SA96170115B1 - عملية انتاج مشترك لاثيرات وهيدروكربونات ذات عدد او كتيني مرتفع - Google Patents

Abstract

الملخص : يتعلق هذا الاختراع بعملية للانتاج المشترك لاثيرات ethers وهيدروكربونات hydrocarbons ذات عدد أوكتيني octane مرتفع بدءأ من اجزاء مخففه من هيدروكربون C4 hydrocarbon تحتوي على isobutene ، عن طريق معالجة الاوليجومر oligomerization بأستخدام عوامل حفازه حمضيه، في وجود كحولات اوليه primary alcohols مختاره من methanol أو ethanol بكمية تسمح بأن تحتوي على نسبه جزيئيه من الكحولات الاوليه primary alcohols isobutene في عملية التغذيه تتراوح فيها بين 0,2. و 0,7 ، ويفضل المعالجة في درجة حرارة تفاعل تتراوح فيما بين 30 و 100 درجة مئويه وفي سرعات حيز تغذيه تبلغ أقل من ٢٠ 1- h .،

Description

— 7 ب_ عملية أنتاج مشترك لاثيرات ‎ethers‏ وهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ ذات عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع الوصف الكامل خلفبة الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية للانتاج المشترك للاثيرات ‎hydrocarbons Clg Sg ued 5 ethers‏ ذات عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع والتي ثم الحصول عليها من طريق تفاعل اجزاء مخففه من الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ © تحتوي على ‎isobutene‏ ؛ مع كحولات اوليهة ‎primary‏ ‎٠‏ قلمطمعلة في خلل يحدث بأتحاد العناصر بالنسبه لل 06 . بعد ذلك يمكن هدرجة الخليط الذي تم الحصول عليه أختيارياً بأستخد ام الطرق التقليديه للحصول على منتج مع المزيد من خصائص الاوكتين ‎octane‏ المحسنه. ولاسباب ذات طبيعه بيئيه ؛ يتم اعادة صياغة تركيبه الجازولينات ‎gasolines‏ وكذلك في ‎Daa‏ قانون الهواء النقي ‎GN Ju (CAAA) ' Clean Air Act Amendments‏ المتحدة ‎٠١‏ لأمريكية ‘ اصدار تنظيمات عامه والتي قد يكون من المحتمل انتاجها مع تغييرات طفيفه من قبل الدول الاخرى في المستقبل القريب . وبأختصار » يكون الاتجاه العام نحو انتاج وقود يحترق بدرجة افضل وذو عوادم تبخير أقل . وتكون الاجراءات الاساسيه لتحقيق هذا الهدف ما يلي (للمزيد من التفاصيل المحدده راجع على سبيل المثال : ‎G.

H.

Unzelman‏ ؛ "اعادة صيانة الوقود ‎Fuel Reformulation‏ "¢ عدد ‎(Y) ١‏ م٠ ‎D.

Sanfilippo, F.

Ancillotti, M.

Marchionna 41 + ) 4 ¥)e‏ ؛ في الكيمياء والصناعة ‎.&Ind‏ ¢ عدد ات )£ 3 ( ,7 والاشارات التي توجد بذلك) : ‎YYAY‏

‎Y —‏ _ - سوف يصبح للمركبات المؤكسجة دوراً هاماً أكثر في صورة مكونات جازولين ‎gasolines‏ . - يحدث انخفاض في قابلية الجازولينات ‎gasolines‏ للتطاير لتقليل المفقودات المتبخره . - كذلك يحدث انخفاض في محتوى الأوليفينات ‎colefing‏ المتفاعله بطريقه ضوئيه كيماويه والمواد المسئوله عن التشكيل للأوزون 058 الجوي . م - وينخفض ايضاً كلا من محتوى الكبريت ‎sulphur‏ ونقطة الغليان النهائيه الخاصه بالجازولينات ‎gasolines‏ . وطبيعياً تؤدي كل هذه القياسات الى خلق ضرورة اختراع عمليات جديدة بأمكانها المساهمه بطريقه ايجابيه في المتطلبات السابقه . وفيما يتعلق بأنتاج منتجات مؤكسجة (أو تلك التي تثبت انها الاكثر جوده في هذه المجموعه) ‎٠‏ ويجب ملاحظة ان ‎CAAA‏ .قد حددت وظيفه دائمة لتلك الجازولينات 5 التي يعاد تهذيبها في المستقبل في صورة كلا من أدوات لرفع العدد الاوكتيني ‎octane‏ وموردات اكسجين ‎oxygen‏ . وقد أكدت تير - اثيرات ‎ethers‏ الكيل نفسها كمركبات مؤكسجة مفضله : ومن بينها يكون الاكثر اهميه عباره عن ‎(ethyl-ter-butylether) ETBE + (methyl-ter-butylether) MTBE‏ و مد ‎(ter-amyl-methylether) TAME‏ . وبوجه عام يتم الحصول على هذه الاثيرات ‎ethers‏ عن طريق التفاعل في طور سائل من ‎-Cs iso-olefins‏ بن مع ‎methanol‏ او ‎ethanol‏ في وجود راتنج ضخم الجزيئات من الحمض بالتبادل الايوني ‎fon exchange‏ . ويتزايد انتاج هذه الاثيرات ‎ethers‏ ؛ اساساً ‎MTBE‏ « ‎YYAY‏

Pa . : ‏باستمرار في السنوات القليله الماضيه (للمزيد من التفاصيل المحدده راجع على سبيل المثال‎ " Hydrocarbon Proc ‏الهيدروكربون‎ dallas’ ‏.آ؛ في‎ Brockwell, P. R. Sarathy, R. Trotta ¢ (1) > 2a" Fuel Reformulation ‏؛ 'تهذيب الوقود‎ WLI Piel ‏و‎ ١77 ‏سبتمبر ؛ 1491 عدد‎ . )2 6 )1347( hydrocarbon ‏تبرهن منتجات الهيدروكربون‎ ¢ oxygenated ‏وبالاضافه الى المركبات المؤكسجة‎ oo ‏؛ ومن بين هذه تعتبر‎ gasolines ‏انها ذات جاذبيه بوجه خاص لتهذيب الجازولينات‎ La) ‏النقيه‎ ‏مرتقع ؛ قابليه منخفضه‎ octane ‏الكله مناسبه بوجه خاص حيث انها تحتوي على عدد أوكتيني‎ . ‏ومركبات عطريه‎ olefins ‏للتطاير وتطبيقياً تكون بدون اولفينات‎ ‏وتكون عملية الالكله في طور سائل عباره عن تفاعل بين هيدروكربونات ايسوبارافينيه‎ «propylene ‏؛ على سبيل المثال ؛‎ olefins «isobutane Jie ‏؛‎ isoparaffinic hydrocarbons | ٠ ‏حمضي ؛‎ laa ‏ء بنتينات 0016068 وخلائط متصله بها ؛ في وجود عامل‎ 5 Sal su ‏ب ذات عدد أوكتيني 6 مرتفع‎ - Co hydrocarbons ‏من أجل انتاج هيدروكربونات‎ ‏في‎ «A. Corma, A. Martinez : ‏لتستخدم في الجازولينات 5 (راجع على سبيل المثال‎ . ‏والاشارات التي توجد بها)‎ EAT ‏صفحه‎ ٠ )١997( Yo ae .Catal . Rev - Sci. Eng ‏وترجع المشكله الاساسيه لعملية الالكله الى حقيقة انه مع العدد المتزايد للتنظيمات البيئيه فان كلا‎ ٠ ‏؛ تواجه صعوبات شديده والتي‎ (sulphuric acid ‏و‎ hydrofluoric acid as) ‏العمليات التقليدية‎ ‏نظراً لسمية هذا الحامض ؛ خاصه في‎ hydrofluoric acid ‏تجعل مستقبلها غير مؤكد ¢ مع‎ ‏نظراً للانتاج العالي من طين الحامض‎ sulphuric acid ‏المناطق الاهله بالسكان ¢ وعملية مع‎ . ‏وذلك للطبيعه المتآكله بدرجة ملحوظة للعامل الحقاز‎

