SE200062C1 - - Google Patents

Description

Uppfinnare: A Winsel och E Justi Prioritet begard Iran den 5 mars 1958 (Forbundsrepubliken Tgskland) Bet fir kant, att dubbelskelett-katalysatorelektroder, s. k. DSK-elektroder, med hog mekanisk hallfasthet och h5g metallisk termisk och elektrisk ledningsformaga karma framstallas, vilka besta av ett som barare tjanande, metalliskt ledande skelett med inbaddade raneymetallkorn. SA erhallas t. ex. hogaktiva vatediffusionseiektroder, am man finpulvriserar en s. k. raneynickellegering, bestaende lay 60 viktprocent aluminium och 40 viktprocent nickel, och blandar dat erhallna pulvret med karbonylnickelpulver i ett volyanforhallande av c:a 1:2. Blandningen pressas till onskad form i matriser under ett tryck av 30007000 kpiern2, varefter pressamnet sintras 30 min i reducerande :atmosfar vid 700°C. Darefter utilises aluminiumet ur raney-nickellegeringen med hjElp av koncentrerad kalilut. Dessa vate-elektroder ge redan, -vid rumstemperatur och mycket ,sma polarisationer (< 50 mV) stromtatheter ,av mer an 200 mA/cm2.

Vidare har man tidigare foreslagit dubbelskelett-katalysator-elektroder (DSK-elektroder), som innehalla 1-80 viktpro cent raneysilver, inbaddat i ett elektroniskt ledande stodskelett, vilka elektroder visa en hog katalytisk aktivitet och Yampa sig sarskilt val som dasdiffusionsalektroder for den for oxidation avsedda gasen i bransleelement, liksom Oven som katoder i elektrolysapparater.

Genom kantrollerad positivering av potentialen has raneymetallen i aktiveringslosningen kan man dessutom lampligen installa aktiviteten has raneykatalysatorer och raneymetall innehallande kroppar.

Sasom redan namnts, lampa sig de beskrivna DSK-elektroderna sarskilt val som gasdiffusionselektroder for bransleelement. Men Dupl. kl. 12 g: 4/01; 12 h: 2; 12 i: 13/06 Oven i elektrolyseringsapparater erbjuder deras anvandning stora fordelar, emedan den lagra vateoverspanningen sarskilt pa Ni-DSKelektroder och den ringa 02-overspanningen sarskilt pa raneysitver innehallande DSK-elektroder astadkommer en stor energibesparing.

Drifter' av DSK-elektroder har emellertid Oven vissa nackdelar och2brister, t. ex. de hoga investeringskostnadema, .som forsvara deras inforing exempelvis i elektrolysapparater. Genam forandring av elektrodtjockleken visade det sig, att nar det galler elektrolysapparater endast ett c:a 0,3 mm tj ockt ytskikt av Ni-DSK-elektroderna Or delaktigt i voteavskiljningen. Anvandningen av tjockare eIektroder an 0,3 mm orsakar for den skull en vasentlig, anodig investeringskostnad. Emellertid Or det omojligt att an.vanda tunnare DSK-elektroder med tjocklekar under 1 mm pa grand av den joke langre tillrackliga meka:aiska hallfastheten.

En ,annan nackdel hos DSK-elektroderna i deras hittillsvarande form Or ,dessutom, att de ph grund av sin stora sprodhet aro mycket kansliga mot bojpakanningar och efter framstallningert dessutom ej tillata ytterligare formforandringar forutom borming, frasning och slipning.

Syftet med uppfinningen Or att mojliggOra framstallningen av metalliska formkroppar, sam i sig forena de mekaniska egenskaperna has de massiva, rena metallerna eller legeringarna med de katalytiska egenskaperna, isynnerhet den elektrokemiska aktiviteten, has de hittillsvarande DSK-elektroderna.

Nu har det visats, aLt dessa fordringar kunna uppfyllas has metalliska formkroppar med ytlig katalysatorstruktur, -vilka foretradesvis 2— — kunna insattas som elektroder i brinsleceller, elektralysapparater osv., has vilka ytan 'av den godtyckligt formade, massiva eller porosa metallkroppen belt eller delvis är that av ett dubbelskelett-katalysator-skikt, som bestir av ett elektroniskt ledan.de stodskelett med inbaddade raneyskelett-korn, varvid 1-95 viktprocent raneymetall ja,mte 99-5 viktprocent stodskelettmaterial, fOretradesvis 20-80 viktprocent raneymetall oeh 80-20 viktprocent stodskelettmaterial, foreligga i det ytliga dubbelskelett-katalysator-skiktet.

