SE413411B - Sett att skydda alkaliska jordartsmetallhypokloriter for inforlivning i en detergentkomposition - Google Patents

Description

vzoesao-4 2 Beläggningsmaterialen kommer antingen att vara lösliga i det vattenhaltiga mediet eller dispergerbara däri genom smältning och avlägsnande från den belagda hypokloriten.

Bädden av partiklar kan roteras genom friktionskraft på en del av kärlet. Denna friktionskraft kan alstras av en sådan skrovlig basplatta som ingår i en anordning som betecknas "Marumerizer " och som närmare beskrives i "Manufacturing Chemist & Aerosol News", juni 1970, sid. 40-43. _ Rotation av den skrovliga basplattan i Marumerizer<â)-anord- ningen drar partikelformigt material in i en roterande ringformig bädd, men beroende på centrifugalkrafter förekommer även rörelser av partiklarna utåt mot väggen av anordningen. När partiklarna når väggen, rör de sig uppåt, varvid de undantränges av följande partiklar som även rör sig utåt. När partiklarna rört sig ett kort avstånd uppför väggen, faller de inåt över den övre ytan av bädden, så att den ringformiga bädden har formen av en sluten skruvlinje.

Formen för bädden kan bäst uppfattas genom att man tänker sig en skruvlinje med en specifik längd, som har höjts så att ändarna möts.

Formen av skruvlinjen är då en allmän approximation till en väg som följes av en partikel inuti den ringformiga bädden. Figurerna i den citerade artikeln visar detta tydligare.

De mekaniska krafterna i bädden förorsakar en stor grad av inter-partikelkollision vilket bidrar till bildning av det koherenta beläggningsskiktet på varje partikel.

Beläggning av kalciumhypoklorit med ett organiskt vatten- repellerande skikt beskrives i den brittiska patentskriften 606 431.

Den produkt som bildas medelst det där beskrivna förfarandet är icke lämpligt för den här avsedda användningen eftersonxden icke besitter de erforderliga stabilitets- och frigöringsegenskaperna.

Uppfinningen är även användbar för skydd av andra alkaliska jordalkalihypokloriter.

Eftersom kalciumhypoklorit är ett kraftigt oxidationsmedel måste organiska beläggningar anbringas med försiktighet. För fast~ ställande huruvida ett bcläggnlngsmaterial är lämpligt blandas en liten mängd 1 den form i vilken det skall anbringas (smält eller i lösning) med kalciumhypokloriten av den önskade partikelstorleken.

Frånvaro av någon reaktion under en 24-timmarsperiod utvisar att beläggningsmaterialet kan anbringas på säkert sätt. Partikelstorleken för den använda kalciumhypokloriten har även en tydlig effekt pá stabiliteten för systemet. Reaktionen tenderar att vara mera uttalad om partikelstorleken är mindre än 600 mikron. Blekningspulver som har en lägre tillgänglig klorhalt är mera stabila vid en given partikelstorlek. 3 720694041 Exempel på de inerta organiska material som kan användas i föreliggande uppfinning är mättade trnflyceridfetter, exempelvis tripalmitin och tristearin, mättade kolväten, tvålar, d.v.s. alkali- metallsalter av mättade långkedjiga fettsyror, fullständiga estrar eller halvestrar av ftalsyra som innehåller minst en alkylgrupp med kolatomer. Det bör observeras att den använda beläggningen mäste h- de önskade lösnings- eller dispersionsegenskaperna i lösningen av detergentkompositionen även om en komponent av beläggningen själv kanske icke har de önskade egenskaperna.

