JPS5842240B2 - ユウキエンソヒヨウハクザイリユウシ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特殊な型のコーティングを有する粒状の有機塩
素漂白剤に関するものである。

洗剤漂白剤領域に於て、ジクロロイソシアヌール酸カリ
ウム、ジクロロイソシヌール酸ナトリウム、及びそれら
の水和物のような粒状の有機塩素漂白剤が洗濯機へ別に
添加されるべき乾燥漂白剤製品として、あるいは洗剤組
成物粒子と混合して商業的に許容できる洗剤−乾燥漂白
剤の組合せを形成させる用途に、家庭洗濯操作で使用さ
れる。

それらが極めて反応性であるために、粒子は漂白剤粒子
と洗剤粒子との接触を避けるために完全にかの不透過性
にコーティングされねばならないのみならず、被覆粒子
は繊維物質あるいはその染料を洗濯条件に於ておかすも
のであってはならない。

在来技術の方法は完全かつ均質のコーティングを提供は
するが、被覆粒子は織物をおかしてピンホールを生成さ
せる（ ｐｉｎｈｏｌｉｎｇ ）という欠点がある。

「ピンホール生成−１は有機塩素漂白剤の固体粒子によ
ってひきおこされ、洗濯液中での不完全溶解のために織
物と物理的に接触するに至るものである。

かくして、有機塩素漂白剤を成功裏に被覆するために解
決せねばならない問題は次の通りである。

すなわち、漂白剤を大気の功撃から保護するという観点
から最も満足すべきコーティングはまた漂白成績を低下
させることとなるコーティングでもあるということであ
る。

例数ならば漂白剤を全く放出しないか、あるいは放出が
あまりにもゆっくりすぎる（このことは洗濯液中での利
用塩素量を低下させることになる）か、あるいは放出が
あまりにも早すぎてピンホール生成をおこすからである
。

我々は脂肪酸水溶性塩の層で以て被覆されたその脂肪酸
内層から成る二重被覆を用いることによって上記問題が
軽減され得ることをこ５に発見したのである。

従って、本発明は二重被覆すなわち融点が約１０５”Ｆ
をこえる脂肪酸から主として成る内層とその脂肪酸の水
溶性塩から主として成る外層とを有する有機塩素漂白剤
の粒子を提供するものである。

本発明は例としてジクロロイソシアヌール酸カリウムを
用いてこ＼に記述される。

ジクロロイソシアヌール酸カリウムは、塩素漂白剤とし
て適当なシアヌール酸塩の代表的なものであるが、商業
的に入手でき、モンサント・ケミカル社から得られても
よい。

造は次式 この化合物の化学構 によって表わされてよい。

この化合物及び三つの関連化合物に関する情報はモノサ
ントのテクニカル・ビュレテインｌ−１７７に見出すこ
とができる。

しかし、モノ−、ジー、あるいはトリクロロイソシアヌ
ール酸塩が好ましいが、何れの粒状有機塩素漂白剤が使
用されてよい。

被覆するのに適当な有機塩素漂白剤の中には、ジクロロ
イソシアヌール酸カリウム、ジクロロイソシアヌール酸
ナトリウム、モノクロルアミン、ジクロルアミン、三塩
化窒素、〔（モノトリクロロ）−テトラ−（七ノーカリ
ウムジクロロ）〕ペンターイソシアヌール酸塩、■、３
−ジクロロー５．５−ジメチルヒダントイン、パラトル
エンスルホンジクロロアマイド、テトラクロロメラミン
、Ｎ−クロロアムメリン、Ｎ−クロロスクシンイミド、
Ｎ 、 Ｎ’−ジクロロアゾジカルボンアワイド、Ｎ−
クロロアセチルウレア、Ｎ、Ｎ’−ジクロロビウレット
、塩素化ジシアンシアマイト、トリクロロシアヌール酸
、及びジクロログリコールウリル、がある。

本発明は粒子が流動化可能であるかぎりは、広い範囲の
粒径をもつ粒状物質に対して応用できる。

好ましくは、１．２乃至１．６田の平均直径をもつ粒子
が用いられる。

被覆用物質に対する溶剤はその揮発性と核物質に対する
不活性性を考慮して選ばれる。

好ましくは溶剤の沸点は約９０’Ｆ乃至約１８０’Ｆで
ある。

溶剤の溶解能力は上記範囲の上部にある沸点をもつ溶剤
が使用できるかどうかを決定する際に考慮される。

例えば、被覆用物質に対して比較的少量しか溶剤を必要
としない場合には、多量の溶剤が必要とされる物質の場
合よりも、沸点は高くてよい。

本発明による二重被覆に於て、第一の被覆は、固化可能
でありかつ製造または貯蔵の間に遭遇しそうな温度、例
えば少くとも約１０５°Ｆの温度で固体のまへである脂
肪酸（アルカノイック）であることが肝要である。