Uttrycket »ytlig katalysatorstruktur» betecknar att endast ytan hos elektroden her katalytiska egenskaper for det pa elektroden fOrlopande forloppet, i motsats till elektroder vilkas totala massa bestar av en och samma katalytiskt aktiva substans, som t. ex. vid dubbelskelett-katalysator-elektroden enligt tyska patentet 1 019 361.

Uttrycket » dubbelskelett-katalysatorskikt» utsager, att ,det katalytiskt aktiva ytskiktet has elektroden har en dublielskelett-katalysator-struktur, dvs. att detsamma bestar av ett stod.skelett med grovre porer, i vilket ett andra finporigt skelett är inlagrat i form av finporiga raneymetall-korn. Harvid erhaller man det som stodskelett tjanande grovskelettet genom sintring av stiidskelettmaterialets »finare deb och finskelettet genom .utlosning av en inaktiv legeringsmetall frau kornen av en raneylegering. Denna raneylegering kan exempelvis som, aktiv metal' innehalla nickel och som inaktiv legeringskomponent aluminium. Nar ur denna legering aluminiumet utilises, kvarbliver i stallet for raneylegeringens, korn en utamordentligt finporig raneymetall, som i fortsattningen av beskrivningen betecknas med uttry&et »raneyskelett-korn».

Sam rnetalliska formkroppar lampa sig faller, platar, traitor och tradnat, som alltefter anvandningsandamalet kunna vara godtyckligt formade eller ,anordnade, t. ex. som ringer, eylindrar, eirkelrunda eller polygonala skivar. De besta mestadels av rnassiv metall men kunna sjalva ha en forutbestamd porositet, dvs. man kan framstalla dem av sintermetall och likn.ande.

DeL är redan kant att framstalla en. for oxidation av eten avsedd katalys.ator genom 'pail:kande av en silver-jord-alkalimetall-legering pa en metallisk barare medelst kallsvetsning eller legering och efterfoljande .aktivering.

Om man exempelvis enligt detta forfarande skulle anbringa en nickel-aluminium-legering pa en .nickelbarare, skulle vid den efterfOljande aktiveringen genom aluminiumets utlOsfling ett endast nagra fa atomlager tjockt skikt av raneynickel fastna pa bararen, emedan legeringens gitter sonderfaller vid aktiveringen. Tack vare den. enligt uppfinningen foreslagna paforingen av en dubbelskelettstruktur blir det mojligt att fasta ett tjockare skikt av aktiv raneymetall pa naetallkroppens yta. Ytans dubbelskelettstruktur -der den vasentliga olikheten hos den enligt uppfinningen framstallda kroppen gentemot deii namnda katalysatorn.

Dessa metalliska, fasta kroppar enligt uppfinningen besta foretradesvis av minst en me-tall tillhorande 8:e gruppen oth 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna i periodiska systemet och/eller av en legering, som innehaller en eller flera av de namnda metallerna.

Stodskelettet hos ,det ytliga dubbelskelettskiktet bestar av mist en metall tillhOrande 8e gruppen och/eller sidogrupperna i det periodiska systemet, foretradesvis, 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna och/eller av en legering, som innehaller en eller flera av de namnda elementen.

Sam raneymetall tjanar en metall tillhOrande 8:e gruppen eller en. metall tillhorande sidogrupperna i periodiska systemet, foretradesvis 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna, vilken metall eventuellt kan innehalla upp till 50 viktprocent, foretradesvis upp till 20 viktprocent av en eller flera aktivatortillsatser air andra metaller eller foreningar.

Framstallningen tillgar sa, att ytan av den ifragavarande massive eller poros,a metallkroppen fOrses med ett porost, med metallkroppen fast forbundet stodskelett, i vilket den soul utgangsmaterial for framstallningen av raneyskelettkornen tjanande legeringen inlagras och fast forbindes darmed varefter kroppen behandlas med lut eller syra for utlOsning av de losliga komponenterna Iran raneylegeringen.

