SE428683B - Forfarande for framstellning av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra - Google Patents
Forfarande for framstellning av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyraInfo
- Publication number
- SE428683B SE428683B SE7806947A SE7806947A SE428683B SE 428683 B SE428683 B SE 428683B SE 7806947 A SE7806947 A SE 7806947A SE 7806947 A SE7806947 A SE 7806947A SE 428683 B SE428683 B SE 428683B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- xylyloxy
- dimethyl
- process according
- noble metal
- metal catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
'7806947-5. 10 15 20 25 30 35 2 fördelaktigt snabbt och fullständigt; det kvarstår ingen ooxiderad aldehyd. Närvaron av vattenhaltig alkalisk lösning bidrar ej endast till att skydda produkten från vidare oxidation genom att avlägsna den från vidare oxi- tion från den organiska fasen utan åstadkommer drifts- säkerhet under upparbetning i produktionsutrustningen.
Utbytet av den önskade produkten är typiskt i området ca 70 till 75 %. Oxidationsmedlet kan vara ren syrgas eller luft eller liknande syrehaltiga gasblandningar, och dessa anges i bland härefter som elementärt syre. iEnbart syrgas föredrages eftersom den ger bättre utbyten.
Reaktionen utföres under måttligt tryck, dvs vid tryck från ca 0,7-3,5 kp/cmz och företrädesvis ca 1,8 kp/cmz.
Enbart bubbling av syre in i reaktionsblandningen, till och med under utsträckta tidsperioder, är typiskt inte produktivt. Såsom angivits användes en ädelmetallkata- lysator för reaktionen. Vilken som helst ädelmetallkata- lysator såsom 5-10 % platina-på-kol eller 5-20 % palla- dium-på-kol eller 5-10 % guld-på-kol eller någon bland- ning av dessa kan användas för detta ändamål. En fin- fördelad fällning av guld-på-kol är föredragen som kata- lysator. Katalysatorn är nyframställd och är framställd genom kända tekniker. Guld som katalysator ger en måttli- gare oxidationshastighet än platina eller palladium. Så- lunda är tiderna för reaktionsfullbordan ca 10 min med - användning av guld-på-kol och 1-2 min med användning av antingen platina-på-kol eller palladium-på-kol. I en typisk körning,som utföres under syretryck av 1,8 kp/cmz i en mekanisk skakanordning,förekommer det en induktions- period efter vilken det sker en snabb ökning av tempera- turen och trycksänkning. Reaktionen utföres vanligen vid omgivningstemperatur, dvs vid 20-25°C. Ingen upp- värmning är nödvändig. Reaktionen kan dämpas genom kyl- ning av reaktionsblandningen under perioden av snabb upp- tagning av syre. Vilket som helst organiskt lösningsmedel som ej är blandbart med vatten kan användas för reaktionen isåsom n-hexan, n-heptan, n-oktan, etylacetat, kloroform, 10 15 20 25 30 35 7806947-5 3 diklormetan och blandningar av dessa lösningsmedel. Ett föredraget lösningsmedel är n-heptan.
Den i reaktionen använda vattenhaltiga alkaliska lösningen, företrädesvis en alkalimetall-(särskilt kalium- eller natrium) saltlösning,är sådan att den under reak- tionen tjänar till att omvandla 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyl- oxi)valeriansyra till dess saltform i den vattenhaltiga fasen.
Uppfinningen belyses av följande exempel.
EXEMPEL 1 ; En lösning av 23,4 g (0,1 mol) 2,2-dimety1-5-(2,5- -xylyloxi)valeraldehyd i 100 ml n-heptan och en lösning av 14 g kaliumkarbonat i 300 ml vatten infördes i ett tryckkärl av rostfritt stål. En 3 g mängd av nyfram- ställa s t Au/c-ketelyeeter tilleettee. Reektlenekärlet monterades på en mekanisk skakanordning och försattes under tryck med 1,86 kp/cm2 av syre vid en temperatur av 2200. Efter en induktionsperiod (ca 65 min) skedde en snabb upptagning av syre under 10 min när tempera- turen steg till 3s,s°c. Trycket etebilieereae via 1,55 kp/cmz, ett tryckfall av 0,31 kp/cmz ekvivalent med upptagningen av 0,055 mol av syre. Reaktionsblandningen avlägsnades, katalysatorn filtrerades och den lägre vattenhaltiga fasen avlägsnades. Det organiska skiktet extraherades med 10 % vattenhaltig alkali och extraktet sammanfördes med den ursprungliga vattenhaltiga fasen.
