som innehåller minst en sulfogrupp, i synnerhet högst två sulfogrupper (dvs vid 1:2-kromkomplex i synnerhet en sulfogrupp per komplexbildare). Även att föredraga är, när i mo- lekylen en sulfogrupp och en eller två karboxigrupper förefinnes.

Den i orto-ställning till azogruppen stående karboxigruppen, som är bunden till resten A och är tjänlig för kromkomplexbíldníngen, tillhör icke de vattenlösliggörande grupperna. Speciellt att 10 15 7 449 871 föredraga är 1:2-kromkomplex av föreningar med formeln (I), i synnerhet sådana, vari båda komplexbíldarna motsvarar formeln (Ia) och vari kromkomplex-molekylen sammanlagt innehåller en el- ler två sulfogrupper.

Föredragna kromkomplex enligt uppfinningen motsvarar i form av fri syra formeln f- ._ R 1 _ c> X1 R2 xæN , ® I v.. ___ /c I G-*Ä-i Ü H X Û_ -Û\(|: / X2 I . 2 CK, \0\./Û (II) , / B *I\'=N----( ) I' L' 1 , Kf* - ' x' _ Rl I 1 ' R _ 2 d vari symbolerna X1, X2, R1, R2 och B1 har den ovan angivna bety- delsen och de båda symbolerna X1, de båda symbolerna X2, de båda symbolerna R1, de båda symbolerna R2 och de båda symbolerna B1 var för sig sinsemellan kan ha samma eller olika betydelse.

Föredragna kromkomplex med formeln (II) enligt uppfinningen motsvarar i form av fri syra formeln G) R' H 12 _ /u h. res-sz 04C\ | ÛH Q\'/ ® Cr B ao o/ z \ o _ n aren-JG u of (ha) 2 ny* n \ ~ i Or-Riz vari symbolerna Ríz och BZ har de ovan angivna betydelserna och de båda symbolerna Rlz och de båda symbolerna BZ var för sig sins- emellan kan ha samma eller olika betydelse. Molekylen med formeln (IIa) innehåller företrädesvis en eller två sulfogrupper.

Föredragna föreningar med formeln (IIa) motsvarar formeln 4-49 871 s C) n /jN N ( ä 1-_-_Y_ /C\ i äqë 33 0/ ' C+J ' 'r/ _ H (un) no 9/ '\ .KC/o vari R3 betecknar en rest med formeln (bä”), de båda symbolerna BS sinsemellan kan ha samma eller olika betydelse och minst en av resterna BS innehåller en sulfogrupp.

Syragrupperna i kromkomplexen enligt uppfinningen föreligger företrädesvis i form av motsvarande salter, varvid som saltbil- dande katjoner i allmänhet ifrågakommer sådana, som vanligen an- vändes för saltbildning i anjonaktiva färgämnen och i synnerhet i anjonaktiva metallkomplexg sådana katjoner är t.ex. ammoniumkat- jonen eller alkalimetallkatjoner, varvid de sistnämnda (nämligen litium, natrium eller kalium) är att föredraga. Att föredraga visar sig vara en 1-procentig vattenhaltig lösning av kromkomplex- en enligt uppfinningen med ett pH-värde av 5 till 9, företrädes- vis 6 till 8.

Förfarandet för framställning av kromkomplexen enligt uppfin- ningen kännetecknas därav att en förening, som i form av en fri syra motsvarar formeln (I), eller en blandning av sådana föreningar och eventuellt en ytterligare metalliserbar förening, som i form av fri syra motsvarar formeln (I) eller även är olika formeln (I), eller även en blandning av sådana föreningar, tillsammans eller efter varandra kromeras.

Disazoföreningar, som i form av fri syra motsvarar formeln (I), kan framställas på i och för sig känt sätt, genom att en díazoförening av en amin med formeln ÉOOH (II.) -NH2 och en diazoförening av en amin med formeln B-NH2' (III') i godtycklig ordningsföljd, företrädesvis först (II') och därpå .gi m' 10 15 20 ZS 30 40 9 449 871 (III'), kopplas till 1,3-dihydroxibensen.