適当な脂肪酸は約１２乃至約２０個の炭素原子をもつ周
知のｎ−アルカノイック酸である。

特に適当な脂肪酸はエマ−ゾル１３２（エメリー・イン
ダストリー社の商標）であり、これは実質的には４５％
のステアリン酸と５５％のパルミチン酸とであり、かつ
約１３１°Ｆ−１３２’Ｆで溶融する。

この脂肪酸は適当な溶剤中の溶液として施用され、塩化
メチレンがその相溶性、塩素漂白剤との非反応比、不燃
性及び低毒性のために好ましい。

その上、脂肪酸は被覆された粒子が使用されるべき用途
に関してその融点を考慮して選ばれる。

例えば、家庭洗濯操作に於ける漂白剤としての用途を目
的とする二重被覆製品の場合に、脂肪酸の融点は洗濯液
の温度より多少高いがそれほど高くなくて外側の石けん
層の乳化作用によって核から取り去られることがないも
のであってよい。

次の脂肪酸またはその混合物は適当である。

本発明の実施に於て使用されるのに適した飽和脂肪酸の
具体的混合物は次表に示されている。

第二の被覆は水溶性塩であり、例えば、第一の被覆を形
成する脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩、あるいはカリシラム塩である。

本発明を実施するときには、第一の被覆は第１図に模型
的に示される装置によって便利に施用される。

図面を参照すると、照合数字１は室または円筒状の塔を
示し、その中で粒子のコーティングまたはカプセル化が
おこなわれる。

塔１の基底に支持スクリーン２がある。

塔は４で示される切線方向空気の導入のための多岐導入
口をとりつけられている。

３で示されるのは被覆されるべき粒子の非膨張床である
。

スプレー装置５を構成する下向きに吹き出すノズルが塔
１の内部に置かれている。

被覆用溶液は容器６の中に入れられポンプ７によりノズ
ル５へ供給される。

ノズル５からの被覆用溶液のスプレーは８で塔１に入る
圧縮空気によって助けられる。

流動化用ガスはダクト９を通過し、ブロワ−１０によっ
てスクリーン支持体を強制的に通され、流動化用ガスを
臨界的温度範囲内に保つために冷却系１３によって冷却
されるか、あるいは熱交換器１１によって加燃される。

排気ブロワ−１２は溶剤蒸気を除去する。

流動化用空気の速度は良好な流動化に最適な点で調節さ
れる。

送度が低すぎると粒子循環が悪くなり、従ってコーティ
ングが不十分となる。

速度が大きすぎると粒子の機械的破壊を促進し床本体か
ら過大な粒子持出がおこる。

流動化用空気の温度、従って床の温度は臨界的範囲内で
調節される。

温度が低すぎると溶剤蒸発速度が小さすぎて粒子が湿潤
になりすぎ、循環が悪く、凝集をおこさせることになる
。

温度が高すぎると、被覆用溶液が被覆されるべき粒子と
接触する前に早期に溶剤を蒸発させる傾向がある。

通常は流動化用空気の温度は床の温度が約８０’Ｆ乃至
約１３０°Ｆであるような温度である。

上述の方法で被覆された粒子は連続した被覆で以て実質
上完全に被覆され、自由流動性でありかつ非凝集比であ
る。

各漂白剤粒子はアルカリ水酸化物での処理前に完全に被
覆されることが重要である。

例数ならば塩素化化合物との接触により激しい反応がお
こるからである。

脂肪酸被覆の粒子を流動化器から取出した後、粒子は第
一の被覆を構成する脂肪酸の水溶性塩の外側被覆を施す
ために処理される。

外側被覆は、脂肪酸で被覆された粒子を例えば後述する
濃度をもつアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物の水溶液の中で、約１０分乃至約２時間、好ましく
は約１／２時間の間、かつ、水酸化物が脂肪酸の少くと
も一部と反応して脂肪酸と水酸化物との反応生成物で以
て粒子を完全に被覆するまで、ゆるやかに攪拌すること
によって有利に施用される。

水酸化物溶液の温度は約３５’Ｆ乃至約２００’Ｆが適
当であり、第一の被覆に用いられる粒状脂肪酸の融点よ
り高くなく、好ましくは融点より約５下低い温度より高
くないことが好ましく、とも角も脂肪酸をとかすほど十
分に高くないことが適当である。