For framstallningen av dessa kroppar kan man ga till vaga pa flera olika satt. Sa kan man t. ex. pa. den metalliska formkroppens yta anbringa, papress.a ,eller pavalsa en blandning, bestaende air 99-5 viktprocent pulverformigt stodskelettmaterial och 1-95 viktprocent av en pulverformig raneylegering och darefter sintra kroppen vid temperaturer Over 400°G och slutligen behandla kroppen med lut eller syra fOr uthisning air raneylegeringens losliga komponenter. Dessutom kan man pa metallkroppens yta anbringa, papressa eller pavalsa ett .skikt air stodskelettnaaterialet en-hart och sintra materialet samt darefter in-fora, inpressa eller invalsa raneylegeringen i porerna, sintra kroppen vid temperaturer Over 400°C och darefter avlagsna raneylegeringens iosliga kornponent pa det angivna sattet.

For .att skanka stodskelettskiktet en sh star porositet som majligt, kan man blanda det f8r dess framstallning anvanda pulverformiga stodskelettmaterialet med ett vid rumstemperatur fast, men vid scintringsteinperatur flyktigt, porbildande amne, t. ex. finfordelad citronsyra, oxalsyra, ammoniumkarbonat eller ett annat oorganiskt eller organiskt am.ne, so,m forangas yid eller under sintringstemperaturen eller ,siinderdelas utan bildning av — —3 fasta aterstoder, win dadar avlagsnas vid sintringen.

Sintringstemperaturen rattar ,sig efter den far bearbetning avsedda skelett- och Taneymetallen. I allmanhet aro temperaturer av 600-1100°C gynnsamma och Ett porost stodskelettskikt, som besthr av samma metall som grundmaterialet, kan vidare framstallas medelst en kand porbildande behandling av den metalliska grundkroppens yta, t, ex. genom anetsning med syra eller lut, genom anadisk oxidation i en lamplig gasatmosfar och efterfoljande recluktion, medelst elektrokemisk, anodisk oxidation oda efterfOljande reduktion, medelst partiell galvanisk utlosning •av ytskiktet eller genom partiellt avlagsnande av ytskiktet genom behandling med koloxid, savida metallen i grundkroppen kan bilda en flyktig karbonylforening.

Vidare kan man ocksh framstalla ett shdant porost stadskeletts,kikt genom bildning av en poros, elektrolytisk fanning av stodskelettmetallen pa grundkroppen och eventuellt efterfoljande fastsintring darav vid temperature'. Over 400°C, foretradesvis 600-1100°C.

I det av .sjalva den metalliska grundkroppen bildade eller pa derma 'utfallda porosa stodskelettskiktet infor man raneylegeringen lampligen likaledes genom inknackning, inborstning eller liknande Olgarder, fastsintrar skiktet pa det ovannananda sattet och behandlar slutligen kroppen med lut eller syra for avlagsnande av raneylegeringens losllga komponenter, varvid man erhaller dubbels,kelettstrukturen enligt uppfinningen.

Oberoende av om man pa grundkroppen viii pasintra en blandning av stodskelettpulver och raneylegeringspulver eller oni man forst endast skulle vilja anbninga stadskelettskiktet ph metallkroppen, fir det far forstoring av ytans reaktivitet och storlek larapligt att medelst lampliga atgarder farst upprugga metallytan for att Ora den poros.

Genom den eventuella pfivalsningen eller papressningen av blan.dningen av stodskelettmaterial och raneylegeringspulver pa grundkroppen respektive den i det fardiga stodskelettet for inlagring avsedda pulverformiga raneylegeringen fore sintringen, uppnar man en intimare kontakt mellan de kornponenter, som medelst sintring ,skola forbindas med varandra, varigenom sintringsprocessen. underlattas.

I manga fall kan den ph grundkroppen anbringade blandningen av stadskelettpulver och raneylegeringspulver, respektive stodskelettpulvret enbart eller den i det porosa, fastsittande stodskelettskiktet inforda raneylegeringen gem= pressning eller valsning vid temperaturer over 300°C, foretradesvis 400600°C, forbindas med den fasta kroppen, varefter de lasliga komponenterna avlagsnas fran raneylegeringen genom behandling med Jut eller ,syra.

Nar man anvander pulverformigt .stadskelettnaaterial, har detta lampligen en kornstorlek av 1-200 ja, foretradesvis 10-50 Korndiametern has den pulverformiga raneylegeringen ,skall laanpligen ej utgora mer an. halften ,av det pulverformiga stodskelettmaterialets korndiameter.

'Fragan huruvida arbetsforloppen vid forhoj d temperatur skola genomforas i reducerande, inert eller oxiderande atmosfar, Sr i huvudsak beroende av oxidationsbenagenheten hos den oadlaste av de narvarande komponenterna. I allmanhet ar det emellertid lampligt, fastan icke alls nodvandigt, att arbeta redueerande atmosfar.