Den första kopplingen till 1,3-dihydroxibensen sker med för- del vid pH-värden av minst 8, företrädesvis i vattenhaltigt me- dium. Den andra kopplingen sker med fördel vid pH-värden mellan 8 och 10. Kopplingsreaktionerna sker med fördel vid temperaturer från -2 :111 +so°c, företrädesvis från o tili +1o°c.

Kromeringsreaktionen sker på i och för sig känt sätt, med fördel i vattenhaltigt-organiskt eller företrädesvis i vattenhal- tigt medium, under användning av en för framställningen av krom- komplex sedvanlig kromförening, företrädesvis vid pH-värden av 3 till 6, företrädesvis 4 till 5, vid förhöjd temperatur, med fördel vid 95 till 130°C, eventuellt även under tryck.

För framställning av asymmetriska MZ-knm&mmflex(dvssådana, vari de båda komplexbildarna är olika) kan de båda komplexbildar- na direkt, tillsammans med en lämplig kromförening, omsättas till 1:2-kromkomplex (= blandkomplex) eller ett motsvarande 1:1-krom- komplex omsättas med en andra komplexbíldare till motsvarande asymmetriska 1:2-kromkomplex, varvid företrädesvis åtminstone den andra komplexbildaren motsvarar formeln (I).

Allt efter använda framställningsbetingelser kan de använda kromkomplexen föreligga som fria syror eller delvis eller även helt i form av salter; eventuellt resp. när så erfordras, kan de framställda kromkomplexen efter framställningen även neutralise- ras med lämpliga baser (t.ex. med ett alkalimetallkarbonat). Efter separering från reaktionsblandningen kan kromkomplexen eventuellt utspädas med sedvanliga utspädningsmedel, t.ex. med natriumsulfat, natriumklorid eller dextrin.

De erhållna kromkomplexen har färgämneskaraktär och utgör i synnerhet anjonaktiva färgämnen, vilka är användbara för färgning av med anjonaktiva färgämnen färgbara textilier eller icke-textil- substrat; som lämpliga substrat kan t.ex. anföras naturliga och syntetiska polyamider, polyuretaner och anodiserat aluminium. De för färgning avsedda substraten kan föreligga i en godtycklig bearbetningsform, vid fibermaterial t.ex. som lösa fibrer eller som textilmateríal; speciellt att föredraga är färgning av läder med todtycklig garvníng och av pälsvelours. Allt efter substratets beskaffenhet och önskad effekt kan färgningen ske enligt godtyck- liga vanliga metoder, t.ex. enligt urlaknings-, klots- eller tryck- förfarandet, varvid färgämnet kan insättas i godtycklig koncentra- tion upp till substratets mättníngsgräns, allt efter önskad färg- 10 Z0 25 35 40 449 871 10 ningseffekt. För färgning av läder kan med fördel allt efter läder- slag och garvning insättas 0,02 till 20 delar, företrädesvis 0,1 till 10 delar, färgämne per 100 delar torrt läder, varvid för pastellfärgningar eventuellt lämpligen eftergarvat läder insättes och färgningen genomföres eventuellt under tillsats av lämpliga färgningshjälpmedel. Temperaturen kan variera inom sedvanliga* gränser, med fördel mellan 20 och 8000, företrädesvis mellan 20 och 65°C. Framför allt vid färgning av läder med färgämnena enligt uppfinningen erhålles synnerligen äkta bruna färgningar. Speciellt bör framhållas ljusäktheten, diffusionsäktheten hos PVC och våt- äkthetsegenskaper hos färgade suhstrat.

Ett ytterligare föremål för uppfinningen är även de färgpre- parat, som användes för färgning av ovan anförda substrat och vilka färgpreparat kännetecknas av en halt av kromkomplexen enligt upp- finningen. Sådana färgpreparat kan förutom färgämnen enligt upp- finningen innehålla sedvanliga tillsatser såsom ovan anförda ut- spädningsmedel och/eller fungicider.

I följande exempel betecknar delar viktdelar och procent vikt- procent; temperaturerna är angivna i grader Celsius.

