SE422952B - Burk av metall, vars sidokanter er sammanfogade med ett polyamidbindemedel samt under beleggningskomposition for anvendning vid sammanfogningen - Google Patents

Description

15 20 25 30 b! U'- 40 h) 7801470-1 icke speciellt betydelsefull. För olika andra födoämnen och drycker såsom fruktsafter och förbehandlade födoämnen, är det för bevaran- Kde av innehållet nödvändigt att genomföra en drastisk värmesteri- liseríngsbehandling eller en steríliseringsbehandling i autoklav, eller att genomföra fyllningen av innehållet i hett tillstånd, och det är därför nödvändigt att den sammanfogade delen har en hög re- sistens mot hett vatten. Närmare bestämt gäller, att om den samman- fogade delen har en dålig resistens mot hett vatten, går burken lätt sönder vid värmesteriliseringen, eller lufttätheten mot inne- hållet går förlorad under förvaringen. Denna benägenhet är fram- trädande när det inre av burken hålles under vakuum eller under ett_förminskat tryck. _ Å andra sidan har sammanbundna burkar fördelar i olika av- seenden. Exempelvis är den typ av metallmaterial som användes icke speciellt kritisk, och framställningshastigheten för burkarna, _näm1igen hastigheten för utbildandet av sídofogarna, är mycket hög, och därför är produktiviteten mycket hög. Om en burk med en .sidofog som framställts medelst ett bindemedel och som har en hög resistens mot hett vatten kan framställas, är det följaktligen tyd- ligt att ett flertal fördelar kommer att uppnås med avseende på framställningskostnaderna och problemen med resursutnyttjandet.

Det har visat sig att resistensen mot hett vatten hos en sammanfogad del av en sammanbunden burk starkast påverkas av en underbeläggningskomposition som anbringas på ett metallmaterial, och att i var och en av de sammanfogade burkar som framställts med användning av kända underbeläggningskompositíoner av epoxi-fenol- typ kan den sammanfogade delen icke alls motstå hett vatten eller ånga vid l25°C, men när en ny underbeläggningskomposition, inne- fattande specifikt fenol-aldehydharts av resoltyp och epoxiharts som beskrives i det följande och i ett speciellt förhållande, an- vändes för framställning av en sammanfogad burk, kan en fog erhål- las som motstår hett vatten eller ånga vid en temperatur över 12S°C.

Ju högre den temperatur är som kan motstås av den sammanfo- gade delen av en sammanbunden burk, desto flera fördelar kan er- hållas med avseende på bibehållandet av arom och smak hos det in- lagda innehållet. Det är känt att den tid som erfordras för avdöd- níng av bakteriesporer vanligen kan förkortas när steríliserings- temperaturen är hög, och det är även känt att aromen och texturen hos det inlagda födoämnet och färger och vitaminer som ingår i det inlagdai födoämnet försämras och förstöres väsentligen i proportion till steriliseringstiden. Ju högre temperatur hos hett vatten eller 10 15 25 30 35 7801470-1 ånga som den sammanfogade delen kan motstå, desto högre tempera- tur kan följaktligen steriliseringsbehandlingen genomföras vid och fullbordas pä kortare tid, och det är möjligt att förvara det inlagda innehållet under en längre tid utan nedbrytning och för- störing av smaken och texturcn hos det inlagda innehållet och av däri ingående färgämnen och vitaminer.

Det utgör sålunda ett väsentligt syftemål hos föreliggande uppfinning att tillhandhålla en ny, mot hett vatten resistent un- derbeläggníngskomposition, vilken anbringas på ytan av ett metall- material innan detta sammanbinues för att bilda en burk.

Ett annat syftemàl hos uppfinningen är att tillhandahålla en sammanbunden burk, hos vilken den del som sammanfogats med ett bindemedel kan motstå hett vatten eller ånga vid höga temperaturer, speciellt då vid höga temperaturer som överstiger 125°C, samt en ny underbeläggningskomnosítion för användning vid framställning av en sådan sammanbunden burk.

Ytterligare ett syftemål hos uppfinningen är att tillhanda- hålla en sammanbunden burk, hos vilken minskningen av skalnings- hållfastheten i en del som sammanfogats medelst ett bindemedel starkt minskats vid värmesteriliseringssteget eller när ett inne- håll pâfylles i hett tillstånd, och där minskningen av skalnings- styrkan hos den sammanfogade delen med tiden inregleras till ett mycket lågt värde under det att den fyllda burken förvaras under lång tid, samt en ny underbeläggningskomposition att användas för framställning av en sådan sammanfogad burk. ï enlighet med ett väsentligt drag i föreliggande uppfinning tillhandahålles en underbeläggningskomposition för framställning av en sammanfogad burk, avsedd att underkastas autoklavsterilise- ring, och som innefattar (1) SO-95 viktprocent av ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt av 800-5500, och som är framställt medelst kondensation av en opíhalogenhydrin med bisfenol A, och (2) 5-50 viktprocent av ett fenol-aldehydhurts av resoltyp med en numerisk medelmolvikt av 200-1000, och som är framställt genom att en fenolblandning, innefattande (a) 65-98 viktprocent av en tvåvärd fenol med den allmänna formeln trots-GH vari R betecknar en tvåvärd, hyggbildande grupp eller en direkt bindning, och (b) 2-35 viktprocent av en envärd fcnol, bringats 10 15 20 25 30 35 40 7801470-1 4 att reagera med en aldehyd 1 närvaro av en hasisk katalysator, varvid komponenterna (1) och (2) om så önskas kan föreligga i form av ett förkondensat. 7 Enligt ett annat drag i uppfinningen tillhandahâlles en sammanfogad burk avsedd att underkastas autoklavsterilisering och som består av ett metallmateríal, försett med ett skikt av den angivna underbeläggningskompositionen och som är övcrlapps- fogad och sammanbunden medelst ett polyamidbindemedel.

I den den medföljande ritningen visas uppbyggnaden av en sammanfogad burk enligt uppfinningen, varvid den sammanfogade burken består av en burkkropp, framställd genom sammanfogning av ett burkämne vid en sídofog 2. Denna sidofog 2 innefattar sido- kanter av burkämnet I, vilka överlappats och sammanbundits me- delst ett polyamidbíndemedel 3. Detta burkämne 1 består av ett metallmaterial 4, såsom tennfritt stål (TPS), på vars yta är utf bildat ett skikt 5 av en underbeläggníng av ett epoxi-fenolharts med en specifik sammansättning som beskrives i det följande, före sammanfogningen medelst polyamídbindemedlet 3. Båda sidokanterna av burkämnet 1 är sammanfogade genom detta underbeläggningskikt 5 medelst polyamidbindemedlet.

Uppfinningen beskríves i det följande i närmare detalj.

I den tvåvärda fenol (a) som åskådliggöres av den allmänna formeln (I) och som användes för framställning av fenol~aldehyd- hartset 2 av resoltyp betecknar R en tvåvärd bryggbildande grupp eller en direkt bindning. Som exempel på tvåvärda, bryggbildande grupper R kan nämnas alkyliden med formeln =CR1R2, vari R1 och R betecknar väte, halogen eller alkyl eller perhalogenalkyl med upp :1114 koiatomerk, -o-, -s-, -so-, soz och -NR3-, var: If” be- 2 'tecknar väte eller alkyl med upp till 4 kolatomer. Bland dessa grupper är vanligen en alkyliden- eller etergrupp att föredraga Som föredragna exempel på den tvåvärda fenolen Ca) kan nämnas Z,2-bis(4-hydroXifenyl)propan (bisfenol A), 2,2-bis(4-hydroxi- fenyllbutan (bisfenol B), 1,1-bis(4-hydroxifenyl)etan, bís(hyd- roxifenyl)metan (bisfenol F), 4-hydroxifenyleter och p-(4-hyd- roxifenyl)fenol. Bland dessa är bísfenol A och bísfenol B spe- ciellt att föredraga.

