SA92130191B1 - مكون صلب لحفاز يستخدم للبلمرة ( المشتركه) للايثلين والفا- او اليفينات - Google Patents
مكون صلب لحفاز يستخدم للبلمرة ( المشتركه) للايثلين والفا- او اليفينات Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130191B1 SA92130191B1 SA92130191A SA92130191A SA92130191B1 SA 92130191 B1 SA92130191 B1 SA 92130191B1 SA 92130191 A SA92130191 A SA 92130191A SA 92130191 A SA92130191 A SA 92130191A SA 92130191 B1 SA92130191 B1 SA 92130191B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium
- aluminum
- ethylene
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 134
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 73
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 136
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 131
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 127
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 99
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 76
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 66
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- -1 magnesium — carbon carboxylate Chemical class 0.000 claims description 76
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 68
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 66
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 52
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- GJWSUKYXUMVMGX-UHFFFAOYSA-N citronellic acid Chemical group OC(=O)CC(C)CCC=C(C)C GJWSUKYXUMVMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 5
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 3
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical group CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- IOLLKKDHOQKYMC-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[AlH2].C(CCC)[AlH]CCCC Chemical compound C(CCC)[AlH2].C(CCC)[AlH]CCCC IOLLKKDHOQKYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZMPFLNSACXEFL-UHFFFAOYSA-N CC=CCCC.CC(CC=C)C Chemical compound CC=CCCC.CC(CC=C)C GZMPFLNSACXEFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims 1
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 claims 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 claims 1
- AYVGBNGTBQLJBG-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclopentyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)C1 AYVGBNGTBQLJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZZMEFFUSRGCNW-UHFFFAOYSA-N [Br].[Br] Chemical compound [Br].[Br] GZZMEFFUSRGCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hexane Chemical compound CCCCCC.C1CCCCC1 HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 claims 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 claims 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 35
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 113
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 80
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 55
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 28
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 20
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 18
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 18
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229930008398 Citronellate Natural products 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 7
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 description 3
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 229950009215 phenylbutanoic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000007469 Actins Human genes 0.000 description 2
- 108010085238 Actins Proteins 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N Decaline Chemical compound C=1([C@@H]2C3)C=C(OC)C(OC)=CC=1OC(C=C1)=CC=C1CCC(=O)O[C@H]3C[C@H]1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L magnesium;naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mg+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- ZBONBGOYILUGCL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)([CH2+])C([O-])=O ZBONBGOYILUGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYZGMTDJCGEDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enoic acid Chemical compound CCC(C=C)C(O)=O WYZGMTDJCGEDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOWYPHJOHOCYII-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhex-2-enoic acid Chemical compound CCCC=C(CC)C(O)=O WOWYPHJOHOCYII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVNXWYMQDJHNJS-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;titanium(2+);chloride Chemical compound [Cl-].[Ti+2].CCCCC(CC)C([O-])=O AVNXWYMQDJHNJS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutyric acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QCWQUWUCARNNRI-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-5,5,8,8-tetramethyl-6,7-dihydronaphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)C2=C1C=C(C=O)C(CC)=C2 QCWQUWUCARNNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutyric acid Chemical compound OC(=O)CCCC1=CC=CC=C1 OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHTQELYAKJXZRF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCC BHTQELYAKJXZRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100034289 Deoxynucleoside triphosphate triphosphohydrolase SAMHD1 Human genes 0.000 description 1
- 101000641031 Homo sapiens Deoxynucleoside triphosphate triphosphohydrolase SAMHD1 Proteins 0.000 description 1
- GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N Methyltestosterone Chemical group C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N 0.000 description 1
- 101100438378 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) fac-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXUZXIMQZIMPSQ-ZBRNBAAYSA-N [(4s)-4-amino-4-carboxybutyl]azanium;(2s)-2-amino-4-hydroxy-4-oxobutanoate Chemical group OC(=O)[C@@H](N)CCC[NH3+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(O)=O IXUZXIMQZIMPSQ-ZBRNBAAYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- AUKVYNKBXWUVCK-UHFFFAOYSA-N aniline;but-1-ene Chemical compound CCC=C.NC1=CC=CC=C1 AUKVYNKBXWUVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- JNIAPBTYWAOJSC-UHFFFAOYSA-I chloro(diethyl)alumane;tetrachlorotitanium Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl.CC[Al](Cl)CC JNIAPBTYWAOJSC-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- OWCFCPLYQPPJPH-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC.CCCCCCCCCC OWCFCPLYQPPJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical class CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- OJJLEPPNZOMRPF-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;tetrachloride Chemical compound Cl[Mg]Cl.Cl[Mg]Cl OJJLEPPNZOMRPF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WLGSIWNFEGRXDF-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O WLGSIWNFEGRXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZLQAEOMJXALFGU-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-ethylhexanoate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCC(CC)C([O-])=O ZLQAEOMJXALFGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HNVQVZHLQTUYIG-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-phenylbutanoate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC(C([O-])=O)C1=CC=CC=C1 HNVQVZHLQTUYIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OLSMQDUPRYIMTC-UHFFFAOYSA-L magnesium;ethanol;dichloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-].CCO OLSMQDUPRYIMTC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKZRUGSMXUERAD-UHFFFAOYSA-L magnesium;hexanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O FKZRUGSMXUERAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N orthocarbonic acid Chemical compound OC(O)(O)O RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/658—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals or metal-containing compounds, not provided for in a single group of groups C08F4/653 - C08F4/657
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
يتعلق هذا الاختراع بمكون صلب لحفاز للبلمرة ( المشتركة ) CO) polymerization) للايثيلين ethylene والفا - اوليفنات α - olefins ، ويحتوي على روابط مغنسيوم - كربوكسيلات magnesium - carboxylates معدن انتقالي ويمكن تمثيلها بالصيغة التالية : M1Mg(0,3-20)X(2-6)Al(0-6)(R-COO)(01-3) (I)حيث تكون :M - هي معدن واحد على الأقل يختار من بين البتانيوم titanium والفانديوم vanadium والزركونيوم zirconium والهفنيوم hafnium ، X - هي هالوجين halogen فيما عدا اليود .iodine- R هي جذر هيدروكربوني عطريaromatic hydrocarbon radical أو أليفاتي aliphatic أو أليفاتي حلقي cycloaliphatic يحتوي على ٤ ذرات كربون carbon على الأقلويلي ذلك وصف لتحضر مكون فعال من الحفاز (I) . واستخدامه في طرق البلمرة المشتركة للايثيلين والالفا -اوليفينات.