Surgöring av den vattenhaltiga fasen med koncentrerad HCl utfällde en olja, vilken kristalliserade lätt. Den kristallina produkten, 2,2-dimetyl-5-(2,5-xy1yloxi)- valeriansyra, filtrerades, tvättades, torkades och renades genom omkristallisation ur metanol-vattenbland- ning; emp se-s9°c; utbyte: 17,5 g.
EXEMPEL 2 Förfarandet enligt exempel l följdes med undantag av att 5 % Au/C ersattes med en samutfälld blandning av 0,75 g 20 % Pd/C och 0,25 g 10 % Au/C. Efter en in- duktionsperiod skedde en snabb ökning av temperaturen <27°c till 4e°c) och en sänkning av tq@net. 10 15 20 7806947-3 4 fuliboraaa på mindre än 1 min, utbytet av 2,2-aimety1-s- -(2,5-xylyloxi)valeriansyra var 18,6 9.
EXEMPEL 3 Förfarandet enligt exempel l följdes med undantag rör att katalysatorn ersattes med l g av nyframställd 10% Pd/C. Utbytet av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)vale- riansyra var 17,2 9. ÉXEMPEL 4 Förfarandet enligt exempel 1 följdes med undantag för att katalysatorn ersattes med l g av nyframställd 20% Pd/C. Efter en induktionsperiod var oxidationen fullbordad på mindre än l min med en temperaturhöjning av zs till 3s°c. Utbytet av 2,2~a1mety1-s-(2,s-xy1y1- oxi)valeriansyra var l7 g.
EXEMPEL 5 Förfarandet enligt exempel l följdes, varvid 2,2- -dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra erhölls pà samma sätt utgående från en lösning av 2,2-dimetyl-5-(2,5- -xylyloxi)valeraldehyd i 100 ml av ett annat i vatten ej blandbart organiskt lösningsmedel eller en lösnings- medelsblandning, nämligen ett kolväte (m-hexan, n-hep- tan, och n-oktan), en ester (etylacetat) eller ett ha- logenerat kolväte (kloroform och diklorometan).
Claims (9)
1. Förfarande för framställning av 2,2-dimetyl- -5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra, k ä n n e t e c k n a t därav, att 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeraldehyd underkastas oxidation med elementärt syre vid tryck 2 i en tre-fas- som sträcker sig från ca 0,7-3,5 kp/cm reaktionsblandning, som omfattar ett i vatten ej bland- bart organiskt lösningsmedel eller en lösningsmedels- blandning för nämnda valeraldehyd, en vattenhaltig al- kalisk lösning samt en ädelmetallkatalysator, och att den vattenhaltiga fasen surgöres och 2,2-dimetyl-5-(2,5- -xylyloxi)valeriansyra återvinnes ur den surgjorda vat- tenhaltiga fasen.
2. Förfarande enligt kravet 1, k ä n n e t e c k - n a t därav, att 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valerian- syra àtervinnes som en fast fas.
3. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att det elementära syret är i form av ren syrgas.
4. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att reaktionen utföres vid ett tryck av ca 1,8 kp/cmz.
5. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att ädelmetallkatalysatorn omfattar guld- -pä-kol.
6. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att ädelmetallkatalysatorn omfattar pla- tina-på-kol.
7. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att ädelmetallkatalysatorn omfattar palla- dium-på-kol.
8. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att lösnngsmedlet är n-heptan. 7806947-3 6
9. Förfarande enligt kravet 1, k ä n n e t e c k -' n a t därav, att den vattenhaltiga alkaliska lösningen är en vattenhaltig alkalimetallsaltlösning¿ 7806947-al Uppfinningen avser ett förfarande för framställ- ning av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra. Vid detta förfarande underkastas 2,2-dimety1-5-(2,5-xy1yl- oxi)valeraldehyd oxidatiøn med elementärt syre i en tre-fas-reaktionsblandning som omfattar ett i vatten ej blandbart organiskt lösningsmedel för nämnda Valer- aldehyd, en vattenhaltig alkalisk lösning och en ädel- metallkatalysator.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/807,468 US4126637A (en) | 1977-06-17 | 1977-06-17 | Process for the production of 2,2-dimethyl-5-(2,5-xylyloxy)valeric acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7806947L SE7806947L (sv) | 1978-12-18 |
| SE428683B true SE428683B (sv) | 1983-07-18 |
Family
ID=25196443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7806947A SE428683B (sv) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | Forfarande for framstellning av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4126637A (sv) |