Som den envärda fenol(b) som användes för framställning av fenol-aldehydharts utav resoltyp kan vilken som helst av de envärda fenoler som används för framställning av hartser av denna typ användas i föreliggande uppfinning. I allmänhet är det dock 10 20 25 30 7801470-1 5 att föredraga att använda minst en av de bifunktionella fenoler som åskådliggöres av den allmänna formeln: on R4 I R4 (II) Rs \\Rs §4 vari R4 betecknar väte, aikyi eller aikoxi med upp :iii 4 keiaromer, varvid två av de tre R4-grupperna betecknar väte och en av dem be- tecknar alkyl eller alkoxi med upp till 4 kolatomer, och R5 beteck- nar väte eller alkyl med upp till 4 kolatomer.

Som exempel på sådana bifunktionella fenoler kan nämnas o-kresol, p-kresol, p-tert-butylfenol, b-etylfenol, 2,3-xylenol och 2,5-xylenol.

Vidare kan användas trífunktionella fenoler, såsom fenol (karbolsyra), m-kresol, m-etylfenol, 3,5-xylenol och m~metoxifenol, monofunktío- nella fenoler, såsom 2,4-zylenol och 2,6-xylenol, och andra bifunk- tionella fenoler, såsom p-tax-amylfenol, p-nonylfenol, p-fenylfenol och p-cyklohexylfenol, ensamma eller i kombination med de angivna, bifunktionella fenoler som áskådliggöres av den allmänna formeln (II), c för framställning av fenol-aldehydhartser.

I de underbeläggningskompositioner som användes i föreliggande uppfinning för att förbättra den sammanfogade delens resistens mot hett vatten är det mycket viktigt att ett fenol-aldehydharts som erhållits med användning av en kombination av (a) den tvåvärda fe- nolen med den allmänna formeln (I) och (b) den enligt ovan angiv- na envärda fenolen i ett viktförhållande (a)/(b) från 98/2 till 65/35, speciellt då 95/5 till 75/25, användes som en komponent i underbeläggningskompositionen. Det framgår av de data som visas i den följande tabellen 2, att om mängden av den tvåvärda fenolen (a) ligger utanför det ovan angivna område som definieras enligt upp- finningen, har en sammanfogad burk som framställts med användning av den erhållna underbeläggningskompositionen en benägenhet att nedbrytas vid en behandling med hett vatten över 12S°C, och skal- ningshållfastheten hos den sammanfogade delen minskas drastiskt genom hetvattenbehandlingen, och minskningen av skalningshållfast- heten hos den sammanfogade delen efter hetvattenbehandlingen blir markant med tiden. Denna benägenhet kan likaledes observeras, så- som framgår av den följande tabellen 1, vid användning av en annan 10 15 20 25 30 35 40 7801470-1, 6 tvåvärd fenol än en med den allmänna formeln (I), t.ex. resorcinol, som tvåvärd fenol. I motsats till detta erhålles vid användning av en bícyklisk, tvåvärd fenol som åskâdliggöres av den allmänna formeln (I) och en envärd fenol i det ovan angivna specifika för- hållandet för framställning av fenol-aldehydhartskomponenten i underbeläggningskompositionen enligt uppfinningen en fog hos den sammafogade burken som har en så hög resistens mot hett vatten som icke alls har kunnat uppnås hos konventionella, sammanfogade bur- kar. Den sammanfogade delen kan tillräckligt väl motstå en behand- ling med hett vatten över 125°C, och minskning av skalningshâll- fastheten genom behandlingen med hett vatten eller med tiden kan inregleras till ett mycket lågt värde.

Det är känt att en underbeläggningskomposition (primer) för den sammanfogad burk framställes genom kombination av ett fenol- aldehydharts av resoltyp och innehållande en bicyklisk, tvâvärd fenol, som bisfenol A, med ett epoxiharts.

Exempelvis angives i den tidigare nämnda amerikanska patent- skriften 3 663 354 att en primer, vilken innefattar ett epoxiharts och ett fenol-aldehydharts av resoltyp som framställts genom kon- densation av en blandad fenol, bestående av 50-10 viktprocent bis- fenol A, med formaldehyd är mycket värdefull som primer för att förbättra vidhäftningen mellan en metall och ett polyamídbindemedel, och det angives även, att när ett fenol-aldehydharts av resoltyp, som framställts med användning av enbart bisfenol A i stället för den i det föregående angivna blandade fenolen användes och kombi- neras med ett epoxiharts, förbättras vídhäftningen mellan en metall och ett polyamidbindemedel icke alls.

Närmare bestämt innebär detta, att en underbeläggningskompo- sition som innehåller ett epoxíharts och ett fenol-aldehydharts av resoltyp, framställt med användning av enbart en polycyklisk, tvåvärd fenol såsom bisfenol A, som fenolkomponent, är otillfred- ställande, eftersom skalning lätt uppkommer mellan underskiktet och polyamidbindemedlet. I konventionella underbeläggningskompo- sitioner minskas av denna orsak mängden av en polycyklisk fenol, t.ex. bisfenol A, till ett relativt lågt värde, såsom upp till 50 viktprocent, räknat på den totala fenolkomponenten.

Det har dock visat sig, att vid användning av en primer eller" en underbeläggníngskomposition som innefattar ett epoxiharts och ett fenol-aldehydharts av resoltyp; vilket framställts med användning av en större mängd av en monocyklisk fenol och en mindre mängd av en 10 15 20 25 30 35 40 7801470-1 polycyklisk fenol, såsom bisfenol A, för framställning av samman- fogade burkar, försämras sammanbindningen mellan metallmaterialet och underbeläggningen vid en autoklavsterilisering, genomförd vid hög temperatur. När ä andra sidan en underbeläggningskomposition framställes genom kombination av ett epoxiharts med fenol-aldehyd- harts av resoltyp som har en numerisk medelmolvikt av 200-1000 och som framställts med användning av en blandad fenol, innefattande (a) en tvåvärd, bicyklisk fenol och (b) en envärd fenol i det i det före- gående angivna viktförhällandet, enligt föreliggande uppfinning, och när den användes för framställning av sammanfogade burkar, har den angivna underbeläggningskompositionen en utmärkt vidhäftning såväl till polyamidbindemedlet som metallmateríalet, och denna vídhäftning försämras knappast av sterilisering i autoklav eller under förvaring efter denna sterilisering. Det har sålunda för första gången blivit möjligt att åstadkomma en underbeläggningskomposition för samman- fogade burkar och som har sådana utmärkta vidhäftníngsegenskaper genom användning av en fenolblmnming, innefattande den i det före- gående angivna tvåvärda feno1en(a)och den envärda fenolen (b) i det visade, specifika víktförhällandet för framställning av ett fenol- aldehydharts av resoltyp att kombineras med epoxiharts.

Formaldehyd eller paraformaldehyd är speciellt att föredraga som aldehydkomponent i fenol-aldehydhartset. Givetvis kan även andra aldehyder användas, såsom acetaldehyd, butylaldehyd och bensaldehyd, ensamma eller i kombination med formaldehyd.

Det fenol-aldehydharts av resoltyp som användes i föreliggande uppfinning framställes genom att en fenolblmuming med den i det före- gående angivna, specifika sammansättningen bringas att reagera med en aldehyd i närvaro av en basisk katalysator, så att den numeriska medelmolvikten hos det erhållna hartset blir 200-1000, speciellt då 250-800.

I vad gäller användningen av den i det föregående beskrivna, tvåvärda, dicykliska fenolen med den allmänna formeln (I) i en spe- cifik mängd enligt uppfinningen, är det viktigt att den numeriska medelmolvikten hos det erhållna fcnol-aldehydhartset icke överstiger 1000. Om den numeriska medelmolvikten hos det erhållna fenol-aldehyd- hartset överstiger 1000, uppkommer skalning lätt mellan polyamidbin- demedlet och underbeläggningsskiktet, och förbindningen mellan under- beläggningskiktet och metallmaterialet försämras lätt genom steri- lisering i autoklav eller vid förvaring.

I föreliggande beskrivning och krav utgöres den numeriska me- 10 15 20 ZS 30 35 40' \ ä. 7801470-1 delmolvikten av en som bestämmes medelst en ångtrycksosmometer.