Description
Y — — مكون صلب Sd يستخدم للبلمرة ) المشتركة ( للايثيلين والفا - اولفينات الوصف الكامل خلفية الاختراع : ّ يتعلق هذا الاختراع ممكون صلب Uk وبطريقة تحضيره وإستخدامه في طرق البلمرة المشتركة (co) polymerization للايثيلين ethylene والفا - اوليفنات olefins - ». ومن المعروف جيدا أن الايثيلين أو الالفا - اوليفينات بشكل عام كن أن تم ه بلمرتّها بواسطة إجراء عند ضغط منخفض باستخدام حفازات زيجلر — Ziegler - Natta UU وتتألف تلك ol jad عامة من مركب لعناصر من المجموعة الفرعية ؛ v= من المجحدول الدوري ( م ols المعادن الانتقالية ( مختلطة مع مركب عضو معدني organo metallic ¢ أو هيدريد hydride للعناصر التابعة للمجموعة \ — Tv من J gad الدوري . كما ان المكونات الصلبة لحفازات lg - ناتا معروفة هي الأخرى » وتحتوي على ٠ معدن انتقالي (عادة التيتانيوم (titanium ومعدن ثنائي BIS) (عادة المغنسيوم magnesium ( وهالوجين halogen ( عادة الكلور chlorine ( وأيضا ربما مادة مانحة للالكترونات (electron donor) . وتلك المكونات الصلبة المستخدمة بصحبة مركب عضو معدن من الالو ينيوم aluminium تكو ن حفازات نشطة للبلمرة المشتركة للايثيلين بطرق يتم اجراؤها عند درجة حرارة وضغط منخفضين . وتصف براءة الاختراع الامريكية 1471647 على Jr 1 المثال » مكوناً صلباً لحفاز تم الحصول عليه بملامسة مركب لعنصر انتقالي مع halide JL : معدن bivalent metal BS) SW معالج مائح للالكترونات . ووفقا لبراءة الاختراع الامريكية 4471574 يحصل على مكون صلب Jl بملامسة مركب لمعدن انتقالي مع الناتج من محلول كلوريد المغنسيوم يي الايثانول ethanol بعد 44.44 بالرش (spray-dried) . \V.
ووفقا لبراءة الاختراع البريطانية ١4011767 يحصل على مكون صلب لفاز بالتأثير المتبادل لهاليد المغنسيوم magnesium halide وم ركب غير مهلجن لعنصر انتقالي وهاليد الومينيوم aluminium halide . وتصف براءتا الاختراع الامريكيتان 3401857 و 797400 مكونات صلبة ° لحفاز م الحصول عليه بوضع مركب مغنسيوم غير مهلجن 3 حالة تلامس مع مركب معدن انتقالي غير مهلجن وهاليد الومينيوم . كما أن براءة الاختراع الامريكية 48 4847.0 وطلب نشر براءة الاختراع الاوروبية 7١ ؟ يصفان مكونات صلبة لحفاز يحتوي على تيتانيوم مغخنسيوم » وكلور le yest الكو كسي alkoxy groups ¢ وهي فائقة النشاط مع طرق البلمرة (المشتركة) ٠ للايثيلين » الي تجرى عند ضغط وحرارة منخفضين » باستخدام تقنية البلمرة في المعلق ؛ وعند حرارة وضغط مرتفعين على التوالي في أوعية او في مفاعلات انبوبية vessels or tubular 38 . وتلك المكونات الصلبة يتم الحصول عليها عموما بتجفيف رذاذ محلول كلوريد مغنسيوم 0101106 magnesium في الايثانول للحصول على داعم نشط والذي يتفاعل Adda مع رباعي الك و كسيد التيتانيوم titanium tetra alkoxide او مع رباعي كلوريد التيتانيوم titanium tetrachloride ٠ ومع الكيل كلوريد ا لألومينيوم alkyl aluminium chloride على ْ التوالى. وصف عام للاختراع لقد وجد الأن وفقاً لهذا الاختراع أنه بالامكان الحصول على مكونات صلبة محسنة لحفاز بوجه عام وذلك عن طريق ادخال روابط كرب وكسيلات - مغنسيوم magnesium — carboxylate ٠ وكربو كسيلات معدن انتقالي » ومقارنتها بتلك الي يحصل de من طرق الفن (طرق تصنيع الحفازات (art) ( المعروفة بالنسبة لنشاطها الأعلى تطورا في طرق البلمرة المشتركة للايثيلين و » - اوليفينات الى يتم اجراؤها عند حرارة وضغط