前述の処理に引続き、二重被覆された粒子は処理液から
例えば篩上での傾瀉により分離され乾燥されて、脂肪酸
の第一層すなかち内層と脂肪酸の固定されたアルカリ石
けんの第二層すなわち外層とで被覆された完全被覆の自
由流動性粒子が生成する。

アルカリが水酸化ナトリウムであるときには、その濃度
は第一被覆がステアリン酸かステアリン酸とパルミチン
酸との混合物であるときに、重量で約３％乃至約１０％
であるべきであり、そして、第一被覆がラウリル酸また
は商業的９５％物質であるときには、約１０％乃至約１
５％であるべきである。

水酸化カリウムの濃度は約１０％乃至１５％であるべき
である。

水酸化カルシウムは飽和溶液すなわち約０．１重量％溶
液として適用されるべきである。

本発明によってつくられる有機塩素漂白剤の被覆粒子は
、漂白剤から遊離される塩素により悪い影響を受けるこ
とのない陰イオン性洗剤または非イオン性洗剤を内に含
む粒状洗剤組成物との混合体にその利用を見出す。

適当な陰イオン性洗剤は一級及び二級アルキル硫酸塩で
あり、例えばラウリル硫酸すｌ−ＩＪウム及びカリウム
、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウムのようなアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩及び石けんである。

適当な非イオン性洗剤はアルコール鎖中に約８乃至１６
個の炭素原子をもつ一級及び二級脂肪族アルコール及び
それらの混合物のエチレン及びプロピレンオキサイド縮
合物であり、エチレン及びプロピレンオキサイドの割合
は重量でその物質の約５０乃至８０％である。

アルキルフェノールの類似縮合物も適している。

これらの慣用洗剤成分についてのさらに詳細なものは標
準教科書及び製造業者の商用文献から得ることができる
。

好ましくは洗剤組成物は洗濯操作中に悪い影響をさける
ためにアミノ窒素を含む化合物を実質的に含んではなら
ない。

被覆された漂白剤を含む組成物に商業的に価値のある洗
剤−漂白剤組成物を提供するために、洗剤助剤例えば後
述されるものとしての洗剤ビルダーと調合されてよい。

適当なビルダー化合物はピロ燐酸四ナトリウム及びピロ
燐酸四カリウム、トリポリ燐酸五ナトリウム及びトリポ
リ燐酸五カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム
、５ｉ０２： Ｎａ２Ｏの比が約１：１乃至約３．２：
１である珪酸ナトリウムまたは珪酸カリウム、水利硼砂
または無水硼砂、セスキ炭酸ナトリウムまたはセスキ炭
酸カリウム、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−二燐酸
ナトリウムまたはカリウムのようなポリ燐酸塩、などで
ある。

また洗剤中の燐酸塩の水準を減らすために最近提唱され
−Ｃいる有機洗剤ビルダーも有用である。

これらの中には、オキシジ琥珀酸ナトリウムまたはカリ
ウム：カルボキシメチルオキシ−琥珀酸塩：及び、多糖
類のエステル結合カルボン酸塩誘導体例えば澱粉マレイ
ン酸ナトリウム及びカリウム、澱粉及び酸化されたヘテ
ロポリメリック（ｈｅｔｅｒｏ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ
）多糖類：が含まれる。

ビルダー入り陰イオン洗剤組成物の中に存在するビルダ
ーの重量％は約６％から約９０％に至る量、好ましくは
約２０％乃至約６０％である。

適当には、重量で洗剤成分の１部あたり、約０．５乃至
約１０部の比率で存在してもよく、好ましくは約２乃至
５部である。

他の慣用的物質は本発明の洗剤組成物に存在してもよい
。

代表的な例は周知のよごれ懸濁剤、腐蝕防止剤、染料、
香料、充填剤、光学的光輝剤、酵素、殺菌剤、及びくも
り防止剤を含む。

洗剤組成物の残りは水であってもよい。

自動洗濯機での織物洗濯に使用するために調合された洗
剤組成物は、約５％乃至約３０％の陰イオン性洗剤、約
３０％乃至約６０％の一種以上の上述ビルダー、洗濯水
中に１００万分の３０−２００部の塩素を与えるのに十
分な被覆漂白剤、あるいは洗剤調合物中での約２％乃至
２５％の被覆漂白剤、を含んでもよい。

通常は、約０．１−０．３％の光学的光輝剤、及び約０
．４％の硫酸ナトリウム、及び所望ならば、製品に特別
の性質を付与するための殺菌剤及び固結防止剤のような
少量の他の成分が含まれる。

