SE201210C1 - - Google Patents

Description

KLASS INTERNATIONELLSVENSK C09 b22 b:1 PATENT- OCH REGISTRERINGSVERKET Ans. 1139/1961 inkoin den 3/2 1961 utlagd den /2/4 196 FARBWERKE HOECHST AG VORMALS MEISTER LUCIUS & BRVNING, FRANKFURT A.M., FORBUNDSREPUBLIKEN TYSKLAND Satt att framstalla linjart kinakridon av y-kristallfas Tillagg till 178 491 UppDirutare: 0 Fuchs och A Kirsch Prioritet begdrd Iran den 6 februari 1960 (Forbandsrepubliken Tgskland) Foremal for patentet 178 491 är ett salt att framsatlla linjart kinakridon av y-kristallfas, vilket bestar dari, att man varmer vattenhaltiga pastor av finfordelat rakinakridon med sadana organiska foreningar, som vid 100200° C aro bestandiga och flytande, vilkas kokpunkt vid normaltryck ligger over 100° C och som i kyla eller i det angivna temperaturomradet ha en loslighet for vatten av minst 5 viktprocent, till temperaturer av 100-200° C under samtidigt avlagsnande av vattnet. Den erhallna produkten lampar sig utmarkt val for fargning av lacker och plastiska massor.

Vid den fortsatta utvecklingen av denna uppfinningstanke har det nu visat sig, att man aven kan omvandla rakinakridon till dess ykristallf as, cm man. varmer vattenhaltiga pastor av finfordelat rakinakridon med sadana organiska foreningar, som aro flytande vid rumstemperatur eller under reaktionsbetingelserna och som ha en loslighet for vatten av minst 5 viktprocent, och som ej utgora kolvaten eller deras nitro- eller halogenderivat, till temperaturer av c:a 80-200° C, foretradesvis c:a 100-180° C. Som organiska foreningar, vilka i kyla eller vid reaktionstemperaturen aro losliga i vatten, ifragakomma exempelvis foljande: metanol, etanol, propanol, butanol, glykol, glycerol, metylglykol, etyldiglykol, aceton, clioxan, dimetylformamid, Nmetylacetamid, butyrolakton, attiksyra, propionsyra, bensoesyra, p-toluensulfonsyra, p toluensulf amid, fenol, trietanolamin, anilin, kinolin, pyridin, N-metylpyrrolidon, metyletylketon eller tetrametylensulfon.

Man forfar lampligen sa, att det fuktiga rakinakridonet blandas med den organiska foreningen och blandningen darefter varmes under omroring. Efter verkstalld omvandling isoleras reaktionsprodukten och torkas efter avlagsnandet av den for omvandlingen anvanda organiska foreningen genom tvattning med vatten, metanol eller en utspadd mineralsyra. Den f6r omvandlingen gynnsamma temperaturen är beroende av det anvanda rakinakridonet och av den organiska foreningen och ligger vid c:a 100-180° C. I de fall dar man arbetar Over reaktionsblandningens kokpunkt foretages omvandlingen i en omroringsbar tryekbehallare. Ay praktiska skill anvandas for omvandlingen foretradesvis sadana organiska fOreningar, som utgora tekniska storprodukter och som lata sig v1 regenereras ur de vattenhaltiga blandningarna.

Rakinakridoner, som 5.ro lampliga for en omvandling till y-fasen enligt forfarandet enligt uppfinningen kunna exempelvis erhallas genom kondensation am 2,5-dianilino-tereftalsyra med polyfosforsyra, vattenfritt flourvate, aluminiumklorid eller titantetraklorid i triklorbensen eller i en natriumklorid-aluminiumklorid-smalta och efterfoljande hydrolys av de erhallna reaktionsprodukterna. Torkat linj art kinakridon, som icke an lampligt for 2201 2 en omvandling, kan genom omlosning t. ex. ur koncentrerad svavelsyra eller polyfosforsyra och efterfoljande hydrolys Ater overforas till den omvandlingsbara formen och genom forfarandet enligt uppfinningen omvandlas till y-fasen.