منخفضين ¢ وعند حرارة وضغط مرتفعين وفي محلول ؛ وبالنسبة Lad لطبيعة البوليمرات الي ووفقا لهذا » OB الوجه الأول first aspect من هذا الاختراع يتعلق يعكون صلب لحفاز للبلمرة المشتركة للايثيلين و » - اوليفينات يتم تحضيره بطريقة محددة طبقا للاختراع © والذي يختوي على روابط مغنسيوم _ كروبو كسيلات وكربو كسلات - معدن انتقالي ¢ ٍ والذي يمكن تمثيله بالصيغة التالية M1Mg (03-20 X2-60)Al0-6(R-COO) 0.1.3) حيث يكون فيها : M - عبارة عن معدن واحد على الأقل يختار من بين التيتانيوم titanium والفانديوم ل والزر كونيوم zirconium والهفنيوم hafnium ¢ X - يختار من بين الكلور chlorine او البروم bromine . R - عبارة عن جذر هيدرو كربو aliphatic hydrocarbon ald أو أليفاي حلقي cyloaliphatic او عطري ( اروماتيٍ ( aromatic محتوي على 4 ذرات كربون على الأقل. ووفقاً لأحد تجسيمات الاختراع » فإن المعدن 14 في الصيغة () يمثل التيتانيوم أو \o التيتانيوم مع معدن آخر م اختياره من بين الزر كونيوم والهفنيوم بنسبة ذرية بين التيتانيوم والمعدن الآخر من 78,» : ١ الى ؟ ١: والنسبة المفضلة من rr الى ١:١ . وفي تجسيم آخر مفضل ؛ يمثل الهالوجين 16 في الصيغة © الكلورو او por وفي الصيغة المفضلة أكثر يكون الكلور . : د
"0 لا يكون العدد الأقصى لذرات الكربون في الجذر في الصيغة (I) حرجا بشكل غدد particularly critical » وعلى أية حال فإنه عموما لا ينصح بأن يتجاوز قيمه Yo ويتعلق الوجه الآخر من هذا الاختراع بطريقة لتحضير المكون الصلب للحفاز )0 والي تتصمن ما يلي : i oo تكوين محلول 3 مذيب عضوي Jol من كربو كسيلات مغنسيوم او هعاليد MgX(R-COO)q-n) (In وكرب و كسيلات معدن إنتقالي واحد على الأقل أو هاليد لكرب و كسيلات معدن إنتقالي واحد : على الأقل
MXn(R-COO) مجم 0 ١ حيث يكون فيهما : - 14 عبارة عن معدن على الأقل يختار من بين التيتانيوم والفانديوم والزركونيوم والهفنيوم . X - عبارة عن هالوجين يختار من بين الكلور أو البروم - 18 عبارة عن جحذر هيدر وكربون أو أليفات أو alll حلقي أو عطري محتوي على 4 ذرات كربون على الأقل وتصل حى Ye ذرة كربون . - « تتراوح من صفر إلى ١ . | | - «« تتراوح من صفر إلى ١ . وبحيث تتراوح النسبة الذرية بين المغنيسيوم في الصيغة ( 11 ) والمعدن الإنتقلل ( 14 ) في الصيغة ( 11 ) بين ١: ٠.7 إلى CY IY Jd التالية : إضافة الى IV الصيغة alkyl aluminium halide الكيل هاليد ألومينيوم GG ٠ : )0( الخطوة يا
— 1 م_ AIR'»X 3 p) av) حيث يكون فيه : - لجز عبارة عن جذر الكيل خطي او متفرع محتوي من 7٠0 - ١ ذرة كربون ؛ و كز عبارة عن ذرةٌ هالوجين باستثناء اليود . © وخيث تكون النسبة بين ذرات الحالوجين في (IV) وإجالي بمجموعات الكارب وكسي في (TT) و ( 11 ) تتراوح من 7+ : ١ إلى ١ : ٠١ وذلك لترسيب المكون الصلب للحفاز )1( في a حبيبات صلبة . (iii إستعادة recovery المكون الصلب للحفاز من نواتج تفاعل الخطوة (il) وقد يكون المذيب المستخدم لتحضير المحلول 3 الخطؤة (1) من طريقة التحضينء أي ٠ مذيب من OLA العضوية الخاملة ( غير متفاعلة ) تجاه المكونات الاخحرى . والمذييات المفضلة لهذا الغرض هى المذيبات الاليفاتية او الاليفاتية الحلقية او العطرية الهيدروكربونية ؛ السائلة في ظروف عملية التحضير ¢ كالمكسان hexane والطبتان heptane والاكتان octane والنونان nonane والديكان decane والانديكان undecane و الدوديكان dodecane والسيكلو بنتان eyclopentane والسيكلىر همكسان cyclohexane والبتزين benzene والتولوين toluene yo والزايلينات xylenes والميسيايلينات mesithylenes . ومن أمثلة لمجموعات كارب و كسيلية R-COO ¢ في الصيغة (I) و (I) هي تلك الي يكون فيها : RHA - | عبارة عن الكيل خطي linear alkyl محتوي 9 ذرات كربون على الاقل » مثشل np ole ge ديكانوات decanoate - د ره انديكانوات undecanoate - ديرد Ye دوديكانوات n—dodecanoate .