, Molvikten hos ett fenol-aldehydharts pâverkas starkt av så- dana faktorer som typen av använd fenol, den använda mängden av aldehyden, typen av katalysator, reaktionstemperaturen och reak- tíonstiden, och det är mycket svårt att kollektivt definiera dessa betingelser för framställning av ett fenol-aldehydharts med den ovan angivna numeriska medelmolvikten. Följaktligen väljes praktiska reaktíonsbetingelser experimentellt från de följande allmänna be- tingelserna så, att den numeriska medelmolvikten hos det erhållna fenol-aldehydhartset ligger inom det angivna området.

I allmänhet användes aldehyden i en mängd av minst en mol, speciellt då 1,5 till 3,0 mol per mol fenoler. Kondensationen genomföres vanligen i ett lämpligt reaktionsmedium, och företrä- desvis i vattenhaltigt medium. Vilken som helst av de basíska ka- talysatorer som hittills använts för framställning av hartser av resoltyp kan användas i föreliggande uppfinning. Bland dessa an- vändes företrädesvis ammoniak och hydroxider, exíder och basiska salter av jordalkalimetaller, såsom magnesiumhydroxid, kalcium- hydroxid, barium hydroxid, kalciumoxid, basiskt magnesiumkarbonat, basísk magnesiumklorid och basiskt magnesiumacetat. Den basiska katalysatorn finnes i reaktionsmediet närvarande i en katalytísk mängd, speciellt då 0,01-0,5 molprocent, räknat på fenolkomponen- ten. Kondensationsbetingelserna väljes lämpligen från reaktions- temperaturer av 60-130°C och värmníngstider av 10 min. till 40 tha.

Det erhållna hartset kan upparbetas medelst kända metoder.

Exempelvis extraheras hartsreaktionsprodukten och skiljcs från reak- tionsmediet med en keton, en alkohol eller ett kolvätelösningsmedel eller en blandning av dessa, och det utvunna hartset tvättas med vatten för avlägsnande av oreagerade substanser efter behov, var- efter vatten avlägsnas från produkten medelst azeotrop destillerüg eller utfällning för erhållande av ett renat fenol-aldehydharts av_ resoltyp, vilket kan blandas med epoxihurts.l _ Det är vanligen att föredraga att det sålunda erhållna fenol- aldehydhartset av resoltyp i den form som det föreligger kombineras med ett epoxiharts. Om så önskas, är det dock möjligt att blanda fenol-aldehydhartset med ett epoxiharts efter det att det har modi- fierats med minst ett av kända modifieringsmedel, såsom fettsyror, polymera fettsyror, hartssyror (kolofonium), torkande oljor och E alkydhartser.

Enligt föreliggande uppfinning framställes en underbeläggnings- 10 15 20 25 30 35 7801470-1 9 komposition genom kombination av det ovan angivna fenol-aldehyd- hartset av resoltyp med ett epoxiharts som har en numerisk medel- molvikt av 800-5500, speciellt då 1400-5500, och som är framställt genom kondensation av en epihalogenhydrin med bisfenel A {2,2-bis (4-hydroxifenyl)propan}. Detta epoxiharts som användes enligt upp- finningen åskådliggöres av följande allmänna formel: CH2-CH-0H2-O-{~R~O-CH-CH2-0-4ïR-0-CHZ-CH-CHZ (III) \ / i \ m1/ 0 OH 0 vari R betecknar en kondensationsáterstod av 2,2~bi5(4-hydroXí- fenyl)propan, och n betecknar ett tal, vilket inställes så, att den numeriska medelmolvikten hos hartset blir 800-S500.

När epoxíhartsets numeriska medelmohikt är lägre än 800 kommer, som framgår av data vid den följande tabellen 4, bind- ningsstyrkan mellan underbeläggningsskiktet och metallmaterialet att bli låg, och den sammanfogade delen hos den erhållna samman- bundna burken avskalas lätt om den kommer i kontakt med hett vatten.

När epoxihartset numeriska medelmolvikt är högre än 5500, kan ingen tillräcklig bindestyrka erhållas, och när dmierhállna, sæmmnbundna burken kommer i kontakt med hett vatten minskas skalningshållfast- heten drastiskt, och burken söndras lätt. Den molvikt hos epoxi- hartset som avses utgöres av medelmolvikten. Enligt föreliggande uppfinning är det följaktligen möjligt att kombinera ett epoxiharts för underbeläggningskompositioner som har en relativt låg polyme- rísationsgrad med ett linjärt epoxiharts som har en hög molvikt, nämligen fenoxiharts (termoplastisk epoxiharts med hög molvikt), så att medelmolvikten ligger inom det tidigare angivna området, och att använda den erhållna blandningen som epoxiharts.

För att enligt föreliggande uppfinning förbättra vidhäftningen hos underbeläggningsskiktet till metallmaterialet eller polyamid- bíndemedlet och förbättra den sammafogade burkens resistens mot hett vatten, är det mycket viktigt att det ovan beskrivna epoxi- hartset av typ bisfenol A (1) kombineras med det enligt ovan besk- rivna fenol-aldehydhartset (2) av resoltyp i ett viktförhållande (1)/(2) från 95/5 till 50/50, speciellt då från 90/10 till 60/40, för ett erhållande av en underbeläggningskomposítion. Om mängden av fenol-aldehydhartset av resoltyp är mindre än 5 víktprocent, räknat på summan av hartserna (1) och (2), är härdningshastíghas- tigheten för underbeläggníngskompositionen låg, och härdningsgraden 10 15 20 25 30 35 40 7801470-1 10 är otillräcklig, och som framgår av data i den följande tabellen 3, är skalningshâllfastheten hos den erhållna sammanfogade burken låg och minskas ofta till 0 vid kontakt med hett vatten. När mängden av fenol-aldehydhartset överstiger S0 viktproccnt, är skalningshdll- fastheten hos den erhållna sammanfogade burken något högre än i det ovan angivna fallet, men den minskas ofta till väsentligen 0 just efter kontakt med hett vatten eller efter det att en viss tid har förflutit från kontakten med hett vatten.

Enligt föreliggande uppfinning kan de ovan angivna epoxihart- set och fenol-aldehydhartset användas som underbcläggningskomposi- tion i blandat tillstånd och lösta i en keton, en ester, en alkohol, ett kolvätelösningsmedel eller någon blandning av dessa, men i all- mänhet är det att föredraga att hartserna förkondenseras i sådant löst tillstånd vid so-13o°c under ca 1 till ca 10 timmar, och att den erhållna förkondensatlösningen användes som underbeläggnings- komposition; Genom val av ett fenol-aldehydharts av resoltyp som innehåller den ovan angivna dicykliska, tvâvärda fenolen och envärda fenolen i ett specifikt viktförhållande och framställning av en underbelägg- ningskomposition genom kombination av detta fenol-aldehydharts av resoltyp med ett epoxiharts i ett specifikt viktförhållande är det enligt föreliggande uppfinning möjligt att framställa en samman- fogad burk som tillräckligt väl kan motstå hett vatten över 1Z5°C, ehuru en sådan resistens mot hett vatten icke alls kan uppnås hos de sammanfogade burkar som framställts med användning av konventio- nella underbeläggningskompositioner.

Vid framställning av en sammanfogad burk med användning av underbeläggningskompositionen enligt uppfinningen anbringas under- läggskomposítionen först på ytan av ett metallmaterial för fram- ställning av en burk, varefter den erhållna beläggningen värme- Som metallmaterial för framställning av en burk kan an- såsom stâlplåt (svartplât), härdas. vändas olika metallmaterial för burkar, pläterad stålplåt, framställd genom plätering av ytan av en stäl- plåt med zink, tenn, krom eller aluminium, och behandlad stålplât, framställd genom att ytan av en stâlplåt underkastas en kemisk behandling med kromsyra eller fosforsyra eller en anodisk elektro- lysbehandling. Vidare kan som metallmaterial användas ett samman- satt metallmaterial, framställt genom förbindning och laminering av en folie av metall, såsom aluminium, till ett organiskt under- lag, såsom en folie av ett harts, såsom en polyolefin, eller kar- 10 15 20 25 35 40 ,, 7eo147o-1 tong. En specifik typ av metallmaterial för användning väljes på lämpligt sätt beroende av den avsedda användningen hos den fram- ställda, sammanfogade burken. Som ett metallmaterial som har en korrosionsresistens och vidhäftning till beläggningen användes vanligtvis lämpligen en kromsyrabehandlad, anodískt elektroly- serad stålplåt, innefattande ett underlag av stälplåt, ett metal- liskt kromskikt som utbildats på underlaget, och ett vattenhaltigt kromoxidskíkt, utbildat pâ det metalliska kromskiktet, varvid det metalliska kromskiktet föreligger i en mängd av 0,1-2 mg/m2 och det vattenhaltiga kromoxidskiktet föreligger i en mängd av 0,05- 5 mg/mz, räknat som metalliskt krom. Tjockleken av det metallma- terial som skall användas för framställning av den sammanfogade burken väljes beroende på burkens volym, typen av innehåll och andra faktorer, men det är vanligen att föredraga att tjockleken ligger inom omrâdet från 0,1 till 0,3 mm.