洗剤が石けんでありかつ洗剤−漂白剤製品の主要部分を
構成するときには、石けんは約６０％乃至９０％の量で
存在し、約１％乃至約１０％のアルカリ比ビルダーが有
利であるがほとんどまたは全くビルダーが必要とされな
い。

洗剤が非イオン比であるときには、約５％乃至約２０％
が適当であり、この組成物の残りは上記の通りである。

機械的皿洗機に対して調合され本発明の被覆漂白剤を含
む洗剤組成物は、少割合例えば約１％乃至約４％の非イ
オン性洗剤を含んでよく、そして泡抑制剤及び高割合の
ビルダー例えば約５０％９０％のトリポリ燐酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム及び珪酸ナトリウムの混合物を含ん
でもよい。

本発明はさらに以下の実施例に於て説明される。

実施例 １ 本実施例はジクロロイソシアヌール酸カリウムを二重被
覆で以て被覆する方法を記述するものである。

１３ポンドの特別粗粒縁のジクロロイソシアヌール酸カ
リウムが円筒状のコーティング塔１（第１図）の孔あき
板上に装填される。

孔あき板は６０メツシユのステンレス鋼製篩である。

粒子は流動化され、ブロワ−１０によって供給される上
向きに動く空気流によって懸濁される。

流動用空気流の表面的な空気速度は８．５フイ一ト／秒
である。

空気温度は熱交換器１１によって９５°±２″Ｆに維持
される。

第一の被覆用溶液はトリプル・プレストステアリン酸（
約４５％ステアリン酸）を溶解して２０％溶液を形成す
ることによってつくられる。

少量のウルトラマリン青がこの被覆用溶液の中に、第一
の被覆の連続性を観察するその後の目的のために、溶解
される。

この第一の被覆用溶液は大約の高さを調節されたノズル
５を通じて流動化粒子３の上に噴霧される。

ノズル５は拡散状スプレー模様を与えるよう６個のオリ
フィスが置かれている。

空気の副次流は、塔の内壁に近接してノズルチップが置
かれである、孔開き支持篩の水準に水平に存在する９個
のノズルから流動床へ施用される。

空気は塔壁に実質上切線状に水平軌道となってこれらの
ノズルを放れる。

脈動用空気の十分な効果を得ていない粒子を孔開き板外
縁で運動状に保つこと助けるのは、この切線空気の作用
である。

被覆用溶液は２時間の間流動粒子へ附与される。

この被覆の量はもとの粒子の重量にはゾ等しい。

被覆された粒子は均一な青色と寸法をもち、実質上凝集
がなく、乾燥状で自由流動状である。

この被覆粒子のいくらかは酸性化された沃化カリウム溶
液の中で２日間浸漬したまＳにされたときに、色の変化
は全く観察“されず、粒子が完全に包まれていることを
示している。

第二の被覆は次のようにして附与される。

５．２％水酸化ナトＩＪウム溶液は６０．９の５０％Ｎ
ａＯＨ溶液を５２０．９の蒸溜水で２１ビーカーの中で
稀釈することによってつくられる。

この稀釈溶液は水浴中で１１０’Ｆへ加熱され、上述の
通りに被覆された粒子２００ｇがこのＮａＯＨ溶液の中
に入れられ、溶液温度を１０５’Ｆと１１０’Ｆの間で
保ちながらおだやかに３０分間攪拌される。

ＮａＯＨ対脂肪酸のモル比は２：１である。

３０分処理後、溶液は２５メツシユのステンレス鋼製篩
を通して傾瀉され、篩上の粒子は室温で２４時間乾燥さ
れる。

粒子は自動流動性で白色であり、青色第一被覆を完全に
被覆したことを示している。

−重量及び二重−被覆の粒子は塩素放出の容易さ及び布
に対する悪影響について次のようにして試験される。

６ポンドの白色木綿織物がトップローディング（ｔｏｐ
−１ｏａｄｉｎｇ ）自動洗濯機の中に入れられる。

それぞれ１２Ｘ１２インチの大きさの、青色デニム布の
見本３枚と黒色の６５／３５タクロン米／木綿の布見本
１枚とが円筒状の配置に木綿布のトップに置かれる。

次に、上記のようにしてつくられた被覆物質Ｓ、Ｏ％を
含有する洗剤−漂白剤３．４オンスが織物の上に直接に
置かれる。

１３２°Ｆ±３″Ｆの温度の水が約１５０秒の間、１７
．４ガロンの量にまで、洗剤−漂白剤組成物の上に直接
に注がれる。

この洗濯溶液は１０分間攪拌され、織物が検査される。

結果は第１表に示される。米ダクロンは登録商標である
。

第１表の前記データーから、脂肪酸の単一被覆では塩素
の高放出と同時にピンホール生成を避ける二重目的を達
成するには不適当であることが見られる。

洗濯水の温度より低い融点をもつ脂肪酸（４）は溶けて
被覆漂白剤中の塩素をすべて放出するが、脂肪酸被覆が
とける際に織物との接触に基づきピンホール生成をおこ
すことが認められる。