R add _ عبارة عن منتج الكيل متفرع branched alkyl ذو تفرع عند ذرة الكربون الثا نوية قٍِ الموضع الفا (ه ) بالنسبة لذرة كربون الكرب و كسيل carboxyl carbon : R'-CH-COO 1 بحيث يكون بجموع ذرات الكربون في SRY 82 مساويا ؟ على الأقل ؛ مشلا بجموعات م الايزو بيوتيرات isobutyrate و مجموعات ؟ - ميثيل بيوتيرات methylbutyrate -2 وبجموعات ؟ = ايثيل هكسانوات ethylhexanoate -2 . RA - | عبارة عن الكيل متفرع له فرعين على ذرة الكربون الثلاثية في الموضع » بالنسبة لذرة كربون الكرب و كسيل : 3ج R*-C-COO ب ١ | حيث يكون بجموع ذرات الكربون 3 R3 9 4 و R’ مساويا ¥ ¢ Mas مجموعلت ١ + ١ - JU ميثيل بروبانوات 2,2-dimethyl propanoate والفيروستات versatate . R ddl - | عبارة عن الكيل متفرع عند ذرة الكربون الثنائية في الموضع بيتا (PB) بالنسبة لذرة كربون الكرب و كسيل : op - CH, - COO | R’ 10 حيث يساوي بجموع ذرات الكربون في 8 و 187 4 على الأقل مثل مجموعات ؟ - انيل بنتانوات ethyl pentanoate - 3 والسيترونيلات citronellate . RA - عبارة عن الكيل حلقي cycloalkyl أو آريل حلقي eycloaryl أو الكيلين الكيل حلقى alklene cycloalkyl أو الكيلين أريل حلقي alkylene cycloaryl : 000-(072)-13 ٍ ٠لا
- حيث يمثل 18 جزء الالكيل الحلقي أو الأريل الحلقي أما أحادي الحلقة أو ذو حلقات ض متكافقة أو غير San كما تتراوح قيمة 8 من صفر إلى ٠١ ؛ مثلاً مجموعة النفثييات naphthenate group . - الجذر 8 عبارة عن الكيل مستبدل بآريل في الموضع الفا (ه ) بالنسبة لذرة كربون ٠ بجموعة الكربوكسيل : 01-00 - تع 0 ض حيث تكون "8 عبارة عن آريل Sp فينيل phenyl وتكون "لي عبارة عن الكيل مخحوي على ذرة كربون واحدة على الأقل ¢ Yeo المجموعة = فينيل بيوتيرات phenylbutyrate -2 . Us, لتجسيد واحد من هذا الاختراع » يمثل المعدن 14 » في الصيغة (ID التيتانيوم ٠ أو التيتانيوم مع معدن آخر يختار من 1 ركونيوم والهافنيوم » بنسبة ذرية بين التيتانيوم والمعدن الآخر من ١ Ye الى ١ : ١ والنسبة اللفضلة من ١ ry الى ١:١تثل في الصيغتين (ID و (017 كلور أو بروم » ويفضل الكلور . ووفقاً لتجسيد آخر » OB « في الصيغة (ID) ذات قيمة )+ على الأقل Jilly ١ - ., على BY و «د في الصيغة (I) ذات قيمة ١,١ على الأقل والمفضل ١,7 - ؟ . ويكون ملائماً في خطوة () خلط محلول من المركب (01 في المذيب المختار مع محلول من المركب (I) في نفس المذيب ؛ أو في مذيب مختلف ؛ والعمل في درجة حرارة الغرفة Yo - 7 ( م ) أو حرارة قرببة منها . ويمكن الحصول على اليل المركبين )0( و 3D) wlll ذات الصلة بطريقة عملية بسيطة والي ستوصف ؛ فيما بعد » وموضحة بالأمثلة . وفي الخطوة (i) من الطريقة » يضاف هاليد الومينيوم AV) ويفاعل مع المحلول a) ٠ في الخطوة () . وهاليدات الالومينيوم aluminium halide المفضلة هي الكيل كلوريدات alkyl aluminium chlorides وبروميدات الألومينيوم alkyl aluminium bromides ¢ والذي فيها الالكيل يحتوي من ١ - + ذرات كربون . وهاليدات الالومينيوم المفضلة اكثر كذلك ل ao وكلوريد ثنائي ايثيل الومينييم ethyl aluminium dichloride هي ثنائي كلوريد ايثيل الومينيوم ethyl aluminium ونصف كلوريد ايثيل الومينيوم diethyl aluminium chloride isobutyl aluminium dichloride وثنائي كلوريد ايزوبيوتيل الومينيوم sesquichloride . موينيمولا و ثنائي بروميد ايثيل diethyl aluminium bromide وبروميد ثنائي ايثيل الومينيوم وبالامكان اضافة هاليد الومينيوم كما هو أو في هيئة مخلول . ethyl aluminium dibromide ٠ . المستخدمة في تحضير محلول الخطوة (ز) OLA قي مذيب عضوي خامل يختار من بين يكون من الملائم العمل عند درجة حرارة تتراوح بين (i) وفي الخطوة 8 الى vse م لمدة تعتمد على درجة الحرارة المختارة ؛ وقد تتراوح من 170 - YS
AD) و (AD oS A Jd ساعات . وفي الطريقة المفضلة » يضاف هاليد الالومينيوم الى
Jodo) م ) أو درجة حرارة قريبة منها ثم يسخن Yoo Yu ( عند درجة حرارة الغرفة ٠ . م لمدة من 46 - 180 دقيقة ٠٠١ - #٠ الناتج الى درجة حرارة تتراوح بين وبإجراء العملية تحت تلك الظروف ؛ يحصل المكون الصلب للحفاز (0 في هيغة وعندما تمثل 14 التيتانيوم ؛ (um) ميكرو متر 40 - ٠١ راسب مسحوق حجم حبيباته من § ests التكافؤ I يحصل على حفازات )1( حيث فيها النسبة بين التيتانيوم في حالته . ١:١ الى ١ : 5 التيتانيوم في حالته الثلاثية والرباعية تتراوح بوجه عام من ١ باستخدام (ji) يفصل المكون الصلب للحفاز الحاصل هكذا من المعلق في الخطوة أو الطرد المركزي ؛ filtration أو الترشيح decantation ( الطرق المعتادة مثل الترويق ( الصفق هيدر وكربوني وريما يحفف . ض Cade ثم يغسل مباشرة في محلول باستخدام (ID) و (I) وكما فصّل من قبل ؛ يمكن تحضير مركبات يمكن الحصول على مركبات )@ بمفاعلة حمض » ST طريقة عملية وبسيطة .وبتفصيل ٠
MEX, للتعريف السابق ذكره ) مع هاليد مغنسيوم LR حيث ( R-COOH كرب وكسيليك : للتفاعل التالي Gy » ) كما عرفت من قبل X حيث ١ ل