YYAY

0 وقد تم تطوير عمليات بديله مع عوامل حقازه لحامض ماده صلبه ولكن مازالت قابليتها للتطبيق تجارياً في حاجة الى الاثبات . وعلى الجانب ‎AY)‏ يكون منتج هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ من هذا النوع مرغوب دائماً بدرجة أكبر نظراً لمميزاته الاوكتانيه (يكون كلا من العدد الاأوكتيني للبحث ‎Research Octane Number‏ ‎(RON) ٠‏ والعدد الاوكتيني للمحركات ‎(MON) Motor Octane Number‏ مرتفع) وتلك التي تتصل بنقطة الغليان (قابليه محدوده للتطاير ولكن نقطة نهائيه منخفضه) والتي تجعليا في مجموعه التركيبات الجيده للغايه للحصول على جازولينات 5 والتي تكون أكثر توافقاً مع المتطلبات البيئية الحاليه . بالاضافه الى ماسبق ‎٠‏ فان منتجات الهيدروكربون ‎«hydrocarbon‏ ذات العدد الاوكتيني ‎octane‏ ‎٠‏ المرتفع مثل تلك التي تتولد عن طريق تفاعل الكله تحتوى ايضاً على درجة حساسيه منخفضه (الفرق بين ‎(RON, MON‏ ومن المعروف ان الاثيرات ‎ETBE, MTBE Jie ethers‏ ... الخ تتفاعل بدرجة طيبه الى حد خفض حساسية الجازولين ‎gasoline‏ ؛ مما يعمل على زياده قيمة الاوكتين ‎octane‏ المرتفعه بالفعل لها . ويعني ذلك ان هناك العديد من المميزات في تقارن منتج هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ مشبع مع ‎oe‏ عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع ‎Ju)‏ الكله) مع اثيرات ‎MTBE Jie ethers‏ . بالاضافه لذلك فان الوجود المشترك لكميات ملموسه من المنتجين يسمح ايضاً لمحتوى المكونات الغير مرغوبه مثل المركبات العطريه ؛ الأوليفينات ‎olefins‏ والكبريت ‎«sulphur‏ ان يتم خفض اكسدتها بدرجة ملحوظة عن طريق التخفيف ‎٠‏ وفي الماضي ؛ تم تقديم مقترحات بديله لاستبدال الكله بمنتج ‎AT‏ ‏يحتوي على عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع . ‎YYAY‏

0+ - وفي الواقع انه قد تم الكشف عن الانتاج المشترك لاوليجومرات ‎oligomers oligomers‏ ‎isobutene MTBE‏ ؛ والتي نحصل عليها بواسطة عملية من خطوتين » )2944457 - ‎(DE‏ . في الخطوه الاولى يتم معالجة ‎isobutene‏ بالاوليجومر ‎xs oligomer‏ تحولات ‎lad‏ بين 560 - ‎Lae‏ للاوليجومرات ‎Waa oligomers oligomers‏ في الخطوه الثانيه يتم الاثرجة بأستخدام ‎MTBE gl ethanol ٠‏ . وقد تم ايضاً أقتراح هدرجة جزئيه للمنتج النهائي . وتكمن المشكله الاساسيه لهذه العمليه في حقيقة ان طور المعالجة بالاوليجومر ‎oligomer‏ ؛ الاوليجومرات ‎oligomers oligomers‏ الثقيله ‎oligomerization phase‏ مثل ترميرات ‎trimers‏ و تتراميرات ‎tetramers‏ 6 تنتج بنسب مئويه زائده (درجة انتقائيه الوزن داخل جزيء الاوليجومرات ‎1١-١ و١ — Yo (oligomers‏ على التوالي) ‎٠‏ سوف يتم طرح الانتقائيه ‎٠‏ في جزيء الاوليجومرات 5 بالوزن في النص أدناه. وتستثنى التترامرات ‎tetramers‏ تماماً جزيء الجازولين ‎gasoline‏ حيث انها ذات درجة غليان ‎as alle‏ ولذلك تؤدي الى فاقد متميز في ناتج الجازولين ‎«gasoline‏ وبالنسبه للترامرات ‎tetramers‏ )4 مشتقاتها المهدرجة) يكون من المفضل خفض تركيزها بدرجة كبيره حيث أنها تحتوي على نقطة غليان (من ‎VAL =) Vi‏ درجة مئويه) والتي تكون عند حد المواصفات ‎١٠‏ المستقبليه بالنسبه للنقطه النهائيه للجازولينات ‎gasolines‏ المهذبه . ومن الناحية الاخرى ؛ فان مشكلة تقليل تشكيل اوليجومرات ‎oligomers‏ أعلى من الدايمرات (مركبات مزدوجة الصيغه الجزيئيه) الى نسب مئويه أقل ‎lve - ٠‏ تكون مشكله مماثله لمعالجة ‎isobutene‏ بالاوليجومر ‎oligomer‏ كما يتم وصفه ايضاً في مطبوعات تتعلق بكلاً من عمليات الحصول على جازولين "بوليمر" ومواد وسيطه ذات فائده بتروكيماويه ‎Asinger) ٠٠‏ .]؛ "احادي - اولفينات ‎:Mono-olefins‏ كيمياء وتكنولوجيا ‎Chemistry and‏ ‎YYAY‏

VE

‎Pergamon Press, Oxford ' Technology‏ صفحات من 478 - £07 و ‎G. Scharfe‏ + 'معالجة ‎.)١ال٠‎ ١ 47 + ‏ابريل‎ « " Hydrocarbon Proc ‏الهيدروكربون‎ ‏ومما سبق يتضح ان هناك اهتماماً كبيراً في الحصول على عملية جديدة لمعالجة ‎sobutene‏ ‏بالدايمر ‎Lea dimer‏ يسمح بانتاج منتج عالي الجوده ؛ في الحصول على درجات انتقائيه افضل . ‎٠‏ ومن المعروف انه بتنفيذ تفاعل الاثرجه (المعالجة بالاثير ‎(etherification‏ ل ‎C, iso-olefins‏ ‏في وجود كميات متكافئة فرعيه من الكحولات الاوليه ‎alcohols‏ 7 ثم المعالجة بنسب ‎IT ) ‏تتشكل‎ 8 11312 isobutene dimers ‏متكافئه فرعيه ؛ دايمرات‎ isobutene/ methanol ‎F. Ancillotti, G. Oriani, E. Pescarollo, F. Ancillotti, M. Massi Mauri, E. - 1 012690 ‎(YY (09 YA) 4 ‏عدد‎ ٠ ‏,0ل6568:01؛ في جريدة العوامل الحفازه الجزيئيه‎ L. Romagnoni ‎٠‏ وبمقتضى حقيقه المعالجة بأستخدام نسب متكافئه فرعيه من ‎methanol/isobutene‏ يكون من الممكن الحصول على درجات انتقائيه اكثر تحكماً في الدايمرات ‎«dimers‏ داخل جزيئ الاوليجومرات ‎oligomers oligomers‏ ¢ فيما يتعلق بالمعالجة بس ‎dimerization/oligomerization‏ لل 000106 بمفرده ؛ والذي ظهر في واحده من اول طلبات ‏البراءه عن تطبيق المفاعل العمودي (براءة الاختراع الاأوروبيه_ رقم - ‎AAT‏ باسم ‎di-isobutenes ‏ويعمل نفس طلب البراءه على حماية انتاج أجزاء غنيه في‎ . ).1. A. Smith 1: ٠ ‏عن طريق انحلال 1 ؛ في طلب براءة تاليه (الامريكية رقم ‎£YOOVT‏ باسم ‎(L. A. Smith Jr‏ امتد هذا الاختراع الى المعالجة —— ‎dimerizing/oligomerizing‏ لل ‎isobutene‏ في وجود كميات متفاوته من ‎MTBE‏ . ‏وفي طلب براءه اخر (الاوروبيه رقم = 48847 باسم ‎Kohler, 11. D., Scheef H-V.,‏ ‎Ya) Jia ‏كعامل‎ palladium ‏يستخدم راتتج حمض يحتوي على بلاديوم‎ (Schleppinghoff 20-٠ ‎YYAY

م -

من راتتج حمض عادي ‎normal acid resin‏ ) ؛ ويجب عموماً ملاحظة ان استخدام البلاديوم ‎palladium‏ ليس له تأثير مهما كان في هذا النوع من العمليات .

وقد تم نشر طلبات براءة اخرى عن هذا الموضوع (الامريكية رقم - 4980807 باسم ‎Smith Jr, 1. A, Hearn, D., Jones Jr., E.

M‏ الاوروبية رقم - £17908 باسسم

. (Smith Jr, L.a ©

وقد تم الكشف ان هناك مدى لنسبة الكحول ‎isobutene/ A s¥)‏ والذي من أجلها قد يتم انتقائياً الحصول على انتاج مشترك لاثيرات ‎ethers‏ ذات ‎se‏ أوكتيني ‎octane‏ مرتفع وجزيء ‎oligomers iso-olefin‏ ؛ غنيه بالدايمرات ‎dimers‏ وفقيره جداً في التترامرات ‎tetramers‏ و اوليجومرات ‎oligomers‏ أعلى .