洗濯水の温度より高い融点をもつ脂肪酸（Ｂ）と（Ｃ）
は、低水準の塩素放出はピンホール生成を放止するけれ
ども、十分に塩素を放出させず漂白剤として価値がない
ので不満足である。

再び前述のデーターを参照すると、本発明によって附与
される二重被覆はピンホール生成を実質的程度に防止し
、かつさらに塩素の適切な放出を可能とすることが認め
られる。

実施例 ２ 本実施例はジクロロイソシアヌール酸カリウムの粒子へ
第一の被覆を附与する本発明の方法を解説するものであ
る。

被覆用溶液は容器６に於て、１０ポンドの脂肪酸（約７
０％のステアリン酸と３０％のパルミチン酸）を４０ポ
ンドの塩化メチレンに溶解することによってつくられる
。

２０９の青色顔料が添加され溶液は９５°Ｆで暖められ
る。

１０ポンドの特別に粗い品種のジクロロイソシアヌール
酸カリウムが２５メツシユへ篩ワレ、コーティング塔１
（第１図）の中の４０メツシユ支持篩の上に置かれる。

流動用空気は表面的な空気速度６．８フイ一ト／秒でダ
クト９を通じて装置中に強制的に入れられる。

切線状空気は必要なときには供給される。

床の温度は１０７±２’Ｆに維持される。

被覆用溶液は支持篩の上方１２インチに位置した６個の
孔のある噴霧ノズルを通して流動床上へ下向きにスプレ
ーされる。

コーティングは６．７ポンド／時の速度で附与され、溶
剤は２３ポンド／時の割合で蒸発される。

被覆された生成物は乾燥状で非゛凝集状で自由流動性の
粒状固体であり、その粒子は実質上均一径である。

沃化カリウム溶液中の試験は粒子が完全に被覆されてい
ることを示している。

８０′Ｆ、関係湿度８０％で８週間、商業的洗剤粒子と
混合して貯蔵した後も、実質上塩素の損失はおこらない
。

ジクロロイソシアヌール酸カリウムが被覆されていない
比較実験に於ては、その塩素の９０％が損失となる。

次の処方をもつ噴霧乾燥洗剤組成物は慣用的方法によっ
てつくられる。

機械的皿洗い機に於ける用途に適しかつ次の処方をもつ
組成物が慣用の技術によってつくられる。

（ａ） 約１２−１５個の炭素原子をもちその２−炭
素上に約２５％の低級アルキル側鎖をもつ第一級脂肪族
アルコールの混合物と、９モル割合のエチレンオキサイ
ドとの縮合物。

実施例 ５ 本実施例は、ワックス塗り通気防止開放カートンの中、
及び通気防止のない開放及び密閉のカートンすなわち蒸
気の通過が自由であるかあるいは部分的に制約されてい
るカートンの中で、いろいろに貯蔵されるときに、洗剤
組成物と混合された被覆または非被覆の塩素化シアヌー
ル酸塩の安定性に対する影響を示している。

混合物は次の通りにつくられ、貯蔵され、分析される。

実施例１に記載の通りにつくられた二重被覆のジクロロ
インシアヌール酸カリウム８重量部が、実施例３に示し
た処方をもつ噴霧乾燥洗剤組成物９２重量部と混合され
、３つの等バッチをつくるために分割される（ａ−ｃ）
。

被覆されていないジクロロイソシアヌール酸塩の二つの
類似の大きさのバッチ（ｅ及びｆ）とジクロロイソシア
ヌール酸カリウム三水塩の一つのバッチ（ｄ）がまたつ
くられた。

各バッチが貯蔵された。８０′Ｆと関係湿度８０％で２
週間貯蔵後、塩素の損失が測定される。

塩素漂白剤について非被覆粒子と比較した二重被覆の保
護作用は以下に示されるデーターから明らかである。

【図面の簡単な説明】

図面第１図は本発明の粒子をつく 一装置を示す。 るのに有効な

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ コーティングが、約１０５’Ｆ以上の融点をもつ脂
   肪酸から主として成る内層とその水溶性塩から主として
   成る外層との、二層の状態にあることを特徴とする、コ
   ーティングを有する有機塩素漂白剤の粒子。