- ١١ وتو]1 + (2 - n) R-COOH— MgX, (R-COO) مع + (2-n) HCI
R-COOH بمفاعلة حمض كربو كسيليك (ID) وبالمثل » يمكن الحصول على مركبات كما X التعريف المذكور سابقا ) مع هاليد معدن 14 ( 1064 حيث تكون WR حيث ( : سبق تعريفها ) » وفقا للتفاعل التالي
MX, (4 - m) R-COOH —p ناا (R-COO) رمن + (4 —m) HCI ° هي أحماض «- ديكانويك R-COOH وأمثلة لأحعاض كرب وكسيليك ملائمة - ١7 و n—dodecanoic دوديكانويك —n و n — undecanoic انديكانويك —n و n— decanoic citronellic وسيترونيلليك versatic وفيرساتيك 2 — ethylhexanoic ايشيل هكسانويك َّ . 2 ~ phenyl - butyric و ؟ - فينيل - بيوتيريك naphthenic ونفثتيك : كما ان هاليد المغخنسيوم المستخدم لتلك الغاية قد تكون ye (um) ميكرر متر ٠٠١ التبلور »؛ حجمه الحبيي المفضل لا يتعدى le هاليد مغننسيوم - . المفضل اقل من 0,7 / بالوزن SU ومحتواه جزئيا أو كليا ؛ مثل الذي يمكن الحصول عليه (amorphous) هاليد مغنسيوم لا بللوري - محاليل مائية أو spray-drying بطحن هاليد المغنسيوم البللوري لمدة طويلة أو بتجفيف رذاذ . عضوية من هاليد المغنسيوم ١ المفضل للاستخدام هو كلوريد المغتخسيوم OB ومن بين كافة هاليدات المغنسيوم اللإبللوري الذي يحصل عليه بتجفيف ماليل ايثانولية لكلوريد المغخسيوم بالرش كما وصسف . 5/470 £9 على سبيل المثال في براءة الاختراع الامريكية رقم يكون مسن R-COOH ان التفاعل بين هاليد المغنسيوم او هاليد المعدن 14 والحمض والمفضل 3 مذيب اليفاتي او اليفاتي حلقى او Jol الملائم اجراؤه 2 مذيب عضوي 7. 4 الذي يظهر كنتائج تفاعل hydrologenic sr Ale gl عطري وذلك بنزع مض في التفاعل . وفي nitrogen وينزع على سبيل المثال بتمرير فقاعات غاز خحامل كالنيتروجين ١ مستعه ممم halide ثماية التفاعل » يحصل على محلول من كربو كسيلات هاليد المغتسسيوم
١١ - - carboxylate او كرب و كسيلات هاليد المعدن metal M halide caroboxylate ذائبة في المذنيب المستخدم كوسط للتفاعل . ويختار المذيب بالطبع من بين المذبيات الي تتميز بأقصى قدرة على تذويب المواد المتفاعلة والنائجة . ولذلك تفضل المذييات البارافينية عندما تستخدم حموض R-COOH اليفاتية وتفضل ٠ المذيات العطرية ( الاروماتية ) عندما تستخذم حمض R-COOH عطرية . وليس من المستبعد بالطبع استخدام مذيبات مختلطة من النوعين . ومهما كانت الحالة ؛ فإن أية مواد غير ذائبة محتملة يمكن فصلها بالترشيح أو بالترويق . وفي عملية تحضير المركب (01) فإنه يكون ملائما العمل بتراكيز من ع4 من ,+ - +,Y مولار Molar حيث يلاحظ تناقص العائد yield ّم من المركب المرغوب (I) بإزدياد تركيز 14875 . ١ ومن جانب آخر لا يعتبر تركيز مركبات ,147 حرجاً بشكل خاص في تحضير المركب )111( . واذا كان هناك أية زيادة من حممض R-COOH في المخلوط عند نماية التفاعل فانه ليس من الضروري فصلها بشريطة ان لا تتعدى نسبة بجموعات الكرب وكسيليك الحرة عن 7٠٠١0 من اجالي مجموعات الكرب وكسيل المتصلة solified : فإذا تحقق ذلك في الخطوة (Gi) من طريق تحضير المكون الصلب للحفاز ؛ OB مجموعات الكرب وكسيل الكلية ستكون ve تلك الي تشتق من (ID) و (01 وتلك الي تشتق من حمض A R-COOH . وعندما يكون كلوريد مغنسيوم بحفف بالرش من ملول ايثانولي منه يستخدم في الخطوة (i) فإن المكون الصلب للحفاز () سوف يحتوي Lal على بجموعات الكوكسي alkoxy groups وبالتحديد على مجموعات ايو كسي ethoxy groups » بكميات لا تتعدى بأية حال © 7 بالنسبة لاجمالي بجموعات الكرب و كسي carboxy groups . ve وفي تجسيد مفضل ؛ يحصل على المحلول المستخدم في الخطوة (i) بطريقة تحضير المكون ض الصلب للحفاز ؛ بمفاعلة محلول محتوي كل من ,14875 و MgXs مع الكمية المطلوبة من حمض R-COOH . ومع ذلك « OB تفاعلاً مستقلاً كالموصوف سابقاً هو المفضل jos لان في ذلك طريقة متعددة الجوانب ST للحصول على مكونات حفاز مع تراكيب cals اجا
١١ — ويتعلق جانب آخر من هذا الاختراع بحفازات للبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين CL - اوليفينات ¢ مشكلة من المكون الصلب للحفاز الموصوف سلفاً » مشتركاً مع مركب عضو معدن للالومينيوم ( حفاز مشترك ) catalyst - 0ه يمكن اختياره من بين ثلاني الكيلات الالومينيوم وهاليدات الكيل الومينيوم ( مثل الكلوريدات ) » المحتوية على ١ - + ذرات من الكربون في الجزء الالكيلي . ومن ضمن تلك المركبات ¢ يفضل ثلاثي الكيلات الالومينيوم aluminium trialkyls » مثل ثلاني ايثيل الومينيوم aluminium triethyl وثلانى -n- بيوتيل الومينيوم butyl - د - aluminium tri وثلاني ايزوبيوتيل الوميتيوم aluminium triisobutyl : و ثلاني هكسيل الومينيوم aluminium trihexyl . وفي الحفازات من هذا الاختراع » وعموماً تتراوح النسبة الذرية بين الالومينيوم ( في الحفاز المشترك ) والتتتانيوم ٠ (في المكون الصلب للحفاز ) من : ١ الى 1,806 ١: ) والمفضل من # ١: الى ٠٠١٠ : ١ فيما يتعلق تحديداً بنظام البلمرة المستخدم ونقاوته . كما يتعلق هذا الاختراع كذلك بطرق البلمرة والبلمرة المشتركة للايثيلين والفا - اوليفينات الي تستخدم الحفاز السالف ذكره . والالفا - اوليفينات هي عموماً تلك المحتوية على ؟ - Vo ذرة كربون مثل البروبيلين propylene والبيوتين — ١ 1 - 501606 و 4 - ميثيل . عنعاءه - 1 Y= و الاكتين hexene~1 ١٠- والمكسين 4 - methylpentene — 1 ١٠- بنتين ١٠١ ض وتحديدا » قد يستخدم حفاز هذا الاختراع في تحضير بولي ايثيلينات ذات وزن وال تتصف نما هو مرغعوب narrow molecular weight distribution جزيثي ضيق الانتشار