Det ovannämnda metallmaterialet avfettas med trikloretylen eller något annat avfettande lösningsmedel efter behov, och under- beläggningskompositionen enligt uppfinningen anbringas i form av en lösning på metallmaterialets yta medelst kända beläggnlngsmeto- der, såsom penslíng, sprutning, doppning, rullbeläggning, elektro- statisk beläggning eller elektroforetisk beläggning. Tjockleken hos underbeläggningsskiktet är icke speciellt kritisk, så länge som metallytan jämnt belägges med underbeläggningskompositionen, men i allmänhet erhålles goda resultat om underbeläggningsskiktet har en tjocklek av 1-15 pm.

Därefter formas metallmateríalct med anbringad underhelägg- ningskomposítion till en cylinder medelst lämpliga metoder, och de båda mot varandra belägna sidokanterna sammanfogas med användning av ett känt bindemedel, exempelvis ett polyamidbíndemedel, så att en överlappsfog, falsfog eller överlappad falsfog erfordras. Som polyamídbindemedel användes linjära homopolyamider, sampolyamider och modifierade polyamider med en relativ viskositet Cqrel) av minst 1,5, speciellt då minst 1,8, mätt i förhållande till en 1-procentig lösning i 98-procentig svavelsyra. Polymerblandníngar av två eller flera av dessa polyamider kan även användas. Som specifika exempel på sådana polyamider kan nämnas homopolyamider, såsom polyhexametylenadipinsyraamíd, polyhexametylsebasinsyraamíd, polyhexametylendodekamid, polydodekametylendodekamid, poly-6-amino- kapronsyra, poly-11-aminoundekansyra och poly-12-aminolaurinsyra, sampolyamider, bestående av minst tvâ av de föregående homopoly- 10 15 20 _æ 35 40 7801470~1 12 amiderna, nämligen kombinationer av dikarbonsyror och diamínsalter eller av minst tvåzu-aminokarbonsyror, samt de föregående homopoly- amiderna och sampolyamiderna, modifierade med polymera fettsyror o eller liknande. Med avseende på hållfastheten hos den sammanfogade delen är det lämpligt att det i föreliggande uppfinning använda polyamidbindemedlet är krístallint.

Olika medel kan användas för att anbringa polyamidbindemedlet mellan de båda sidokanter av det belagda metallmaterialet som skall sammanfogas. Exempelvis anbringas en í förväg utformad remsa av ett polyamidbindemedel på båda de sidokanter som skall samnanfogas, eller en smält polyamid i bandliknande form smältsträngpressas och - anbringas på de sidokanter som skall sammanbindas. Alternativt kan polyamidbindemedlet anbringas i form av ett pulver eller en lös- ning på de sidokanter av metallmaterialet som skall sammanfogas.

Tjockleken hos ett skikt av polyamídbindemedlet som anbríngats på de sidokanter som skall sammanfogas är icke speciellt kritisk, så länge som polyamidbindemedlet har en jämn och intim kontakt med underbeläggningsskiktet på metallmateríalet, men i allmänhet är det lämpligt att tjockleken hos skiktet av polyamidbíndemedlet ligger inom området från 0,01 till 0,2 mm. Polyamidbíndemedlet kan anbringas på ena eller båda av sidokanterna av det belagda materialet före sammanfogningen, eller det kan anbringas mellan de båda sidokanter- na vid sammanfogningsprocessen.

En sammanbindning av metallmaterialets båda sidokanter åstad- kommes genom smältning av det polyamidbindemedel som befinner sig mellan de båda motliggande sidokanterna av metallmaterialet när detta formats till en cylinder, varefter de båda sidokanterna av det belagda metallmaterialet under kylning sammanpressas, så att polyamidbindemedlet därigenom stelnar, En burkstomme som framställts medelst en sådan sammanbínd- ning i sidofog underkastas därefter kända behandlingssteg för fram- ställning av burkar, såsom bettling, flänsning och ínfalsning av lock, så att en slutlig burk på detta sätt ernålles.

När underbeläggningskompositionen enligt uppfinningen använ- des för framställning av sammanfogade burkar, bindes metallmate- rialets sidokanter tätt mot varandra medelst bindemedlet genom detta underbeläggningsskikt, och en fog med mycket hög skalnings- hållfasthet erhålles, och denna sammanfogade del kan tillräckligt väl motstå en sådan drastisk steríliseringsbehandling med hetvatten eller ånga som genomföres vid 125°C under 60 min, så som framgår 10 15 20 25 30 35 40 7801470-1 13 av de exempel som angives i det följande. Vidare gäller, att även om den sammanfogade burk som underkastats en sädan drastisk steri- liseringsbehandling därefter förvaras under lång tid, kan minsk- ningen av skalningshållfastheten med tiden inställas till ett ytterst lågt värde.

För autoklavsteriliseradc, konserverade födoämnen eller dryc- ker som framställts med användning av en sammanfogad burk påverkas fogens tillstånd starkt av förvaringstemperaturen. När exempelvis sådana autoklaverade, konserverade födoämnen eller drycker förva- ras vid relativt låga temperaturer, t.ex. Z0°C eller lägre, är för- sämringen av fogen med tiden icke så påtaglig, men när förvarings- temperaturen är relativt hög, t.ex. BSOC eller högre, är försäm- ringen av fogen med tiden tydlig. Genom att ett underbeläggnings- skikt av en specifik komposition enligt föreliggande uppfhuüng ut- bildas på metallmaterialet, kan försämringen av fogen med tiden regleras i anmärkningsvärd utsträckning, även om förvaringstempe- raturen är relativt hög.

Den sammafogade burk som framställts med användíng av under- beläggníngskompositionen enligt uppfinningen är därför synnerligen fördelaktig som en burk som skall underkastas en steriliseringsbe- handling i autoklav vid höga temperaturer, exempelvis en sterili- seringsbehandling vid en temperatur av 122-13S°C under 10-150 min. vid ett tryck av 108 till 225 kPa (övertryck). Den sammanfogade burken enligt uppfinningen är synnerligen lämplig för konservering av olika drycker, såsom fruktsafter, blandade drycker pâ fruktsaft- basis och kaffe, frukt, grönsaker, marina födoämnen, köttprodukter och därav beredda födoämnen. Givetvis kan de i det föregående an- givna fördelarna likaledes uppnås när en sammanfogad burk enligt uppfinningen utsättes för en värmesteriliseringsbehandling som ge- nomföres vid en temperatur underden temperatur som användes i den tidigare nämnda högtemperatursterilíseringen, exempelvis vid en steriliseringsbehandling som genomföres vid 110-1Z1°C, eller där innehållet pâfylles i hett tillstånd, exempelvis vid koktemperaturen.

Uppfinningen åskådliggöres närmare av de följande exemplen, vilka dock icke har någon begränsande innebörd.

Exempel 1 Detta exempel visar inverkan på egenskaperna hos de framställ- da sammanfogade burkarna av typer och mängder av den tvávärda fe- nolen och den envärda fenolen i en fenolblænming som användes för framställning av ett fenol-aldehydharts av resoltyp. 15 20 25 35 40 7801470-'1 14 Den metallplåt som användes som metallmateríal utgjordes av kromsyrabehandlad stålplât med en tjocklek 0,24 mm ("Hi-Top" fram- ställd och såld av Toyo Kohan).