Exempel 1. delar 10-procentig saltsyra diazoteras vid 0-SCC genom tillsats 13,7 delar 2-amino-1-karboxibensen suspenderade i 75 av 6,9 delar natriumnitrit (som koncentrerad vattenhaltig lösning).

Diazolösningen sättes vid 0-5°C till 11 delar 1,3-dihydroxibensen som lösts i 100 delar vatten, varvid pH-värdet genom tillsats av 10-procentig natriumhydroxidlösning hâlles vid 9. Efter slutförd koppling inställes suspensionen genom tillsats av 30-procentig saltsyra på neutral reaktion, monoazofärgämnet 2'-karboxi-2,4~di- hydroxiazobensen (Na-salt) avfíltreras och tvättas med 10-procen- tig natriumkloridlösning. 18,7 delar 2-amino-1-metylbensen-5-sulfonsyra suspenderade i 75 delar 10-procentig saltsyra diazoteras vid 0-SCC genom tillsats av 6,9 delar natriumnitrít. Diazosuspensionen sättes till 25,8 de- lar 2'-karboxi-Z,4-dihydroxiazobensen som suspenderats i 500 delar vatten, varvid pH-värdet genom tillsats av 10-procentig natríum- hydroxídlösning hålles vid 9. Efter slutförd koppling försättes disazofärgämnessuspensionen med 13 delar krom(III)acetat och om- röres vid ett pH~värde mellan 4 och 5 vid 100°C. Efter slutförd kromering utfälles färgämnet genom tillsats av natriumklorid och rß efter filtrering torkas i vakuum vid 100°C. Det i form av natrium- 'år salt erhållna 1:2-kromkomplexet av nedan strukturellt åskådlig- 15 20 11 449 871 gjorda färgsyra färgar läder i egala mellanbruna färgtoner, vilka i synnerhet kännetecknas av god ljusäkthet och god diffusíonsäkthet. få _, .i ^f :hf-Ä ^ Cu I 3 0 0\èrí'0 lig 0 o/' *o v = ; CH3 lš=N ÅQ/k Nav-__ O H on _ 03k Exempel la. Samma färgämne som i exempel 1 kan även framställas på följande sätt. 13,7 delar Z~amino-1-karboxibensen suspenderade i 100 delar vatten försättes med 25 delar 30-procentíg saltsyra och diazoteras genom tillsats av 34,5 delar 20-procentíg natriumnitritlösning och is vid OOC. Diazolösningen sättes till 11 delar 1,3-díhydroxiben- sen, som lösts i 200 delar vatten, vid pH 12 och OOC, varvid pH-värdet och temperaturen bibehålles genom tillsats av l0-procen- tig natriumhydroxidlösning och is. Efter slutförd koppling till- sättes 500 delar vatten, genom tillsats av saltsyra utfälles färg- ämnet vid pH Z och det fullständigt avskilda monoazofärgämnet se- pareras genom filtrering. Filterkakan hopröres med 500 ml vatten och genom tillsats av natriumhydroxidlösning inställes på pH 9. 18,7 delar 2-amino-1-metylbensen-5-sulfonsyra utröres i 200 delar vatten, försättes med 25-delar 30-procentig saltsyra och diazoteras genom tillsats av 34,5 delar 20-procentig natrium- nitritlösning och is vid OOC. Diazosuspensionen sättes därpå vid pH 9 och 10°C till den enligt ovan framställda monoazofärgämnes~ lösningen, varvid pH-värdet och temperaturen bíbehålles genom tillsats av 10-procentig natriumhydroxidlösning och is. Efter slutförd koppling utsaltasdisazofärgämnet genom tillsats av nat- riumklorid och separeras genom filtrering. Filterkakan löses i 1000 delar vatten vid 50°C, försättes med T3 delar krom(III)acctat och metalliseras vid pH 4,5 vid 100°C. Efter slutförd kromering utfälles färgämnet genom tillsats av natriumklorid och torkas ef- ter filtrering vid 100°C i vakuum.