Shear Sensitivity وحساسية القص Melt ~ Index يتعلق بدليل المصهور Lad من خصائص وفي . (Mn) ومعدل الوزن الجزيثي العددي Mw) والنسبة بين معدل الوزن الجزيثي الوزن في technique of a suspension هذه الحالة يكون من الملاثم العمل باستخدام تقنية اللعلق ٠. مخفف للروجة diluent خحامل تحت الظروف العامة التالية : درجة حرارة 16 - 80 م وضغط 6 - 7١ كغم / سم ١( كغم / سم = Olt 8A ضغط الحيدروجيي الجزئي الى ضغط الايثيلين الجزئي من صفر - * . وفي البلمرة المتجانسة homopolymerization للايثيلين والبلمرة المشتركة للايثيلين مع البروبيلين او البيوتين ٠-
اس او المكسين ١- للحصول على بولي ايثيلينات ذات وزن jr ضيق الانتشار ( Mw /Mn من ؟ - 1) » ومن المفضل استخدام مكونات صلبة لحفاز ذات محتوى أقل من المغنسيوم والهالوجين » حيث 14 هو تيتانيوم PIA) MiMg0.32.00X2.0-6.0)A0.1-0.5(R-COO) 1 5.3) (IA) (1A) © وتلك المكونات الصلبة للحفاز يمكن الحصول عليها بالعمل تحت الظروف العامة للطريقة ض السالف ذكرها وباستخدام نسبة ذرية بين المغنسيوم والمعدن الانتقالي في الخطوة () تميل نحو الحدود الاقل مثلا من ,+ : ١ الى ١ : 7,٠ على سبيل المثال . ونسبة بين ذرات المالوجين / وبجموعات الكربوكسي في الخطوة (i) ميل نحو الحدود الدنيا مثلامن ١: ١,“ الى .١: y,e | : : Vs كما ان المكون الصلب (1A) يكون مناسب ايضاً للبلمرة المشتركة للايثيلين مع الالفل - اوليفينات ¢ وخاصة البروبيلين » معطياً بوليمرات مشتركة ذات خصائص مرنة مطاطية elastomeric وفي هذه الحالة ؛ يكون من الملائم استخدام الطريقة في معلق او في محلول ؛ عند درجة حرارة من 7١0 - 10 م وضغط من 4 - Yo كغم | سما . وعندما يكون من الضروري إنتاج بوليمر (مشترك) من الايثيلين ذو وزن جزمي vo واسمع الانتشار بطريقة على خطوتين في المعلق يكون من المفيد استخدام مكونات صلبة للحفاز ذات مححوى متوسط من المغنسيوم والهالوجين » وحيث المفضل ان يكون M هي التيتانيوم (IB) . (IB) 0د5م(000-ت)و د ولخو مويه وأا وبالإمكان الحصول على تلك المكونات الصلبة للحفاز بالعمل تحت الظروف العامة للطريقة السابقة مع إستخدام نسبة ذرية بين المغنسيوم والمعدن الانتقالي تبلغ من ١ : ١ الى ؟ ١: في الخطوة () ونسبة تتراوح بين ١ : ١,7 و 4 ١: بين ذرات الخالوجين ومجموعات الكرب و كسي في الخطوة (i) . وفي هذه الحالة يكون من الملاثم إجراء بالعمل عند درجة حرارة من دل اي م للخطوة الاولى » مع ضغط كلي / - ١١ كغم / سا + وعد VV
EP
مع ضغط كلي من 4 - 8 كغم / سما cig م للخطوة 80 - 7٠ درجة حرارة من . 4,9 الى ١١٠ وبنسبة بين الضغطين الجزئيين للهيدروجين والايثيلين من ولانتاج بوليمر ايثيلين ذو وزن جزئي واسع الانتشار بطريقة وحيدة الخطوة في فيه 14 تمثل معدنين انتقاليين » والمفضل lid يكون من المفيد استخدام مكون صلب » Glas أن يكونا التيتانيوم والز ركونيوم او الهفنيوم بنسبة ذرية بين 22:11 أو :112:1 تبلغ من ٠ ض FAC) ١:١ :الل ry : MiMgo.52.5%(5-10)Al0-1)(R-COO) 0.10.4) . ©
Jae وهذا الحفاز الثنائي المعدن يمكن الحصول عليه بسهولة باستخدام كرب وكسيلات كلوريد التيتانيوم ومحلول كرب وكسيلات كلوريد الزركونيوم أو المفنيوم في . خطوة )0( من الطريقة ٠ عند درجحة lal) وتحرى البلمرة بشكل ملائم في خطوة واحدة بإستخدام طريقة كغم / سم" وبنسبة بين الضغطين الجزئيين ٠١ - 1 وضغط cp 48 - 6 حرارة للبولي A للهيدروجين والايثيلين تقدر من صفر الى * . وبالإمكان ضبط انتشار الوزن ايثيلينات الناتحة من إجراء طريقة الخطوة الواحدة بتغيير تركيبة المكون الثنائي المعدن للحفاز في نطاق الحدود السالفة الذكر ؛ و/أو بإدخال قاعدة لويس » كما وصف في طلب براءة ve . باسم مقدم الطلب ١9/80 الاختراع الايطالية 77115 880/1 في 195 سبتمير والمكون الصلب للحفاز من هذا الاختراع ذو فاعلية عالية أيضاً في طرق إجراء البلمرة المشتركة للايثيلين مع الالفا اوليفينات » الي تجرى عند حرارة وضغط مرتفعين ؛ للحصول على بولي ايثيلين منخفض vessel or tubular reactors مفاعلات وعائية أو انبوبية غم / مل ) وبولي ايثيلين منخفض الكثافة ١,416 كثافته من 478,» الى ( LLDPE الكثافة ». كثافته مفقى - ++ 8,+ غم / مل ) وبولي ايثلين فوق منخفض الكثافة ( VLLDPE جداً العمل عند sl mall كثافته 060 = لاه, .) . وي تلك الطرق يكون من ( ULDPE
Ly كغم ]سم ٠00١-8560 درجات حرارة من 40 - 180 م وعند ضغوط من
VV.