Det enligt det angivna forfarandet erhallna rOda pigmentet med stick i Matt utgor y-fasen av linjart kinakridon. Det utmarker sig f6r framstaende akthetsegenskaper, men framforallt for en mycket god kornmjukhet. Den sistnamnda egenskapen har speciellt fordelaktig inverkan vid fargning av mjukningsmedelshaltig polyvinylklorid, eftersom man harvid endast med mycket kornmjuka produkter kan uppna fargningar utan fargprickar. Produkten är utmarkt val lampad for fargning av lacker och plastiska massor, for framstallning av tryck- och malningsfarger, samt for alla Ovriga anvandningsomraden for organiska pigment.

Exempel 1. 100 viktdelar 2,5-dianilino-tereftalsyra kondenseras till linjart kinakridon genom varmning vid 120-130° C i c:a 500 viktdelar polyfosforsyra med en P-halt av c:a 82-84 %. Smaltan hydrolyseras. Den erMina produkten avsuges och tvattas med vatten. For att avlagsna sura bestandsdelar kan man urkoka filterMerstoden med utspatt alkali, eventuellt under tillsattning av etylalkohol. Produkten avsuges darefter pa nytt och tvattas med vatten till neutral reaktion.

Det pa della satt erhallna fuktiga rakinakridonet varmes 3 timmar vid 120-150° C med 400 viktdelar 95-proc. etylalkohol i en tryckbehallare. Efter avkylningen avsuges, tvattas med vatten och torkas. Man erhaller ett r6tt pigment med stick i Matt, som efter röntgenanalys utgor y-fasen av linj art kinakridon. Det utmarker sig for sin kornmjukhet och en hog genomsynlighet.

Exempel 2. 225 viktdelar av det enligt uppgifterna i exempel 1 erhallna fuktiga c:a 20- proc. rakinakridonet omrores i en tryckbehallare 3 timmar vid 130-1° C med 135 viktdelar anilin, kinolin eller pyridin. Reaktionsblandningen surgores med utspadd mineralsyra, pigmentet avsuges, tvattas med vatten till neutral reaktion och torkas. Man erhaller det linjara kinakridonet i dess y-kristallfas.

Exempel 3. 225 viktdelar av det enligt uppgifterna i exempel 1 erhallna c:a 20-proc. fuktiga rakinakridonet omrores i en tryckbehallare 15 timmar vid 90-100° C i 350 viktdelar etylalkohol. Efter avkylningen avsuges reaktionsprodukten, tvattas med vatten och torkas. Den utgor y-kristallfasen av linjart kinakridon och Tamper sig utmarkt val som fargamne far fargning av lacker och plastiska massor.

I foljande tabell anges ytterligare for omvandling av rakinakridonet lampliga organiska foreningar och reaktionsbetingelserna, varvid i vane fall y-kristallfasen erhalles.

Rakinakridon fuktigt, ca 20-procentigt (viktdelar) Organisk forening Viktdelar Reaktionstid Temperatur (timmar)c 2Butanol 13 1 N-metylpyrrolidon 11 Metyl-etylketon 21 Tetrametylensulfon. 23 1 p-toluen-sulfonsyra 23 1 Exempel 4. 100 viktdelar dianilino-tereftalsyra hoprores 1 timme vid 125-130° C med 500 viktdelar polyfosforsyra med en P205-halt av minst 85 %. Smaltan vidarebearbetas till rakinakridon pa det i exempel 1 angivna sattet. Det fuktiga rakinakridonet varmes i en tryckbehallare nagra timmar vid 150° C med 240 viktdelar kinolin. Efter avkylningen hopror man med metanol eller utspadd mineralsyra, avsuger, uttvattar filteraterstoden väl med metanol eller vatten och torkar. Man erhaller pa. detta satt y-fasen av det linjara kinakridonet, varvid emellertid det erhMlna pigmentet skiljer sig frau den enligt exempel 1 erhallna produkten genom sin tydligt gulare fargton och sin avsevart stone tackkraft.