‎٠‏ بالاضافه لما سبق ؛ تم بطريقه غير متوقعه كشف ان ؛ بالاعتماد على تركيبة عبوه ب© النسبيه ؛ التي تحتوي على 150001606 ؛ ونوع الكحول الاولى الذي به يحدث التفاعل ؛ وهناك معدلات محدوده للغايه اكيده من نسبه الكحول ‎isobutene/ JY)‏ ؛ والذي من أجله يتم أنتقائية الحصول على انتاج مشترك لاثيرات ‎ethers‏ ذات ‎ne‏ أوكتيني 6 مرتفع وجزيء اوليجومرات ‎oligomers iso-olefin‏ ¢ غنيه بوجه بالدايمرات ‎dimers‏ (أنتقائياً > 0 7) وبدون تترامرات

‎| .)7 ١ >( ‏أعلى‎ oligomers ‏وكذلك اوليجومرات‎ ١ ethers ‏وهناك ميزه اخرى للاختراع الحالي ؛ تتعلق بالعمليه العالميه للانتاج المشترك للاثيرات‎ ‏مرتفع والتي قد يتم التحكم فيها بسهوله‎ octane ‏ذات عدد أوكتيني‎ oligomers ‏والاوليجومرات‎ ‎oligomers ‏أكثر من وجهة النظر الحراريه فيما يتعلق بعملية المعالجة الفرديه بالاوليجومر‎ . ‏وهكذا وبدرجة كبيره يتم تبسيط مشاكل اجراء العمليه ذاتها‎

بعد ذلك يمكن هدرجة منتج التفاعل كي يعطي منتج نهائي مشبع ‎Ll‏ ذو عدد أوكتيني ‎octane‏ ‏مرتفع وانتقائيه منخفضه . ويمكن تنفيذ عملية الهدرجة بطرق مألوفه مثل تلك التي تم وصفها بواسطة اف ‎٠‏ اسنجر في "الاولفينات ‎olefins‏ الاحاديه : كيمياء وتكنولوجيا" ‎Pergamon Press,‏ للنشر ؛ ‎«Oxford‏ صفحة £00 . ‎٠‏ وكمثال ؛ يوضح جدول ‎١‏ أدناه العدد الاوكتيني ‎octane‏ لبعض المنتجات التي تم الحصول عليها بأستخدام عملية الاختراع الحالي . جدول ‎١‏ ‎es‏ أبس | ‎an‏ ‎١ yo. \ \ A ETBE‏ ‎١" 114 MTBE‏ ‎4A ١١١ TAME‏ ‎Ad ٠ di-isobutenes‏ ‎Yoo ٠٠ iso-octane‏ ‎Ad Yoo tri-isobutenes‏ ‎٠١ ٠١١ hydrogenated tri-isobutenes‏ واختياريا ‎Sano‏ ايضاً فصل منتج الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ (اولفيني ‎olefinic‏ مشبع ‎(saturated‏ من جزيء الاثير ‎ether‏ حيث ان لها درجة غليان أعلى (على الاقل في حالة ‎٠‏ المنتجات المشتقه من الميثانول ‎methanol‏ والايثانول ‎ethanol‏ ( وتستخدم منفصله عن الاثيرات ‎ethers‏ ؛» يتم معالجتها كما لم يكن هناك ميزه الاشتقاق من خفض حساسية المنتج ؛ ويشتمل على كلا من المنتجات المؤكسجة 40 والهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المشبعه ¢ مختلطه مع جازولين قاعدي ‎basic gasoline‏ . و

- ١. ‏من تركيزات مكونات الخليط الذي تم الحصول عليه عن طريق‎ Plas ‏يوضح جدول ؟ مدى‎ ‏حال انه في اوضاع نسبية يمكن‎ af ‏الانتاج المشترك للاختراع الحالي ؛ ويجب الاشاره على‎ . ‏ايضاً قبول تركيبات خارج هذا المدى‎ ‏جدول ؟ - متوسط تركيبة الخليط‎ ‏ل‎ ‎7 ٠8 Ether

Te — ١٠

Cs hydrocarbons 0 = «YX ‏و‎ hydrocarbons .,0< ‏وأعلى‎ Cis hydrocarbons ‏وصف عام للاخترا ع‎ © hydrocarbons ‏تتعلق عملية الاختر اع ؛ بالانتاج المشترك للاثيرات 5 والهيدروكربون ات‎ ‏مخففه‎ C4 hydrocarbon ‏من أجزاء هيدروكربون‎ fe ‏مرتفع بد‎ octane ‏ذات عدد أوكتيني‎ ‏بأستخدام العوامل‎ oligomerization ‏؛ عن طريق المعالجة بالاوليجومر‎ isobutene ‏تحتوي على‎ ‏وتتميز بأن تفاعل المعالجة بالاوليجومر 0 يتم تتفيذها في وجود‎ ٠ ‏الحفازه‎ ‏بمثل هذه‎ ethanol ‏والايثانول‎ methanol ‏من الميثانول‎ » ise primary alcohols adsl ‏كحولات‎ ٠ ‏في تغذية‎ isobutene/ primary alcohols ‏الكميه لتحتوي على نسبه جزيئيه من كحولات اوليه‎ ‏بشده‎ isobutene . alcohol ‏وتعتمد النسبه الجزيئيه المفضله للكحول‎ ١,7 ‏و‎ ١7 ‏تتراوح فيما بين‎ . ‏النسبه‎ Cy ‏على تركيبة شحنة‎

YYAY

‎١١ -‏ 0 ‎Cia oll‏ التفصيلي في هذا الخصوص يجب ملاحظة ان في حالة ‎(sl isobutene‏ يوجد ‎Jala‏ تيارات هيدروكربون ‎C4 hydrocarbon‏ ويشتمل ‎Lad‏ على اولفينات 85 خطيه ؛ تم ملاحظة ان جزء واحد على الاقل من الاولفينات ‎olefins‏ الخطيه يمكن تحويله الى منتج هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ بدون ‎pmo‏ قيمة الاوكتين ‎octane‏ للخطر . ومن المفضل ‎Lind‏ عمل معالجة تغذيه ؛ بواسطة معالجة مسبقة بالايسومر » للاولفينات ‎olefins‏ الداخليه ‎Jah (2-butenes)‏ جزء الاولفينات ‎olefins‏ الخطيه ؛ عند زيادة العدد الاوكتيني ‎octane‏ النهائي للخليط .ويمكن ايضاً تطبيق هدف الاختراع الحالي على التيارات الاولفينيه ‎Cy olefins‏ للتركيبات المختلفه ‏ وسوف تحتوي التيارات النسبيه نمطياً ؛ داخل جزيئي ‎n-butenes 6 n-butane ٠؛ isobutene « « Ca‏ في ‎٠‏ نسب متفاوته ‎٠‏ بالرغم من ان هناك تفاوت واسع من مصادر امداد هذه التيارات ؛ والاكشر شيوعاً هي تلك المشتقه من عمليات هدرجة ‎iso-paraffins‏ ؛ من وحدات ‎FCC‏ وتيارات قادمه من أجهزة تكسير التيار . واخيراً ؛ عندما تحتوي هذه التيارات على ثنائي اولفينن ‎diolefins‏ بالاضافه الى احادي - اولفينات 00-016505» المرغوبه ؛ سيكون من الضروري ازالتها بأستخدام طرق الازاله ‎Vo‏ النمطيه (على سبيل المثال الغسيل أو الهدرجة الانتقائيه ‎(selective hydrogenation‏ . وبالاضافه الى مكونات الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ يشتمل التيار على مكون الكحول ‎alcohol‏ (بخلل في اتحاد العناصر) لانتاج المنتج المشترك المرغوب للاثير ‎ether‏ . ومعاً يتم ارسال ‎iso-olefin‏ مع تيار الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ الذي يوجد فيه مع الكحول ‎alcohol‏ (في خلل باتحاد العناصر) على اتصال مع العامل الحقاز من الحمض لانتاج الاثيرات ‎ethers Ye‏ والاوليجومرات 35 الاعلى من ال ‎٠ iso-olefin‏ وهناك تشكيله واسعه من ‎YYAY‏

‎١7 —‏ عوامل الحمض . الحفازه يمكن استخدامها لهذه العمليه : ومن بينها ؛ يمكن ذكر الاحماض المعدنيه ؛ كمثال ¢ مثقل حمض الكبريتيك ‎BF3 ¢ sulphuric acid‏ ؛ حمض الفسفوريك ‎phosphoric acid‏ المدعوم ‎٠‏ زيوليتات 85 معدله بطريقه ملائمه ¢ أحماض متعدد غير متجانسه وراتتجات بوليمريه ‎polymeric resins‏ محوله الى سلفونات ‎sulphonated‏ « على سبيل ‎٠‏ _المثال 15 ‎Amberlyst‏ و 35 ‎Amberlyst‏ .... الخ ومن بين هذه العوامل الحفازه يكون استخدام راتنجات ‎resins‏ شبكية ضخمة محولة الى سلفونات ‎sulphonated‏ ؛ عموماً بوليمرات مشتركة من ستايرين ‎styrene‏ وبنزين ‎benzene‏ » مفضل ؛ وقد تم وصف سمات هذه الراتتجات 5 على نطاق واسع في المواد المطبوعه ‎asl)‏ على سبيل المثال ‎Ao‏ ‎(Mitschker, R.