Det använda bindemedlet utgjordes av en linjär polyamid, av- ledd från 12-aminolaurínsyra och med en relativ viskositet av 2,7, mätt i förhållande till 1-procentíg lösning i 98-procentig svavel- syra.

Underbeläggningskompositionen framställdes på följande sätt: En 37-procentig vattenlösníng av formaldehyd sattes till en fenolblandning, angiven i tabell 1. Mängden formaldehyd utgjorde 2,0 mol per mol fenoler. Därefter höjdes temperaturen till 6S°C för att lösa den blandade fenolen i vattenlösningen, varefter en basisk katalysator (magnesiumhydroxid) sattes till lösningen, och reaktionen genomfördes vid 9S°C under flera timmar.

Reaktionsprodukten extraherades med ett blandat lösningsme- del, innehållande en keton, en alkhol och ett kolvätelösningsmedel, samt tvättades med vatten, och vatten avlägsnades genom azeotrop distillation eller utfällning. Det sålunda erhållna fenol-aldehyd- hartset visade sig ha en numerisk medelmolvikt av 250-S00.

Den sålunda erhållna lösningen av fenol-aldehydhartset av resoltyp blandades med en lösning som separat framställts genom upplösning av ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt av 3750 ["Epikote 1009",framställd och saluförd av Shell Cemical) i ett blandat lösningsmedel, innehållande en keton, en ester, en alkohol och ett kolvätelösningsmedel. Viktförhâllandet mellan epoxiharts och fenol-aldehydhartset i blandningen var 75/25. Den erhållna blandningen värmdes under återflöde vid 110°C för att genomföra förkondenseríng. På detta sätt framställdes underbeläggningskompo- sitionen.

Den sålunda framställda underbeläggskompositioncn anbringades på båda ytorna av den i det föregående angivna stâlpldten (Hi-Top) och härdades vid 150-Z30°C under 1-20 min för erhållande av ett härdat beläggningsskikt med en tjocklek av 1-15 um.

Den sålunda belagda metallplåten utskars till ett ämne för en burkstomme med en diameter av 7,7 cm och en innervolym av 454,4 ml, och burkstommen bockades medelst tre valsar. Därefter insattes en remsa av det ovan angivna polyamidbindemedlet med en tjocklek av ca 100 um och en bredd av ca 8 mm mellan de överlappande sidokanter som skulle sammafogas. De sidokanter av burkstommen som skulle sammanfogas värmdes därefter till 230°C, sammanpressades under 10 7801470-1 15 ca 50 millisekunder och kyldes därefter för erhållande av en mctallburkstomme. Overlappnhgens bredd hos den sammafogade de- len var 5 mm.

Ett lock dubbelfalsades till en öppning av den flänsade burkstommen, och varmvatten vid 9S°C påfylldes, varefter ett annat loch dubbelfalsades till den andra öppningen. Därefter värmebehand- lades den fyllda burken vid 125°C under 60 min. Detta värmebehand- lingsprov genomfördes med 20 burkstommar för varje underbeläggníngs- komposition. Närvaro eller frånvaro av söndrade burkar undersöktes, och skalningshållfastheten hos den sammanfogade delen mättes vid ZSOC före och efter värmehehandlingen. Vidare mättes skalníngs- hållfastheten hos den sammfogade delen vid 25°C efter förvaring i 6 månader, 1 år och 2 år vid 37°C. De erhållna resultaten framgår av tabell 1. 16 7801470-4 Qw mm mm oø om ON om m~ GN om m ON m.

ON ON CN mw m_ mr ON Q, ^fi-~xH>v @w=mz Honom fiocøm Homøhmno Howupxno Howmpx|m Hommpxnm fiowohxnm ~o=@H>x-m.~ HocmwH>Eæ|u»oprm .fioawwfizcomum fiomwhxno Hocufi>x|m.~ Homø»x|m Homohxlfi Hocøm Ho:ow|H>pw|m Ho:vw|Hæp:n|uHwu|@ Howwhxno Homw»x|ß HowmHx|o Howwnxum mw HOCÜW. ÜHWÉCW Hocwm wæwcmfim .14U2._;~ cw Om =« 05 cw cß wß Ow cß mm cw mw Qw _ow Qw mä oß ow gm ~@|~Mfi>v @w=@= ouflw oufiu oufiw cnmoamn~fl>cwwflxopw>:|«v|w«n|N.N Hocfiuhomwp fio:um|ñH>=wwfixo»w>:|vv|m oufiw nmuufiæcømfixonuænuw :mpmE|^H>:wm«xoHw>s|wv|m«n opfiu =ß~@-^H>=@mfixoh@>=- oufiw =@~=@|^fi>=@«fix@»@>=-<,-m~@-~.~ owfiw oufiw opfiw cuww oufim _ opfiu cmmo~m|^H>:wmflxo»w>:|fig|mfinx~.N mm Honom wwm>w>w x av w- ßp o_ m_ wF mp NF PF o- m .HG nwhæm 7801470-1 8:. QQQ. QN QQ QQ Q: QS 2 8% QïQN Q Q Q Q QQQ Q: 8% QQQN Q Q Q Q Qä t QQÉQQQQQQ 8%: Q Q... QQ QQ: QQN 8 8:. QQQ QQ. Q: QQ: QQN Qä 2 8:. QïQ Q: QQ: QQ: Q; QQN 2 8% QQQ QQ: Q: QQ: Q: QR m. 8% QQQ Q: Q: QQN QS Qä 2 08:. QQQ QQ: QQ: QQ: QNQ QQN : 8% QQQ Q: Q: QS QNN QE _ Q: 8% QQQ Q: QQ: QQN QNN QQQ Q 8% Q~ 8% QQQ QQ: Q: Q: QQN QQN Q 8% QQQ Q: QQ: QNN Qä QQN Q 08:. QQQ Q : QQ: QQN QS Q QQN m 2.:. QQQ QQ: Q: QQN QQN QQN Q 8% QQQ Q: Q: Q :N QQN QQN m 8% QQQ QQ: Q: QQN QNQ QQN N QQQQQÉMQQQQ ÉJQQ QïQ QQ: QQ: QS QNN QQN _ .EQ QQ Q Qom: EQ QQ 8 Q? QQSQQQQQQQQ QQMQQEQQ QQm: Q? QQSQQQQQQ .E |Hm> wÉ »nånn wcflnmämw wfiwmšmm mnmvæcmä wfi Hwååoß .önøëhïf .nMWCwSTHWECN ÜÜNHÜÉÉW .TwHCW MHN N HOHWO WMW _. .HQHMTW O .HWUQÜ lwšfiwflr HQHMQ Ohnü Mfluhhflm HUÜ ÜNwOwUQEHNw MDS AEU\ZV Hwflfimmwhwfifimawflwwflfififimlffl 10 15 20 7801470-1 w Exeggli el 2 i Detta exempel visar inverkan på den framställda sammanfogade ~burkens egenskaper av blandningsförhâllandet mellan den tvåvärda -fenolen och den envärda fenolen i en blandad fenol, använd för fram- ställning av ett fenol-aldehydharts av resoltyp.

Som tvåvärd ienol användes 2,2-bis(4-hydroxifenyl)propan- (bisfenol A), och som envärd fenol p-kresol, och de blandades i de viktförhållanden som visas i tabell 2.

Ett fenol-aldehydharts av resoltyp med en numerisk medelmol- vikt av 200-450 framställdes från denna blandade fenol pá samma sätt som angivits i exempel 1. Ett epoxiharts med en numerisk medel- molvikt av 2650 ("Epikote 1007", framställt och salufört av Shell Chemical) blandades med det sålunda framställda fenol-aldehydhartset.

Viktförhållandet mellan epoxiharts och fenol-aldehydharts i bland- ningen var 75/25.