For ernA.ende av dubbelskelettstruktur vid ytan ntlOses raneylegeringens legeringselement fedi' kroppen genom behandling Tried lut eller syra. For installning av ,aktiviteten has raneymetallhaltiga katalysatorer kan man darvid underlatta utlasningen av de losliga komponenterna fran raneylegeringen genom anodisk polarisation av kroppen i aktiveringslasningen, I det att man standigt eller tidvis hailer kroppens potential 100-2000mV positivare an potentialen hos den reversibla vateelektroden under atmosfarstryck i samma Antalet kombinationer av de olika metallerna for framstallningen av kroppar med den enligt uppfinningen angivna strukturen Sr givetvis myeket stort. Sorn 'Arare kan man an.vanda de namnda metallerna, som Oro bestandiga gentemot aktiveringslosningen. Uppfinningen skapar framforallt majlighet att anvEnda dot billiga jOrnet som borare. Dotsamma galler Sven for stodskelettmaterialet, likaledes under forutsattning att detta Sr bestandigt gentemot aktiveringslOsningen. Som raneymetaller ifragakomma framforalit nickel, koppar, silver, molybden, volfram, platina, palladium och renium. Sam aktivatortillsatser for raneynic,kel lampa sig t. ex. koppar, palladium, platina, aluminiumoxid, zinkoxid, litiumoxid; fOr raneysilver tillsatser av krom, mangan, vanadin, niob, platina, osmium, manganoxid; far raneykoppar tillsatser av nickel och/eller nickeloxid; for raneynaolyh-, den tillsatser alt koppar, nickel, volfram och/ eller volframkarbid. Forutorn dessa endast som exempel anforda amnen arc talrika andra la.'mpade, alltefter den ifragavarande kroppen,s anvandningsandamal.

Den metalliska grundkroppen, stodskelettet och raneymetallen kunna be,sta av &amnia metall, t. ex. nickel, silver, koppar, palladium oeh liknande Man kan emellertid Sven fram-stalla endast den metalliska grundkroppen och stadskelettet av samma metall, t. ex. nickel, och som raneymetall valja silver eller nagon annan av de ovannamnda metallerna. Vid anvandning av en oadel metal', t. ex. jarn, som grundkropp, kan man pa denna an- — 200 062 — bringa eft dubbedskelettskikt, vars bestands, delar besta av .samma eller olika metaller osv: Valet av amnen fOr skelett- och raneymetallen rattar sig efter det aktuella anvandningsandamalet for kroppen enligt uppfinningen..

Formkrapparna enligt uppfinningen med ytlig .dubbelskelett-katalysatar-struktur erbjuda mangfaldiga anvandningsmojligheter. Man kan anvanda dem ,som katalysatorer for keraiska reaktioner, sum man tidigare katalyserat med de vanliga raneyrnetallerna, emedan de ha samma katalytiska ,egenskaper som det i dem ingaende raneyskelettet.

Kropparna enligt uppfinningen lampa sig sarskilt val soma elektroder for bransleceller, elektralyseringsapparater och celler, i vilka elektrokemiska oxidations- och reduktionsprocesser genomforas. Man anvander dem t. ex. med .sarskild fordel SOIT1 an.oder i bransleceller for elektrokemisk .energiutvinning ur flytande branslen, som aro losliga i elektrolyten. Fordelen has !Adana, som dubbelskelett-katalysator-sparelektroder betecknade elektroder crenternot de motsvarande dubbelskelett-katab lysator-elektroderna är framfor alit den stone mekandska hallfastheten, mojligheten att underkasta dem plastisk bearbetning och den vid samma effektivitet uppnabara materialbesparingen.

Uppfinningen skald i det foljande belysas med nagra utforingsexempel.

Exempel 1. En 0,1 mm tjock nickelfolie anetsades med saltsyra, tvattades, torkades och bestroddes med en blandning av 50 volymprocent karbonylnickel- och 50 volymprocent raneynickellegeringspulver. Raneylegeringen bestod av 50 viktprocent nickel och 50 viktprocent aluminium och hade en kornstorlek av 3-g. Den bestrodda fallen pressades med tryck av 1 t/cm2 och sintrades 30 min i reducerande atmosfar vid 850°C. Kropp ens tjoeklek utgjorde xdarefter 0,2-0,3 mm, och skiktets tjacklek 0,1-0,2 mm. Kroppen behandlades slutligen med 6-normal kalilut fOr utlosning av aluminiumet. Som vateutskiljningselektrad -visade platen samma kanda laga polarisation ,som hos en gammal dubbedskelett-katalysator-elektrod.

