SA98190950B1 - عمليه لاعاده توليد محفز موجود داخل مفاعل عمود فقاعه مع انبوب شفط وعمليه لانتاج هيدروكربون hydrocarbon - Google Patents

Abstract

الملخص: عملية مستمرة لإنتاج hydrocarbons ثقيلة في الغالب بدءا من غاز التصنيع في وجود مادة محفزة في حالة غازية، سائلة وصلبة، تجري العملية أعلاه بإستخدام عمود فقاعة bubble column، يتميز عمود الفقاعة بأن له داخليا:(أ) على الأقل أنبوب شفط draft-tube واحد؛ (ب) على الأقل أداة واحدة لدخول غاز التصنيع؛ (ج) على الأقل أداة واحدة لدخول غاز إعادة التوليد؛ (د) على الأقل أداة واحدة لتنشيط/ إيقاف بار غاز إعادة التوليد؛ (ه) أدوات إختيارية مناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع مع غاز إعادة التوليد. ٤ ،

Description

عملية لإعادة توليد محفز موجود داخل مفاعل عمود فقاعة مع أنبوب شفط وعملية لإنتاج هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ‏الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق الإختراع الحالي بمفاعل عمود فقاعة ‎bubble column reactor‏ مزود بأنبوب شفط ‎draft tube‏ يمكن إستخدامه في عمليات ‎slurry Glee‏ ثلاثية الأطوارء بتحديد أكثر في عملية ‎Fischer-Tropsch ©‏ يتعلق أيضا الإختراع الحالي بعملية إعادة توليد مواد محفزة موقوف نشاطها جزئيا و بصورة قابلة للإنعكاس؛ التي تستخدم المفاعل أعلاه. عمليات حفز معلق ‎slurry‏ ؛ اي تعمل في أنظمة ثلاثية الأطوارتتكون أساسا من ‎Ala‏ غازية وحالة سائلة التي فيها تتشتت المادة المحفزة الصلبة؛ خصوصا عملية ‎Fischer-Tropsch‏ التي لها عيب توقف نشاط ‎J‏ للإنعكاس متميز أقل أو أكثر من نشاط حفاز إبتدائي للمادة المحفزة. يحل عموما هذا العائق بواسطة إعادة توليد المادة المحفزة المستنفذة. يصف طلب براءة الإختراع الأوروبية ‎AAY‏ 0% طريقة لإعادة توليد محفز لأجل تصنيع ‎hydrocarbons‏ يحتوي على ‎Cobalt‏ أو ‎Ruthenium‏ خاضع لتوقف نشاط قابل للإنعكاس جزئي؛ في عملية تصنيع معلق. تمكن هذه العملية من إستعادة على الأقل ‎ZA‏ من النشاط

‎ve‏ الإبتدائي للمحفز.

‏تتضمن الطريقة أعلاه إجراء إعادة توليد المحفز في مفاعل المعلق؛ بواسطة إيقاف معدل التدفق لغاز العملية دوريا (غاز التصنيع) وإرسال تدفق غاز يحتوي على هيدروجين وغازات خاملة أخرى؛ وتجنب وجود مكونات؛ ‎carbon monoxide Jia‏ قادرة على التفاعل مع الهيدروجين.

‎Ge Led 540887 ‏مع هذاء فإن العملية الموصوفة في طلب براءة الإختراع الأوروبية‎ ٠ ‏لاستبدال غاز العملية مع غاز يحتوي على‎ hydrocarbons ‏الاحتياج إلى توقف دوري لتصنيع‎ ‏هيدروجين.‎

‏تحل براءة الإختراع الأمريكية رقم 0778744 المشكلة بإستخدام عمود فقاعة وإجراء إعادة توليد المحفز داخل واحد أو أكثر من أنبوب شفط يقع داخل مفاعل عمود فقاعة؛ يفضل أن يكون ‎yoy‏ v ‏بخلاف ما هو موصوف في طلب‎ .77٠0 ‏جزء من قطاع العمود المشغول بأنابيب الشفط أقل من‎ ‏براءة الإختراع الأوروبية 0290887؛ لا يتضمن هذا الحل توقف غاز التصنيع.‎ ‏أنه في مجال التفاعلات في أنظمة ثلاثية الأطوار؛ فأن مفاعلات عمود‎ Lad ‏من المعروف‎ ‏الفقاعة مزودة بأنبوب شفط يفضل أن تكون مفاعلات عمود الفقاعة بسيطة فيما يتعلق بتوزيع‎ ‏الحالة الصلبة في النظام ثلاثي الأطوار.‎ ‏وجد أن شكل عمود الفقاعة الخاص مزود بأنبوب شفط يتغلب على العيوب المذكورة أعلاه‎ ‏في الحقيقة؛ أن استخدام شكل عمود فقاعة خاص يمكن من إعادة توليد المحفز الموقوف نشاطه‎ ‏جزئيا في مكانه (بصورة دقيقة أكثر عند الفاصل بين المفاعل وأنبوب الشفط)؛ بذلك نتفادى التوقف‎ ‏الدوري لتغذية غاز العملية.‎ ‏بالإضافة إلى هذاء يجيز مفاعل الإختراع الحالي بتجانس أفضل للحالات بالنسبة لمفاعلات‎ ٠

OYTAY EE ‏عمود فقاعة مستخدمة في براءة الإختراع الأمريكية رقم‎ ‏الوصف العام للإختراع‎ ‏ثقيلة في الغالب أنواع‎ hydrocarbons ‏يتعلق الإختراع الحالي وفقا لهذاء بعملية مستمرة لإنتاج‎ ‏مواد كيميائية ومركبات وسطية كيميائية بالبدء مع غاز التصنيع‎ octane ‏مواد معززة‎ Aly ‏وقود‎ ‏وجود محفز حالة غازية؛ سائلة وصلبة؛ تجري العملية أعلاه بإستخدام عمود فقاعة مزود‎ se ‏بأدوات تبريد ويشمل إعادة توليد داخلي دوري لمحفز يتوقف نشاطه جزئياء بصورة قابلة‎ ‏للإنعكاس؛ وتجري إعادة التوليد المذكورة في وجود غاز إعادة التوليد؛ تتميز في أن عمود الفقاعة‎ ‏داخليا له:‎ ‏على الأقل أنبوب شفط واحد؛ يتكون من أسطوانة رأسية؛ لها أبعاد أصغر من العمود؛‎ { ‏يفضل وضعها متحدة المحور بالنسبة للعمود؛ مع كل من فتحة النهايتين السفلية والعلوية؛ مغموسة‎ “© ‏بالكامل في الحالة السائلة المحتوية على المادة الصلبة في معلق؛‎ ‏ب) على الأقل أداة واحدة لأجل مدخل غاز التصنيع؛ يفضل موزع غاز؛ يفضل وضعه عند قاع‎ ‏عمود الفقاعة؛‎ ‏يفضل موزع غاز؛ يفضل وضعه‎ adsl ‏غاز إعادة‎ dase ‏على الأقل أداة واحدة لأجل‎ (a ‏عند قاع الفاصل بين أنبوب الشفط والجدار الداخلي للمفاعل؛‎ Yo ‏على الأقل أداة واحدة تنشط/ توقف تيار غاز إعادة التوليد؛‎ (a ‏علا‎

¢ ه) أدوات إختيارية مناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع مع غاز معاد توليده؛ يفضل عاكسات؛ يفضل جمعها قرب الفتحة السفلي لأنبوب الشفط. تعني الصيغة "غاز إعادة التوليد ‎regenerating gas‏ عادة هيدروجين ربما مخفف مع غازات خاملة؛ يستخدم لأجل إستعادة- إعادة توليد محفز مادة صلبة يتوقف نشاطه بصورة قابلة للإنعكاس» يفضل إحتواءه على الأقل على فلز واحد من المجموعة ‎cA‏ يفضل إختياره من ‎cobalt‏ وحديد؛ يفضل ‎.cobalt‏ ‏تمكن شكل مفاعل عمود فقاعة للإختراع الحالي من إعادة توليد المحفز دون توقف تيار غازات العامل الكاشف. شرح مختصر للرسومات ‎٠‏ يمثل شكل ‎١‏ مثال غير حصري لمثال من الإختراع الحالي. تشير الأرقام بالتسلسل إلى: ‎-١‏ خط تغذية لغاز التصنيع؛ "- خط تغذية لغاز ‎sale)‏ التوليد لإعادة توليد ‎inal‏ ‏»*- خط التفريغ لمنتجات الغاز ‎hydrocarbons)‏ خفيفة في الغالب) ومكونات لا ‎(Jolin‏ ‏؛- خط التفريغ للمنتجات السائلة؛ ‎١‏ - 0— خط التغذية لمادة مائعة للتبريدء = خط التفريغ لمادة مائعة للتبريدء ‎-١‏ أنبوب شفط ¢ 8- أدوات للتبريد توضع في الفاصل بين أنبوب الشفط والمفاعل؛ 4- أدوات للتبريد توضع داخل أنبوب الشفطء ‎-٠ Y.‏ أداة لمدخل غاز التصنيع؛ ‎-١١‏ أداة لمدخل غاز إعادة ‎ead ll‏ ‎١‏ - عاكساتء ‎-١"‏ صمام لتنشيط لإيقاف تيار غاز إعادة التوليد للمحفزء 4- مستوى تشتيت (غاز ‎—gas‏ سائل ‎—liquid‏ مادة صلبة ‎(solid‏ ‎vo‏ هناك أيضا أسهم في الرسم لشكل ‎١‏ تبين إتجاه الحركة للسريان الداخلي للسائل؛ الذي يتكون بواسطة أنبوب الشفط عندما يوقف تيار الغاز المحتوى على هيدروجين. ولا

° طبقا لما هو موصوف في شكل ١؛‏ يشمل مفاعل عمود فقاعة للإختراع الحالي داخليا أنبوب شفط (7)؛ رأسي ‎(bled‏ يستخدم غاز العملية كمادة حاملة. هذه الأداة هي جوهريا أسطوانة رأسية؛ بأبعاد أصغر من مفاعل عمود فقاعة؛ تدخل متحدة محوريا داخل العمود؛ مفتوحة عند طرفيها ‎٠‏ وتغمس بالكامل في سائل يحتوي على المادة الصلبة في معلق. يجيز هذا دوران السائل والمادة الصلبة في معلق خلال الأداة الأسطوانية والفاصل خارج الأسطوانة؛ إذا تغلبت القوة الدافعة على هبوط الضغط نتيجة لدخول غاز العملية لقاع العمود. يجب أن تكون أبعاد هذه الأداة ‎(V)‏ بحيث تفضل أن تكون النهاية السفلى أعلى قاع المفاعل مباشرة؛ في حين تكون النهاية العلوية أسفل السطح الحر مباشرة لمعلق المادة الصلبة- السائل المحتوي على غاز. ‎Jay ye‏ غاز التصنيع؛ المشتمل على ‎carbon monoxide‏ وهيدروجين؛ في قاع المفاعل بواسطة أداة ملائمة؛ يفضل موزع ‎.)٠١(‏ يختار على نحو ملائم الشكل الهندسي للموزع ومسافة أنبوب الشفط عن قاع العمود ليجيز تدفق غاز العملية داخل الأداة الأسطوانية؛ بذلك تجنب مسالك مفضلة في المنطقة الفاصلة. يحدث تفاعل التصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ داخل الأداة الأسطوانية. تجري إعادة توليد المحفز بواسطة غاز إعادة التوليد. يفضل هيدروجين؛ عند ضغوط ودرجات ‎vo‏ حرارة عالبة؛ مقابلة لهذه المختارة لتصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ يغذي الهيدروجين كتيار غاز؛ يمكن إحتواء هذا التيار على غازات خاملة؛ مثل ‎methane‏ أو ‎hydrocarbons‏ خفيفة أخرى (م,0-ر0). من المفضل عدم إحتوائهم على ‎carbon monoxide‏ أو مكونات أخرى يمكنها أن تتفاعل مع الهيدروجين عند درجة حرارة وضغط التشغيل لتصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ ‏كما هو مذكورأعلاه؛ تجيز شكل عمود الفقاعة أعلاه أن يعاد توليد محفز موقوف نشاطه في ‎٠‏ > مكانه. يتعلق هدف آخر للإختراع الحالي بعملية لإعادة توليد مواد محفزة صلبة موقوف نشاطها جزئيا بصورة قابلة للإنعكاس في مكائها؛ تحتوي في الغالب على فلزات من المجموعة ‎eA‏ يفضل مختارة من ‎cobalt‏ وحديد؛ وتشمل الطريقة أعلاه استخدام المفاعل كما هو موصوف في عنصر الحماية ‎١‏ وتجنب توقف غاز التصنيع أثناء ‎sale]‏ التوليد أعلاه؛ وتشمل أيضا: ‎Yo‏ )1( حالة إعادة توليد أولى للمادة المحفزة؛ التي فيها يتدفق غاز إعادة التوليد المحتوى على هيدروجين في الفاصل بين المفاعل وأنبوب الشفط؛ يفضل من الجزء السفلى للفاصل المذكورء لفترة كافية لإعادة توليد كمية مادة محفزة مستنفذة تعلق في السائل الموجود في الفاصل؛ ويكون ‎Voy‏

.0 معدل التدفق للغاز المحتوي على هيدروجين بحيث يوازن الضغط الهيدروستاتيكي ‎hydrostaic‏ ‏بين منطقة الشفط والفاصل؛ ‎Ala )7(‏ ثانية التي فيها تتوقف التغذية من الغاز المحتوي على هيدروجين ويعاد تكوين سريان السائل المحتوى على مادة صلبة في معلق بواسطة أنبوب الشفط؛ في هذه الحالة تستبدل مادة

© محفزة يعاد توليدها موجودة في حالة ‎)١(‏ مع مادة محفزة مستنفذة لا تزال موجودة داخل المفاعل؛

‎sale) )©(‏ الحالات ‎)١(‏ و(7)؛ يفضل حتى إعادة التوليد الإجمالي للمادة المحفزة الموجودة في مفاعل العمود.

‏تعني الصيغة "إعادة التوليد للمحفز ‎"regeneration of the catalyst‏ إستعادة على الأقل 780 من النشاط الحفاز الإبتدائي للمادة المحفزة.

‎١‏ في خطوة ‎)١(‏ من المفضل تخفيض سريان المعلق مادة صلبة- سائل وغاز بين الأداة الأسطوانية والفاصل؛ يتحقق هذا بالعمل على معدل تدفق غاز يحتوي على هيدروجين يتدفق في الفاصل يوازن الضغط الهيدروستاتيكي بين المنطقتين.

‏يمكن أن تركب عاكسات مشكلة على نحو ملائم في الفتحة السفلية لأنبوب الشفط لتخفيض إختلاط تياران الغاز ‎(gas streams‏ الذي من غاز العملية والذي يحتوي على هيدروجين لإعادة

‎ye‏ التوليد.

‏في خطوة (7) تتوقف التغذية لغاز إعادة التوليد ويعاد تثبيت سريان السائل المحتوي على مادة صلبة في معلق بواسطة أنبوب الشفط وغاز العملية؛ الذي معدل تدفقه يظل جوهريا غير متغيرء يعتمد الأخير على تثبيت ظروف العملية والتشغيل على وجه الحصر. تحدث إعادة التوليد للمادة المحفزة كما هو مذكور أعلاه. في الفاصل بين العمود والأداة © الأسطوانية؛ بإستخدام غاز إعادة ‎cad ll‏ يفضل إدخاله بواسطة موزعات مناسبة؛ يفضل وضعها عند الفتحة السفلية للفاصل الحلقي. إن إنشاء سريان قسرى لسائل يحتوي على مادة صلبة في معلق بين أنبوب الشفط والفاصل يسمح لشحنة جديدة من مادة محفزة مستنفذة؛ معلقة في السائل المتكون في الغالب من ‎hydrocarbons‏ المنتجة بواسطة عملية التصنيع؛ بدخول الفاصل وبذلك إستبدال المعلق المحتوي ‎Yo‏ على مادة محفزة يعاد توليدها. تترك "مادة محفزة يعاد توليدها ‎regenerated catalyst‏ مطلوبة لإنشاء السريان بواسطة أنبوب الشفط؛ الفاصل لتدخل منطقة التفاعل (داخل أنبوب الشفط) من فتحة القاع؛ في حين تمر ‎Voy‏

شحنة "مادة محفزة مستنفذة ‎"exhausted catalyst‏ من منطقة التفاعل إلى الفاصل» حيث يحدث إعادة ‎cad all‏ خلال الفتحة العلوية. عند إتمام تجدد حجم الفاصل بالكامل؛ تكتمل دورة إعادة توليد واحدة ويعاد فتح تيار غاز إعادة التوليد في الفاصل لبدء دورة إعادة توليد جديدة.

° أثناء كل من الحالة ‎)١(‏ والحالة ‎(Y)‏ يحدث تفاعل ‎Fischer-Tropsch‏ بإستمرار دخل الأداة

الأسطوانية؛ الذي يمثل حجمها حجم التفاعل؛ حيث يتدفق غاز العملية.

تبدأ دورة إعادة التوليد عندما يتدهور نشاط المادة المحفزة حتى مستوى معين؛ مثلا 756 وتتوقف عندما تستعيد المادة المحفزة نشاطا حفازا مرغوباء يفضل بعد إستعادة على الأقل ‎JA‏ ‏يفضل أكثر أيضا حتى على الأقل 74960؛ من النشاط الحفاز الأصلي.

‎١‏ عندما لاتجري دورة إعادة التوليد وتجديد شحنة يعاد توليدها في مفاعل الإختراع الحالي؛ يعمل مفاعل العمود مع سريان داخلي مستمر للسائل المحتوي على المادة الصلبة في معلق ناشضئ عن أنبوب الشفط المركب بصورة دائمة داخل المفاعل.

‏كماهو معروف للخبراء في هذا المجال؛ يعزز السريان الداخلي توزيع المادة الصلبة في المعلق مع السائل؛ الذي يمكن تحقيقه فقط بطريقة أخرى بواسطة فقاعات غاز تدخل قرب قاع العمود؛ ‎vo‏ بذلك تجعل مظهر تركيز المادة المحفزة متجانس أكثر. يدخل نظام تبريد مناسب مطلوب لإطلاق حرارة كل من تفاعل التصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ ‎Adee‏ إعادة ‎cad i‏ لكى يحتفظ بالتحكم في درجة الحرارة وظروف الحرارة عملياء في كل من التفاعل ومقاطع إعادة ‎cad gil‏ يتكون مثلا من حزمة أنابيب؛ ملفات أو أنواع أخرى لأسطح مبادل حراري تغمس في جملة المعلق ‎slurry‏ التحكم في درجة الحرارة في عملية التصنيع ‎Fischer-‏ ‏© | 100866 أساسية في أن درجة الحرارة تؤثر مباشرة في إنتقائية التفاعل؛ بالإضافة إلى هذاء من المهم أن تحفظ المادة المحفزة من التسخين الزائد غير المرغوب الذي يمكن أن يتلفها. يفضل أن يحدث إعادة توليد داخلي للمادة المحفزة تحت نفس ظروف درجة الحرارة والضغط كتفاعل التصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ من الممكن في أي ‎Alls‏ أن تضبط درجة الحرارة داخل منطقة التفاعل وفي منطقة إعادة التوليد كلا على حدة.

‎-hydrocarbons ‏تعرف عموما الظروف؛ خصوصا درجة الحرارة والضغط؛ لعمليات تصنيع‎ Yo

‏يمكن أن تكون درجة الحرارة بين 00 ‎ABTA iN‏ يفضل من ‎Ams A‏ ‎YoY‏

A

‏يفضل أكثر أيضا من 30 إلى ١٠٠"مئوية. الضغوط عموما أعلى من حوالي‎ dia’

MPa 4 ‏إلى‎ ١ ‏يفضل أكثر من‎ MPa © ‏إلى‎ ١.6 ‏يفصل من‎ MPa © «cobalt ‏عبر اختزال‎ hydrocarbons ‏في مثال مفضل من الإختراع الحالي؛ بمعنى في تصنيع‎ ‏تتكون جسيمات المادة الصلبة جزئيا على الأقل من جسيمات مادة محفزة مختارة من هذه؛‎ ‏المعروفة جيدا للخبراء في هذا المجال؛ تستخدم طبيعيا لتحفيز هذا التفاعل. يمكن أن تستخدم أي‎ ٠م‎ ‏في العملية‎ cobalt ‏خصوصا هذه المبنية على حديد أو‎ Fischer-Tropsch ‏مادة محفز لتصنيع‎ cobalt ‏التي فيها يتواجد‎ ccobalt ‏من الإختراع الحالي. يفضل أن تستخدم مواد محفزة مبنية على‎ cobalt ‏يمكن أن تكون تركيزات‎ Fischer-Tropsch ‏في كمية كافية لكونه نشطا تحفيزيا لطريقة‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏عادة على الأقل حوالي 77 تقريباء يفضل من © إلى 748 من الوزن؛ يفضل أكثر من‎ ‏ومثيرات ممكنة في مادة‎ cobalt ‏من الوزن؛ تشير إلى الوزن الإجمالي للمادة المحفزة. يشتت‎ 790 0 ٠ oxides ‏أو 811108. يمكن إحتواء المادة المحفزة على‎ alumina «titanium oxide Mie ‏حاملة؛‎ ‏يمكن أيضا إحتواء‎ rare-earth metals cearth-alkaline oxides of alkaline Die ‏أخرى»؛‎ ‏مثلا‎ (Fischer-Tropsch ‏المادة المحفزة على فلز آخر يمكن أن يكون نشطا كمادة محفزة لطريقة‎ ‏أو يمكن أن يكون مثيراء‎ ruthenium Jie ‏فلز من المجموعات 1 و“ للجدول الدوري للعناصر؛‎ ‏يتواجد عادة‎ uranium sf cerium «zirconium chafnium «rhenium «molybdenum >. ٠٠ ‏على الأقل 1:0.05؛ يفضل على الأقل‎ cobalt ‏يتعلق مع‎ Lad ‏الفلز (الفلزات) المثير في نسبة؛‎

A ‏إلى‎ ٠:0,١ ‏من‎ Lad ‏أكثر‎ (Lady oz ‏تكون المواد المحفزة أعلاه عموما في شكل مساحيق ناعمة عادة لها متوسط قطر بين‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏إلى ١٠٠ميكرو مترء يفضل أكثر أيضا من‎ ٠١ ‏مترء يفضل من‎ 5 SY ee 5) ‏سائل وحالة غاز. في حالة التصنيع‎ Als ‏متر. تستخدم المواد المحفزة أعلاه في وجود‎ وركيم٠٠١١‎ YL ‏يمكن أن تتكون الحالة السائلة من أي سائل خامل؛ مثلا واحد أو أكثر من‎ Fischer-Tropsch ‏له على الأقل © ذرات كربون لكل جزئ. يفضل أن تتكون جوهريا حالة السائل‎ hydrocarbons ‏لها نقطة غليان أكثر من 680٠”مئوية تقريباء تفضل‎ olefinic polymers ‏مشبعة أو‎ paraffins ‏من‎ ‎paraffins ‏تقريبا. يمكن أن تتكون الطبقة الوسطى لسائل ملائم إضافة من‎ LAVA ‏من‎ Je ‏في وجود أي مادة محفزة؛ يفضل لها نقطة غليان أعلى‎ Fischer-Tropsch ‏منتجة بواسطة تفاعل‎ Yo ‏"مئوية.‎ 2٠١ ‏من ٠5”مئوية تقريباء يفضل من 770 إلى‎ ‏ولا‎ q ‏يمكن أن تصل حمولة المواد الصلبة؛ أو حجم المادة المحفزة فيما يتعلق بمقدار التعليق أو‎ .7 560 ‏يفضل من © إلى‎ 725 ٠ ‏المادة المخففة؛ حتى‎ ‏يمكن أن يخفف غاز التغنية المشتمل على‎ Fischer-Tropsch ‏في حالة طريقة‎ ‏من‎ 77١0 ‏وهيدروجين؛ بواسطة غازات أخرى, غالبا أكثر حتى حد أعلى من‎ carobn monoxide .carbon dioxide «methane ‏من الحجم؛ تختار عادة من نتروجين؛‎ 77١ ‏الحجم؛ يفضل حتى‎ 0 ‏يمكن تنوعها داخل حدود واسعة. في‎ ccarbon monoxide 5 ‏يتعلق بالنسبة بين هيدروجين‎ Log .:7,8 ‏إلى‎ ١:٠, ‏و1:7»؛ يفضل أكثر حتى من‎ ١:١ ‏مثال مفضل؛ تكون بين‎ ‏يتوقف نشاطها‎ chydrocarbons ‏تزيد معالجة إعادة التوليد نشاط مواد محفزة صناعية من‎ ‏جزئيا وبصورة قابلة للإنعكاس؛ مستقلة عن الإجراء الذي تحضر بواسطته.‎ ‏توفر الأمثلة التالية فهم أفضل للإختراع الحالي.‎ ٠١ ‏أمثلة‎ ‏الظروف المطلوبة لإعادة توليد المادة المحفزة داخل مفاعل عمود فقاعة مع‎ ١ ‏يصف مثال‎ ‏بواسطة شكل هندسي معروف للمفاعل‎ chydrocarbons ‏أنبوب شفطء بدون توقف عملية تصنيع‎ ‏وظروف التشغيل التي عندها تحدث العملية.‎ ‏مفاعل صناعي بقطر ١٠م له أنبوب شفط بقطر 1,5م» ويحسب معدل‎ ١ ‏يستخدم في مثال‎ vo ‏تدفق الغاز المحتوي على هيدروجين المتدفق في قاعدة الفاصل الحلقيء فيما يتعلق بمعدل تدفق‎ ‏كسرعة سطحية لغاز‎ «81 ٠,4 0,7 »0,7 :١ ‏غاز العملية. تدرس ثلاث حالات في مثال‎ ‏العملية تشير إلى مقطع المرور لأنبوب الشفط.‎ ‏كما في مثال ١؛ مع ذلك يعدل؛ بدلا من معدل تدفق‎ oY ‏يحافظ على نفس الظروف في مثال‎ ‏في حين أن السرعة‎ ad,0 5 A0 5 ‏قطر أنبوب الشفط. الحالات المدروسة هي‎ (lead ‏غاز‎ | © mosh ‏السطحية لغاز العملية؛ بالإشارة إلى مقطع من أنبوب الشفط؛ وتظل ثابتة ومساوية إلى‎ ‏كما في مثال ١؛ يحسب معدل تدفق الغاز المحتوي على هيدروجين المتدفق في قاعدة الفاصل‎ ‏الحلقي؛ فيما يتعلق هذه المرة بقطر أنبوب الشفط.‎ :١ ‏مثال‎ ‏كيفية إجراء إعادة توليد داخلي للمادة المحفزة في مفاعل عمود فقاعة دون توقف تيار غاز العملية؛‎ Yo ‏بصورة مستمرة.‎ hydrocarbons ‏مع تصنيع‎ ‏تأثير معدل التدفق لغاز العملية‎ -١

YoY

١ ‏داخل‎ Fischer-Tropsch ‏للتأكد من أن حدوث إعادة توليد للمادة المحفزة بدون توقف التصنيع‎ ‏مفاعل عمود فقاعة مجهز بأنبوب شفط؛ من الضروري تجنب أن:‎ ‏(أ) يصبح تيار الغاز المحتوي على هيدروجين؛ الذي يدخل في فتحة الفاصل الحلقي؛ في إتصال‎ ‏الذي بتفاعله مع الهيدروجين؛ يمنع إعادة توليد المادة‎ cobalt ‏مع غاز العملية المحتوي على‎

م المحفزة؛ كما يحدث في عملية التصنيع داخل أنبوب الشفط؛

(ب) يدور السائل المحتوي مادة صلبة في معلق خلال أنبوب الشفط والفاصل؛ ليكون قادرا على منع خلط حجم المعلق الذي فيه يحدث التفاعل ومقدار المعلق الذي فيه يحدث إعادة ‎call‏ حتى إذا توقف بصورة دورية تيار الغاز المحتوي على هيدروجين لإعادة تثبيت السريان القسريء الناشئ عن أنبوب الشفط؛ وليعيد حمولة (أو حجم) معلق ليعاد توليده داخل الفاصل الحلقي.

‎٠‏ ا لإستيفاء شروط البنود أعلاه؛ إضافة لأنظمة توزيع مناسبة لغاز العملية وغاز يحتوي على هيدروجين؛ يجب تخفيض سريان السائل المحتوي على المادة المحفزة في معلق؛ للقيام بهذا يجب إزالة الضغط الهيدروستاتيكي ( الذي هو القوة الدافعة لسريان السائل) بين الفاصل وأنبوب الشفط نحو الصفر:

‎)١( APy=(eq~-€)(Ps —Pg)gH

‎Yo‏ حيث: ‎APY‏ = الضغط الهيدروستاتيكي بين الفاصل وأنبوب الشفط؛ ‎Pa‏ ‏© - غاز يتوقف في أنبوب الشفط؛ © < غاز محجوز في الفاصل الداخلي؛ ‎=P‏ كثافة الحالة الغازية؛ كجم/م”؛

‎ofa lao ‏كثافة حالة‎ =Pg; v. fm 52 ‏عجلة الجاذبية الأرضية؛‎ =g ‏للتشتت فيما يتعلق بقاع العمود؛ بالمتر.‎ all ‏إرتفاع السطح‎ =H

‏في معادلة(١)‏ من المفروض أن يكون متوسط التركيز لمادة صلبة هو نفسه في كل من أنبوب الشفط و الفاصل؛ وأيضا أن كثافة غاز العملية منسجم مع الغازالمحتوي على هيدروجين لإعادة

‎vo‏ توليد المادة المحفزة.

‎YoY

١ ‏لكي يخفض الضغط الهيدروستاتيكي؛ مع الأخذ في الاعتبار أن كثافة المعلق تكون على الأقل‎ ‏أعلى منها للغاز وإن لهذا يعتبر إختلافهما حجم محدود؛ ويجب أن يتوقف نفس الغاز هناك في كل‎ ‏من أنبوب الشفط والفاصل.‎ (Y) ‏ه-هع‎ ‏يمكن أن نحصل فقط على المعادلة (؟) أعلاه؛ بواسطة معدل تدفق محدد لغاز يحتوي على‎ ° ‏هيدروجين يتدفق في الفاصل؛ عندما تثبت ظروف التفاعل؛ الشكل الهندسي لمفاعل عمود الفقاعة‎ ‏المشتمل على أنبوب الشفط ومعدل تدفق غاز العملية.‎ ‏لوصف الغاز المتوقف في أنبوب التفط والفاصسل؛ يخغتار‎ ‏مس الأأبيسات‎ hydrodynamic ‏نموذج هيبباللدرودينامي‎ ‏صالح لعمود فقاعة في‎ (Krishna et ‏,.لة‎ AIChE.

Journal Vol. 43, 1997, pages 311-31 6) ٠ ‏الذي يقدر توقف الغاز فيما‎ Chine ‏المعلق تحت ظروف‎ Als ‏وجود نظام صلب- سائل- غاز مع‎ ‏يتعلق بخواص النظام؛ قطر العمود والسرعة السطحية للغاز. فيما يتعلق بالمنطقة الحلقية للفاصل؛‎ ‏المقابل.‎ hydraulic ‏يقارن هذا مع عمود له قطر مساو للقطر الهيدرولي‎ ‏يستعمل نموذج هيدرودينامي من الأدبيات بالإشارة إلى مفاعل عمود فقاعة يعمل في نظام‎ ‏التدفق متباين المصدرء الذي يكون نموذجيا مفاعلا من الحجم الصناعي ؛ كما هو معروف‎ vo ‏للماهرين. يمكن تمثيل النظام المتباين المصدر بواسطة نموذج عام ثنائي الطورء الذي فيه أحد‎ ‏الأطوار يسمى "مخفف" يتكون من جزء من الغاز الذي يتدفق خلال المفاعل في شكل فقاعات‎ ‏الطور الثاني (طور "كثيف") بواسطة الحالة السائلة التي فيها تعلق جسيمات‎ JAG ‏ضخمة. يمكن‎ ‏الصلبة والجزء المتبقي من الغاز في شكل فقاعات مشتتة على نحو ممتاز صغير. الفقاعات‎ sald) ‏من الفقاعات الصغيرة وكأنها في تدفق كتلي. يتكون الطور الكثيف‎ ef ‏الضخمة لها سرعة إزدياد‎ © ‏منء؛ السائل؛ مادة صلبة معلقة وفقاعات مشتتة على نحو ممتاز صغير؛ ولها درجة محددة من‎ ‏الخلط الخلفي تعتمد على ظروف التشغيل للعملية وقطر العمود. أن النموذج الهيدرودينامي من‎ ‏الأدبيات؛ الذي يعتمد على عدد كبير من النتائج التجريبية؛ يفترض أيضا أن تبعية توقف الغاز على‎ ‏قطر العمود ساري المفعول على قطر عمود من ١م هذا التأثير جدير بالإهمال لأقطار أعلى.‎ ‏يمكن أن يفسر هذا بواسطة الحقيقة أنه مع قطر أكثر من ١م نجد فقاعات الغاز في كتلة المعلق‎ Yo ‏غير متأثرة بالظاهرة الطبيعية المعروفة بوصفها 'تأثير جداري". إذا أخذنا بعين الإعتبار مفاعل‎ ‏عمود فقاعة مرتب حسب الحجم الصناعي؛ مع قطر ١٠م الذي فيه إرتفاع تشتت المعلق المحتوي‎ voy

VY

‏موضوع‎ pV LA ‏على الغاز هو٠“م؛ الجزء الداخلي من ذلك هو أنبوب شفط بقطر*,1م ارتفاع‎ ‏قاع العمود في وضع متحد المحور؛ يختبر معدل تدفق الغاز المحتوي‎ lef مس٠١ ‏على مسافة‎ ‏يتعلق بمعدل تدفق غاز العملية المختار لتصنيع‎ Lad ؛)١(و‎ )١( ‏على و11 الذي يستوفي الإتزان‎ ‏السرعة السطحية لغاز‎ led ‏النتائج؛ للحالات الثلاث التي‎ ١ ‏تبين في جدول‎ hydrocarbons lad ‏ثانية. يمثل أيضا توقف‎ fa ,4و٠,700,7يواست ‏العملية؛ بالإشارة إلى مقطع أنبوب الشفط؛‎ ‏في الجدول أعلاه؛ الذي هو نفسه؛ على سبيل التحديد؛ في أنبوب الشفط وفي الفاصل عند إعادة‎ ‏من ناحية أخرى معدل تدفق السائل؛ المحتوي على المادة‎ ١ ‏توليد المادة المحفزة. يظهر جدول‎ ‏الذي يدور خلال الفاصل وأنبوب الشفط عندما يتوقف تيار الغاز المحتوي على‎ (Blas ‏الصلبة في‎ ‏نحصل على هذه المعدلات من‎ .١ ‏هيدروجين في الفاصلء لنفس الحالات الموصوفة في جدول‎ ‏التدفق بواسطة القياس للسرعة الفعلية للمعلق (سائل مع ماد صلبة في معلق) في أنبوب الشفط‎ ٠ ‏والفاصل الذي يفي بتوازن الطاقة:‎ (Y) APy=A Pg

AP, 5 ‏في حين‎ Py ‏في‎ ill ‏هو الضغط الهيدروستاتيكي بين الفاصل وأنبوب‎ AP ‏حيث‎ ‏تشير إلى إجمالي هبوط الضغط لمفاعل عمود فقاعة مع أنبوب شفط؛ الذي نحصل عليه من‎ ‏مجموع هبوط الضغط بجزء في الفاصل؛ في أنبوب الشفط وعند قمة وقاع أنبوب الشفطء حيث‎ Ne ‏يحدث فجأة تضييق المقاطع أو توسيعات وإنعكاسات لإتجاه تدفق المعلق.‎ 775 ‏بار؛ تركيز المادة المحفزة‎ Ye ‏وضغط‎ Bad ‏ظروف التفاعل لكل الحالات هي:‎ ‏من الحجم؛ كثافة المعلق 076 4كجم/م".‎ ‏حالة إعادة توليد‎ :١ ‏جدول‎ 9 ‏ل‎ ‏علا‎