Med användning av den sålunda framställda underbeläggnings- kompositionen framställdes en sammanfogad burk på samma sätt som angivits i exempel 1. Metallplåten cch polyamídbindemedlet var samma som användes i exempel 1. De erhållna sammanfogade burkarna prövades på samma sätt som angivits i exempel 1, varvid de i tabell 2 visade resultaten erhölls. " 7801470-1 19 om 3% 2 3% 2 _ 2 3% om 32. m om Rån om ofiw w 7 av oufi.. oo B. Ev ß mm 3% E 3% ._ om owfiu ow ofiw m E 3% ä 3% w m ofiv mm ofiw m N 3% ä 3% N o .HowPSTm oo P ämnena: Sæcomfixohflšzlwu nmÉuw . N F Qånä å :WEÉ å nwcflå umfiwz .Hc wëfi Emäw 6:3 Efiàå v52 å .Hocww wmwcmfim om. 8% oQoN o o o o oä _ o. 8% oüoN o o o o ooN o 8% oït oo oo oot om: ooN o wmfiaoëflo oüo o om oo ot ot ooN o 03% o oQo oo ot ot o: ooN o 8% oüo oo. ot oot oNN oä o 8% o oïo ot oot ooN oNN ooo o 8% oïo ot o oto ot oo. o ooo m 1 oooñäooooo åfiâ oNš oo ot om. ot ooN N n_u omüämâfi _ oüo om _ oo oo. ot oot _ 7 o o o | 4 umusfis oo fi o 1 ooot o? ooï :E oo äoš Û |wcmcmnøotm> eo: o mfiamïnm uomï v? mcflwcms .E oo _ umw aocøw »oviss wfinmïnm wcflnoïwm mhmwäcmo. mcflmcoswn fønwsamš 7 .Hæwfišnmsflm owmpwcwm Éwcw maa N »øpww må o .Hwuww o »mama nmoim> æmwwo Prov vïmtwm GOHQU 0Üwwnv%â===mm CUU wOâ mEU\ HUÃHWNmwHfiWSWMGM-AHNÅW 10 15 7801470-1 21 Exmpel 3 Detta exempel visar inverkan på egenskaperna hos den framställda, sammanfogade burken av blandníngsförhållandet mellan feno1-aldehyd- hartset av resoltyp och epoxihartset i en underbeläggníngskomposítion.

Fenol- aldehydhartset av resoltyp framställdes genom att en blan- dad fenol, innehållande 80 viktprocent 2,2-bis(4-hydroxifenyl)butan (bisfenol B) och 20 víktprocent o-kresol bringades att reagera med en 37 procentíg vattenlösning av formaldehyd i närvaro av en basisk katalysator. Mängden formaldehyd var 2,5 mol per mol av den blandade fenolen. Den numeriska medelmolvikten hos det erhållna fenol-aldehyd- hartset av resoltyp var 350. I Det sålunda framställda fenol~aldehydhartset blandades med samma epoxiharts som använts i exempel 1 i ett blandníngsförhållande som visas i tabell 3. Med användning av den sålunda framställda under- beläggníngskompositionen framställdes en sammanfogad burk på samma sätt som beskrivits i exempel 1. Samma metallplåt och polyamídbinde- medel användes som i exempel 1. Den erhållna, sammanfogade burken prövades på samma sätt som beskrivits i exempel 1, varvid de i tabell 3 erhållna resultaten erhölls. 22 78014704 3% o~\o~ o o o o oo- omäfi o mmflmpmmsmfi o~\oN o o o o .omr oïom N. 3% oNÄ w o: om- oï omw omšm. o ofiö oQo .oï oæp oNN så ooN omšß m ofiü oN\o omp oï oå omN omN oN\oæ w 3.2. oN.\o ooP oï om; oï oi oïoa m cmmfi: :Mumma pwficm oïn oo oo oß om oo.. Qmm N ømfimšwåfi QQQN Q Q Q Q Qß QQQ P .EE oo mubš H UomNF of» àšsøufimnflocmu wcfiwcmswnwenwš nä. oo fi uomï :ua mphmfixomm v? .Sxëfi av wfiuäñæ Q mcfiumšmw mfisghwm of, mcflwcw: mcflfiwnmcmn :mflmë owcmfl u: .fimmcfiflamëcm nmnwcmm 15mm må N .Sumw På P Mapam :m5 o .fiopuo vwnmšm> .Üwww |m=Em> »ämm .àwcunmwxoš xmwnmw :mflmfl uwmwowfimëæm mo: ñëušó mxuxummwcficflmxw 10 7801470-1 CU b! Exemgel 4 Detta exempel visar inverkan på egenskaperna hos den samman- fogade burken av den numeriska medelmolvikten hos epoxíhartset i en underbeläggníngskomposition.

Samma fenol-aldehydharts som använts i exempel 3 blandades med ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt som angives i tabell 4 för erhållande av en underbeläggníngskomposítíon. Med användning av den sålunda framställda underbeläggningskompositionen framställdes en sammanfogad burk som på samma sätt som beskrivits í exempel 1.

Samma metallplåt och polyamídbindemcdcl användes som i exempel 1.

Den sammanfogade burken prövades på samma sätt som beskrivits i exempel 1, varvid de i tabell 4 visade resultaten erhölls. z4É 7801470-1 ofiw o~\o~ o o o om ooP ooo om o øwflfiwwsfl oNš. o o- om ow oNP ooo oo w 8.3 o~\o oo_ om- om; oi ooN. oom m o 33.. o~\o oNP om- of oE omN oom o o ofiå o~\o oï oï ooN oww omN om» m m 8.3. oN\o of om: oå omN oå omo N o opfl.. o~.\o oo oo, of om* ooN ooo _ m :vwcwäfi -än uwfiâ o~> E. oo oo ooo oi ooo N omäxëåo oQoN o o o o om oom P cos oo o uomï o? wfifiëmzønmoflmof _ :HE oo o UQmNF ummozäzoxozø v? .Quinn wo wcfibflßmw mcfiåšæm wcfifimïwm o: wcflocm: wcflocns mo: ßflšoefioo .E båfifihmää ...NMÜGDW .HQPCN WHW, N .Hmumwm WHW _. HUUMÜ O .HQHWO IODQFHWLr .HOHMQ cwflow øwmwowcmšäm mo: 252V umsummwflfimswwcfiaflwxm voßwoßmo, Qom uos xm Éooš: xmwpmm 10 15 20 7801470-1 25 Exempel 5 Detta exempel visar inverkan på egenskaperna hos de samman- fogade burkarna av den numeriska medelmolvikten hos fenol-aldehyd- hartset av resoltyp i en underbeläggningskompositíon.

En 37 procentig vattenlösníng av formaldehyd sattes till en blandad fenol, innehållande 75 viktprocent ¿,Z-bis(4-hydroxifenyl)- propan (bisfenol A) och 25 viktprocent p-kresol. Mängden formaldehyd utgjorde 2,0 mol per mol av den blandade fenolen. Blandningens tempe- ratur höjdes till 65°C för att lösa den blandade fenolen i vatten- lösningen, varefter 25% ammoniak i vatten sattes Mängden ammoniak utgjorde 0,1 mol per mol av den Reaktíonen genomfördes vid 95°C under 10 mín.till 8 tim. för erhål- lande av ett feno1~a1dehydharts av resoltyp med en numerisk medel- molvikt som angives i tabell 5. Det sålunda erhållna feno1-aldehyd- hartset blandades med ett epoxiharts med en numerisk medelmolvíkt av 3750 ("Epikote 1009", framställt och salufört av Shell Chemicals) för bildning av en underbeläggningskomposition. Viktförhållandet mellan epoxihartset och fenol-aldehydhartset i blandningen var 80/20. till lösningen. blandade fenolen. ÅMed.användning av den sålunda beredda underbeläggningskompositionen framställdes en sammanfogadhurk på samma sätt som beskrivas i exempel 1. Metallpláten och polyamidbindemedlet var samma som de i exempel 1 använda. Den sammanfogade burken prövades på samma sätt som beskri- vits i exempel 1, varvid de i tabell 5 visade resultaten erhölls. m. 08:. o oNNoN o o o o o oo. oo... _ o Mšohomefl oNNN o... oo oo oo_ ofi oâ _ o 8:. oNNo oo o: o om. oflo oo. omo N 8:. oNNo oo, ofl om. ot ooN ooo o 8:. o oN\o oN_ oi oo. o SN ooN oë m 82. oN\o . oï ooN oNN ooN ooN oom _. 8:. o oNNo ofi ooN _. oNN ooN ooN mmN N w o N .omm mwfiow oNNo ofi oo. ooN oNN o oNN ooN N 1. oflohooewo oN\oN o o o o oo o oä _ _ m :NE oo nvfiaomoh >m 4 mwwflwpwowwwpww» o o ä. o.. . o a. æmæwwwmwm m .Nomfi u? »mäns mm. møflmšmw wfinošnm wfiamšæm 35 mocïmnm; mcfivcm: fioflflâooäww ...E 00 .finmošo umšëmw Hmflä må N 83mm må P .Nouwo _ :mä w .Hwpwom ...mnmonmNf »mama |wnuum> “ämm Lä. xmwsøss: znwfinw 7 :ofiow .øwmäwafiâæm wo: oñšzu uufimmwfiflmnmowoâcfiwxm _ n. 44123. 10 13 25 30 35 40 7801470-1 27 Exempel 6 En 37-procentig vattenlösning av formaldehyd sattes till en blandad fenol, innehållande 85 viktprocent 2,2-bis(4-hydroxifeny1)- propan (bisfenol A) och 15 viktprocent o-kresol. Mängden formalde- hyd utgjorde 2,0 mol per mol av den blandade fenolen. Blandningens temperatur höjdes till 65°C för att lösa den blandade fenolen i vattenlösningen, varefter 25 procentig ammoniak i vatten sattes till lösningen och reaktionen genomfördes vid 95°C i tre timmar.