Efterfoljande tabell beskriver ett antal ytterligare for rakinakridonets omvandling till y-kristallfas lampliga organiska foreningar samt reaktionsbetingelserna.

RakinakridonOrganisk forening fuktigt, ca 20-procentigt (viktdelar) ViktdelarReaktionstid (timmar) Temperatnr c 2Metanol 270 6 1 Isopropanol 21 Isobutanol 21 201 23 2Glykol 11 Glycerol 22 1 Metylglykol 11 Etyldiglykol 24 1 Aceton 21 Dioxan 21 Dimetylformamid 90 1 N-metylacetamid 24 1 Butyrolakton 80 1 Attiksyra 21 Propionsyra 27 1 Trietanolamin 1 Fenol 21 Bensoesyra 11 p-toluensulfamid 11 Kinolin 90 1 180 Exempel 5. I en tryckbehallare varmes 140 viktdelar 2,5-dianilinotereftalsyra med 1000 viktdelar vattenfritt fluorvate 4-5 timmar under omroring vid 150° C. Den storsta delen av fluorvatesyran avdestilleras och aterstoden halles pa is. Overskottet av fluorvatesyran neutraliseras med natronlut, pigmentet avsuges darefter och tvattas med vatten till neutral reaktion. Det sá erhallna fuktiga rakinakridonet varmes i en tryckbehallare 5 Emmet. vid 130° C under omroring med 500 viktdelar isopropanol. Reaktionsprodukten upparbetas pa det i de fi3regaende exemplen beskrivna sattet. Man erhaller det linjara kinakridonet i dess y-kristallfas.

I stallet for isopropanol kan man aven under samma betingelser anvanda metyletylketon eller N-metylpyrrolidon.

Exempel 6. 200 viktdelar 2,5-dianilino-tereftalsyra kondenseras vid 180° C under omriiring till det linjara kinakridonet i en smalta av 1000 viktdelar aluminiumklorid och 280 viktdelar natriumklorid. Smaltan hydrolyseras med 5000 viktdelar is och 500 viktdelar 10-procentig saltsyra. Fargamnessuspensionen avsuges och tvattas neutral med vatten. Det pa detta satt erhallna fuktiga rakinakridonet varmes 5 timmar under onaroring vid 150180° C med 1200 viktdelar kinolin. Reaktionsblandningen upparbetas pa det i exempel 2 angivna sattet. Man erhaller det linjKra kinakridonet i dess y-kristallfas.

Exempel 7. 50 viktdelar torrt linjart kinakridon lOses under omroring i en timme vid 0° C 1 500 viktdelar koncentrerad svavelsyra. Man hydrolyserar den svavelsura losningen genom att halla den i 2500 viktdelar is. Det erhallna rakinakridonet avsuges och tvattas neutralt med vatten. Darefter varmer man den fuktiga filteraterstoden 5 timmar vid 150° C med 250 viktdelar etylalkohol. Efter avkylningen avsuges och torkas. Man erhaller pa detta Ott det linjara kinakridonet i dess y-kristallf as.

Claims (1)

1. Patentansprak: Modifikation av forfarandet att framstalla linj art kinakridona av y-kristallfas, vilket lam-par sig for fargning av lacker och plastiska massor samt for alla ovriga anvandningsomrb.den for organiska pigment, enligt det svenska patentet 178 491, kannetecknad darav, att man varmer vattenhaltiga pastor av finfordelat rakinakridon med sadana organiska foreningar, som aro flytande vid rumstemperatur eller under reaktionsbetingelserna och som ha en loslighet for vatten av minst 5 viktprocent, och som ej utgora kolvaten eller deras nitroeller halogenderivat, till temperaturer av 80200° C foretradesvis 100-180° C. Anforda publikationer: Patentskrifter [ran Frankrike 1. 189 154; Storbritannien 828 052, 851 976.