Det material som användes för att framställa skiktet mäste vara väsentligen inert såsom tidigare definierats med avseende på hypokloriten och de andra komponenterna i detergentkompositionen. Ändamålet med skiktet är att förhindra kontakt mellan hypokloriten och de andra komponenterna i kompositionen så långt som möjligt, att förhindra inträngande av vattenånga och att förhindra kontakt med flytande vatten. Med organiska beläggningar erhölls de bästa resultaten för lagring i detergentpulver med skyddade hypoklorit- produkter som kunde placeras i en surgjord lösning av kaliumjodid med mindre än 5 procents förlust under en tid av 5 timmar vid rums- temperatur. För att en produkt skall övervägas för kommersiell användning skall stabiliteten för hypokloriten i en detergentbas vara minst 50 % kvarlevande efter 8 veckor vid 3700/70 % fuktighet. Även om ett enda skikt av beläggningsmaterial tillhandahåller en förbättring i stabiliteten för hypoklorit i en given detergent- komposition kan det för att man skall erhålla ytterligare ökad stabilitet vara nödvändigt att använda två eller flera skikt av olika beläggningsmaterial, exempelvis kan en ursprunglig delvis koherent film av en detergentlöslig beläggning, såsom oktadecyl- väteftalat, ha en slutlig beläggning av tvâl anbringad.

Bildningen av skidrt kommer att uppnås genom att den speciella formen av omrörd bädd av den partikelformiga hypokloriten bringas i kontakt med beläggningsmaterialet i form av en lösning, suspension eller i smält tillstånd. Rörelsen för bädden är sådan att beläggnings- materialet när det tillsättes snabbt sprides ut och fullständigt över hela ytan av alla partiklarna. När vatten användes som lösnings- eller suspensionsmedium måste det säkerställas att den slutliga produkten icke innehåller fritt vatten. Ifråga om kalciumhypoklorit för optimal stabilitet skall mängden vatten i den slutliga produkten icke vara större än den mängd som erfordras för att bilda ett mono- hydrat av hypoklqpiten eller skall omfatta under g vikt-% av den.slutliga produkten när det är fråga om bleknings- pulver. Vattenhalten hålles företrädesvis så låg som möjligt och kan efteråt reduceras genom torkning, exempelvis i en fluidiserad bädd. Massan av hypoklorit måste förbli väsentligen torr och fri- 7206940-4 4 flytande under beläggningsförfarandet. Om nödvändigt kan ett absorberande material, exempelvis en kiseldioxid med stor yta, aluminosilikater (Alusiler), talk och diatomacefiord pàföras i damm- form för att tjänstgöra såsom ett flythjälpmedel. Exempel som åskådliggör den stabiliserande effekt som uppnås med produkterna ' enligt uppfinningen kommer att redovisas i det följande. Vid be- stämning av stabiliteten användes den belagda hypoklorit som be- skrives i det följande tillsammans med en detergentbas av följande sammansättning: Alkylbensensulfonat ll % Nonjonogent aktivt material 3 % Natriumsilikat (hydratiserat) 18 % Natriumstearat a 7 % Natriumsulfat (hydratiserat) 14 % Natriumtripolyfosfat fhydratiserat) 46 %| Återstoden utgöres av vatten och andra tillsatsmedel.

Uppfinningen âskàdliggöres närmare medelst följande exempel.

Exempel l.

Prov av kalciumhypoklorit av en storlek större än maskvidden 18 BSI belades med tripalmitin i smält form. Vätskan tillsattes en rörlig bädd av hypokloritpartiklar i en Marumerizefl@Lanordning (typ Q 230) och den slutliga produkten innehöll 20 vikt-% av belägg- ningsmaterialet. 50 % av den ursprungliga tillgängliga kloren fanns kvar efteráå veckors lagring vid 3700 i ett slutet kärl. Skivan i Marumerizer-anordningen roterade med 350 varv per minut. _ Marumerizer-anordningen, som kan erhållas från Fugi Paudal KK, tidigare Fugi Denki Kogyo KK, omfattar en vertikalt anordnad jämn cylinder inuti vilken och på ett litet avstånd från den är placerad en roterbar ojämn horisontell basplatta. Denn skiva är roterbar runt den cylindriska axeln för cylindern som bildar sidoväggarna.

Graden av ojämnhet är det minimum som är nödvändigt för att uppnå rotation av bädden. Marumerizer-anordningen användes även för sfäronisering och beskrives i den tyska patentskriften l 294 351 och i den amerikanska patentskriften 3 277 520.