Exempel 2. En 0,1 mm tjock nickelfolie etsades med saltsyra, tvattades, torkades och bestroddes med ett tunt skikt av en blandning av karbonylnickel- och citronsyrapulver. sintrades 20 main vid 1050°C i vatgasstrain, bestriiddes aterigen med samma blandning och sintrades ater vid 1050°C. I det erhallna, hogporosa skiktet inrevs pulverformig raneylegering (50 viktprocent Ni + 50 viktprocent Al) med 3-ix, kornstorlek, fastvalsades och sintrades 30 min vid 750°C 1 vatgasstrom. Efter utlOsning i 6-normal KOH visade denna plat som vateutskiljningselektrod samma goda egenskaper som fallen enligt -exempel 1, men dubbelskelett-katalysator skiktet faste annu battre pa grundmaterialet an i ,det foregaende exemplet.

Exempel 3. Fa 1 mm tjock silverplat, vars yta uppruggats genom anadisk oxidation i koneentrerad kalilut och darefter reducerats, papressades en blandning av fint silverpulver och en raneysilverlegering (65 viktprocent Ag + 35 viktprocent Al) vid 550°C under ett try& av 3 t/cm2. Darefter utlostes aluminiumet med 6-normal KOH vid en potential av +600 mV mot den reversibla H2-elektroden. Som utskiljningselektrod for syre visade den en rings polarisation.

Exempel 4. En filterskiva av rostfritt stal bestroddes med en pulverblandning av karbonylnickel och eitronsyra (50 viktprocent kar- honylnickel50 volymprocent eitronsyra) och sintrades 60 min vid 1100°C, sâ att ett porost ytskikt erholls. I detta instroks raneylegeringspulver (-viktprocent Ni + 50 viktprocent Al), fastpressades och fastsintrades vid 750°C i vatgasstrom. Efter behandling med 6-normal KOH kunde elektroden &am iratediffusionselektrod bedastas med mer an 50 mA/em.2.

Claims (14)

Patentansprak:

1. Massiva eller porosa metalliska formkroppar, isynnerhet folier, platar och tradnat, med ytlig katalysatorstruktur, som foretradesvis kunna anvandas som elektroder i bransleceller, kannetecknade ay att ytan .av den massiva eller porosa metaldkroppen helt eller delvis tackes am ,ett dubbelskelett-katalysator-skikt, bestaende av ett elektroniskt ledande stodskelett med inbadda:de raneyskelettkorn, ,som eventuellt kunna vara ,sammansalts av olika metaller varvid 1-95 viktprocent, foretradesvis 20-80 viktprocent, raneymetall, jamte 99-5 viktprocent, foretradesvis 80-20 viktprocent, stodskelettmaterial Vireligga i det ytliga dubbelskelett-katalysatorsldktet.

2. Metallisk formkropp enligt patentanspraket 1, kannetecknad darav, att den massiva eller porOsa metallkroppen bestar av minst en metall tillhorande 8:e gruppen och 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna i periodiska systemet och/eller ay en legering, som innehailer en ,eller flera av de namnda metalderna.

3. Metallisk formkropp enligt patentanspraken 1 och 2, kanneteeknad darav, att stödskelettet av det ytliga .dubbelskelett-katalysator-skiktet bestar ay Tainst en metall tillhiirande 8:e gruppen och sidogrupperna, fOretradesvis 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna, i periodiska systemet och/eller ay en legering, som innehaller en eller flera ay de namnda elementen.

4. Metallisk formkropp enligt patentanspraken 1-3, kannetecknad darav, att den som — — raney-metall innehaller en metall tillhorande 8:e gruppen eller en metall tillhorande sidogrupperna, foretradesvis 1:a, 4:e, 5:e, 6:e och 7:e sidogrupperna, i periodiska systemet, 'vii-ken metall eventuellt innehaller upp till 50 viktprocent, foretradesvis upp till 20 viktprocent, aktivatortillsatser av,andra metaller eller f or enin gar.