Wagner, P.

M.

Lange‏ "العوامل ‎isl‏ > المتغايره والكيماويات الدقيقه ‎Heterogeneous Catalysis and Fine Chemicals ٠‏ " طبعه ‎M.

Guisnet ed., Elsevier,‏ ‎and A.

Chakrabarti, M.

M.

Sharma, React.

Polym ٠ (0 AAA) «Amsterdam‏ 61 في "بوليمرات التفاعل ‎React.

Polymrs‏ " عدد ‎)١ « (¥34Y) ٠١‏ . ويمكن استخدام مدى واسع من حالات التشغيل بغرض انتاج الاثيرات ‎ethers‏ والهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ بطريقه مشتركة بأستخدام عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع من كحولات اوليه د ‎isobutene primary alcohols‏ في درجة الانتقائيه المرغوبة مع عملية الاختراع الحالي ‘ ويكون من الممكن ايضاً المعالجة في طور بخار أو طور سائل - بخار ولكن يفضل حالات المعالجة في طور السائل . ويمكن تنفيد عملية الاختراع اما على شكل دفعات او متواصله ؛ واضعين في الاعتبار على آية حال ان الاخيره تكون أكثر تميزاً في التطبيق الصناعي ؛ ويمكن ‎Ld‏ اختيار شكل المفاعل ‎٠‏ من مفاعل ذو طبقة ثابته ؛ طبقة ثابته انبوبيه « ادياباتيه ‎adiabatic‏ ؛ يحرك واخيراً مفاعل عمود ‎YYAY‏

اس والذي يسمح ايضاً بفصل المنتجات (على سبيل المثال يتم تقديم وصف الانواع المختلفه للمفاعل المستخدم عامة في التطبيق الصناعي لعملية الاترجه ‎P.R.

Sarathy, G.

S. : etherification‏ ‎dallas’ Ge Suffridge‏ الهيدركربون ‎Hydrocarbon Proc‏ " فبراير 1497 ؛ عدد £0( . ومن بين هذه يعتبر المفاعل الانبوبي ذو الطبقه الثابته مفضلاً على ايه حال نظراً لاحتماليه ازالة ‎٠‏ حرارة التفاعل ‎J)‏ تفاعلات طارده للحراره للغايه مثل تلك التي تحدث بالاختراع الحالي) . ومع هذا النوع الثابت من المفاعل يكون من الممكن ايضاً التشغيل (بمعدلات تفاعل عاليه) في درجات حراره بمتوسط اقل اكثر من الاشكال الاخرى من المفاعل ؛ وهكذا يسمح بالحصول على درجات انتقائيه اكبر في المنتجات المرغوبه (دايمرات ‎Jala dimers‏ جزيء الاوليجومرات ‎(oligomers‏ . ‎٠‏ ويشتمل مدى حالات التشغيل ؛ في طور سائل ؛ على تشكيله واسعه من اوضاع التشغيل ‎ly‏ ‏سيتم وصفها فيما بعد . ويفضل ان تكون درجة الضغط اعلى من الضغط الجوي للمحافظة على الكواشف في طور سائل ؛» بوجه عام اقل من © ‎Mpa‏ . ض ويفضل ان تتراوح درجة حرارة التفاعل ‎Lad‏ بين ‎Te‏ و ‎٠٠١‏ درجة مئويه . ويجب ان تكون ‎Vo‏ سرعات حيز تغذيه تيار الكحول ‎alcohol‏ - الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ أقل من ‎7١‏ 1 ل يفضل ‎led‏ بين ١و ‎Chel ٠١‏ ويتم اساساً تحويل ال ‎isobutene‏ والكحولات الاوليه في منطقة التفاعل ؛ على ‎id‏ حال يمكن ‎Lad‏ تحويل جزء من « - اولفينات ‎olefins‏ -« الى منتج جيد ؛ وبوجه عام ليس هناك اي حدود بالنسبه لتركيز ال 18060106 ؛ في جزيء الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ حتى ؛ اذا كان ‎٠‏ للحصول على منتجات ملموسه من منتج الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ مع درجات انتقائيه عاليه

من الدايمرات 35 ؛ من المفضل وجود تركيزات تتراوح بين ‎٠١‏ و ‎Te‏ 7 ؛ ليس هناك حدود للنسبه بين ال ‎isobutene‏ والأولفينات 5 الخطيه ؛ ويجب ملاحظة انه في حالة التيارات الوارده من نزع هدرجة ‎isobutane‏ « لا يوجد اي بيوتيلينات 5016065 خطيه في العبوه (راجع ايضاً جدول 111 أدناه) . © ويجب ان تكون النسبه الجزيئية التي تم اختيارها بين تغذية الكحول ‎alcohol‏ وال ‎iso-olefin‏ ‏ذات تكافؤ فرعي بالنسبه لقيمة اتحاد العناصر (التكافؤ) لتفاعل الاثرجه ؛ او فيما بين *رء و اارء ؛ وتعتمد على اية حال على عدد كبير من عوامل التجزئه مثل : - نوع الكحول ‎alcohol‏ الاولي . - مستوى تحول ‎isobutene‏ ‎٠‏ - تركيبة عبوه الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ‏©- نسبة وزن المنتجات المؤكسجة/الهيدروكربونات ‎Al hydrocarbons‏ يجب الحصول ‎gle‏ ‏في الخليط الناتج . وبوجه عام تم ملاحظة انه كلما كانت النسبه أعلى ؛ كلما كان هناك انتقائيه أكثر لمنتج الدايمرات ‎dimers‏ داخل جزء الهيدروكربون ‎(hydrocarbon‏ المنتج ولكن سيكون الوزن الجزيني ‎vo‏ للهيدروكربونات 00«5:ة70:0 _بالنسبه للمنتجات المؤكسجة أقل . وبخصوص النسب الاعلى من ار ‎٠‏ © يكون انتاج الدايمرات ‎4a sn dimers‏ عام قليل ‎faa‏ ‏بالمقارنه بالمنتجات المؤكسجة (< ‎٠١‏ 7 بالوزن) ؛ وبالتالي يجب ان يكون الحد الاعلى للنسبه ‎YYAY‏

‎Vo —‏ - الجزيئيه ‎isobutene/d ssl‏ حوالي ‎١,7‏ لضمان انتاج كافي من خليط الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ . ولا يمكن تحديد مستوى انتقائية الدايمرات ‎dimers‏ الواجب الحصول عليها ولكن في هذه الحاله يتم الرجوع الى حد أدنى من الانتقائيه يبلغ 98 7 ؛ في الواقع نسبه عاليه زائدة من الاوليجومرات ‎oligomers‏ الاعلى يكون ذو خطر على ‎ded‏ المنتج اساساً بسبب عملية الخفض المستقبليه في الحد النهائي للجازولينات ‎gasolines‏ . لذلك بالاشاره الى ادنى الدرجات المقبوله من الانتقائيه بنسبه 90 7 (تم الحصول عليها بواسطة تحولات ال ‎isobutene‏ بما يزيد عن ‎Vo‏ - .م #( ‎٠‏ تعتمد النسبه المفضله تماماً من ‎alcohol/isobutene‏ بدرجة شديدة على نوع الكحول ‎alcohol‏ والعبوه . ‎٠‏ وتتكون العبوات اساساً من ‎Jl sa yn-butanes « isobutene‏ تشيع ب6- ‎n-butane‏ وو ‎isobutene‏ ‎isobutane‏ ) وتتفاوت تبعاً للتركيزات النسبيه المتفاوته . وعندما تتكون العبوه من أجزاء مخففه هيدروكربون ‎C4 hydrocarbon‏ تحتروي على ‎isobutene‏ ‏بكمية تتراوح فيما بين ‎٠١‏ و ‎Ye‏ .72 بالوزن و 0018065 بكمية تتراوح فيما بين ‎Jon 5X0‏ بالوزن ؛ وينصح من أجل الحصول على نتائج أفضل ؛ ‎dalled‏ بالاعتماد على أختيار كحول ‎٠‏ اولى بنسبه ميثانول ‎ethanol / methanol‏ جزيئيه تتراوح ‎Lad‏ بين 4 و ‎١,1‏ أو بنسبة ‎isobutene/ ethanol‏ جزيئيه تتراوح فيما بين ‎١78‏ و ‎١.1‏ على التوالي . ‎Lexie‏ تتكون العبوه من اجزاء مخففه هيدروكربون ‎C4 hydrocarbon‏ تحتوي على ‎isobutene‏ ‏بكميه تتراوح بين ١7و‏ 60 / بالوزن « ‎n-butenes‏ بكمية تزيد على ‎7٠0‏ 7 بالوزن وبارفينات ‎Cy‏ بكميه اقل من ‎No‏ 1 بالوزن 6 وينصح للحصول على نتائج افضل ؛ المعالجة بالاعتماد على لا ‎١١‏