Exempel 2.

Kalciumhypoklorit som kvarhölls på en maskvidd av 18 BSI belades i en Marumerizer-anordning som arbäæde med en hastighet av 350 varv per minut med fullständigt härdad talg. Talgen tillsattes såsom en 50 % vikt/volymlösning i kloroform i en mängd av 30 % av den slutliga produkten. Den slutliga produkten hade en koncentration av hypoklorit av 75 % bestämd genom den tillgängliga kloren.

Produkten lagrades i en detergentkomposition som tidigare angivits vid en halt av 5 vikt-% vid 5700/70 % relativ fuktighet. Efter ¿ 7206940-A S 9 veckor visade sig att 55 % av hypokloriten fanns kvar.

Exempel 2.

Exempel 2 upprepades med användning av en 50:50 blandning av paraffinvaxer ( som kan erhållas från British Drug Houses) med smält- punkter av 600 och 45°C. Beläggningsmaterialet tillsattes i en mängd av 40 % på denslutliga produkten med användning av en 75 %ig lösning i Kloroform. Belüggningsmaterialet hölls vid 6000 och ntelning av ekiktet underlättades enom att man blåste luft pà produkten under driften av Marumerizegšanordningen. Produkten innehöll 60 % av hypokloriten och den lagrades vid en halt av 10 % i den tidigare angivna detergentkompositionen. Efter lagring under 15 veckor vid 37°C/70 % relativ fuktighet fanns 70 % av hypokloriten kvar. Fri- gëringsegenskaperna för produkten utvisadæ genom upphettning av ett prov 1 en surgjord lösning av kaliumjodid som innehöll cn nonjonogen dutergcntaktiv förening. Lösningen upphettades med lo per minut från 9500. Vid 5500 hade 5,5 % av den tillgängliga kloren frígJorts och vid 6000 hade all klor frígjorts.

Exemoel M.

Blekningspulver med tillgänglig klorhalt av 55 % sfäroniserades genom strängsprutning med vatten, partiell torkning och sfäronisering i en Marumerizer-anordning. Produkten torkades i fluidiserad bädd till en vattenhalt av ungefär 5 %. Partiklarna hade ett storleks- ínzervall av O,5~1,l7 mm. Partiklarna belades därefter med ett paraffinvax med en smältpunkt av 60°C i en 50 %-ig lösning i kloro- form som hölls vid 60°C. Beläggningsmaterialet tillsattes i en mängd av 50 % vikt/vikt på den slutliga produkten. Marumerizer-an- ordningen hade en sandblästrad basplatta och drevs med 550 varv per minut. Den slutliga produkten hade en tillgänglig klorkoncen- tration av 24 %; vid lagring 1 en detergentkomposition som tidigare angivits vid en halt av lO % fanns 77 % av den tillgängliga kloren kvar i den slutliga produkten efter 8 veckor. Frigöringsmönstret i lösning var det samma som för slutprodukten i exempel 5.

Exempel 5.

Exempel Ä upprepades med användning av blekningspulver med en partikelstorlek av l,l7-lj mm som utgångsmaterial och en 50:50 blandning av dodecylväteftalat och palmitinsyra som belägg- nizgsmaterial. Den slutliga produkten hade en tillgänglig klor- koncentration av 21 % och efter 8 veckors lagring i den tidigare angivna detergentbasen fanns 50 % av den tillgängliga kloren kvar i den slutliga produkten. Slutprodukten sattes till en 0,4 % vikt/vikt lösning vid 25°C av den tidigare angivna detergentbasen i en koncentration som var tillräcklig för att ge lOO delar per million tillgänglig klor i lösningen; blekningspulvret var fullständigt läst efter 25 minuter med varsam omröring. 72069404» Exempel 6.