Exempel _ 25,8 delar av monoazoföreningen, framställd enligt 10 15 Å-NHZ 449 871 12 exempel 1 eller la, suspenderas i 500 delar vatten och därtill sättes en diazosuspension framställd på vanligt sätt genom díazo- tering av 30,9 delar 4'-amino-4-nitrodifeny1amín-2-sulfonsyra, var- vid pH-värdet genom tillsats av 30-procentig natriumhydroxidlös- ning hålles vid 9. Efter slutförd koppling försättes disazofärg- ämnessuspensíoncn med 13 delar krom(III)acetat och omröres vid ett pH~värde mellan 4 och 5 under tryck vid 12S°C. Efter slutförd kromering utfälles färgämnet genom tillsats av natriumklorid och efter filtrering torkas vid 100°C i vakuum. Det i form av natríum- saltet erhållna 1:2-kromkomplexet av nedan strukturellt åskådlig- gjorda färgämnessyra uppvisar god uppbyggnadsförmâga på läder och läder i egala bruna färgtoner, vilka i synnerhet känneteck- nas av god ljusåkthet och god diffusionsförmåga. uf- färgar w Q SOH 3 N=>1 @_' n=x@f Nawz b H OH Följande tabell innehåller ytterligare 1:2-kromkomplexfärg- ämnen, som kan framställas analogt med exemplen 1 till 2 och vilka föreningar kännetecknas genom diazokomponenterna coon i och B-NH2 och genom samma nyans som läder färgat enligt färgningsexempel A. 13 449 871 Exem- HOOC-A-NH B-NH Nyans på 2 2 u pel _lader nr 3 2-amíno-1-karboxibensen 4-amino~1-mety1bensen- mellan- -3-sulfonsyra brun 4 ~"- z-amino-w ,4-d1mety1- _ bensen-S-sulfonsyra -"- 5 -"- 1-amínobensen-2-sulfon- syra ~"- 6 -"- 1-aminobensen-3-sulfon- syra -"- 7 -" 1-aminobensen-4-sulfon- syra -"- 8 -"- 1-aminonafta1en-4- I sulfonsyra brun 9 -"- 1-amínonaftalen-5- mellan- sulfonsyra brun 10 -"- 1-aminonaftalen-6- sulfonsyra -"- 11 -"- 1-aminonaftalen-7- sulfonsyra -"- 1Z -"- 2-aminonafta1en-6- sulfonsyra -"- 13 -"- 4'-amíno-2-nitrodifenyl- amin-4-sulfonsyra brun 14 -" 4-aminodifenylamín-2- sulfønsyra -"- 15 -"- 3-amino~4-metyl-2'- nítrodífenylamín-4'- mellan- sulfonsyra brun 16 2-amino-1-karboxibensen- 2-amíno-1-metylbensen -"- b -5-sulfonsyra 17 -"- 2-amino-1-etylbensen -"- 18 -"~ 1-amíno-2-klorbensen -"- 19 -"- 1-amíno-2-metoxíbensen rödaktígt brun 20 -"- 2-amino-4~klor-1-metyl- mellan- bensen brun 21 -"- 2-amíno-1-metyl-4- nítrobensen -"- ZZ -" 2-amíno-1-metyl-S- nitrobcnsen -"- 23 -" l-umíno-2~klor-4- mellan- nítrobensen brun 24 -"- l-amíno-2-brom-4- nitrobensen - - 10 449 871 EXem_ H00C_A¿NH B-NHZ Nxans på pel - 2 lader nr 25 2-amino-1-karboxibensen- 1-amino-2,6-diklor- rödaktigt -5-sulfonsyra -4-nitrobensen _ brun 26 -"- 4-amino-1-karboxi- mellan- bensen brun 27 -"- 1-amino-4-nitro- bensen -"- 28 2-amino-1-karboxibensen- 2-amino-1-metyl- -4-sulfonsyra bensen -"- 29 2-amino-1,4-dikarboxi- 2-amino-1-metyl- bensen bensen-5-sulfonsyra -"- 50 -"- 4'-amino-2-nitrodi- fenylamin-4-sulfon- syra brun 51 -"- 4'-amino-4-nitrodi-_ fenylamin-2-sulfon- syra -"- 32 -"- 3-amíno-4-metyl-2'- nitrodífeny1amin-4'- mellan- sulfonsyra brun Färgningsexempel A. 100 delar på vanligt sätt kromgarvat och neutraliserat falsfuktigt narvläder och 250 delar vatten vid 5500 införes i ett fat för färgning och under valkning tillsättes 0,5 delar av enligt exempel 1 resp. 1a framställt färgämne som lösts i 20 delar vatten och färgas 30 min vid 55°C. Därpå tillsättes 4 delar av ett sedvanligt infettningsmedel på spermacetíoljebasís, valkas 30 min, 5 delar 8-procentig myrsyra tillsättes långsamt och valkas ytterligare 10 min. Det därefter på vanligt sätt färdig- ställda lädret uppvisar en egal mellanbrun färgton med god ljus- äkthet.