‎١1 -‏ - الكحول ‎alcohol‏ الاولى الذي تم ‎o lial‏ بنسيه ‎AS a isobutene/ methanol‏ تتراوح بين ‎YO‏ ‏و 66 بوجه خاص فيما بين 676 و 708 ؛ أو بنسبه ‎isobutene/ ethanol‏ جزيئيه فيما بين ل و ‎١6‏ بوجه خاص فيما بين ‎٠.79‏ و 0,75 ؛ أو بنسبه ‎isobutene/ ethanol‏ جزيئية فيما بين ‎١7‏ و ‎١,56‏ بوجه خاص فيما بين ‎٠6,7‏ و ‎Care‏ ‎٠‏ وعندما تتكون العبوه من أجزاء مخففه هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ,© تحتروي على ‎isobutene‏ ‏بكميه تتراوح فيما بين ‎YA‏ و ‎Te‏ 7 بالوزن ؛ بارافينات ‎Co paraffin‏ بكميه تزيد على 30 / بالوزن و ‎n-butenes‏ بكمية أقل من ‎٠١‏ 7 بالوزن ؛ وينصح للحصول على نتائج افضل ؛ المعالجة ‎Ga,‏ للكحول الاولى الذي تم اختياره بنسيه ‎isobutene/ methanol‏ جزيئيه ‎Lad‏ بين ‎eto‏ و1ره او ‎ethanol/isobutene Amu‏ جزيئيه فيما بين ‎٠,4‏ و ‎١,6‏ . وعندما تتكون العبوه ‎٠‏ .من ‎el jal‏ مخففه هيدروكربون ‎Cy hydrocarbon‏ تحتوي على 6 بنسبه مئويه اعلى من ‎٠‏ 7 بالوزن ؛ وينصح للحصول على نتائج افضل المعالجة وفقاً لاختيار الكحول الاولى بنسبه ‎methanol/isobutene‏ جزيئيه ‎lad‏ بين ‎٠,6‏ و 7, ‎٠‏ بنسبه | ‎ethanol/isobutene‏ جزيئيه فيما بين 69+ و لأ . يوضح جدول 11 متوسط تركيبات اجزاء هيدروكربون ‎C4 hydrocarbon‏ نمطيه وارده من ‎١‏ مصادر مختلفه ‎FCC)‏ تكسير بخار ؛ نزع هدرجة ‎«isobutane‏ تيارات ‎isobutane‏ بتركيز عالي) . ‎YYAY‏

جدول ‎TT‏ - نسبة التركيبات النمطية لتيارات ‎Cs‏ ‏تكسير البخار ‎g FCC‏ الهدرجة ‎isobutene‏ ‏مركز ‎i> oo — to) Yo -—1. 1-٠ isobutane‏ ‎٠. > o. — Yo 1. —Yo n-butenes‏ مواد تشبع 0 ‎Te — Yo A= ft]‏ هم — 00 > ‎١٠١‏ ‏ويتم ايضاح المعدلات المفضله التاليه لنسبة ‎alcohol/isobutene‏ الجزيئيه في جدول ‎IV‏ ‏وفقاً لنوع عبوة الكحول ‎alcohol‏ والهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ : جدول ‎IV‏ = النسبه الجزيئية المفضلة لل ‎alcohol/isobutene‏ ‏تكسير البخار | ‎g FCC‏ الهدرجة ‎isobutene‏ ‏مركز ‎isobutane / MeOH‏ ذا حل | ‎le — age‏ فى = ‎ae‏ الت لان ‎Yo isobutane / EtOH‏ , 7-6 و ‎٠ Y vy © ty Te = ’ ge ٠ yb re ,Yo‏ ‎٠‏ وبالنسبه للعبوات التي تختلف عن تلك المتوفره بوجه عام في التطبيق الصناعي يجب ملاحظة ان اضافة كميات ملموسه من الاولفينات ‎olefins‏ الخطيه بالنسبه لتركيبات العبوات السابق ذكرها يسبب أرتفاع طفيف في أنتقائية الد ايمرات ‎dimers‏ وبالتالي انخفاض محدود (لا يزيد عن 0 ) في الحد الادنى من نسبة ‎alcohol/isobutene‏ الجزيئية الموضحه من قبل . على العكس ‎YYAY‏

- ١م‎

من ذلك ؛ تسبب الزيادة في محتوى الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المشبعة 58.5 ,| طفيفاً في

الانتقائيه وبالتالي فان ‎ded‏ الحد الادنى للنسبه تزداد ‎le‏ لا يزيد عن 06,٠ط‏ .

عند ذلك يتم ارسال دفق العمليه الى منطقة فصل حيث يحدث فصل للكحول الاولى » الاولفينات

الغير مشبعه وهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ © المشبعه عن منتجات التفاعل .

. ‏ويمكن استخدام انواع مختلفه من المعدات لهذا الفصل ؛ ومن بينها مفاعل العمود‎ ١

وحيث ان تحول الكحول ‎aleohol‏ دائماً يكون مرتفع جداً تحت ظروف العمليه النمطيه للاختراع

الحالي ؛ يمكن استخدام اساليب الفصل لاجراء الازالة التامه للكحول الاولىء والتي تماثل لتكنولوجيا الاثرجه الحديثه (أستغلال تشكيل ‎azeotropic Lol‏ بين الكحول ‎alcohol‏ وتيار

. (Ca hydrocarbon ‏الهيدروكربون‎

‎Ve‏ واخيراً ؛ اذا لم نصل الى التحولات النهائيه لل ‎isobutene‏ في المفاعل الذي يحدث فيه الانتاج المشترك للاثير ‎ether‏ والهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ ذات العدد الاوكتيني ‎adi yall octane‏ ¢ بالاعتماد على الاستخدام النسبي للتيار الغير متحول من هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ بع يمكن اختيارياً ارسال الدفق المنفصل عند الرأس الى مفاعل )3 ‎JI etherificationas‏ كما هو الحالي في التكنولوجيا الحديثه لانتاج ‎«P.

R.

Sarathy, 6. 5 Suffridge) ter-alkyl ethers‏ في ‎١‏ "معالجة الهيدروكربون ‎Hydrocarbon Proc‏ ' فبراير 14497 ؛ عدد £0( . ويمكن مره اخرى ان يكون هذا المفاعل في شكل مختلف ‎Jolie adiabatic)‏ عمود او أي نوع اخر يعتبر مناسباً للتطبيق النوعي) . ويمكن اختيارياً اتحاد منتج التفاعل المغادر لمفاعل الانتهاء ذلك مع ذلك الذي تم الحصول عليه في المفاعل الاول .وتوفر الامثله التاليه مفهوم افضل للاختراع الحالي ولكنها لا تحد منه بأي ‎ye‏ حال . ‎YYAY‏

مثال ‎١‏ ‏يوضح هذا المثال استخدام عملية الاختراع الحالي في مفاعل انبوبي مغلف ؛ والذي تبين عملية السحب به في شكل ‎١‏ + مع ‎So yd all‏ التاليه : ‎-١‏ مدخل سائل . 0 7- مخرج سائل . *- مدخل سائل منظم بواسطة ‎thermostat Clu ga yi‏ . ؟- مخرج سائل منظم بواسطة ‎thermostat liu sa i‏ . © - مزدوجة حراريه . 1 - حاجز مسامي ‎٠٠١(‏ ميكرون) .