اج \ اد Qo \ — * 9 ثانية J حالة المفاعلات الانبوبية وعند درجات حرارة من ٠ ع \ سا A 6 ; ولمدة 45 - ١80 ثانية وعند ضغوط ممائلة لتلك المعينة سابقاً » في حالة المفاعلات الوعائية . وفي تلك البلمرات يكون من المفضل استخدام مكونات صلبة لحفاز ممحتوى أعلى من المغخسيوم والهالوجين ¢ حيث المفضل ان يكون M تيتانيوم او تيتانيوم وهفنيوم . وعندما MOSSY 0 هو التيتانيوم » يمكن تعريف المكون الصلب للحفاز بالصيغة (ID) : MiMg 7-200 X(15-60)Al(0-6)(R-COO) (0 4-3) (ID) وعندما يكون 14 تيتانيوم وهفنيوم بنسبة ذرية من 77+ : ١ الى ١ : ١ » فإن صيغة الحفاز الملفضل تكون (IB) : dE) (000()1-4-+1)ردم لغرد وو م ع11ر11 y. ولقد وجد أن المكونات الصلبة للحفازين (ID) و (IB) 0,55 فعالة في الحفازات عندما تكون النسبة الذرية بين الالومينيوم ( في الحفاز المشترك ) والتيتتانيوم ( في اللكون الصلب للحفاز ) منخفضة بشكل غير عادي وتحديدا عندما تكون ضمن المدى من ؟ الى ٠ + حيث تكون قادرة على انتاج بوليمرات مشتركة للايثيلين مع البيوتين N= ومع الروبيلين ذات وزن جزيثي مرتفع ( غير لزجة ) » وذات قيم كثافته تتخحفض حبق LAY ٠ غم / مل . وأخيراً فإن المكون الصلب للحفاز من هذا الاختراع يكون مرتفع الفاعلية في طرق اجراء البلمرة التجانسة Lal — اوليفينات كالبروبيلين والبيوتين — Joe - ¢ 3 ١ بنتشين والمكسين ١- و الاكتين —\ ¢ للحصول على بولي ) Wl — اوليفينات 4 بإنتاجية مرتفعة ووزن جزيثي مرتفع » فيما يتعلق بتركيبة المكون ذاته . وبشكل محدد من اجل انتاج بولي ( الفا - اوليفينات ) بإنتاجية مرتفعة » فيكون من المفيد إستخدام مكونات صلبة لحفاز ممحتوى مرتفع من المغنسيوم وتكون 14 فيه التيتانيوم LAF) MiMg7.200X(15-60)Al 0-4)(R-COO) 0.4.3.0) IF)
وذلك لانتاج بولي ( الفا - اوليفينات ) بوزن am مرتفع ( وزن a فوق المرتفع ) في الصيغة السابقة (IF) حيث تمثل 14 الهفنيوم أو الزركونيوم . وفي كلتا الحالتين تجرى البلمرة قٍِ معلق عند مدى درخات حرارة محدد من Ne 0 — 7 ٠ الوصف الع 1 : 3 . 0 والامثلة المرجعية التالية وامثلة لعملية تحضير Ud ولعملية البلمرة تعطي توضيحا أفضل لهذا الاختراع . وفي امثلة مرجعية من ١9 - ١ ؛ يستخدم كلوريد مغنسيوم الذي : يحصل عليه بتجفيف ملول ايثانول كلوريد المغنسيوم » بالرش ؛ في صورة حبيبات كروية ؛ يلغ حجم YA منها من ٠١ - go ميكرومش » و كثافتها الظاهرية apparent density ١ - . . . ¢ و* عم / مل ومساحتها السطحية م ol ¢ ومساميتها OY مل / عم ومحتواما من ٠ بجموعات الهيدر و كسي الكحولية ٠١ 7 بالوزن ( يعبر عنها كوزن ايشانول ) Faby الحصول على كلوريد المغنسيوم هذا وفقا للمثال ١ من براءة الاختراع الامريكية 48 . مثال مرجعي ١ : تحضير فيرساتات كلوريد المغنسيوم Magnesium chloride versatate yo يحضر معلق من ٠١١ غم ( ٠٠١ ميللي مول ) من الداعم الذي يحصل عليه كما وصف سا بقا ¢ 3 You مل من -n ديكان n — decane ويتم العمل 3 مفاعل سعتة ver \ مل مع التحريك . يسخحن المعلق الى ١ ¢ ويضاف اليه ببطء ومع التحريك Yo حم ( 7/75 مل 0 You ميللى مول ) من حمض الفيرساتيك versatic acid ( متوسط وزن الجزيقي 75 كثافته = ١,91 غم / مل » بنسبة مولارية لحمض الفيرساتيك / كلوريد Y. المغنسيوم = Y ( . وعند شماية الاضافة ¢ تمرر فقاعات النيتروجين nitrogen 3 المعلق لمدةه ساعات مع المحافظة على درجة الحرارة ثابتة عند ٠٠١ م » لتسهيل إزالة مض الكلور المتكون . وبعد ذلك يبرد المعلق الى حرارة الغرفة ( ٠ 6 © 6 م م يرشح البقية residue فوق حاجز زجاجي صلبة Sintered glass septum .