Det blekningspulver som framställdes på samma sätt som i exempel 4 belades med en 50:50 blandning av dodecylväteftalat och oktadecylväteftalat från smält tillstànd med hjälp av en kall luftström för att bringa beläggningen på den slutliga produkten att stelna. Beläggningsmaterialet tillsattes i en mängd av 50 % på den slutliga produkten. Under beläggning påfördes 5 % Alusil 'ett aluminosilikat) i dammform på bädden för att underlätta den fria flytningen därav. Slutprodukten hade en tillgänglig klorkoncentration av 26 % och efter lagring vid lO ß halt i en detergentbas som tidigare angivits fanns 50 % av den tillgängliga kloren kvar efter 8 veckor.

Exempel 7.

Ett prov av magnesiumhypoklorit framställdes såsom beskrevs i den amerikanska patentskriften 5 582 265 ïexempel V). Ungefär 100 g av denna hypoklorit belades såsom beskrevs i det tidigare exemplet 5 med undantag av att beläggningsmaterialet tillsattes i en mängd av 55 ß av den slutliga produkten. 50 5 av den tillgängliga kloren förblev kvar efter lagring under lä veckor vid 57°C/70 % fuktighet.

Exempel 8.

Blekningspulver med en tillgänglig klorhalt av 55 5 sfäronï- serad genom strängsprutning med 20 % vikt/vikt av vax med smält- punkt 45°C (salufört av Hopkin & Williams Ltd.) och sfäronisering av extrudatet i Marumerizer-anordningen. Produkten hade därefter en tillgänglig klorhalt av 28 %. Partiklarna hade ett storleksområde av l,l7-1,70 mm. Partiklarna belades därefter med vaxet med en smältpunkt 4500, varvid vaxet tillsattes såsom en 72/25 vikt/volym lösning i kloroform som hölls vid 50°C. Beläggningsmaterialet till- sattes i en mängd av 25 % vikt/vikt av den slutliga produkten.

Kall luft blåstes på bädden under beläggningsförfarandet och Alusil påfördes i dammform för att underlätta friflytningen för bädden.

Slutprodukten hade en tillgänglig klorhalt av 21,5 % och vid lagring i den tidigare angivna detergentkompositionen vid en halt av 10 % fanns 75 % av den tillgängliga klorhalten kvar efter 10 veckor.

Frigöringsegenskaperna för produkten utvisades genom upphettning av ett prov i en surgjord lösning av kaliumjodid som innehöll en nonjonogen detergentaktiv förening. Lösningen upphettades med l° per minut från 25%. vid 4o°c hade 8.o s av den tillgängliga kioren gått i lösning och vid 45° hade all kloren frigjorts.

Claims (7)

72069404» PATENTKRAV

1. l. Sätt att skydda alkaliska jordartsmetallhypokloriter för införlivning i en detergentkomposition, k ä n n e t e c k n a t därav, att man i) framställer en horisontell, ringformig, roterande bädd av partikelformig hypoklorit med storleken 0,3 - 3,0 mm i ett kärl, vari partiklarna har en rörelse i förhållande till varandra och kärlet, och ii) utsätter hypokloriten för ett'beläggningssteg genom att hypokloritbädden bringas i kontakt med ett lämpligt filmbildande organiskt beläggningsmaterial, som är lösligt i ett vattenhaltigt alkaliskt medium eller dispergerbart däri över 40°C, varvid belägg- ningsmaterialet utgör minst 15 vikt-% av produkten.

2. Sätt enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bädden av partiklar roteras genom friktionskraft på en del av kärlet.

3. Sätt enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att bädden vrides under rotation under bildning av en sluten skruvlinje.

4. Sätt enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den ringformiga bädden bildas genom att en massa av partiklar utsättes för centrifugal- och kollisions- krafter i en anordning som har en väsentligen horisontell, roterbar friktionsplatta belägen vid basen av en väsentligen vertikal, jämn cylinder.

5. Sätt enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den alkaliska jordartsmetallen utgöres av kalcium.

6. Sätt enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e - t e c k n a t därav, att beläggningsmaterialet väljes bland kol- vätevaxer, mättade triglycerider och ftalathalvestrar som innehåller en alkylkedja av minst C10.

7. Sätt enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e - t e c k n a t därav, att ett flythjälpmedel påföres i dammform under beläggningssteget. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: