SA98181130B1 - حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك maleic acid على 4،1 - بيوتان ديول butanediol-4,1 - Google Patents

حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك maleic acid على 4،1 - بيوتان ديول butanediol-4,1 Download PDF

Info

Publication number
SA98181130B1
SA98181130B1 SA98181130A SA98181130A SA98181130B1 SA 98181130 B1 SA98181130 B1 SA 98181130B1 SA 98181130 A SA98181130 A SA 98181130A SA 98181130 A SA98181130 A SA 98181130A SA 98181130 B1 SA98181130 B1 SA 98181130B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
weight
acid
ranging
rhenium
Prior art date
Application number
SA98181130A
Other languages
English (en)
Inventor
جون ريموند بدج
ثوماس جورج اتج
روبرتا الن دبرت
Original Assignee
ذى ستاندرد اويل كومبانى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ذى ستاندرد اويل كومبانى filed Critical ذى ستاندرد اويل كومبانى
Publication of SA98181130B1 publication Critical patent/SA98181130B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/177—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of a carboxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C07C31/207—1,4-Butanediol; 1,3-Butanediol; 1,2-Butanediol; 2,3-Butanediol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بحفاز محسن يستخدم لهدرجة maleic acid أوmaleic anhydride أو أي مصدر آخر قابل للهدرجة حفزيا إلى l,4-butanediol و tetrahydrofuran. ويشتمل حفاز الهدرجة هذا على بلاديوم palladium، فضة ، رينيوم rhenium وحديد iron محمولة على مادة حاملة كربونية carbon support.

Description

Y
‏إلى 401 -بيوتان‎ maleic acid ‏حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك‎ 1,4-butanediol ‏ديول‎ ‎| ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ hydrogenation ‏لهدرجة‎ improved catalysts ‏يتعلق هذا الاختراع بحفاز محسن‎
Precursor ‏أو أي مصدر‎ maleic anhydride ‏أنهيدريد المالييك‎ «maleic acid ‏ا حمض المالييك‎ ‏ورباعي‎ L4-butanediol ‏-بيوتان ديول‎ 40٠ ‏إلى‎ hydrogenatable ‏للهدرجة‎ (LE al ‏رينيوم‎ silver ‏فضة‎ «palladium ‏هيدروفوران ©0<01078اط608.ويشتمل الحفاز على بلاديوم‎ ° ‏ويتميز‎ carbon support ‏محمولة جميعها على مادة حاملة كربونية‎ iron ‏وحديد‎ rhenium ‏أنهيدريد المالييك‎ maleic acid ‏استخدام هذا الحفاز في عمليات هدرجة حمض المالييك‎ 1,4-butanediol ‏ديول‎ sate) ‏أو أي مصدر آخر قابل للهدرجة إلى‎ maleic anhydride ‏نحو منتجات التفاعل‎ Alle ‏بفاعلية إجمالية‎ tetrahydrofuran ‏ورباعي هيدروفوران‎ ‏عالية ل ء ؟-بيوتان ديول 1,4-6018080:01 مع‎ yields ‏وبمعدلات إنتاج‎ reaction products Ye gamma- ‏رط من غاما-بيوتيرولاكتون‎ products ‏أدنى تشكيل للمنتجات الثانوية‎ .butyrolactone : tetrahydrofuran ‏ا ومن المعروف جيداً أنه يمكن الحصول على رباعي هيدروفوران‎ ‏بالهدرجة‎ 1,4-butanediol ‏-بيوتان ديول‎ £¢) 5 gamma-butyrolactone ‏وغاما-بيوتيرو لاكتون‎ ‏والمركبات ذات‎ maleic anhydride ‏لأنهيدريد المالييك‎ catalytic hydrogenation ‏الحفزية‎ Veo ‏مذيباً مفيداً للراتتجات الطبيعية‎ tetrahydrofuran ‏الصلة. ويعتبر رباعي هيدروفوران‎ ‏قيماً في صنع عدة مواد‎ intermediate ‏ووسيطاً‎ natural and synthetic resins ‏والتخليقية‎ ‎gamma- ‏ويعتبر غاما-بيوتيرولاكتون‎ .plastics ‏وبلاستيكية‎ chemicals ‏كيميائية‎ ‎butyric acid ‏مركباً وسيطاً في عملية تخليق مركبات حمض البيوتيريك‎ butyrolactone .methionine ‏ومثيونين‎ polyvinylpyrrolidone ‏ومتعدد فينيل بيروليدون‎ compounds | +
: Y ‏لبوليمرات‎ la ie ‏مذيباً‎ gamma-butyrolactone ‏ويعتبر غاما-بيوتيرو لاكتون‎ ‏كما أنه مقوم مفيد في مزيلات‎ acrylate and styrene polymers ‏الأكريلات والستيرين‎ 1,4- ‏-بيوتان ديول‎ 40٠ ‏ويعتبر‎ textile assistants ‏ومقويات النسيج‎ paint removers ‏ض الدهان‎ ‏مفيداً كمذيب‎ (1,4-butylene glycol ‏(الذي يعرف كذلك ب ٠؛؛-بيوتيلين غليكول‎ butanediol ‏والمستحضرات‎ plasticizers ‏ومركب وسيط لصنع الملدنات‎ humectant ‏وماص للرطوبة‎ © ‏لبوليمرات متعدد‎ cross-linking agent ‏وعامل ربط تقاطعي‎ pharmaceuticals ‏الصيدلية‎ ‏ومصدر في صنع رباعي هيدروفوران‎ polyurethane elastomers ‏اليوريثان المطاطية‎ terephthalate plastics ‏ويستخدم لصنع المواد البلاستيكية من الترفثالات‎ tetrahydrofuran ْ
ومن المركبات المفيدة بصفة خاصة في الاختراع الراهن حفازات هدرجة تشتمل ‎٠١‏ على ‎«palladium p>‏ فضة ‎silver‏ رينيوم ‎rhenium‏ وحديد ‎iron‏ محمولة على مادة حاملة كربونية؛ وهي مفيدة في هدرجة أتهيدريد المالييك ‎maleic anhydride‏ وحمض المالييك ‎maleic acid‏ والمركبات ذات الصلة إلى رباعي هيدروفوران ‎ale tetrahydrofuran‏ -بيوتيرولاككون ‎gamma-butyrolactone‏ و٠4‏ -بيوتان
ديول ‎.1,4-butanediol‏ ‏وتصف براءة الاختراع البريطانية رقم 1574777 هدرجة أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acid‏ أو لاكتونات ‎lactones‏ أو أنهيدريدات 08 باستخدام حفاز هدرجة يتكون من بلاديوم ‎palladium‏ ورينيوم ‎rhenium‏ محمولين على ‎Bale‏ حاملة كربونية. وتصف براءتا الاختراع الأمريكيتان رقم 49801488 ورقم 4104771 عملية لصنع رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ 261 -بيوتان ديول ‎1,4-butanediol‏ بهدرجة حمض المالييك ‎cmaleic acid v-‏ أنهيدريد المالييك ‎maleic anhydride‏ أو أي مصدر آخر قابل ‎Aa jell‏ في وجود حفاز يشتمل على بلاديوم ‎palladium‏ ورينيوم ‎rhenium‏ محمولين على مادة حاملة كربونية ‎Cus‏ يوجد البلاديوم ‎palladium‏ والرينيوم ‎rhenium‏ في صورة بذور بلورية ‎dus crystallites‏ يتراوح متوسط حجم بذور البلاديوم ‎palladium‏ البلورية من حوالي ‎-٠١‏ ‎Yo‏ نانومتر ‎nm‏ ويكون متوسط حجم بذور الرينيوم ‎rhenium‏ البلورية أقل من 1,5 ‎yo‏ تانومتر. ويتميز تحضير هذا الحفاز بترسب ‎deposition‏ واختزال ‎reduction‏ أيونات
¢
البلاديوم ‎palladium species‏ على مادة حاملة كربونية ثم بترسب واختزال أيونات
الريتيوم ‎thenjum species‏ على المادة الحاملة الكربونية المشربة بالبلاديوم ‎palladium‏ ‎0-١ |‏ وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 49885977 عملية هدرجة حفزية لحمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ أو أتهيدريده إلى الكحول ‎Ss alcohol‏ إستر الحمض ‎o‏ الكربوكسيلي ‎carboxylic acid ester‏ المقابل باستخدام حفاز يشتمل على رينيوم ‎«rhenium‏ ‏بلاديوم ‎palladium‏ وفلز آخر واحد على الأقل قابل للسبك ‎alloying‏ مع البلاديوم ‎palladium‏ ‏محمولة جميعها على مادة حاملة كربونية. وتعتبر الفضة ‎silver‏ الفلز المفضل القابل ْْ للسبك مع البلاديوم ‎palladium‏ إلا أنه قد ذكر كذلك الذهب ‎gold‏ التحاس ‎«copper‏ ‏النيكل ‎«nickel‏ الروديوم ‎rhodium‏ القصدير و( الكوبلت ‎«cobalt‏ الألومنيوم ‎aluminum | ٠‏ المنغنيز ‎«manganese‏ الغاليوم متدتالوع» الحديد ‎cron‏ الكروم ‎chromium‏ ‏والبلاتين ‎platinum‏ ويتميز تحضير هذا الحفاز بترسيب البلاديوم ‎palladium‏ و الفضة ‎silver ٍ‏ في نفس الوقت على المادة الحاملة الكربونية ثم المعالجة الحرارية عند درجة حرارة مرتفعة ١٠م‏ . ثم يرسب الرينيوم ‎rhenium‏ على المادة الحاملة الكربونية المشربة
بالبلاديوم ‎palladium‏ و/أو فلز السبك. ثم يختزل الحفاز الناتج.
‎o‏ ويصف طلب براءة الاختراع الدولي رقم 17/077948 حفاز هدرجة يشتمل على بلاديوم ‎palladium‏ ورينيوم ‎rhenium‏ وفلز واحد أو أكثر يختار من الفئة التي تتكون من :ِ الروديوم ‎crhodium‏ الكوبلت ‎cobalt‏ البلاتين ‎platinum‏ الروتتيوم ‎cruthenium‏ الحديمد ‎cron‏ الثوليوم ‎cthulium‏ السيريوم ‎cerium‏ اليتريوم ‎cyttrium‏ النيوديميوم ‎«neodymium‏ ‏الألومنيوم ‎caluminum‏ البراسوديميوم ‎cpraseodymium‏ الهولميوم ‎cholmium‏ الهفتيوم ‎chafnium | ٠‏ المنغنيز ‎«manganese‏ الفناديوم ‎«vanaduim‏ الكروم ‎«chromium‏ الذهب ‎cgold‏ ‏: التربيوم ‎cterbium‏ اللوتشيوم ‎clutetium‏ التيكل ‎nickel‏ السكانديوم ‎scandium‏ والنيوبيوم ‎niobium‏ على مادة حاملة. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 8477045 عملية هدرجة حفزية لأنهيدريد حمض المالييك ‎maleic acid anhydride‏ أو مصادر أخرى قابلة للهدرجة إلى 0 -بيوتان ديول ‎L4-butanediol‏ ورباعي هيدروفوران 16070:015:730. ويشتمل ‎We |‏
الحفاز المستخدم في العملية على بلاديوم ‎(palladium‏ فضة ‎silver‏ وورينيوم ‎rhenium‏ ‎Agana‏ على مادة ‎Alls‏ كربونية. وعموماً عند هدرجة حمض المالييك ‎maleic acid‏ أو أتنهيدريد المالييك ‎maleic anhydride |‏ أو أي مصدر آخر قابل للهدرجة تمتلك الحفازات المذكورة أعلاه القدرة ‎leo‏ إنتاج رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ وغاما-بيوتيرو لاكتون ‎gamma-‏ ‎butyrolactone‏ بكمية أكبر من 461 -بيوتان ديول ‎.1,4-butanediol‏ ويتمثل هدف هذا الاختراع في عملية وحفاز يزيدان من إنتاج 401 -بيوتان ديول ‎1,4-butanediol‏ إلى أقصى حد ا ويقللان من إنتاج غاما-بيوتيرولاكتون ‎gamma-butyrolactone‏ إلى أدنى حد. ‎١‏ ‏الوصف العام للاختراع ‎٠١‏ يتعلق الاختراع الراهن بحفاز يشتمل على بلاديوم ‎(palladium‏ فضة 51176» رينيوم ‎rhenium‏ وحديد ‎ron‏ على مادة ‎Alla‏ كربونية واستخدام هذا الحفاز في عملية لإنتاج 0؛-بيوتان ديول ‎d-butanediol‏ 1 تشمل هدرجة حفزية لمصدر قابل للهدرجة : في حالة تلادمس مع غاز يحتوي على هيدروجين ‎-hydrogen-containing gas‏ ويتمثل تجسيد آخر للاختراع الراهن في طريقة لصنع حفاز من هذا القبيل لاستخدامه ‎ve‏ في إنتاج 409 -بيوتان ديول ‎¢1,4-butanediol‏ وتشمل هذه الطريقة: ‎)١(‏ أكسدة ‎oxidizing‏ مادة حاملة كربونية بملامسة المادة الحاملة الكربونية مع عامل مؤكسد ‎‘oxidizing agent‏ ا ‎(Y)‏ تشريب ‎impregnating‏ في خطوة تشريب ‎impregnation step‏ واحدة أو أكثر تشمل ملامسة ‎contacting‏ مادة حاملة كربونية مع مصدر للبلاديوم ‎palladium‏ الفضة ‎esilver Y.‏ الرينيوم ‎rhenium‏ والحديد ‎¢iron‏ ‏(؟) تجفيف ‎drying‏ المادة الحاملة الكربونية المشربة لإزالة ‎remove‏ المذيب ‎solvent‏ ‏| بعد كل خطوة تشريب؛ و )£( تسخين ‎heating‏ المادة الحاملة الكربونية المشربة من درجة حرارة الجو المحيط ‎ambient temperature‏ إلى درجة حرارة تتراوح بين ‎٠٠١ dea‏ 5 وحوالي ‎on Yo‏ م تحت ظروف مختزلة ‎reducing conditions‏ ‎ye.‏
الوصف التفصيلي للاختراع يستخدم حفاز يشتمل على بلاديوم ‎palladium‏ رينيوم ‎crhenium‏ فضة ‎silver‏ وحديد 2 محمولة على مادة حاملة كربونية حيث يشتمل الحفاز على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح بين حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي 11 بالوزن 78 فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح بين حوالي ‎٠‏ ١.ه‏ إلى حوالي ‎77١0‏ بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ بنسبة تتراوح بين حوالي ‎١0١‏ إلى حوالي ‎٠‏ بالوزن وحديد ‎fron‏ بنسبة تتراوح بين حوالي ‎١١‏ إلى حوالي ‎Zo‏ بالوزن لهدرجة مصدر قابل للهدرجة لإعطاء معدلات إنتاج عالية من ‎4.١‏ -بيوتان ديول ‎1,4-butanediol‏ ‏| ومعدلات إنتاج منخفضة من رباعي هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ مع أدنى تشكيل لغاما- بيوتيرو لاكتون ‎.gamma-butyrolactone‏ ‎٠‏ المواد المتفاعلة في عملية الاختراع الراهن يتفاعل مصدر قابل للهدرجة واحد على الأقل مع غاز يحتوي على هيدروجين ‎hydrogen‏ في وجود الحفاز. وكما استخدم في هذا البيان؛ يختار "مصدر قابل للهدرجة" من الفئة التي تتكون من حمض المالييك ‎acid‏ 021616 أنهيدريد : المالييك ‎«maleic anhydride‏ حمض الفوماريك ‎fumaric acid‏ أنهيدريد السكسينيك ‎succinic‏ ‎canhydride Vo‏ حمض السكسينيك ‎succinic acid‏ إسترات السكسينات ‎Jie succinate esters‏ سكسينات ثنائي المثيل ‎<dimethyl succinate‏ إسترات الماليات ‎maleate esters‏ مثل ماليات ثنائي المثيل ‎«dimethyl maleate‏ غاما-بيوتيرو لاكتون ‎gamma-butyrolactone‏ أو مخاليط منها. ومن المصادر المفضلة القابلة للهدرجة حمض المالييك ‎maleic acid‏ أنهيدريد المالييك ‎«maleic anhydride‏ حمض السكسينيك ‎succinic acid‏ أنهيدريد السكسينيك ‎succinic‏ ‎anhydride | 2٠‏ أو مخاليط منها. ويتمثل المصدر القابل للهدرجة الأكثر تفضيلاً في حمض المالييك ‎maleic acid‏ الذي يحصل عليه عادة من تفاعل بيوتان عادي ‎n-butane‏ أو بنزين ‎benzene‏ في غاز يحتوي على : أكسجين في وجود حفاز لأكسدة ع-بيوثان ‎n-butane‏ أو البنزين ‎benzene‏ إلى أنهيدريد المالييك ‎maleic anhydride‏ في الطور البخاري ‎vapor phase‏ إلى أنهيدريد الماليبيك ‎veo‏ لام ‎amaleic‏ ثم جمع أنيهدريد المالييك ‎maleic anhydride‏ بتسقية مائية ‎water quench‏ لإنتاج ‎ve :‏
حمض المالييك ‎maleic acid‏ في محلول مائي ‎.aqueous solution‏ وعادة تجبرى أكسدة ع-بيوتان ‎n-butane‏ أو البنزين ‎benzene‏ عند ظروف تشغيل تشمل درجة حرارة تتراوح من حوالي 7060م إلى ١٠م‏ وضغط يتراوح من حؤالي 0,5 إللى ‎Ye‏ ضغط جوي ‎٠١77-50 ١( atmosphere‏ كيلوباسكال ‎(kPa‏ ‏° إ: وعادة يكون الغاز الذي يحتوي على هيدروجين ‎hydrogen containing gas‏ عبارة ‎١‏ عن هيدروجين ‎hydrogen‏ نقي تجارياً يخلو من الغازات المخففة ‎diluent gases‏ بيد أنه قد يحتوي الغاز الذي يحتوي على هيدروجين ‎chydrogen‏ بالإضافة إلى الهيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ : كذلك على نتروجين ‎nitrogen‏ ؛ أي هيدروكربون غازي ‎gaseous hydrocarbon‏ (مثل الميثان ‎(methane‏ بالإضافة إلى أكاسيد كربون غازية ‎gaseous oxides of carbon‏ (مثل أول ا ‎٠١‏ أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ وثاني أكسيد الكربون ‎(carbon dioxide‏ الحفاز يشمل الحفاز المستخدم في الاختراع الراهن على بلاديوم ‎palladium‏ فسضة ‎(silver‏ ‏رينيوم ‎rhenium‏ وحديد ‎fron‏ محمولة على كربون ‎carbon‏ ويكون للمواد الكربونية ‎carbons‏ المستخدمة في هذا الاختراع مساحة سطحية وفقاً لطريقة برونار -إيميت-تيللر ‎Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area Vo‏ لا تقل عن ‎٠٠١‏ م /جم ‎emg‏ ويفضل أن تتراوح من ‎٠٠0‏ إلى ‎eafp ١500‏ ويشتمل تركيب الحفاز على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح من حوالي ‎0.١‏ إلى حوالي 778 بالوزن؛ ويفضل من حوالي ‏ إلى حوالي ‎ZA‏ بالوزن؛ والأفضل من حوالي 7 إلى حوالي 74 بالوزن؛ فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من حوالي ‎١/١‏ إلى حوالي ‎77١0‏ بالوزن؛ © ويفضل من حوالي ‎١‏ إلى حوالي 78 بالوزن؛ والأفضل من حوالي ‎AY‏ حوالي 4 7 بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ بنسبة تتراوح من حوالي ‎١.١‏ إلى حوألي ‎77١8‏ بالوزن؛ ويفضل من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎7٠١‏ بالوزن؛ والأفضل.من حوالي © إلى حوالي 74 بالوزن؛ وحديد ‎iron‏ ‏بنسبة تتراوح من حوالي ‎١.0٠‏ إلى حوالي ‎7٠١‏ بالوزن؛ ويفضل من حوالي ‎١١‏ إلى حوالي ‎Zo |‏ بالوزن؛ والأفضل من حوالي ‎١,7‏ إلى حوالي 70,6 بالوزن. وتتراوح نسبة ‎ratio‏ ‎ve‏ البلاديوم ‎palladium‏ إلى الفضة ‎silver‏ من حوالي ‎١:٠١‏ إلى ‎.٠١:١‏ ويمكن كذلك تعديل ‎Ye‏
A
IA ‏فلز أو فلزات تختار من المجموعات‎ incorporation ‏تركيب الحفاز لاحقاً عن طريق دمج‎
VII ‏أو‎ TIA ‏أو‎ ‏ويمكن تحضير حفازات هذا الاختراع بشكل تقليدي بأكسدة المادة الحاملة‎ ‏الكربونية (مع أن خطوة المعالجة هذه اختيارية) ثم بتشريب المادة الحاملة الكربونية؛ في‎ palladivm ‏خطوة تشريب مفردة أو متعددة؛ بمحلول أو محاليل تحتوي على مركب بلاديوم‎ © ‏واحد على الأقل.‎ fron ‏أو حديد‎ rhenium ‏رينيوم‎ esilver ‏فضة‎ ‏ويفضل أن تجرى أولاً أكسدة المادة الحاملة الكربونية وذلك بملامستها مع عامل‎ ‏الفلزات. وتظهر الحفازات المحضرة بهذه الكيفية تحسناً‎ deposition ‏مؤكسد قبل ترسيب‎ ‏بالمقارنة مع الحفازات المحضرة بواسطة‎ selectivity ‏والانتقائية‎ activity ‏مذهلاً في الفعالية‎ ‏حاملة كربونية غير مؤكسدة. وهناك عدة عوامل مؤكسدة قد تكون فعالة في هذه العملية‎ sale ٠ <hydrogen peroxide ‏بيروكسيد الهيدروجين‎ nitric acid ‏مثل حمض النتريك‎ ammonium ‏بيركبريتات الأمونيوم‎ sodium hypochlorite ‏هيبوكلوريت الصوديوم‎ ‏وتفضل العوامل‎ oxygen ‏والأكسجين‎ perchloric acid ‏حمض البيركلوريك‎ 0168 . . ‏ولقد وجد أن حمض النتريك‎ liquid phase cidizing agents ‏المؤكسدة ذات الطور السائل‎ ‏عند درجات حرارة مرتفعة يكون فعالاً بصفة خاصة لهذا الإجراء. وتشمل‎ nitric acid ve ‏أي غاز يحتوي على‎ gaseous phase oxidizing agents ‏العوامل المؤكسدة غازية الطور‎ ‏وتتلامس العوامل المؤكسدة الغازية مع المادة‎ air ‏الهواء‎ Jie coxygen ‏الأكسجين‎ ‏الحاملة الكربونية عند درجات حرارة تصل إلى حوالي 00٠7م أو أكثر وعند ضغوط تصل‎ ‏النيكل‎ ciron ‏الحديد‎ Jia ‏إلى حوالي الضغط الجوي أو أكثر. ويمكن خلط فلز واحد أو أكثر‎ ‏النحاس‎ (gold ‏الذهب‎ csilver ‏الفضة‎ rhenium ‏الرينيوم‎ ¢palladium ‏اعماعتص البلاديوم‎ Y. ‏الغاليوم‎ «manganese ‏المنغنيز‎ cobalt ‏الكوبلت‎ ctin ‏القصدير‎ rhodium ‏الروديوم‎ ccopper ‏بشكل اختياري مع العامل المؤكسد ويرسب لاحقاً على المادة‎ platinum ‏والبلاتين‎ gallium ‏للمادة الحاملة الكربونية بالعامل‎ pretreatment ‏الحاملة الكربونية أثناء المعالجة التمهيدية‎ ‏المؤكسد.‎
‎LS‏ ذكر أعلاه؛ تحضر الحفازات وفقاً لهذا الاختراع بتشريب المادة الحاملة الكربونية؛ في خطوة تشريب مفردة أو متعددة؛ بمحلول أو محاليل تحتوي على مركب بلاديوم 081188107 فضة ‎esilver‏ رينيوم ‎rhenium‏ أو حديد 100 واحد على الأقل. وكما استخدم في هذا ‎cll)‏ يقصد بتشريب المادة الحاملة الكزبونئية ملء 511 المادة الحاملة ‎(dys SU °‏ نقعها ‎imbue‏ الإنفاذ ‎permeate‏ من خلالها أو إشباعها ‎saturate‏ أر طلاؤها ‎.coat‏ ‏ويحتوي محلول التشريب بشكل اختياري على عوامل تشكيل متراكبات ‎complexing agents‏ : للمساعدة في إذابة ‎solubilize‏ مركب فلزي واحد أو أكثر. ويمكن كذلك مزج محلول التشريب ‎١‏ بشكل اختياري مع العامل المؤكسد قبل تلامسه مع المادة الحاملة الكربونية أو أشاء ذلك. ويجفف الحفاز بعد كل خطوة تشريب لإزالة أي مذيب للمادة الحاملة. وتتراوح درجات حرارة ‎٠‏ . التجفيف بين حوالي 0“ م وحوالي ‎١9١‏ م. ‎(Sas‏ وضع محاليل مركب البالااديوم ‎«palladium compound‏ مركب الفضة ‎compound‏ 1176و مركب الرينيوم ‎rhenium compound‏ ومركب الحديد ‎iron compound‏ على الكربون ‎carbon‏ بغمر ‎immersing‏ أو تعليق ‎suspending‏ المادة الحاملة في المحلول أو برش ‎spraying‏ المحلول على الكربون ‎carbon‏ وعادة يكون المحلول الذي يحتوي على ‎ve‏ مركب البلاديوم ‎palladium compound‏ محلولاً مائياً يحتوي على مقدار من مركب البلاديوم ‎palladium compound‏ كاف لإنتاج منتج حفاز به المقدار المطلوب من البلاديوم ‎palladium compound‏ وقد يكون مركب البلاديوم ‎palladium‏ عبارة عن نترات بلاديوم ‎palladium nitrate‏ أو مركب بلاديوم ‎Jia palladium‏ كلوريد ‎«chloride‏ كربونات ‎«carbonate‏ ‏كربوكسيلات ‎carboxylate‏ أسيتات ‎cacetate‏ أسيتيل أسيتونات ‎acetyl acetonate‏ أو أمين ‎amine | ٠‏ البلاديوم ‎(palladium‏ ويكون المحلول الذي يحتوي على مركب الفضة ‎silver‏ ‎sale compound‏ محلولاً مائياً يحتوي على مقدار من مركب الفضة ‎silver compound‏ كاف لإنتاج منتج حفاز به المقدار المطلوب من الفضة ‎ERP silver‏ أن يكون مركبا البلاديوم ‎palladium‏ والفضة ‎silver‏ قابلين للتحلل ‎thermally decomposable Uy ya‏ وقابلين للاختزال ‎reducible‏ إلى الفلزات. ويكون المحلول الذي يحتوي على مركب الرينيوم ‎rhenium‏ عادة ‎٠‏ ‏> محلولاً مائياً يحتوي على مقدار من مركب الرينيوم ‎rhenium‏ كاف لإنتاج منتج حفاز به ‎ar.‏
٠ ‏عادة حمض‎ rhenium ‏ويكون مركب الرينيوم‎ rhenium ‏المقدار المطلوب من الرينيوم‎ ‏أو بيرينات فلز قلوي‎ ammonium perrhenate ‏أو بيرينات الأمونيوم‎ perrhenic acid ‏بيرينيك‎ ‏محلولاً‎ sale fron ‏ويكون المحلول الذي يحتوي على مركب حديد‎ (alkali metal perrhenate ‏كاف لإنتاج منتج حفاز به المقدار المطلوب‎ iron ‏مائياً يحتوي على مقدار من مركب الحديد‎ ‏إلا‎ «ferric nitrate ‏عبارة عن نترات حديديك‎ sale iron ‏ويكون مركب الحديد‎ iron ‏.من الحديد‎ ٠ ‏تشمل» على سبيل‎ fron ‏أن المركبات الملائمة الأخرى التي تحتوي على حديد‎ ferric acetate ‏أسيتات الحديديك‎ ferrous acetate ‏المثال لا الحصر؛ أسيثات الحديدوز‎ ‏وفومارات‎ ferrous fumarate ‏فومارات الحديدوز‎ cferrous chloride ‏كلوريد الحديدوز‎ ferric fumarate ‏الحديديك‎ ‏ويمكن أن يحتوي محلول (محاليل) التشريب بشكل اختياري على عوامل تشكيل‎ ١ ‏متراكبات فلزية تساعد في إذابة مركب فلزي واحد أو أكثر. وتسمح إضافة الأسيتونتريل‎ silver ‏الفضة‎ (palladium ‏إلى محلول التشريب بإضافة مركبات البلاديوم‎ acetonitrile ‏أو أي‎ nitric acid ‏في خطوة واحدة. ويمكن كذلك إضافة حمض النتريك‎ rhenium ‏والرينيوم‎ ‏عامل مؤكسد آخر إلى محلول التشريب.‎ iron ‏والحديد‎ rhenium ‏الرينيوم‎ silver ‏الفضة‎ «palladium ‏وبعد التشريب بالبلاديوم‎ Vo ‏والتجفيف؛ ينشط الحفاز بتسخين المادة الحاملة الكربونية المشربة تحت ظروف مختزلة عند‎ ‏ض درجة حرارة تتراوح من درجة حرارة الجو المحيط (أي درجة حرارة الغرفة عادة) إلى‎ ‏ويفضل بين حوالي ١٠1٠م وحوالي‎ Yor sa Ye ‏درجة حرارة تتراوح بين حوالي‎ ‏أو خليط من الهيدروجين‎ hydrogen ‏وم . ويمكن بشكل تقليدي استخدام الهيدروجين‎ ‏تلامس مع الحفاز لاختزال الحفاز. ولا يحدث‎ Alls ‏في‎ nitrogen ‏والنتروجين‎ hydrogen vy. ‏اختزال المادة الحاملة الكربونية المشربة إلا بعد تشريب المادة الحاملة الكربونية بالبلاديوم‎ ‏والحديد ©0. وفي حالة إجراء عدة خطوات‎ rhenium ‏الرينيوم‎ esilver ‏الفضة‎ «palladium ‏تشريب وتجفيف؛ يجرى اختزال الحفاز بعد التجفيف النهائي.‎ ‏في حفازات الاختراع الراهن في صورة بذور‎ palladium ‏ويوجد البلاديوم‎ ‏نانومتر). وبعبارة‎ V+) angstrome ‏أنغستروم‎ ٠٠١ ‏بلورية يقل متوسط حجمها عن‎ y °
‎١١ | ٍ‏ أدق؛ عند تحليل العينات المختزلة حديثاً من البلاديوم ‎da dll/palladium‏ :16ه/الرينيوم ‎rhenium‏ الموجودة على مادة حاملة كربونية كما استخدم في هذا البيان بواسطة حيود الأشعة السينية ‎(XRD) x-ray diffraction‏ والمطياف الإلكتروني الاختراقي الماسغ ‎(STEM) Scanning Transmission Electron Microscopy‏ تكون الجسيمات التي تحتوي على © بلاديوم ‎palladium containing particles‏ (أي جسيمات البلاديوم 081188000 جسيمات البلاديوم ‎palladium‏ والفضة ‎«silver‏ أو جسيمات البلاديوم ‎palladium‏ والريتيوم ‎(rhenium‏ ‏في الحفاز مشتتة بشكل دقيق ولبذورها البلورية متوسط حجم يقل عن حوالي ‎٠+‏ أنغستروم )0 نأنتومتر). وكما استخدم في هذا البيبان؛ يدل مصطلح "التوزيع الحجمي للجسيمات ‎"particle size distribution‏ ومصطلح "متوسط حجم الجسيمات ‎mean particle‏ ‎"size ٠١‏ على نفس معنيهما المذكورين ‎Lad‏ جاء عن جيه.آر. أندرسون ‎J.
R.
Anderson‏ في كتاب "بنية الحفازات الفلزية ‎"Structure of Metal Catalysts‏ الصفحتان ‎(Yod 3 YoA‏ إصدار
‏أكاديميك برس ‎4V0) Academic Press‏ )4( الذي ذكر في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع. : وأخيراً لا تستخدم عملية تحضير الحفازات الموصوفة في هذا البيان مقادير كبيرة من
‏الماء الفائض ‎excess water‏ ينبغي إزالتها خلال خطوة التجفيف ولا تجرى خطوة معالجة عند
‎ve‏ درجة حرارة مرتفعة (أي حوالي ‎Ve‏ 2( كما ذكر في براءة الاختراع الأمريكية رقم
‎| . 1/0/7
‎١ | |‏ وعند اكتمال تحضير الحفاز الموصوف في هذا البيان يكون الحديد ‎iron‏ موجبوداً في الحفاز. غير أنه عندما يتعرض الحفاز لظروف مختزلة؛ مثلاً أثناء مدرجة حمض المالييك ‎maleic acid‏ ثم يعاد فحصه لا يمكن الكشف عن وجود حديد ‎iron‏ أو مركبات حديد
‎silver ‏فضة‎ «palladium ‏ومع أن الحفاز لا يزال يحتوي على بلاديوم‎ .ron compounds | ٠ ‏كما وصف في هذا البيان إلا أنه يعطي نتائج ممتازة في هدرجة حمطن‎ rhenium ‏ورينيوم‎ ‏بالمقارنة مع حفازات‎ 1,4-butanediol ‏إلى ١ء4؛-بيوتان ديول‎ maleic acid ‏المالييك‎
‏10 )ع المحمولة على الكربون ‎carbon‏ والمحضرة بدون مكون الحديد ‎.iron component‏ ‎ye.‏
\Y ‏العملية‎ ‎hydrogenatable precursor ‏تشمل طريقة إجراء العملية مفاعلة مصدر قابل للهدرجة‎ hydrogenation catalyst ‏في وجود حفاز هدرجة‎ hydrogen ‏مع غاز يحتوي على هيدروجين‎ .distillation ‏منتجات التفاعل بالتقطير‎ purifying 4485 5 recovering ‏واستعادة‎ ‏ويمكن إجراء الهدرجة في الطور السائل وفقاً لهذا الاختراع؛ باستخدام جهاز‎ ‏أو في‎ stirred-tank reactor ‏تقليدية في مفاعل خزاني مقلب‎ techniques ‏وثقنيات‎ 005 ‏ويمكن استخدام مفاعل أحادي المرحلة أو متعدد‎ .5<:80-560 reactor ‏مفاعل ذي طبقة ثابتة‎ ‏16ع810. ويتفاوت مقدار الحفاز المطلوب على نطاق‎ or multiple-stage reactors ‏المراحل‎ ْ ‏وزمن‎ design ‏وتصميمه‎ reactor size ‏ويعتمد على عدة عوامل مثل حجم المفاعل‎ aul : ‏وما أشبه.‎ contact time ‏التلامس‎ ٠١ ‏بشكل متواصل على أن يوجد‎ hydrogen ‏ويغذى الغاز الذي يحتوي على هيدروجين‎ ‏كبير بالنسبة للمواد‎ stoichiometric excess ‏عادة بمقدار فائض منضبط‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏غير المتفاعل إلى المفاعل‎ hydrogen ‏الأخرى. ويمكن إعادة الهيدروجين‎ reactants ‏المتفاعلة‎ ‎precursor ‏ويغذى المحلول المصدري‎ recycle stream ‏في صورة تيار معاد التدوير‎ ‏بشكل‎ «maleic acid solution ‏المحلول الذي يحتوي على حمض المالييك‎ Mie solution Ve ‏متواصل بتراكيز تتراوح من محاليل مخففة إلى تراكيز قريبة من أقصى نسبة للذوبانية؛‎ ‏بالوزن.‎ 75٠ ‏إلى حوالي‎ ٠ ‏وعادة من حوالي‎
Yor aon ‏وتجرى خطوة الهدرجة عند درجة حرارة تتراوح من حوالي‎ (ssa ‏ضغط‎ fog Yo ‏يتراوح بين‎ hydrogen ‏وضغط للغاز الذي يحتوي على الهيدروجين‎
Vio ‏تتراوح بين‎ (PH) ‏للهدرجة‎ JW ‏إلى المصدر‎ hydrogen ‏بنسبة للهيدروجين‎ x. ‏وللحصول‎ hour ‏ساعة‎ ٠١ ‏إلى‎ minute ‏دقيقة‎ ١,١ ‏وأزمان تلامس تتراوح من‎ ؛1:٠0٠٠0و‎ ‏تتراوح درجة حرارة التفاعل‎ 1,4-butanediol ‏على أقصى إنتاج ل ١٠؛-بيوتان ديول‎ ‏بين حوالي ١٠م و١0 75م؛ والأفضل بين حوالي 46م و١٠٠7 م.‎ ْ ¢l,4-butanediol ‏-بيوتان ديول‎ Ea) ‏ويستحسن أن تفصل منتجات التفاعل وهي‎ 0 gamma-butyrolactone ‏غاما-بيوتيرو لاكتون‎ tetrahydrofuran ‏رباعي هيدروفوران‎ Yo ve.
: | 1 مخاليط من هذه المركبات بالتقطير التجزيئي ‎fractional distillation‏ وتعاد المنتجات الثانوية ‎by-products‏ المتشكلة بمقادير قليلة أو تيار التغذية ‎feed‏ غير المتفاعل. مثل أنهيدريد السكسينيك ‎succinic anhydride‏ أو حمض السكسينيك ‎succinic acid‏ بشكل اختياري إلى مرحلة الهدرجة. ويمكن كذلك ‎sale)‏ تدوير غاما-بيوتيرو لاكتون ‎gamma-butyrolactone‏ ‏إلى مفاعل الهدرجة.‎ ٠ ‏لهذا الاختراع؛ وبالتحديد باستخدام حفاز الهدرجة الموصوف في‎ Gy ‏وبتطبيق العملية‎ ‏فعلياً بشكل كمي بتفاعل بسيط. وتبلغ معدلات‎ maleic acid ‏يحوّل حمض المالييك‎ cold) ‏هذا‎ ‏المحققة‎ tetrahydrofuran ‏و رباعي هيدروفوران‎ 1 A4-butanediol ‏إنتاج 41 -بيوتان ديول‎ srt) ‏خوالي 7880 مول أو أكثرء عادة حوالي 7960 مول أو أكثر على أن يمثل‎ ‏الجزء الرئيسي من معدل الإنتاج. وقد تشمل منتجات التفاعل‎ 1,4-butanediol ‏ديول‎ ٠ ‏بروبانول‎ « n-butyric acidgsle ‏حمض بيوتيريك‎ « n-butanolgale ‏الثانوية بيوتانول‎ «propane ‏بروبان‎ «methane (Vie cpropionic acid ‏عادي0-0:008001» حمض البروبيونيك‎ carbon ‏وثاني أكسيد الكربون‎ carbon monoxide ‏أول أكسيد الكربون‎ «n-butane ‏بيوتان عادي‎
SLE ‏بيد أن تشكل المنتجات الثانوية التي لا يمكن الاستفادة منها يكون‎ dioxide ‏التجسيدات الخاصة‎ ve ‏توضح الأمثلة التالية الاختراع الراهن.‎ carbon ‏محمول على كربون‎ PdAgRe ‏مثال المقارنة أ: تحضير‎ ‏سم‎ ov ‏مركز (بنسبة 770 بالوزن) إلى‎ nitric acid ‏خفف £0 جم من حمض نتريك‎ ٠ . ‏غم من ناتج‎ VET ‏واستخدم هذا المحلول لتشريب‎ deionized water ‏بماء منزوع الأيونات‎ ‏وأثناء‎ .CECA ‏من‎ mm ‏ملم‎ Y,0 ‏قطره‎ ACL40 ‏من نوع‎ carbon extrudate ‏كربوني‎ on 7 ‏دقيقة؛ ثم جفف‎ Av ‏من حين لآخر. وترك المزيج ليستقر لمدة‎ flask ‏التشريب بردت القارورة‎ ‏دقيقة‎ vo ‏لمدة ؟ ساعات. وأعيد هذا الإجراء على أن يترك المزيج ليستقر لمدة‎ SY ‏عند‎ ‏ساعة.‎ ١١ ‏ويجفف لمدة‎ palladium nitrate ‏جم من محلول نترات البلاديوم‎ VO) ‏وخفف‎ ‏جم من حمض بيرينيك‎ ١1,568 ‏بنسبة 78,5 بالوزن)؛‎ palladium ‏(يحتوي على بلاديوم‎ ve
TY
‎Ve .‏ ِ ‎perrhenic acid‏ (يحتوي على ‎Re‏ بنسبة ,787 بالوزن) 5 ‎V,9‏ جم من حمض النتريك ‎nitric‏ ‏4 المركز (بنسبة 72970 بالوزن) إلى 00 ‎Taw‏ باستخدام ماء منزوع الأيونات. ثم شرب 0ه تدريجياً بمحلول البلاديوم ‎palladium‏ والرينيوم ‎rhenium‏ وبردت القارورة من حين ‎AY‏ أثناء التشريب. وترك المزيج ليستقر لمدة ساعتين؛ ثم جفف عند ١١م‏ لمدة ساعتين. ‏5 وخفف 7,؛ جم من نترات الفضة ‎silver nitrate‏ و5,/١‏ جم من حمض النتريك ‎nitric acid‏ المركز إلى 04 ‎Tam‏ باستخدام ماء منزوع الأيونات. ثم شرب ‎ACL40/PdRe‏ ‏تدريجياً بمحلول من نترات الفضة ‎silver nitrate‏ مع تبريد القارورة من حين لآخر. وترك المزيج ليستقر لمدة 3,5 ساعة؛ ثم جفف عند ١١م‏ لمدة 74 ساعة. واحتوى الحفاز الناتج على ‎Pd‏ بنسبة 77,3 بالوزن؛ ‎Ag‏ بنسبة 77,7 بالوزن؛ ‎Re‏ بنسبة 797,1 بالوزن. ‎carbon ‏محمول على كربون‎ PdAgReFe ‏تحضير‎ :١ ‏المثال‎ yo ‏بالوزن) و١ جم من‎ ZY ‏مركز (بنسبة‎ nitric acid ‏جم من حمض نتريك‎ £0 CREA ‏منزوع‎ ele ‏باستخدام_‎ Taw 5٠ ‏إلى‎ (Fe(NOs)-9H,0) ferric nitrate ‏نترات الحديديك‎ carbon extrudate ‏كربوني‎ Fu ‏جم من ناتج‎ VET ‏الأيونات . واستخدم هذا المحلول لتشريب‎
AY ‏وأثناء التشريب بردت القارورة من حين‎ LCBCA ‏قطره 1,0 ملم من‎ ACL40 ‏من نوع‎ ‏وترك المزيج ليستقر لمدة 10 دقيقة؛ ثم جفف عند ١١م لمدة ساعتين. وأعيد هذا الإجراء‎ ‏ساعة.‎ Y, £500 ‏على أن يترك المزيج ليستقر لمدة 15 دقيقة ويجفف‎ palladium nitrate solution ‏جم من محلول نترات البلاديوم‎ 85,١ ‏وخفف‎ perthenic acid ‏جم من حمض بيرينيك‎ ١١,55 ‏بالوزن)؛‎ AAC ‏(يحتوي على بلاديوم بنسبة‎ ‏المركز‎ nitric acid ‏بنسبة 787,9 بالوزن)؛ 1,9 جم من حمض النتريك‎ Re ‏(يحتوي على‎ : ‏باستخدام ماء منزوع الأيونات. ثم شرب 80140 تدريجياً‎ "am 00 ‏(بنسبة 770 بالوزن) إلى‎ vo ‏وبردت القارورة من حين لآخر أثناء‎ rhenium ‏بمحلول_البلاديوم ««نلعالوم/الرينيوم‎ ‏م لمدة 7,75 ساعة.‎ ١7١ ‏التشريب. وترك المزيج ليستقر لمدة 7,5 ساعة ثم جفف عند‎ ‏جم من حمض النتريك‎ ١/,5و‎ silver nitrate ‏وخفف 7, جم من نترات الفضة‎ ‏منزوع الأيونات. ثم‎ ele ‏باستخدام‎ Taw 5٠0 ‏المركز (بنسبة 770 بالوزن) إلى‎ nitric acid ‏مع تبريد القارورة من‎ silver nitrate ‏تدريجياً بمحلول من نترات الفضة‎ ACLAOPARe ‏شرب‎ vo ye
Vo ‏ساعة.‎ 19 ad م٠١7١ ‏دقيقة؛ ثم جفف عند‎ Av ‏حين لآخر. وترك المزيج ليستقر لمدة‎ ‏بنسبة‎ Re «sll 77,“ ‏بنسبة 77,3 بالوزن؛ عم بنسبة‎ Pd ‏واحتوى الحفاز الناتج على‎ ‏بالوزن.‎ ٠,9 ‏بالوزن و76 بنسبة‎ 7,١ ‏واختبار الحفاز‎ aqueous maleic acid ‏هدرجة حمض المالييك المائي‎ :١ ‏المثال‎ ‏في مفاعلين من نوع هاستيلوي‎ ١ ‏اختبر كل من حفاز مثال المقارنة أ والمثال‎ 5 ‏موصولين على التوالي باستخدام أنابيب 8 من نوع‎ Hastelloy C276 reactors C276 ‏متر‎ ٠6,017 ‏للمفاعلين‎ internal diameter ‏مسخنة. وبلغ القطر الداخلي‎ C276 ‏هاستيلوي‎ ‏بوصة) وزود كل منهما بوعاء حراري من نوع هاستيلوي محوري‎ +001) ‏بوصة).‎ '[s) ‏متر‎ +, «YY ‏قطره‎ axial Hastelloy C276 thermowell ‏جم‎ Ye) ”'/,. ‏قطر عيونه‎ quartz chips ‏ومزج كل حفاز مع رقائق كوارتز‎ ١ ٠ ‏جم)‎ ١,15( ‏سم"‎ Yo ‏لكل جم من الحفاز) قبل الشحن إلى المفاعل. ووضع‎ quartz ‏كوارتز‎ ‏جم) منه في المفاعل الثاني. وقبل‎ YET) ‏من الحفاز في المفاعل الأول و40 سم"‎ ‏يتدفق بمعدل‎ hydrogen ‏الاختبار اختزل الحفاز عند الضغط الجوي باستخدام هيدروجين‎ ‏درجة حرارة تتدرج كما يلي:‎ die seem ‏ف سم قياسي/دقيقة‎ ‏من درجة حرارة الغرفة إلى ١7م خلال © ساعات‎ vo ‏خلال ساعتين‎ a Vee ‏من ١7م إلى‎ ‏ساعة‎ ١١ ‏من ١٠٠م إلى 8١77م خلال‎ ٍ ‏المحافظة عليه عند 8٠77م لمدة © ساعات.‎ ‏جزء صغير‎ vent ‏ونفس‎ hydrogen ‏المفاعلان بإعادة تدوير الهيدروجين‎ Jad : .non-condensable gases ‏تراكم الغازات غير القابلة للتكثيف‎ aed hydrogen ‏من الهيدروجين‎ ٠ ‏في تيار التغذية السائل 75,5 بالوزن. وكانت‎ maleic acid ‏وبلغ تركيز حمض المالييك‎ ‏ظروف عملية اختبار الحفاز كما يلي:‎ (psig ‏رطل/بوصة” قياسي‎ You 1) Pa ‏باسكال‎ '٠١7١7,7 ‏ه الضغط»‎
AA ‏في تيار التغذية:‎ maleic acid ‏نسبة ي11/بحمض المالييك‎ ٠
VAT ‏معاد التدوير:‎ Hy ‏التعويضي إلى‎ Hp ‏نسبة‎ ٠ ro ys.
V1 ‏ه المفاعل الأول:‎ م١٠٠١ ‏متوسط درجة الحرارة المضبوطة:‎ ةعاس/١,١‎ :]11517 ‏السرعة الحيزية للسائل في الساعة‎ ‏المفاعل الثاني:‎ ٠ ‏متوسط درجة الحرارة المضبوطة: 6717م‎ aclu/+,A (LHSV ‏السرعة الحيزية للسائل في الساعة‎ .C[PdAgReFe ‏رحناز‎ C[PdAgRe ‏نتائج الاختبار على حفاز‎ )١( ‏ويلخص الجدول‎
Cp ‏على أساس مولي لمركبات‎ ١ ‏ولقد حسبت نسب انتقائية المنتجات في الجدول‎
CY ‏الجدول‎ ‏اتا لطا ا‎ ‏سا‎ | |e | ‏فاه درا ا سوست‎ ae ee ‏الم يبب‎ CET ‏التشغيل 5 امي‎ Sal (SAC) (BuOH) (GBL) (THF) (BDO) 0
C/PdAgReFe ‏ا جنا‎ [oe [TE
C/PdAgRe ‏يكون‎ (BDO) 1,4-butanediol ‏-بيوتان ديول‎ 40٠ ‏أن معدل إنتاج‎ ١ ‏ويوضح الجدول‎ Ve ‏كذلك أن الحفاز الذي‎ ١ ‏ويوضح الجدول‎ (C/PdAgReFe ‏أعلى بشكل ملحوظ عند استخدام‎ ‏يكون أكثر فعالية من الحفازات التي لا تحتوي على حديد‎ )١ ‏(المثال‎ ron ‏يحتوي على حديد‎ ‏المقارنة). ويتضح هذا بمعدلات التحويل الكلية الأفضل عند درجة حرارة منخفضة‎ JB) fron ‏للتفاعل.‎ ‏ومن المدرك أن هذا الاختراع لا يقتتصر على الأمثلة المذكورة في هذا البيان. ولقد‎ ‏ذكرت فقط لتوضيح كيفية التشغيل واختيار الحفازات؛ مصادر الفلزات؛ المواد الحاملة‎ ‏ظروف‎ feedstocks ‏الكربونية؛ التراكيزء أزمان التلدمس؛ الحمولات الصلبة؛ خامات التغذية‎ ‏التفاعل والمنتجات التي إذا وجد أي منها فبالإمكان تحديدها من المواصفة الكلية المزودة دون‎
TY.
يل الخروج عن مبداً الاختراع المذكور والموصوف في هذا البيان وعن نطاق الاختراع بما في ذلك التعديلات والتغييرات التي يتضمنها نطاق عناصر الحماية الملحقة. ا 17

Claims (1)

  1. ‎A :‏ عناصر الحماية ‎٠‏ ‎-١ ١‏ حفاز ‎catalyst‏ يتكون بصفة أساسية من بلاديوم ‎«palladium‏ فضة ‎silver‏ رينيوم ‎rhenium Yo‏ وحديد «10 محمولة على ‎Alda sale‏ كربونية ‎Gus carbon support‏ 1 يشتمل الحفاز ‎catalyst‏ على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح من ‎٠,١‏ إلى ‎77١‏ ‏¢ بالوزن 70 فضة ‎day silver‏ تتراوح من ‎١.١‏ إلى ‎77١8‏ بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ ‏° بنسبة تتراوح من ‎١١‏ إلى ‎77١0‏ بالوزن؛ وحديد ‎dron‏ بنسبة تتراوح من ‎١١‏ إلى ْ 8 بالوزن. ‎—Y ١‏ الحفاز ‎catalyst‏ وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل الحفاز ‎catalyst‏ على بلاديوم ‎palladium Y‏ بنسبة تتراوح من * إلى 74 بالوزن؛ فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من ‎Y‏ ‏¥ إلى ‎re‏ بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ بنسبة تتراوح من © إلى 74 بالوزن؛ وحديد ‎fron‏ ‎ f‏ بنبة تتراوح من ‎٠.7‏ إلى 70.6 بالوزن. ‎١‏ ¥— عملية ‎٠ production WY process‏ -بيوتان ديول ‎14-butanediol‏ تتضمن هدرجة 8 مصدر قابل للهدرجة ‎hydrogenatable precursor‏ حفزياً ‎Cua catalytically 7‏ يختار من الفئة التي تتكون من حمض لمالييك ‎maleic acid‏ ٌ أنهيدريد المالييك ‎a ws ¢maleic anhydride‏ الفوماريك ‎fumaric acid‏ حمض 8 السكسينيك ‎csuccinic acid‏ أنهيدريد السكسينيك ‎succinic anhydride‏ إسترات الماليات ‎«maleate esters 1‏ إسترات السكسينات ‎succinate esters‏ غاما-بيوتيرو لاككون لا ‎gamma-butyrolactone‏ ومخاليط منهاء في ‎Ala‏ تلادمس ‎contact‏ مع غاز ‎A‏ | يحتوي على هيدروجين ‎hydrogen-containing gas‏ وحفاز هدرجة ‎hydrogenation catalyst 4‏ يشتمل على ‎cpalladium p 533k‏ فضة ‎as—i esilver‏ ‎rhenium ٠١‏ وحديد ‎iron‏ محمولة على مادة حاملة كربونية ‎carbon support‏ حيث ‎١‏ يشتمل الحفاز ‎catalyst‏ على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح من ‎١,١‏ إلى 770 ‎ye‏
    "أ بالوزن؛ فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من ‎١,١‏ إلى 0 ‎ZY‏ بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ بنسبة لل تتراوح من ‎١.١‏ إلى ‎77١‏ بالوزن؛ وحديد 100 بنسبة تتراوح من ‎0.١‏ إلى 75 ‎Vi‏ بالوزن حيث تجرى العملية المذكورة عند درجة حرارة تتراوح من ‎#٠‏ .م إلى ‎hydrogen- ‏للغاز الذي يحتوي على الهيدروجين‎ pressure Lo aoa ‏ف م‎ yo ratio ‏نسبة‎ «atmosphere ‏ضغط جوي‎ fee ٠١ ‏يتراوح بين‎ containing gas | ٠١٠ ‏لاا للهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المصدر القابل للهدرجة ‎hydrogenatable precursor‏ ‎YA‏ تتراوح بين ‎٠:9‏ و00٠1:1؛‏ وزمن تلامس ‎contact time‏ يتراوح بين )+ دقيقة ‎Ye |‏ ساعة. ‎—f ١‏ عملية ‎process‏ وفقاً لعنصر الحماية ¥ حيث يختار المصدر القابل للهدرجة ‎hydrogenatable precursor Y‏ من مركب واحد على الأقل من حمض المالييك ‎maleic acid 3‏ حمض السكسينيك ‎«succinic acid‏ أو غاما-بيوتيرولاكتون
    ‎.gamma-butyrolactone ¢ ‎١‏ 0— عملية ‎ls process‏ لعنصر الحماية “ أو € حيث يشتمل الحفاز ‎catalyst‏ على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح من ؟ إلى ‎Le‏ بالوزن؛ فضة ‎silver‏ بنسبة تتراوح من ؟ ‏1 إلى 74 بالوزن؛ رينيوم ‎rhenium‏ بنسبة تتراوح من © إلى 794 بالوزن؛ وحديد ‎iron‏ ‏بنسبة تتراوح من ‎١,7‏ إلى 70.6 بالوزن. ‎catalyst ‏أو أو الحفاز‎ ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ catalyst ‏لصنع الحفاز‎ method ‏طريقة‎ = ١ ‎Y‏ المستخدم في العملية ‎process‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية ؟ إلى © تتضمن: ‏؟ )0( أكسدة 8 مادة حاملة كربونية ‎carbon support‏ بملامسة ‎contacting‏ ‏1 المادة الحاملة الكربونية ‎carbon support‏ مع عامل مؤكسد ‎oxidizing‏ ‎fagent © ‎)١( 1‏ تشريب ‎impregnating‏ في خطوة تشريب ‎impregnation step‏ واحدة أو ‎ye
    ل أكثر تشمل ملامسة ‎contacting‏ مادة حاملة كربونية ‎carbon support‏ مع ‎A‏ مصدر ‎source‏ للبلاديوم ‎palladium‏ الفضة ‎¢silver‏ الرينيوم ‎rhenium‏ ‏9 والحديد ‎¢iron‏ ‎٠‏ (©) تجفيف ‎drying‏ المادة الحاملة الكربونية المشربة ‎impregnated carbon support ١١‏ لإزالة ‎remove‏ المذيب ‎solvent‏ بعد كل 1 خطوة تشريب ‎¢{impregnation step‏ و ‎VY‏ )£( تسخين ‎heating‏ المادة ‎A Lal‏ الكربونية المشربة ‎impregnated carbon support ١‏ من درجة حرارة الجو المحيسط ب ‎ambient temperature‏ إلى درجة حرارة تتراوح بين ‎٠٠١‏ 5 و٠‏ م تحت ظروف مختزلة ‎reducing conditions‏ ‎١‏ 7- طريقة ‎method‏ وفقاً لعنصر الحماية © حيث تلاممن ‎contacted‏ المادة الحاملة الكربونية ‎carbon support Y‏ مع عامل مؤكيد ‎oxidizing agent‏ في نفس الوقت تقريباً الذي يتم ‎YF‏ 44 تشريب ‎impregnation‏ المادة الحاملة الكربونية ‎carbon support‏ بمصدر ‎source‏ ‏¢ البلاديوم ‎cpalladium‏ الفضة ‎esilver‏ الرينيوم ‎iron yal rhenium‏ ‎١‏ +- طريقة ‎method‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 أو ‎١7‏ حيث يختار العامل المؤكسد ‎ge oxidizing agent Y‏ الفئة التي تتكون من حمض ‎nitric acid «by ll‏ ¥ بيروكسيد الهيدروجين ‎hydrogen peroxide‏ هيبوكلوريت الصوديوم ‎sodium hypochlorite ¢‏ بيركبريتات الأمونيوم ‎ammonium persulfate‏ حمض : ‎o‏ البيركلوريك ‎cperchloric acid‏ والأكسجين ‎oxygen‏ ‎١‏ 4- طريقة ‎method‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية + إلى ‎A‏ حيث يلامس ‎contacted‏ الحفاز ‎aay catalyst Yo‏ الخطوة (؛) مع مصدر قابل للهدرجة ‎hydrogenatable precursor‏ 7 يختار من الفئة التي تتكون من حمض المالييك ‎amaleic acid‏ أنهيدريد المالييك succinic ‏حمض السكسينيك‎ fumaric acid ‏حمض الفوماريك‎ «maleic anhydride ¢ dimethyl ‏سكسينات ثنائي المثيل‎ succinic anhydride ‏أنهيدريد السكسينيك‎ 420 8 ‏ومخاليط منهاء والهيدروجين‎ gamma-butyrolactone ‏غاما-بيوتيرولاكتون‎ csuccinate 1 ‏إلى درجة‎ ambient temperature ‏ويسخن من درجة حزارة الجو المحيظ‎ hydrogen ‏لا‎ ‎ْ' ‏حرارة تتراوح بين 58م و7960 م.‎ / tetrahydrofuran ‏رباعي هيدروفوران‎ production ‏عملية 985 لإنتاج‎ -٠ yo ‏مصدر‎ hydrogenating ‏تتضمن هدرجة‎ 1,4-butanediol ‏ديول‎ Gls £e) Y ‏يختار من الففة‎ Cua catalytically ‏حفزياً‎ hydrogenatable precursor ‏ل قابل للهدرجة‎ (maleic anhydride ‏أنهيدريد المالييك‎ maleic acid ‏التي تتكون من حمض المالييك‎ 31 ‏أنهيدريد‎ «succinic acid ‏حمض السكسينيك‎ fumaric acid ‏حمض الفوماريك‎ 8 «dimethyl succinate J—fall ‏سكسينات ثتنائي‎ succinic anhydride ‏السكسينيك‎ 1 ‏ومخاليط منهاء في حالة تلامس‎ gamma-butyrolactone ‏ل غاما-بيوتيرولاكتون‎ ‏حيث تم تحضيره بواسطة‎ ١ ‏أو‎ ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ catalyst ‏مع حفاز‎ contact A ‏وفقاً لأي من عناصر الحماية © إلى 4 وحيث تجرى العملية‎ method ‏الطريقة‎ 4 ‏ضغط‎ a ¥ 5. ‏إلى‎ ao ٠ ‏المذكورة عند درجة حرارة تتراوح من‎ 05 Yoo ٠١ ‏يتراوح بين‎ hydrogen-containing gas ‏لغاز يحتوي على هيدروجين‎ © ١١ ‏إلى المصدر‎ hydrogen ‏للهيدروجين‎ ratio ‏نسبة‎ catmosphere ‏و6060 ضغط جوي‎ ١" ‏تتراوح بين 1:9 و1:1000؛ وزمن‎ hydrogenatable precursor ‏القابل للهدرجة‎ VY . ‏دقيقة و١٠ ساعة‎ ١,١ ‏يتراوح بين‎ contact time ‏تلادمس‎ ٠ ‏حيث يختار المصدر القابل للهدرجة‎ Ve ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ process Adee -١١ ١ ‏من مركب واحد على الأقل من حمض المالييك‎ hydrogenatable precursor Y ‏أو غاما-بيوتيرولاكتون‎ «succinic acid ‏حمض السكسينيك‎ maleic acid 1 .gamma-butyrolactone ¢
    TY.