‎٠‏ > يتم تعبئة ‎٠‏ "سم راتنج بالتبادل الكاتيوني ‎exothermic reactions‏ ؛ موظفه مع مجموعات سلفونيك ‎sulphonic‏ ؛ امبرلست ‎Yo Amberlyst‏ الى هذا المفاعل من الصلب الذي لا يصدا؛ بقطر داخلي يبلغ ‎١,4‏ سم ومجهز بصمامات لدخول الكواشف وخروج المنتجات . ويثم ازالة حرارة التفاعل التي تطورت من حالتي التفاعل الطارده للحراره » عن طريق دوران سائل تبريد (ماء في درجة ‎fr‏ مئويه) في غلاف المفاعل .

‎١‏ ويوضح قطاع الحراره الجانبي (هناك واحد مؤشر موضح في شكل ‎١‏ ؛ حيث يتمثل طول المفاعل في ‎Jaa)‏ الافقي ودرجة الحراره في الاحداثي الرأسي) الذي تم الحصول عليه

‎VYAY

- ولا - بواسطة عملية الاختراع الحالي في كل الاختبارات التي ثم تنفيذها درجة حرارة قصوى في ‎ED‏ الاول من الطبقه الحقازه حيث يكون معدل التفاعل هو الاعلى . ويتم حفظ درجة ضغط ثابت يبلغ 1,0 ‎Mpa‏ في المفاعل كافيه لحفظ سائل الكواشف . في هذا الاختبار يستخدم الميثانول ‎methanol‏ شكل كحول أولى وكتيار ؛ كذلك خليط من ‎١‏ هيدروكربونات ‎C4 hydrocarbons‏ مع تركيبه ‎ables‏ لتلك المغادره لوحدة نزع هدرجة ‎£A isobutene) isobutene‏ 7 بالوزن ¢ ‎oY isobutene‏ 7 بالوزن) ؛» ويتم ارسال التغذيه والذي تكون فيه النسبه الجزيئيه — ‎eR isobutene/ methanol‏ المفاعل بمعدل ¥ ‎Yaw‏ /دقيقة من أجل ان يحتوي على سرعات حيز 11157 تبلغ 7 أحجام/ساعه لكل حجم من العامل الحقاز )7 ‎h‏ ‏1-) . ‎٠‏ وبالمعالجة تحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على (مجرد الوصول الى حالة التعادل) ‎Jaw sia‏ تحولات ‎isobutene methanol‏ بنسبة 548 و ‎YA‏ 7 على ‎sal‏ ودرجة انتقائية دايمر تبلغ 97 7 وتكون اقصى درجة حراره تم الحصول عليها في المفاعل ‎VY‏ درجة مثويه . في حالة التعادل التي ثم التوصل اليها في ‎ig yall © gaa‏ الحاليه في اقل من © ساعة؛ يتم ل الحصول على منتج بالتركيبه التاليه : ‎YYAY‏

‎MTBE‏ 68 2 بالوزن ‎Vere Cs hydrocarbons‏ بالوزن ‎hydrocarbons‏ بن 48 # بالوزن ‎ose Ley Cc + Higher hydrocarbons‏ ° مثال ¥ (مقارن) يوضح هذا المثال انه اذا ثم تنفيذ التفاعل بدون كحولات اوليه ‎primary alcohols‏ ليس من الممكن الحد من تشكيل اوليجومرات ‎oligomers‏ ثقيله . ويتم تنفيذ هذا الاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل التي تم وصفها في مثال ‎١‏ . في هذا المثال تستخدم عبوة من نوع الهيدروكربون 0 فقط ؛ مماثله لتيار مغادر ‎٠‏ الوحدة & هدرجة ‎0١ isobutene s) isobutane‏ / بالوزن وعصدعتنطووز ¢4 7 بالوزن) . وبدون الكحول ‎alcohol‏ يكون من الصعب أكثر التحكم في درجة الحراره داخل المفاعل ) ‎Tmax‏ ‏90-0 > درجة ‎(Aste‏ ‏وفي هذه الحاله ايضاً يتم الحصول على تحولات عاليه جداً (45 7( ولكن تكون درجات انتقائية الدايمرات ‎dimers‏ منخفضه ‎As 0 00) fas‏ حالة التعادل ؛ يتم الحصول على مركب يحتوي ‎ve‏ على التركيبه التاليه : ‎YYAY‏

‎hydrocarbons‏ يع ‎eo.‏ 7 بالوزن ‎vate Cj, hydrocarbons‏ 2# بالوزن ‎evo Cis + Higher hydrocarbons‏ 4 بالوزن مثال ؟ ‎٠‏ يوضح هذا المثال كيف تكون الراتئجات ‎resins‏ الاخرى ايضاً ذات درجة التبادل الايوني ‎jon exchange‏ نشطه في عملية الاختراع الحالي . في هذه الحاله ايضاً ؛ تستخدم معدات مثال ‎١‏ ؛ وكعامل حفاز يستخدم على أي حال ‎٠١‏ سم“ من الر اتتج ذو التبادل الايوني ‎٠‏ الموظفة مع مجموعات سلفونيك ‎Caw yale sulphonic‏ ‎٠١ Amberlyst‏ . ‎٠‏ بالاضافه لذلك ؛ يتم تنفيذ هذا الاختبار بنسبه جزيئيه لل ‎isobutene/ methanol‏ تبلغ ‎of‏ ‏وعبوه هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ مركبه من و ‎oY) isobutene‏ / بالوزن) 3 ‎£€V) isobutene‏ 4 بالوزن) . يتم تغذية هذا الخليط الى المفاعل بمعدل ‎Yau ١‏ /دقيقة من أجل ان يحتوي على سرعة حيّزيه تبلغ +7 أحجام/ساعه لكل حجم من العامل الحقاز . وبالمعالجة تحت هذه ‎og tall‏ يكون مسن الممكن الحصول على متوسط تحو لات ‎isobutene/ methanol ٠‏ تبلغ 949 و 87 # على الترثيب ؛ مع درجة انتقائية دايمرات تبلغ ‎Joa‏ ‏وتكون ‎ad‏ درجة حرارة ثم التوصل اليها ‎va‏ مثويه . وفي حالة التعادل هذه ¢ يتم الحصول على منتج تحتوي على التركيبة التاليه : ‎YYAY‏

‎Evy MTBE‏ بالوزن ‎Lo YAYY Cg hydrocarbons‏ بالوزن ‎Cia hydrocarbons‏ 113 / بالوزن ‎Higher hydrocarbons‏ +ومى ‎٠١‏ / بالوزن ‎oo‏ مثال 4 يوضح هذا المثال كيف انه بتفاوت نسبة ‎alcohol/isobutene‏ خارج المعدلات المطلوبه ؛ يتم الحصول على تشكيل زائد من الاوليجومرات ‎oligomers‏ الثقيله . وينفذ هذا الاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل التي تم وصفها في مثال * بأستخدام نسبة ‎isobutene/MeOH‏ تبلغ ‎oY‏ ‎٠‏ وبالمعالجة تحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات ‎isobutene‏ تبلغ ‎Lat‏ ؛ مع نسبه انتقائيه للدايمرات ‎dimers‏ تبلغ 16 7 . وتكون اقصى درجة حراره تم التوصل اليها في المفاعل 7 مئويه . وفي حالة التعادل يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎MTBE‏ 4 ؟ 2 بالوزن ‎oY,o Cg hydrocarbons Vo‏ # بالوزن ‎YY Ci hydrocarbons‏ بالوزن ‎Cie + Higher hydrocarbons‏ قل بالوزن ‎VYAY‏

_ Y ‏ع‎ —

o ‏مثال‎

يوضح المثال كيف ان وجود اولفينات ‎olefins‏ خطيه ‎(butene—Y)‏ في عبوة الهيدروكربون

. ‏يعدل بصعوبه معدل التفاعل والانتقائيه لدايمرات عملية الاختراع الحالي‎ hydrocarbon

ينفذ هذا الاختبار بأستخدام نفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل التي تم وصفها في مثال ‎٠‏ ‏هه بأستخدام نسبة ‎isobutene/MeOH‏ جزيئيه تبلغ 0,4 . في هذه الحاله يستخدم تيار هيدروكربون

‎C4 hydrocarbon‏ مع تركيبه مشابهه لتلسك المغادره لوحدة ‎PCC‏ ؛ بعد ايسومريه

‎1-butene ¢ isomerization‏ الى ‎2-butene‏ . عند ذلك تكون تركيبة عنصر تغذية الجزء المخفف

‎2-butene « ‏بالوزن‎ / YY isobutene « ‏بالوزن‎ 7 YA isobutenes : ‏عباره عن ما يلي‎ Cy

‏4 7 بالوزن .