| JP (1) | JPS5416435A (sv) |
| AT (1) | AT356084B (sv) |
| CA (1) | CA1094102A (sv) |
| CH (1) | CH633514A5 (sv) |
| NL (1) | NL7806534A (sv) |
| SE (1) | SE428683B (sv) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5832468U (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-03 | 株式会社明電舎 | 回転検出装置 |
| JPS5984474U (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-07 | ソニー株式会社 | 音響機器における周波数発生器用の成形体 |
| JPS5999355A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-08 | Aisin Seiki Co Ltd | 回転検出器 |
| US5041640A (en) * | 1990-09-20 | 1991-08-20 | Warner-Lambert Company | Process for mono-, di-, trisubstituted acetic acids |
| IT1265087B1 (it) * | 1993-05-20 | 1996-10-30 | Recordati Chem Pharm | Processo per la preparazione di gemfibrozil |
| HU212428B (en) * | 1994-05-13 | 1996-06-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process to prepare pharmaceutical compositions containing gemfibrozyl |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3452081A (en) * | 1965-05-27 | 1969-06-24 | Merck & Co Inc | Phenoxy substituted 2-alkenoic acids |
| US3674836A (en) * | 1968-05-21 | 1972-07-04 | Parke Davis & Co | 2,2-dimethyl-{11 -aryloxy-alkanoic acids and salts and esters thereof |
-
1977
- 1977-06-17 US US05/807,468 patent/US4126637A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-16 NL NL7806534A patent/NL7806534A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-06-16 AT AT438878A patent/AT356084B/de active
- 1978-06-16 JP JP7366478A patent/JPS5416435A/ja active Granted
- 1978-06-16 CA CA305,658A patent/CA1094102A/en not_active Expired
- 1978-06-16 CH CH659478A patent/CH633514A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-06-16 SE SE7806947A patent/SE428683B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS627180B2 (sv) | 1987-02-16 |
| US4126637A (en) | 1978-11-21 |
| SE7806947L (sv) | 1978-12-18 |
| NL7806534A (nl) | 1978-12-19 |
| ATA438878A (de) | 1979-09-15 |
| JPS5416435A (en) | 1979-02-07 |
| CH633514A5 (fr) | 1982-12-15 |
| AT356084B (de) | 1980-04-10 |
| CA1094102A (en) | 1981-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Algar et al. | A new method for the synthesis of flavonols | |
| Fieser et al. | Naphthoquinone Antimalarials. XII. The Hooker Oxidation Reaction1 | |
| SE428683B (sv) | Forfarande for framstellning av 2,2-dimetyl-5-(2,5-xylyloxi)valeriansyra | |
| US3855306A (en) | Process for the preparation of 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde | |
| US20030013897A1 (en) | Process for preparing piperonal | |
| US4150038A (en) | Conversion of hesperidin into hesperetin | |
| US3957887A (en) | Process for preparing trimethylhydroquinone | |
| US3624147A (en) | Preparation of acrylic acid | |
| Barger et al. | CXVII.—Yohimbine (quebrachine). Part II. apo-Yohimbine and deoxy-yohimbine | |
| US2483251A (en) | Catalytic oxidation of sorbose derivatives | |
| CN109761801B (zh) | 一种酮缬氨酸钙的制备新方法 | |
| JPS62255456A (ja) | ジエチルホルムアミドの製造方法 | |
| Weizmann et al. | β, β-Diarylacrylic Acids. III. Esters with Diethylaminoethanol as Anesthetics | |
| KR960009161B1 (ko) | 3-(6'-메톡시-2'-니프틸메틸)-2,4-펜탄디온의 제조방법 | |
| JPH03215455A (ja) | 芳香族ビスアニリン類の製造方法 | |
| KR950005737B1 (ko) | 징코라이드 혼합물로부터 단성분의 분리방법 | |
| Robinson et al. | CXXIII.—Experiments on the constitution of the aloins. Part I | |
| EP0082344B1 (en) | Process for preparing beta-hydroxy-beta-methylglutaric acid | |
| US2589686A (en) | 3-substituted 1, 4-naphthoquinones | |
| JP2664467B2 (ja) | ビフェニルジカルボン酸の精製法 | |
| Hope et al. | CLII.—The action of bromo cyclo hexane and of 4-bromo-1-methyl cyclo hexane on the sodium derivative of ethyl malonate | |
| JPS5939855A (ja) | ９−（３，４−ジメトキシ−２−ヒドロキシ−６−メチルベンゾイル）ノナノエ−トの製造法 | |
| EP3656755A1 (en) | Method for producing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid or salt thereof | |
| SU638587A1 (ru) | Способ получени 4,5-диметокси-1,2бензохинона | |
| EP0047693B1 (fr) | Procédé de fabrication d'acides hydroxyarylglyoxyliques et de leurs sels alcalins et son application à la fabrication du para-hydroxyphénylglyoxylate de sodium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7806947-3 Effective date: 19940110 Format of ref document f/p: F |