    YY
    ‎-١٠ ١‏ عملية ‎a process‏ لعنصر الحماية ‎٠١‏ أو ‎١١‏ حيث يشتمل الحفاز ‎catalyst‏ على بلاديوم ‎palladium‏ بنسبة تتراوح من ؟ إلى 74 بالوزن؛ فضة ‎silver‏ بنسبة 1 تتراوح من ؟ إلى 74 بالوزن؛ رينيوم ‎thenium‏ بنسبة تتراوح من 0 إلى 794
    ‏بالوزن؛ وحديد ‎ron‏ بنسبة تتراوح من ‎١,7‏ إلى 720.6 بالوزن. ‎-١# ١‏ عملية ‎process‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية ‎٠١‏ إلى ‎١١‏ حيث يُختار العامل المؤكسد ‎Al oe oxidizing agent Yo‏ التي تتكون من حمض النتريك ‎nitric acid‏ بيبروكسيد 1 الهيدروجين ‎hydrogen peroxide‏ هيبوكلوريت الصوديوم ‎«sodium hypochlorite‏ ¢ بيركبريتات الأمونيوم ‎cammonium persulfate‏ حمض البيركلوريك ‎«perchloric acid‏ هه والأكسجين ‎oxygen‏
SA98181130A 1996-12-20 1998-04-25 حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك maleic acid على 4،1 - بيوتان ديول butanediol-4,1 SA98181130B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78194596A 1996-12-20 1996-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA98181130B1 true SA98181130B1 (ar) 2006-03-15

Family

ID=25124460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA98181130A SA98181130B1 (ar) 1996-12-20 1998-04-25 حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك maleic acid على 4،1 - بيوتان ديول butanediol-4,1

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0848991B1 (ar)
JP (2) JP3941981B2 (ar)
KR (1) KR100519899B1 (ar)
CN (1) CN1094791C (ar)
AT (1) ATE262376T1 (ar)
AU (1) AU720496B2 (ar)
DE (1) DE69728243T2 (ar)
ES (1) ES2218646T3 (ar)
MY (1) MY127707A (ar)
SA (1) SA98181130B1 (ar)
SG (1) SG74602A1 (ar)
TW (1) TW415938B (ar)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100758135B1 (ko) * 1999-08-14 2007-09-13 더 스탠다드 오일 캄파니 말레산을 1,4-부탄디올로 수소화시키기 위한 촉매 및 이의 제조방법, 및 이의 사용방법
EP1077080B1 (en) * 1999-08-18 2006-11-22 Ineos Usa Llc Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
DE19941569A1 (de) * 1999-09-01 2001-03-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gamma-Butyrolacton
SG84543A1 (en) * 1999-09-08 2001-11-20 Standard Oil Co Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
DE10009817A1 (de) * 2000-03-01 2001-09-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoholen an rheniumhaltigen Aktivkohle-Trägerkatalysatoren
DE10014646A1 (de) * 2000-03-24 2001-09-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoholen an rheniumhaltigen Aktivkohle-Trägerkatalysatoren
CN1193975C (zh) * 2000-08-29 2005-03-23 标准石油公司 马来酸加氢制1,4－丁二醇的两段法
DE10241292A1 (de) 2002-09-04 2004-03-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 2-Amino-, 2-Hydroxy oder 2-Alkoxy-1-alkohole
DE10252280A1 (de) * 2002-11-11 2004-05-27 Basf Ag Verbesserter Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrierung an diesem Katalysator
CN103113325A (zh) * 2013-02-27 2013-05-22 大连理工大学 一种生物质基丁二酸水相催化加氢制备γ－丁内酯和四氢呋喃的方法
JP6318479B2 (ja) * 2013-06-21 2018-05-09 宇部興産株式会社 触媒及び触媒の製造方法、並びにそれを用いたポリオール化合物の製造方法
EP3173398B1 (en) * 2014-07-23 2020-12-09 Fundación Tecnalia Research & Innovation Method for manufacturing 2,3-butanediol
WO2017178391A1 (en) * 2016-04-11 2017-10-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the preparation of a catalyst and a process for producing glycols using the catalyst
US11040334B2 (en) 2017-02-13 2021-06-22 Daicel Corporation Catalyst for reduction reaction of 3,4-dihydroxytetrahydrofuran, and method for producing 3,4-dihydroxytetrahydrofuran reduced product

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8707595D0 (en) * 1987-03-31 1987-05-07 British Petroleum Co Plc Chemical process
US4973713A (en) * 1989-11-28 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic hydrogenation of carboxylic anhydrides to esters or lactones
AU8307291A (en) * 1990-07-27 1992-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogenation catalyst and method for preparing tetrahydrofuran
US5473086A (en) * 1995-01-17 1995-12-05 The Standard Oil Co. Process for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol

Also Published As

Publication number Publication date
MY127707A (en) 2006-12-29
CN1185993A (zh) 1998-07-01
DE69728243D1 (de) 2004-04-29
AU4363197A (en) 1998-06-25
AU720496B2 (en) 2000-06-01
JP2007181829A (ja) 2007-07-19
JPH10192709A (ja) 1998-07-28
ATE262376T1 (de) 2004-04-15
CN1094791C (zh) 2002-11-27
SG74602A1 (en) 2000-08-22
TW415938B (en) 2000-12-21
DE69728243T2 (de) 2005-02-24
MX9710327A (es) 1998-08-30
EP0848991B1 (en) 2004-03-24
ES2218646T3 (es) 2004-11-16
KR100519899B1 (ko) 2005-11-28
JP3941981B2 (ja) 2007-07-11
EP0848991A1 (en) 1998-06-24
KR19980064424A (ko) 1998-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA98181130B1 (ar) حفازات محسنة لهدرجة حمض المالييك maleic acid على 4،1 - بيوتان ديول butanediol-4,1
JP2006219495A (ja) マレイン酸の１，４−ブタンジオールへの水素化のための改善されたプロセス
US5969164A (en) Catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
US5698749A (en) Catalysts for the hydrogenation of aqueous maleic acid to 1,4-butanediol
WO1992002298A1 (en) Hydrogenation catalyst and method for preparing tetrahydrofuran
AU756102B2 (en) Improved process for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
US4025534A (en) Continuous process for producing gamma-butyrolactone by catalytic hydrogenation of maleic anhydride
US3994928A (en) Process for the production of γ-butyrolactone
JP4476385B2 (ja) マレイン酸の１，４−ブタンジオールへの水素添加用改良触媒
EP1077080B1 (en) Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
AU772779B2 (en) Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
KR100758135B1 (ko) 말레산을 1,4-부탄디올로 수소화시키기 위한 촉매 및 이의 제조방법, 및 이의 사용방법
MXPA97010327A (en) Improved catalysts for maleic deaced hydrogenation to 1,4-butanod
MXPA99007915A (en) Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
TWI241297B (en) Improved catalysts for the hydrogenation of maleic acid to 1,4-butanediol
SA99200140B1 (ar) عملية محسنة لهدرجة حمض المالييك إلى 4،1 - بوتان دايول
MXPA98010028A (es) Procedimiento mejorado para la hidrogenacion de acido maleico a 1,4-butanodiol