ا جدول ؟: حالة سريان داخلي للمعلق مثال ©: كيفية إجراء إعادة توليد داخلي للمادة المحفزة في ‎Jolie‏ عمود فقاعة دون توقف تيار © غاز العملية؛ مع تصنيع ‎hydrocarbons‏ في إستمرارية. "- تأثير القطر لأنبوب الشفط. يحتفظ بنفس الإفتراض في هذا المثال كما لمثال ١؛‏ لكن يتغير قطر أنبوب الشفط»ء بدلا من تغير السرعة السطحية لغاز العملية. كما في المثال السابق؛ قطر العمود المرتب حسب الحجم الصناعي هو ١٠م؛‏ إرتفاع المعلق المتشتت المحتوي على الغاز هو ‎To‏ م؛ يحتفظ بطول أنبوب ‎٠‏ الشفط ثابت ومساو 19,8م؛ مفروضة أيضا المسافة بين النهاية السفلى لأنبوب الشفط وقاع العمود بحيث تكون ثابتة ومساوية ١٠سم.‏ السرعة السطحية للغاز فيما يتعلق بالمقطع الحر لممر أنبوب الشفط معينة عند ‎٠١,“‏ !8-1 00 في حين يكون ضغط التشغيل ودرجة الحرارة لعملية تصنيع ‎hydrocarbons‏ كما في المثال السابق؛ ‎JLT‏ و١7”مئوية.‏ يختبر معدل تدفق الغازالمحتوي على هيدروجين الذي يفي بالتوازن ‎)١(‏ و(١)‏ لمثال١‏ فيمايتعلق بقطر أنبوب الشفطء ‎Dy‏ تظهر النتائج؛ لقيم ثلاث أقطارمختلفة لأنبوب الشفط:8,5: 5+ و5,*م؛ في جدول “؛ معا مع جزء المساحة المشغولة بواسطة الفاصل ‎Lad‏ يتعلق بإجمالي مساحة العمود ‎(ZA)‏ ‏جدول ؟: ‎Alla‏ إعادة توليد 0لا

٠ ‏م؛ السرعة‎ Ao To ‏لحالات قطر أنبوب الشفط‎ oF ‏كما يمكن أن نري من نتائج جدول‎ ‏و(*)‎ )١( ‏السطحية التي يجب أن يكون ملزما بها الغاز المحتوي على هيدروجين لإستيفاء الإتزان‎ ‏هي نفسها كغاز العملية. السبب لهذا هو أن في كلا الحالتين يكون القطر الهيدرولي المتعلق‎ ‏ثبت أنه ذو‎ ٠ ‏للإفتراضات المبينة في مثال‎ oY) ‏بالفاصل هو أكبر من ١م؛ لذلك فإن الإتزان‎

Ca ‏الغاز: نظرا لأن العلاقات المتبادلة التي‎ de ju ‏قطر مستقل ويعتمد على وجه الحصر على‎ © ‏هو المستوفي فقط لنفس‎ (Y) ‏الغاز المتوقف في الفاصل وأنبوب الشفط تكون متماثلة؛ فإن الإتزان‎ ‏نظام مادة صلبة- سائل- غاز عندما تكون السرعات السطحية للغازين متماثلة.‎ ‏عندما يتوقف تيار الغاز المحتوي على هيدروجين ويعاد بدء السريان الداخلي للسائل المحتوي‎ ‏لنفس الحالات‎ dle ‏تبين معدلات التدفق للمعلق الساري التي نحصل‎ (Blan ‏على مادة صلبة في‎ .4 ‏كما في جدول “؛ في جدول‎ ٠ ‏سريان داخلي للمعلق‎ Alls :4 ‏جدول‎ ‏كما يمكن أن يلاحظ من بيانات جدول 4؛ تزيد الزيادة في قطر أنبوب الشفط من سريان‎ ‏المعلق؛ بتشابه لما يحدث عندما يزداد معدل تدفق غاز التصنيع مع الحفاظ على حجم أنبوب الشفط‎

AY ‏ثابتا (أنظر جدول‎ ve ‏جدول #: تأثير قطر أنبوب الشفط على سريان المعلق‎ ‏ولا‎

\eo ‏ليزيد حجم التفاعل إلى الحد الأعلى فيما يتعلق بحجم يعاد توليده» يجب تقليل مقطع الفاصسل‎ ‏بزيادته؛ بواسطة نفس القطر الداخلي للمفاعل؛ قطر أنبوب الشفط.‎ ‏يزداد قطر أنبوب الشفط فوق حد حجم معين؛ هناك هبوط مفاجئ في معدل‎ Laie ‏مع ذلك؛‎ ‏تدفق السريان للمعلق (أنظر جدول #). هذا يعني أنه يقلل تأثير الشفط المحدث بواسطة وجود‎ o ‏أنبوب الشفطء في حين تحدث كمية محددة الخلط الخلفي (ظاهرة طبيعية غير مرغوبة) داخل حجم‎ ‏التفاعل. يمكن أن يرى ذلك في جدول ©*؛لإعادة سريان معلق كاف؛ يجب إختيار أنبوب شفط بقطر‎

BLA ‏أقل من‎ .4 ‏ظروف جدول 0 هي نفسها كجدول‎

Voy

Claims (1)

1. عناصر الحماية

   ‎٠‏ ١-عملية‏ في إستمرارية لإنتاج ‎hydrocarbons‏ ثقيلة في الغالب بدءا من غازالتصنيع في وجود ‎Y‏ محفز ‎Ala‏ غاز ‎¢gas‏ سائل ‎liquid‏ ومادة صلبة ‎(solid‏ تجري العملية أعلاه بإستخدام عمود ِ فقاعة ‎bubble column‏ مزود بأدوات تبريد ويشمل إعادة توليد داخلي دوري لمحفز يوقف 4 نشاطه جزثئياء بصورة ‎ALE‏ للإنعكاس؛ تجري إعادة التوليد المذكورة في وجود غازإعادة ‎cad gil °‏ يتميز في أن عمود الفقاعة داخليا له:

   ‏1 (أ) على الأقل أنبوب شفط ‎draft-tube‏ واحد؛ يتكون من أسطوانة رأسية؛ لها أبعاد أصغر من ‎v‏ العمود؛ يفضل وضعها متحدة المحور فيما يتعلق بالعمود؛ مع كل من فتحة النهايتين السفلية ‎A‏ والعلوية؛ مغموسة بالكامل في الحالة السائلة المحتوية على المادة الصلبة في معلق ‎tslurry‏

   ‏4 (ب)على الأقل أداة واحدة لأجل مدخل غاز التصنيع؛ يفضل ‎Oleg se‏ يفضل وضعه عند ‎Ve‏ قاع عمود الفقاعة ‎tbubble column‏ ‎Je (a) ١١‏ الأقل أداة واحدة لأجل مدخل غاز إعادة التوليدء يفضل موزع غازء يفضل ‎VY‏ وضعه عند القاع الفاصل بين أنبوب الشفط ‎draft-tube‏ والجدار الداخلي للمفاعل؛ ‎yr‏ )3( على الأقل أداة واحدة تنشط/ توقف تيار غاز إعادة التوليد؛ ‎(a ¥‏ أدوات إختيارية مناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع مع غاز معاد توليده.