‎isobutene s methanol ‏وتحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تركيبات‎ ٠ ‏(والدايمرات‎ dimers ‏على التوالي مع نسبه انتقائيه للدايمرات‎ LAT ‏بنسبه 99 و‎ . 7 960 ‏المشتركة00106:5». ) تبلغ‎ ‏منويه . وفي حالة التعادل ‘ يتم الحصول على‎ To ‏وتكون اقصى درجة حرارة ثم التوصل اليها‎ : ‏منتج يحتوي على التركيبه التاليه‎

‎Y YAY

‎Y oo —‏ _ ‎ev YE MTBE‏ 2 بالوزن ‎Cg dimers‏ ار / بالوزن : .بن 1¢,° 7 بالوزن ‎hydrocarbons‏ و 1 م بالوزن ‎hydrocarbons 0‏ مطينتا+من 11 7 بالوزن ولا يؤدي وجود دايمرات مشتركة ‎codimers‏ بين الع ‎isobuten‏ و ‎isobutene - ١‏ الى تضاؤل جودة المنتج حيث انه بمجرد هدرجة الهيدروكربونات ‎«hydrocarbons‏ فانها تصبح ذات مواصفات ‎RON)‏ و ‎(MON‏ مشابهه لمواصفات ‎.iso-octane‏ ‏مثال 1 ‎٠‏ يوضح هذا المثال التقدم في التفاعل مع الميثانول ‎methanol‏ وعبوات ‎C4‏ مع التركيبات المختلفه. في هذه الحالي يستخدم تيار هيدروكربونات ‎Cy hydrocarbons‏ قادم من وحدة تكسير بخار ؛ عند ذلك تكون تركيبة عنصر تغذية جزء © عباره عن ما يلي : ‎١ isobutene s‏ / بالوزن ؛ ‎n-butane‏ 4 2 بالوزن ¢ ‎YA isobutene‏ / بالوزن » ‎4١ I-butene‏ 7 بالوزن « ‎2-butene‏ ‎Ve‏ 7 بالوزن ؛ ومنتجات اخرى ‎TY‏ بالوزن . ‎Vo‏ ويثم اجراء هذا الاختبار بنفس المعدات وتحث نفس ظروف التشغيل التي ثم وصفها في مثال ؟ ¢ وتكون نسبة ‎isobutene/MeOH‏ الجزيئية £0,+ . ‎VYAY‏

_ .ا ‎Y‏ م تحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات ‎isobutene s methanol‏ بنسبه 99 و 83 7 على الترتيب + مع أنتقائيه للدايمرات 5 (والدايمرات ‎codimers‏ ‏المشتركة) بنسبه 97 7 . وتكون ‎ad!‏ درجة حراره ثم التوصل اليها في المفاعل ‎YY‏ درجة مثويه . وفي حالة التعادل ¢ يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎MTBE‏ 7 22 بالوزن ‎Cy dimers‏ 7/148 بالوزن ‎codimers‏ لا بالوزن ‎7,5١ hydrocarbons‏ 7 بالوزن ‎v0 Ci¢ + Higher hydrocarbons ٠١‏ / بالوزن مثال ‎١7‏ ‏يوضح هذا المثال تقدم التفاعل مع الميثانول ‎methanol‏ وتياررهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ بي الصادر من وحدة تكسير البخار ؛ باستخدام نسب جزيثيه اقل من ‎isobutene/ MeOH‏ ‎.),7١ = isobutene/MeOH)‏ ‎٠‏ ويتم اجراء ذلك الاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل التي تم وصفها في مثال ‎A‏ ‎YYAY‏

‎Y 7 _‏ — وتحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على ‎Jaw sia‏ تحولات ‎isobutene s methanol‏ بنسبه 959 و 0 / على الترتيب ؛ مع درجة انتقائيه للدايمرات ‎dimers‏ (والدايمرات المشتركة ‎codimers‏ ) تبلغ ‎9١‏ 7. وتكون ‎ad)‏ درجة حراره ثم التوصل اليها في ‎vA Je laa‏ درجة مثويه . وفي حالة التعادل ‎٠‏ يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎MTBE‏ 8 2 بالوزن ‎EEYA Cg dimers‏ 7# بالوزن ‎ANA Cg codimers‏ 7 بالوزن ‎Cy; hydrocarbons‏ غلا 7 بالوزن ‎VE Cis + Higher hydrocarbons Ve‏ 7 بالوزن مثال ‎A‏ ‏يوضح هذا المثال تقدم التفاعل مع الميثانول ‎methanol‏ ومع حمولة ‎cd Cy‏ التركيبات المختلفه. وفي هذه الحاله يستخدم تيار هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ,© والذي يكون غني جداً بال ‎isobutene) isobutene‏ « 40 7 بالوزن ‎Yo‏ بيولين : © # بالوزن) . ‎as Vo‏ اجر اء هذا ‎١‏ لاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل كما في مثال ‎v‏ 4و الذي تكون فيه النسبه الجزيئيه لل ‎١1 isobutene/ methanol‏ ؛ حيث يتم ارسال خليط التغذية الى المفاعل عند معدل ‎١‏ سم7/دقيقة من أجل احتواء سرعة ‎LHSV/ 5a‏ تبلغ ¥ أحجام/ساعه لكل ‎YYAY‏

حجم من العامل الحفاز (17- 0) ؛ بالاضافه الى ان درجة حرارة الماء المنظم بالثروموستات 01 تكون ‎١‏ مثويه . وتحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات ‎isobutene 5 methanol‏ بنسبه 18 و ‎NY‏ على الترتيب ؛ مع درجة انتقائية للدايمرات ‎dimers‏ (والدايمرات المشتركة ‎codimers ٠‏ ) تبلغ 9 7. وتكون اقصى درجة حراره في المفاعل ثم التوصل اليها ‎lo‏ مثويه . وفي حالة التعادل ‘ يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎MTBE‏ 4 7# بالوزن ‎Y4,8A Cg dimers‏ 7 بالوزن ‎VAY Cy» hydrocarbons \‏ 7 بالوزن ‎AR C6 + Higher hydrocarbons‏ 7 بالوزن مثال 4 يوضح هذا المثال كيف ان عملية الاختراع الحالي يمكن ان تمتد ايضاً الى كحولات اوليه ‎primary alcohols‏ على ‎Jie‏ الميثانول ‎methanol‏ . ‎٠‏ ويتم اجراء هذا الاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل كما في مثال ‏ ؛ بأستخدام نسبة ‎isobutenc/EIOH‏ تبلغ 470 وتحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات ‎isobutene s ethanol‏ تبلغ 148 و ‎Ae‏ / على الترتيب ؛ مع أنتقائية للدايمرات تبلغ 97 7 . ‎YYAY‏

وتكون ‎sal‏ درجة حراره في المفاعل ثم التوصل اليها هي ‎yy‏ منويه . وفي ‎da‏ التعادل يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎ey ETBE‏ 7# بالوزن ‎Cs hydrocarbons‏ 4 7# بالوزن ‎Ci» hydrocarbons 0‏ لا 7# بالوزن ‎٠ Cis + Higher hydrocarbons‏ بالوزن مثال ‎٠١‏ ‏يوضح هذا المثال كيف انه بتفاوت نسبة . ‎ethanol/isobutene‏ خارج المعدلات المطلوبه ؛ يحدث تشكيل زائد من الاوليجومرات ‎aL@l oligomers‏ . ‎yo.‏ ويتم اجرا ء هذا ‎١‏ لاختبار ‎(adi‏ المعدات وتحث نفس ‎igh‏ التشغيل كما في مثال 9 ¢ ولكن بنسبه ‎isobutene/EtOH‏ تبلغ 0,74 . تحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات من ‎ethanol‏ وال ‎isobutene‏ بنسبه 57 و +4 / على التوالي مع أنتقائية دايمرات تبلغ ‎Ao‏ / . وتكون ‎ad)‏ درجة حراره في المفاعل ثم التوصل اليها ‎YY‏ مثويه ‎٠‏ وفي حالة التعادل ¢ يتم ‎Vo‏ الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎YYAY‏

‎rv. -‏ - ‎rane ETBE‏ 7 بالوزن ‎Cs hydrocarbons‏ "0,7 7 بالوزن ‎5,7١ Cn hydrocarbons‏ م بالوزن ‎C6 + Higher hydrocarbons‏ 1 بالوزن ‎٠‏ مثال ‎١١‏ ‏يوضح هذا المثال تقدم التفاعل مع الايثانول ‎ethanol‏ وعبوات ,© ذات تركيبات مختلفه . وفي هذه الحالة يستخدم تيار هيدروكربون ‎Cy hydrocarbon‏ صادر من وحدة تكسير بخار ؛ وعند ذلك تكون تركيبة عنصر تغذية ‎Cy‏ كما يلي : ‎١ isobuteney‏ 7 بالوزن «¢ ‎J ¢ n-butane‏ بالوزن ¢ ‎YA isobutene‏ 7 بالوزن » ‎4١ I-butene‏ 7 بالوزن « ‎vo n-butane‏ 7 بالوزن ؛ ‎٠‏ منتجات اخرى ‎١‏ 7# بالوزن . ويتم اجراء الاختبار بنفس المعدات وتحت نفس ظروف التشغيل كما في مثال 9 ؛ ولكن بنسبة ‎isobutene/EtOH‏ تبلغ ‎1١‏ . وتحت هذه الظروف يكون من الممكن الحصول على متوسط تحولات ‎isobutene 5 ethanol‏ بنسبه 98 و ‎TAY‏ على التوالي ؛ مع أنتقائية دايمرات ‎dimers‏ (ودايمرات مشتركة ‎(codimers‏ ‎\o‏ تبلغ 9 / . وتكون أقصى درجة حرارة في المفاعل تم التوصل اليها 14 مئويه . وفي حالة التعادل ؛ يتم الحصول على منتج يحتوي على التركيبه التاليه : ‎YYAY‏

وس ‎ETBE‏ 47 200 بالوزن ‎Cg dimers‏ 3 7 بالوزن ‎Cs codimers‏ بر 7 بالوزن ‎hydrocarbons‏ و عض 7 بالوزن ‎Ye C6 + Higher hydrocarbons °‏ 7 بالوزن ‎YYAY‏

Claims (1)

1. اسم - عناصر_ الحماية hydrocarbons ‏والهيدروكربونات‎ ethers ‏ات‎ ether ‏عملية للانتاج المشترك للاثير‎ - ١ ١

   ذات عدد أوكتيني ‎octane‏ مرتفع ‎ley‏ من عبوه تتكون من أجزاء هيدروكربون

   و 0 مخففه تحتوي على 1850001806 ؛ وذلك عن طريق معالجة الاوليجومر ¢ 0 باستخدام ‎Jal go‏ حفازه حمضية ‎acid catalysts‏ تتميز بأن تفاعل

   ° معالجة الاوليجومر 20 يتم تنفيذه في وجود كحولات ‎aalcohols‏ أختيارها

   1 من الميثانول ‎methanol‏ والايثانول ‎ethanol‏ بكمية تجعلها تحتوي على نسبة كحولات

   ‎isobutene/ primary alcohols 43! 5 7‏ جزيئية في عنصر التغذيه بين 7 و ‎oY‏

   ‎A‏ المعالجة ؛ بطريقه مفضله في درجة حرارة تفاعل تتراوح بين ‎٠٠١ Fe‏ مثويه ؛ في

   ‏4 درجة ضغط تبلغ اقل من © ‎Mpa‏ وسرعة حيّزيه للتغذيه تبلغ اقل من ‎٠١‏ 1-1 .

   ‎١‏ " - عملية وفقاً لعنصر ‎١‏ ؛ حيث تتكون العبوه من أجزاء مخففه من هيدروكربون

   ‎C4 hydrocarbon Y‏ تحتوي على ‎isobutene‏ بكميه تتراوح فيما بين ‎٠١‏ و 70 7 بالوزن

   ‏1 و ‎n-butenes‏ بكميه تتراوح فيما بين ‎YO‏ و ‎5٠0‏ 7# بالوزن وتكون نسبة

   ‎co ‏و‎ ٠,4 ‏بين‎ Lad ‏الجزيئيه‎ methanol/isobutene ¢

   ‎١‏ ؟ - عملية وفقاً لعنصر ‎١‏ ؛ حيث تتكون العبوه من أجزاء مخففه من هيدروكربون

   ‎Cy hydrocarbon Y‏ تحتوي على ‎n-butenes isobutene‏ بكميه تتراوح فيما بين ©؟ و

   ‎CT ‏و‎ ١,78 ‏الجزيئيه فيما بين‎ isobutene/ ethanol ‏بالوزن وتكون نسبة‎ 72 0 v

   ‎١‏ ؛ - عملية وفقاً لعنصر ‎١‏ ؛ حيث تتكون العبوه من اجزاء مخففه من هيدروكربون

   ‎Cy hydrocarbon Y‏ تحتوي على 19000106 بكميه تتراوح فيما بين ‎“٠‏ و 260 7 بالوزن»

   ‎YYAY

   ‎n-butenes 3‏ بكميه تبلغ أكثر من ‎Ye‏ 7 بالوزن و بارافينات ‎Cy paraffins‏ بكميه تبلغ ¢ اقل من ‎١١‏ 7 بالوزن وتكون النسبه الجزيئيه لل ‎isobutane] methanol‏ فيما بين ‎Y o o‏ ,+ و 1 ‎vy‏ «

   ‎isobutene/ methanol ‏عملية وفقاً لعنصر ؛ ؛ حيث تتراوح النسبه الجزيئيه لل‎ - © ١ . «Vo ‏و‎ .,Yo ‏بين‎ Lad Y

   ‎١ ١‏ - عملية وفقا لعنصر ‎١١‏ حيث تتكون العبوه من أجز ‎J‏ ء مخففه هيدروكربون ‎hydrocarbon Y‏ © تحتوي على 10001606 بكميه تتراوح فيما بين ‎7١8‏ و ‎6١‏ 7 بالوزن ‎n-butenes 1‏ بكميه تزيد على ‎٠١‏ / بالوزن ؛ وبارافينات ‎paraffins‏ ب بكميات تبلغ ¢ اقل من ‎Lye‏ بالوزن ؛ وتتراوح النسبه الجزيئيه لل ‎isobutene/ ethanol‏ ‎lad 0‏ بين ‎cag ٠,١‏

   ‎١ ١‏ - عملية وفقاً لعنصر 1 حيث تكون النسبه الجزيئيه لل ‎isobutene/ ethanol‏ فيما 7 بين ‎٠ Y‏ و ‎,Yo‏ كا

   ‎A ١‏ - عملية وفقا لعنصر ف حيث تتكون العبوه من أجزا ء مخففه من هيدروكربون ‎Cy hydrocarbon Y‏ _تحتوي على ‎isobutene‏ بكميه تتراوح فيما بين ‎“٠0‏ و ‎٠0‏ بالوزن ؛ 1 بارافينات ‎Cy paraffins‏ بكميه تزيد على 70 7 بالوزن و #ع«عا-«بكميات أقل من ‎٠ ¢‏ 7# بالوزن ؛ وتتراوح النسبه الجزيئيه لل ‎Lad isobutene/ methanol‏ بين ‎٠,46‏ و ° ال .

   ‎YYAY

   ‎Y ¢ —-‏ — ‎١‏ 4 - عملية وفقاً لعنصر ‎١‏ حيث تتكون العبوه من أجز ‎gl‏ مخففه من هيدروكربون ل ‎Cy hydrocarbon‏ تحتوي على ‎isobutene‏ بكميه تتراوح فيما بين ١7و‏ .519 7 1 بارافينات ‎Cy paraffins‏ بكميه تزيد على ‎Ye‏ 7 بالوزن و ‎n-butenes‏ بكميه اقل من ‎٠ 3‏ / بالوزن وتتراوح النسبه الجزيئيه لل ‎Lad isobutene/ ethanol‏ بين ‎٠,4‏ و 1 . ‎٠ ١‏ - عملية ‎ls,‏ لعنصر ف حيث تتكون العبوه من أجزاء مخففه من هيدروكربون ‎Y‏ بين ‎hydrocarbon‏ تحتوي على ‎isobutene‏ بكميات تبلغ أكثر من 80 / بالوزن وتتراوح 1 النسبه الجزيئيه لل ‎isobutene/ methanol‏ فيما بين 4% و 7 . ‎١١ ١‏ - عملية ‎la,‏ لعنصر ‎١‏ حيث تتكون العبوه من أجزاء مخففه من هيدروكربون ‎hydrocarbon Y‏ + تحتوي على ‎isobutene‏ بكميات تبلغ أكثر من 80 7 بالوزن ¥ وتتراوح النسبه الجزيئيه لل ‎isobutene/ ethanol‏ فيما بين 0,+ و ‎٠,7‏ . ‎١ ١‏ - عملية وفقاً لاي من العناصر من ‎١‏ الى ‎١١‏ ؛ حيث تتراوح السرعات الحيّزيه ‎Y‏ للتغذيه فيما بين ‎٠ ER‏ 1-ط .

   ‎YYAY