Färgningsexempel B. 100 delar mellantorkat kromveloursläder valkas med 400 delar vatten, 2 delar 25-procentig ammoniaklösning och 0,2 delar av ett sedvanligt vätmedel i ett fat för färgning under 1 h vid SOOC och därpå avtappas badet. Det valkadc ännu fuktiga kromvelourslädret försättes med 400 delar vatten vid 60°C och 1 del 25-procentig ammoníaklösning och efter tillsats av S delar av det enligt exempel 1 resp. 1a framställda färgämnet, som lösts i 200 delar vatten, färgas 90 min vid 6006. Därpå surgörcs läng- samt med 50 delar 8-procentig myrsyra och valkas ytterligare 30 min. Det efter sköljning på sedvanligt sätt färdígställda lädret uppvisar en egal mellanbrun färgton med god ljusäkthet. 10 15 25 30 40 15 i i i 449 *s71 Färgningsexempel C. Förfarandet genomföres analogt med färgníngs- exempel B men i stället för 5 delar användes 10 delar färgämne, varigenom en motsvarande, mera intensiv färgning erhålles.

Färgningsexempel D. Förfarandet genomföres såsom beskrivits i färgningsexempel B, men i stället för 100 delar mellantorkat krom- veloursläder användes 100 delar mellantorkat kromgarvat fårnappa.

Det egalt mellanbrunt färgade lädret uppvisar en god ljusäkthet.

Färgningsexempel E. Till 100 delar på sedvanligt sätt kromgarvat, falsfuktigt narvläder försatt i ett fat för färgning_med 150 delar vatten vid 40°C, sättes 1 del natríumformiat, valkas 10 min, 1 del natriumvätekarbonat tillsättes, 5 delar av ett ljus- äkta, syntetiskt garvämne tillsättes och valkas ytterligare 1 h vid 40°C. Därpå avtappas badet, det så eftergarvade, fuktiga narv- 1a fram- och 10 valkas 30 min, det enligt exempel 1 resp. ställda färgämnet, som lösts i 150 delar vatten vid 40°C, delar av ett sedvanligt infettningsmedel på spermacetioljebasis samt valkas 1 h. Efter tillsats av 250 delar vatten vid 60°C valkas 1 h, 15 delar 8-procentig myrsyra tillsättes långsamt under valkning, valkas 40 min, tillsättes ännu en gång långsamt 1 del av färgämnet, som lösts i 50 delar vatten vid 60°C, under valk- ning, valkas 40 min, surgöres med 20 delar 8-procentig myrsyra sköljning på vanligt sätt lädret försättes med 1 del av och valkas ytterligare 30 min. Det efter färdigställda lädret uppvisar en egal mellanbrun färgton med god ijusäkthet. i Färgningsexempel F. lar vatten, 2 delar natriumvätekarbonat och emulgator i en för färgning av pälsvelours_sedvanlig färgnings- apparat under 1 h vid 3o°c och därpå sköljes delar vatten vid 30°C. Så erhällen fuktig Z delar Z5=procentig 0,5 delar 100 delar pälsvelours broscheras med 2000 de- 1 del av en sedvanlig två gånger under S min med varje gång 2000 pälsvelours_försättes med 1900 delar vatten, ammoniaklösning, 2 delar av ett sedvanligt tvättmedel, av ett anjonaktivt fiberaffint färghjälpmedel och 1,5 delar av det enligt exempel 1 resp. 1a framställda färgämnet, som lösts i 100 delar vatten, och färgas 90 min vid ZOOC. Efter långsam till- sats av Z0 delar 10-procentig ättiksyra vidarebehandlas under 90 Därpå sköljes så färgad pälsvelours två gånger under 5 varje gång 2000 delar vatten vid 30°C och därpå med 2000 2 delar av ett sedvanligt tvättmedel och 2 delar av minuter. min med delar vatten, ett sedvanligt anjonaktigt infettningsmedel under 30 min vid 30°C.