5. Forfarande for framstallning av en metallisk formkropp med ytlig ,katalysatorstruktur enligt patentanspraken 1-4, kannetecknat darav, att ytan air den kompakta eller p0-rasa metallkroppen forses med ett porast, med denna fast forhundet stadskelett, i vilket den som utgangsmaterial far framstallning av raneyskelettkornen tjanande legeringen inlagras och fast fOrbindes ,darmed, varefter kroppen behandlas riled en lut eller syra far utlasning av do losliga komponenterna fran raneylegeringen, varvid stodskelettet kan framstallas darigenom, att finfordelat stadskelettmaterial anbringas pa ytan, hos metallgrundkroppen °eh under bildningav ett porOst skikt sammansintras med densamma eller att ytan hos metallgrundkroppen underkastas en porbildande behandling.

6. Forfarande enligt patentanspraket 5, kannetecknat darav, ,att en av 99-5 viktprocent pulverformigt stodskelettmaterial och 1-95 viktprocent av en pulverformig raneylegering bestaende blandning anbringas, papressas eller pavalsas ph ytan, av den metallis,ka formkroppen, varefter kroppen sintras vid temperaturer over 400°C och slutligen behandlas med lut eller syra for utlosning av raneylegeringens losliga komponenter.

7. Forfarande enligt patentanspraket 5, kannetecknat darav, att man pa den metalliska kroppens yta forst anbringar, papressar eller pfivalsar ett skikt av stodskelettmaterialet och sintrar detsamma, i vars porer raneylegeringen infores, inpressas eller invalsas, varph man sintrar kroppen vid temperaturer Over 400°C och darefter behandlar den med lut eller syra for utlasning av raneylegeringens lasliga komponent.

8. Forfarande enligt patentanspraket 7, kannetecknat darav, att man till den far framstallningen av det porosa stadskelettskiktet tjanande pulverformiga ,metallen satter ett vid sintringstemperaturen flyktigt, porbildande t. ex. citronsyra, oxalsyra, ammoniumkarbonat.

9. Forfarande enligt patentanspraket 5, kannetecknat darav, att det porosa stadskelettskiktet framstalles ,medelst on porbildande be-handling av den metalliska grundkroppens yta, t. ex. genom etsning med syra eller hit, genom oxidering i en gasatmosfar och efterfoljande reduktion, genom elektrokemisk anodisk oxidation och efterfoljande reduktion, genom partiell galvanisk utlosning av ytskiktet eller genom partiellt avlagsnande av ytskiktet genom behandling med koloxid.

10. Forfarande enligt patentanspraket 5, kannetecknat darav, att det porosa stadskelettskiktet framstalles genom bildning av en poros, elektrolytisk fallning av stodskelettmetaller), pa den metalliska grundkroppen och eventuell .efterfoljande fastsintring av densamma vid temperaturer Over 400°C, foretra.- desvis 600-1100°C.

11. Forfarande enligt patentanspraken 9 och 10, kannetecknat darav, att man i det porosa stadskelettskiktet infar, inpressar eller invalsar raneylegeringen, sintrar kroppen vid temperaturer Over 500°C, och darefter behandlar den med syra eller lut for utlasning av raneylegeringens lOsliga komponent.

12. Farfarande enligt patentanspraken 6, 7, 10 och 11, kannetecknat darav, att den fasta kroppen fare paforandet av stodskelettmetallen och raneylegeringen uppruggas medelst flagon air de i patentanspraket 9 angivna at- gârderna.

13. Farfarande enligt patentanspraket 5, kannetecknat darav, att en p5 grundkroppen pafard blandning air stodskelettpulver och raneylegeringspulver, lampligen stodskelettpulvret enhart eller den. i den porosa, fastsittande stadskelettskiktet inforda raneylegeringen genom, pressnIng eller valsning vid temperaturer Over 300°C, lampligen 400600° C, forbindes med den, fasta kroppen, som darefter behandlas med lut eller syra for utlosning av roneylegeringens losliga komponenter.

14. Forfarande enligt patentanspraken 513, khnnetecknat darav, att utlasningen av raneylegeringens losliga legeringskomponenter far aktivering av det katalytiskt verksamma raneyskelettet genomfores anedelst kontrollerad aktivering vid en potential hos den fasta kroppen, som Sr 100-2000mV positivare fin potentialen hos den reversibla vateelektroden under atmosfarstryck i aktiveringslosningen. AnfOrda publikationer: Patentskrifter fr eat Frankrike 1 148 011; Storbritannien 806 644; Tyskland 1 019 361.