   ‎٠‏ ؟- العملية وفقا لعنصرالحماية ١ء‏ تتميز في أن أنبوب الشفط ‎draft-tube‏ وضوع متحد المركز ‎Y‏ فيما يتعلق بعمود الفقاعة.

   ‎١‏ +#- العملية وفقا لعنصرالحماية ١؛‏ تتميزفي أن الأداة (ب) لمدخل غاز التصنيع هي موزع غاز.

   ‎٠‏ ؛- العملية وفقا لعنصر الحماية ١؛‏ تتميز في أن الأداة (ب) لمدخل غاز التصنيع توضع عند قاع ‎Y‏ عمود الفقاعة ‎.bubble column‏

   ‎Adali—o ١‏ وفقا لعنصر الحماية ١؛‏ تتميز في أن الأداة لمدخل غاز ‎sale)‏ التوليد لج) هي موزع

   ‎Ole Y

   ‎١‏ - العملية وفقا لعنصر الحماية ١؛‏ تتميز في أن وسيلة (ه) المناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع

   ‎Y‏ وغاز إعادة التوليد هي عاكسات.

   ‎١‏ #- العملية وفقا لعنصر الحماية ١؛‏ تتميز في أن وسيلة (ه) المناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع

   ‏وغاز إعادة التوليد تجمع قرب الفتحة السفلية لأنبوب الشفط ‎.draft-tube‏

   ‎YoY i VY (7) draft-tube ‏حيث توضع النهاية السفلية لأنبوب الشغط‎ O ‏العملية طبقا لعنصر الحماية‎ -+ ٠١ stbubble column ‏مباشرة فوق قاع عمود الفقاعة‎ Y ‏مباشرة أسفل سطح حر من معلق‎ (1) draft-tube ‏حيث توضع النهاية العلوية لأنبوب الشفط‎ 0: ‏صلب- سائل يحتوي على المحفز الصلب.‎ ‏وقود بديل؛‎ «Jif hydrocarbon ‏هو‎ hydrocarbon Cus ؛٠ ‏العملية وفقا لعنصر الحماية‎ -4 ‏مركب وسطي كيميائي؛ أو خلطات منها.‎ (Ales ‏مادة‎ coctane jae Y ‏عملية لإعادة توليد محفز صلب موقوف النشاط جزئياء قابل للانعكاس؛ تشتمل على:‎ -٠١ ٠ ‏إعادة توليد كمية من المحفز الصلب المتوقف النشاط جزئيا المذكور معلقا في سائل موجود في‎ ‏بدون توقف تدفق‎ draft-tube ‏وأنبوب شفط‎ bubble column ‏فاصل داخلي بين عمود فقاعة‎ 1 ‏غاز تصنيع بواسطة تدفق غاز إعادة توليد محتوي على هيدروجين في الفاصل الداخلي‎ ‏المذكور؛‎ ‏المذكور والفاصل الداخلي المذكور‎ draft-tube ‏توازن ضغط هيدروستاتيكي بين انبوب الشفط‎ 1 ‏بواسطة ضبط معدل التدفق لغاز إعادة التوليد المذكور؛ إيقاف تغذية غاز إعادة التوليد‎ v ‏المذكور؛‎ A ‏إعادة إنشاء دورة للسائل المذكور المحتوي على المحفز الصلب المذكور في معلق بواسطة‎ a ‏المذكور.‎ draft-tube ‏أنبوب الشفط‎ ve ‏بذلك استبدال محفز معاد تولده في الفاصل الداخلي المذكور مع محفز صلب متوقف نشاطه‎ "١ ‏المذكور؛ حيث يشتمل عمود الفقاعة‎ draft-tube ‏جزئيا المذكور من داخل انبوب الشفط‎ VY ‏المذكور على:‎ bubble column Vy ‏واحد؛ يتكون من أسطوانة رأسية؛ لها أبعاد أصغر من‎ drafi-tube ‏(أ) على الأقل أنبوب شفط‎ Ve ‏العمود؛ يفضل وضعها متحدة المحور فيما يتعلق بالعمود؛ مع كل من فتحة النهايتين السفلية‎ vo ‏؛‎ slurry sles ‏والعلوية؛ مغموسة بالكامل في الحالة السائلة المحتوية على المادة الصلبة في‎ 8 ‏(ب)على الأقل أداة واحدة لأجل مدخل غاز التصنيع؛ يفضل موزع غازء يفضل وضعه عند‎ VY tbubble column ‏قاع عمود الفقاعة‎ YA ‏إعادة التوليد. يفضل موزع غازء يفضل‎ Sle ‏(ج) على الأقل أداة واحدة لأجل مدخل‎ ١ ‏والجدار الداخلي للمفاعل؛‎ drafi-tube ‏وضعه عند قاع الفاصل بين أنبوب الشفط‎ Ye ‏التوليد؛‎ sale) ‏(د) على الأقل أداة واحدة تنشط/ توقف تيار غاز‎ 1

   Voy

   م ‎YY‏ ها أدوات إختيارية مناسبة لتخفيض خلط غاز التصنيع مع غاز معاد توليده. ‎-١١ ٠‏ العملية وفقا لعنصر الحماية ‎٠١‏ حيث أثناء إعادة التوليد المذكور يتدفق غاز إعادة التوليد ‎Y‏ المذكور من الجزء السفلى للفاصل بين المفاعل وأنبوب الشفط ‎-draft-tube‏ ‎VY ٠‏ العملية وفقا لعنصر الحماية ١٠؛‏ حيث تتكرر العملية حتى يوجد إعادة التوليد إجمالي للمادة ‎Y‏ المحفزة الموجودة داخل مفاعل العمود. ‎-١“ ١‏ عملية وفقا لعنصر الحماية ١٠؛‏ تتميز باختيار المادة الحفازة من المجموعة المتكونة من ‎Y‏ فلزات المجموعة ‎A‏ ‎-١4 ٠١‏ عملية وفقا لعنصر الحماية ‎VF‏ تتميز بأن فلز المجموعة ‎A‏ هي ‎nickel‏ أو ‎.cobalt‏ ‏ل