Ammoniakmängden utgjorde 0,1 mol per mo] av den blandade fenolen.

Den erhållna kondensationsprodukten extraherades med ett blan- dat lösningsmedel, innehållande 30 delar metylisobutylketon, 20 delar cyklohexanon och 50 delar xylen, samt tvättades med vatten.

Vatten avlägsnades genom utfällning.

I det sålunda framställda fenol-aldehydhartset av resoltyp utgjorde halten av fast material 30 viktprocent, och hartset visade sig ha en numerisk medelmolvikt av 375.

Separat löstes i samma blandade lösningsmedel som beskrivits ovan ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt av 3750 ("Epikote 1009", framställt och salufört av Shell Chemicals).

Båda lösningarna blandades till en lösning med en halt av 33 % fast material, varvid víktförhållandet mellan epoxihartset och fenol-aldehydhartset var 75/25. Lösningen värmdes vid 110°C under 3 timmar för genomförande av förkondensation och erhållande av en underbeläggningskomposition i form av en lösning.

Ett burkämne för en burkstomme med en diameter av 72 mm och innervolym av 318,2 ml framställdes genom utskärning från en krom- syrabehandlad stålplåt med en tjocklek av 0,23 mm ("Hi-Top", fram- ställd och saluförd av Toyo Kohan), och den enligt ovan framställda underbeläggningskompositionen anbringades på båda ytorna av burkämnet i en tjocklek av ca 5 Pm, samt härdades vid ZOSOC i 10 minuter.

En film av poly-12-aminolaurínsyra med en relativ viskositet av 2,3 och med en tjocklek av 50 Pm och en bredd av S mm anbringades på båda de sidokanter av det belagda burkämne som skulle sammanbin- das, och filmen sammanpressades vid 230°C i tvâ sekunder, samt kyl- des därefter.

Det erhållna burkämnet, försett med polyamidskíkt på båda de sidokanter som skulle sammanfogas, bockades medelst tre valsar; så att de polyamidbelagda ändkanterna var belägna mot varandra. Där- efter överlappades de polyamidhelagda ytorna, värmdes under 50 milli- sekunder medelst högfrekvensvärmning, samt sammanpressades och kyldes 10 15 20 25 30 35 wo .7801470-1 28 för erhållande av en burkstomme.

Skalningshållfastheten hos överlappsfogen i den sammammdna burken var 240 N/cm. Ett lock dubbelfalsades till en öppning av burkstommen och varmvatten vid 95°C fylldes í burken, varefter ett lock dubbelfalsades till den andra öppningen.

Då daifyflda burken underkastades en värmebehandling vid 130°C under 60 minuter, blev antalet söndrade burkar 0 (1000 burkar prö- vades). Skalningshållfastheten hos den smmmnfogade delen efter värme- behandlingen var 220 N/cm, mätt vid 120°C. Skalningshållfastheten hos den sammanfogade delen efter 6 månaders resp. 1 års och 2 års förvaring vid 37°C var 200, resp. 180 och 130 N/cm, mätt vid 20°C.

I vart fall observerades intet brott av den sænmnübgade delen, och ett gott vakuum upprätthölls inuti burken, där det inre trycket var minst 53,2 kPa lägre än atmosfärtrycket.

Exempel 7 En underbeläggningskompostíon framställdes på samma sätt som beskrivits i exempel 6, men med följande förändringar: En bland- -ning av 90 viktprocent bis(4-hydroxífenyl)metan (bisfenol F) och 10 vikprocent p-tert-butylfenol användes som den blandade fenol- sammansättningen, och natriumkarbonat användes som katalysator i en mängd av 0,01 mol per mol av den blandade fenolen. Den numeriska medelmolvikten hos det erhållna fenol-aldehydhartset var 320. Som epoxiharts användes ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt av 2650-("Epikote 1007", framställt och salufört av Shell Chemical).

Viktförhållandet mellan epoxihartset och fenol-aldehydhartset i blandningen var 70/30. Förkondensation genomfördes vid 110°C under 5 timmar.

Underbeläggningskomposítionen anbríngades på båda de avfettade ytorna av en kallvalsad stålplåt och härdades vid 210°C under 10 minuter. Med användning av en film av poly-6-aminokapronsyra med en relativ viskositet av 2,25 som bindemedel av linjär polyamid fram- ställdes en burkstomme på samma sätt som beskrivits i exempel 6.

Skalningshållfastheten hos den.sæmmnfogade delen var 260 N/cm, mätt vid 37°C. Ett lock dubbelfalsades till en öppning av burkstommen, och varmvatten vid 95°C pâfylldes, varefter ett lock dubbelfalsades till den andra öppningen. Den fyllda burken underkastades en värme- behandling vid 12500 under 90 minuter. Intet som helst brott i burken åstadkoms av denna värmebehandling. Skalningshållfastheten hos den sammanfogade delen efter värmebehandlingen var 220 N/cm, mätt vid 120°C. Skalningshållfastheten hos den sammanfogade delen efter 6 29 7801470-1 nhmder, resp. 1 år och 2 års förvaring vid 37°C var 190, 160 och 130 N/cm, mätt vid 120°C. I vart fall kunde intet brott i den samman- fogade delen observeras, och ett gott vakuum öpprätthölls i burken, där det inre trycket var minst 53,2 kPa lägre än atmosfärtrycket. 5 Exemgel 8 Lock dubbelfalsades till en av öppningarna hos sammanfogade burkar, framställda med användning av de enligt exempel 1 framställ- 'da underbeläggningskompositionerna, och varmvatten vid 95°C fylldes på burkarna, varefter lock dubbelfalsades till de övriga öppningarna. 10 De erhållna fyllda burkarna 9 underkastades sedan en värmebehand- ling vid 115°C i 60 minuter. Antalet burkar som söndrats genom värme- behandlíngen undersöktes. Efter värmebehandlíng fick de fyllda bur- karna stå víd rumstemperatur under 1 vecka eller förvarades i 1 år och det inre vakuumet atmosfärtrycket(100 kPa) - innertrycket 15 (absoluttrycket i kPa) hos burkarna bestämdes för att fastställa läckage kort efter värmebehandlingen och fördröjt läckage genom långvarig förvaring. De erhållna resultaten visas i tabell 8.