Efter sköljning på vanligt sätt så färdigställd pälsvelours upp- 449 871 16 visar en egal mellanbrun färgton med god ljusäkthet.

Färgníngsexemgel G. Insättes i exempel F i stället för 1,5 delar färgämne 0,1 delar färgämne och í stället för 0,5 delar av det fiberaffína färghjälpmedlet 2 delar därav och förfares i övrigt såsom beskríves í exempel F, så erhålles en motsvarande pälsve- lours, i en ljusbeige färgton.

På sätt analogt med exemplen B till G kan färgämnena enligt exemplen 2 till 32 insättas, varigenom färgningar í motsvarande nyanser erhålles . "

Claims (1)

1. 449 871 17 Patentkrav

   1. Vattenlösliga, anjonaktiva 1:2~kromkomplex av disazo- föreningar, vilka i form av fri syra motsvarar formeln: OH COOH Å¿N= N=N-B (I) OH ?OOH- I vari A- betecknar en rest av en karboxigrupphaltig diazokom- ponent av beneen- eller naftalenserien, som icke innehåller någon ytterligare metalliserbar substituent än den till aza- gruppen i orto-ställning stående karboxigruppen, och -B betecknar en från metalliaerbara substituenter fri rest av en diazokomponent av bensen- eller naftalenserien.. V 2; Vattenlösliga, sulfo- och/eller karboxigrüpphaltiga 1:2-kromkomplex enligt krav 1, vari bada komplexbildlarna, som sinsemellan kan vara lika eller olika, i form av en fri syra motsvarar_formeln YOOH OH =N - (Ia) R N=N-B1 > H vari R1 betecknar väte, klor, C1_4-alkyl, -COOH eller -SO3H, R2 betecknar väte, C1_4-alkyl eller -N02, Bi betecknar en rest med formeln R' _, 'Rg . 3 _ - NH R4 8 's _ 6 .- ,R7 (bï) e -- (bz) V /N . OSH ;š>__<::>,_ .HSC 10 (b3) eller (b4) -.:- 449 871 18 vari R3 betecknar väte, halogen, C1;4-alkyl eller -alkoxi eller N02, l 1 J R4 betecknar väte, halogen, C1_4-alkyl eller -alkoxi, S033 eller en till azogruppen icke i orto-ställning stående karboxigrupp, R5 betecknar väte, halogen, C1_4-alkyl eller en till aze- gruppen icke i orto-ställning stående karboxigrupp, R5 betecknar väte, C1_4-alkyl eller-alkoxi, klor eller SO3H, R7 betecknar väte, -SO3H eller -COOH, RB betecknar väte eller -N02, Rg betecknar väte eller -N02, och R10 betecknar väte eller -SO3H varvid i formeln (bz) den fria bindningen förefinnes i meta- "eller para-ställning till -NH-gruppen och har högst en sulfon- syragrüpp. 7 U 3, Förfarande för framställning av kromkomplex enligt 'krav 1, k ä_n n e t e C k n a t därav, att en förening, som i form av en fri syra motsvarar formeln (Il, eller en bland-- ning av sådana föreningar och eventuellt en ytterligare metal- liserbar förening, som i form av fri syra motsvarar formeln (I), eller en blandning av sådana föreningar, kromerae till- sammans eller efter varandra pä i och för sig känt sätt.

   4. Användning av kromkomplex enligt krav 1 som anjon- aktiva-färgämnen för textil- eller icke-textilsubstrat.

   5. Användning enligt krav 4 för färgning av läder.

   6. Medel för färgning av med anjonaktiva färgämnen färg- bara textil- eller icke-textilsubstrat, k ä n n e t e c k - n a t genom en halt av kromkomplex enligt krav l.