I tabell 8 svarar försöksnumren mot dem i tabell L Tabell 8 försök antal söndrade inre vakuu hos inre vakuum hos anmärkningar nr burkar vid burkarna efter burkar efter varmebegandling 1 veckas för- 1 års för- vid 115 C 1 varing (kPa) varing (kPa) _ 60 min (n;100) (n=20) (n=20) 1 0 59,9 55,9 enligt uppfinningen 2 0 58,5 54,5 dito 4 0 61,2 55,9 dito 6 0 62,5 57,2 dito 7 0 63,8 58,5 dito 8 0 59,9 55,9 dito 10 O 61,2 57,2 dito 12 0 59,9 55,9 dito 13 0 58,5 55,9 dito 16 0 53 , 2 0 jämförelse 17 o ss , z a, se aim 18 0 50,5 0 dito 19 o 46,6 o aim 7801470-1 i _ so 10 15 20 Exempel 9 _ 'Lock dubbelfalsades till en öppning av de sammanfogade burkar som framställts med användning av de i exempel 2 visade underbelägg- ningskompositionerna, och varmvatten vid 9S°C fylldes i burkarna. Där- efter dubbelfalsades lock till de andra öppningarna, och de fyllda burkarna värmebehandlades vid 115°C i 60 minuter. Antalet burkar som söndrats genom värmebehandlingen fastställdes. Efter värmebe- handlingen förvarades de fyllda burkarna under 1 vecka eller 1 âr, och det inre vakuumet (kPa) undersöktes för att fastställa läckage kort efter värmebehandlingen och fördröjt läckage vid långvarig för- varing. De erhållna'resultaten visas i tabell 9. Pörsöksnumren i tabell 9 svarar mot den i tabell 2.

Tabell 9 fÖT5Ök antal bflfkflf SOM innervakuum hos innervakuum hos anmärkningar HT sondrats vid vär- burkarna efter burkarna efter mebâhandling vid 1 veckas förva- 1 års förvaring 115 C under 60 min ring (kPa) (kPa) (n=100) (n=20) (n=Z0) 1 0 53,2 u 0 jämförelse 2 0 59,9 53,2 enligt uppfinninger s o g 62,5 57,2 din» 4 0 1 61,2 58,5 dito 5 0 63,8 58,5 dito 6 o 59,9 54.5 aim 7 0 55,9 26,6 jämförelse 8 0 53,2 13,3 dito 9 0 50,5 6,65 dito 10 0 50,5 4,0 dito Läckage som uppkommer när sammanfogade burkar underkastas steri- lisering i autoklav kan vara av följande tre slag: 1. Brott i burkstommen: När förbindníngshållfastheten drastiskt minskas i sidofogen genom sterilisering i autoklnv, söndras burken från sidofogen'under autoklaveringen och läckage av innehållet upp- kommer. '2. Mikroläckage: punkter i gränsytan i förbindningen i sídofogen, uppkommer mikro- läckor från sådana punkter efter sterilisering i autoklav, ehuru detovan nämnda brottet på burken icke uppkommer. 3. Fördröjt läckage: Även om läckage icke uppkommer kort efter autoklavsteriliseringen blir förbindningen mellan metallmaterialet När förbíndningsstyrkan minskas vid vissa 10 15 20 31 7801470-1 och underbeläggningskomposítionen i området nära den dubbelfogade delen av sidofogen otillräcklig med tiden på grund av behandlingen och auto- klaveringen. I detta fall uppkommer läckage så småningom under långtidsförvaring.

Vid sammanfogade burkar som framställts med användning av en underbeläggningskomposition som innehåller ett fenol-formaldehyd- harts, vilket framställts med användning av en blandad fenol, vari mängden av den_bicyk1iska fenolen ligger utanför det omrâde som spe- cifierats enligt föreliggande uppfinning, och ett epoxiharts, är värmesterilisering möjlig (söndríng av burkarna uppkommer icke) när temperaturen är relativt låg, t.ex. 11506, men som framgår från re- sultaten í tabell 8 och 9, är mikroläckor och fördröjt läckage av- sevärda hos sådana burkar. Vidare är hos sammanfogade burkar som framställts med denna underbeläggningskompositíon söndringen av burkarna avsevärd när steriliseringstemperaturen är hög, t.ex. 125°C.

Vid sammanfogade burkar som framställts med användning av en underbeläggningskomposition som innehåller ett fenol-formaldehyd- harts, vilket framställts med användning av en blandad fenol, i vilken mängden av den dicykliska fenolen ligger inom det för upp- fínningens specifierade området, och ett epoxiharts, uppkommer i motsats till detta icke ens sådana míkroläckor eller fördröjda läckor, och de kan tillräckligt väl motstå en värmesterilisering som genom- föres vid en så hög temperatur som 12S°C,

Claims (10)

7801470-'1 32 Patentkrav

1. Sammanfogad burk, avsedd att underkasnm autoklavsterili- sering, och bestående av ett metallmaterial, vars båda mot varand- ra belägna sídokanter är sammanfogade medelst ett bindemedel av linjär polyamid genom en underbeläggningskomposition av epoxi- fenolharts, varvid denna underbeläggningskomposition av epoxi- ifenolharts innehåller S0-95 viktprocent av ett epøxiharts med en numerisk medelmolvíkt av 800-5500 och som är framställt genom kon- densation av en epihalogenhydrin med bisfenol A, och S-50 viktpro- cent av ett fenol-aldehydharts av resoltyp med en numerisk medel- molvikt av 200-1000, samt k ä n n e t e c k n a d därav, att fenol-aldehydhartset är framställt genom att en fenoflflandníng, innehållande 65-98 viktprocent av en tvåvärd fenol med den all- männa formeln HO_- -R- --OII vari R betecknar en bryggbildande grupp eller en direkt bindning, och 2-35 viktprocent av en envärd fenol, bringats att reagera med en aldehyd i närvaro av en basisk katalysator.

2. Burk-afligtkrav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den tvåvärda fenolen har den allmänna formeln H0-@-R.@-<>H vari R betecknar en direkt bindning eller en grupp med formeln -O- eller =CR1RZ , vari RI och R2 betecknar väte, halogen eller alkyl eller perhalogenalkyl med upp till 4 kolatomer.

3. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den tvåvärda fenolen utgöres av 2,2-bis-(4-hydroxifenyl)-propan eller av 2,2-bis-(4-hydroxifenyl)-butan.

4. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den envärda fenolen utgöres av minst en, som är vald bland bifunktionella och trifunktionella, envärda fenoler.

5. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den envärda fenolen utgöres av en bifunktionell fenol med den allmänna formeln ss 7801470-1 '4 H 4 R\ R R \R5 RL: vari R4 betecknar väte eller alkyl eller alkoxi med upp till 4 kol- atomer, varvid två eller tre R4-grupper betecknar väte och en av dem betecknar alkyl eller alkoxi med upp till 4 kolatomer, och Rs betecknar väte eller alkyl med upp till 4 kolatomer.

6. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att i fenol~aldehydhartset av resoltyp den tvåvärda fenolen (a) och den envärda fenolen (b) ingår í ett viktförhållande (a)/(b) från 95/S till 75/25.

7. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att fenol- aldehydhartset av resoltyp har en numerisk medelmolvíkt av 250-800, och är framställt genom kondensation av 1 mol av den blandade fenolen med 1,5-3,0 mol formaldehyd.

8. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att epoxihartset har en numerisk medelmolvikt av 1400-5500.

9. Burk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att i underbeläggníngskompositionen av epoxi-fenoltyp, víkförhàllandet mellan epoxihartset och fenol-aldehydhartset av resoltyp är inom området från 90/10 till 60/40.

10. Underbeläggníngskomposition för framställning av samman- fogade burkar enligt något av krav 1-9 och avsedda att underkastas autoklavsteríliseríng, samt bestående av 50-95 viktprocent av ett epoxiharts med en numerisk medelmolvikt av 800~5500, framställt genom kondensation av en epiklorhydrín med bísfenol A, och 5-50 viktprocent av ett fenol-aldehydharts av resoltyp med en numerisk medelmolvikt av 200-1000, k ä n n e t e c k n a d därav, att fenol-aldehydhartset är framställt genom att en fenoHflandníng,inne- hållande 65-98 víktprocent av en tvåvärd fenol med den allmänna WQRQ-OH formeln 7801470-1 34 vari R betecknar en bryggbíldande grupp eller en direkt bindning, och'2-35 viktprocent av en envärd fenol, bringats att reagera med en aläehyd i närvaro av en basísk katalysatør. ÅNFURDA PUBLIKATIONER: Tyskïand 2 407 404 (C09J S/02)