١ - | ويبدى الناتج الذواب في الرشاحة التحاليل الكيميائية التالية : YAEL = Mg مول / لتر ء 1© = 416 ميللي مول / لتر ؛ والنسبة الذرية 01/048 - ١7٠١ المشحون . هه مثال SS رقم تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في مثال ١ مع شحن التالي في المفاعل : : لأ١٠ غم Veo) ميللي مول ) من الداعم . Je You من يي ديكان . YY ٠ غم You) ميللي مول ) من حمض الفيرساتيك (09 ,47 مل » متوسط وزنه الجزيغي ١78 » كثافته < ١,51 غم / مل ) . isl على ما سبق OB النسبة المولارية لحمض الفيرساتيك / كلوريد المغخسيوم هي = 7,9 ويبدى الناتج الذواب في الراشح التحليل الاتي : 881,١ = 148 ٠ مول / لتر » 1© < 974,8 ميللي مول / لتر . والنسبة الذرية 01/848 = ١,٠١ . : المغنسيوم المشحونة . ٠ل
- ١8 3 مثال مرجعي رقم تحضير فيرساتات كلوريد المغنسيوم ض : مع شحن التالي في المفاعل ١ تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم : غم( يوأ ميللي مول من الداعم Vay . ديكان —n مل من 5 ° 2 مل ؛ متوسط وزنه 0, Vy 5ه غم (00© ميللي مول ) من حمض الفيرساتيك : . ) مل Ea = كثافته » 8 . © = الفيرساتيك / كلوريد المغنسيوم aad عليه تكون النسبة الذرية sl : وييدى الناتج الذواب في الرشاح التحليل التالي مول / لتر ء كلور )© = 455 ميللي مول / لتر مع نسبة ذرية 310 = (Mg) مغنسيوم ٠ . ١,77 للكلور / مغنسيوم قدرها بالنسبة لإجمالي كمية كلوريد / ٠٠١ العائد في فيرساتات كلوريد المغنسيوم هو . المغخسيوم المشحونة 4 مثال مرجعي رقم تحضير فيرساتات كلوريد المغنسيوم 0 : مع شحن التالي في المفاعل ١ تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم : ميللي مول ) من الداعم ٠٠١ ( غم ٠١7 مل من ه ديكان . ض 3*٠
YY.
٠ل غم (0 40 ميللي مول ) من حمض الفيرساتيك VAT) مل متوسط وزنه tA 0 كثافته = 91 غم / مل ) . sly عليه تكون النسبة الذرية لحمض الفيرساتيك / كلوريد المغخنسيوم مساوية 4,6 . م Sg ° الناتج الذواب في الرشاح التحليل التالي : مغنسيوم = YAL,Y مول / لتر » كلور = £18 ميللي مول / لتر . والنسبة الذرية للكلور / مغنسيوم هي ١,١ . الكلية المشحونة . \ مثال مرجعي رقم © . تحضير سترونيللات كلوريد المغنسيوم magnesium chloride citronellate تستخدم ذات الطريقة الموصوفة 3 المثال المرجعي رقم ١ مع شحن التالي قٍِ المفاعل : ٠١ غم ( ٠٠١ ميللي مول ) من الداعم . Yo. مل من د« ديكان . ١ | 4,06 غم Yoo) ميللي مول ) من حمض السترونيلليك Y) ,7 مل ؛ متوسط وزنه ah 7ر170 كثافته - AY غم / مل ) . وبناءاً عليه تكون النسبة المولارية لحمض السترونيلليك / كلوريد المغخنسيوم : مساوية ٠.١ . د
- ولا مغنسيوم = 700.5 مول / لتر ء» كلور = ved, Ve ميللي مول / لتر » النسبة الذرية للكلور / مغنسيوم هي و . ’ وكمية المردود في سترونيللات كلوريد المغنسيوم تكون مساوية 787 بالنسبة لإجمالي ا كمية كلوريد المغنسيوم الكلية المشحونة . مثال مرجعي رقم 07 تحضير سترونيللات كلوريد المغنسيوم تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم ١ مع شحن التالي في المفاعل : لا٠ غم ( er ٠٠١ مول ) من الداعم . Yeo ٠١ مل nope ديكان . 4 غم ( 200 ميللي مول ) من حمض السترونيلليك )00,0 مل » متوسط وزنه الجزيفي YY كثافته = AY غم / مل ) . وبناءاً عليه تكون النسبة المولارية لحمض الستروميلليك / كلوريد المغنسيوم مساوية ٠ .© . vo ويبدى الناتج الذواب في الراشحة التحليل التالي : مغنسيوم = TY مول / لتر ء كلور = 795,١ ميللي مول / لتر ؛ النسبة الذرية للكلور / مغنسيوم هي CNY وكمية المردود في سترونيللات كلوريد المغنسيوم تكون مساوية 7٠٠١ بالنسبة (ERY كمية كلوريد المغنسيوم الكلية المشحونة . ل
yy - - مثال مرجعي رقم ١ تحضير (؟ - Jt) هكسانوات ) كلوريد المغنسيوم magnesium chloride )2- ethylhexanoate) : تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم ١ مع شحن التالي في المفاعل : فلا١٠ غم ( ٠٠١ ميللي مول ) من الداعم . Yoo مل من on ديكان . ض TAA غم ٠٠١( ميللي مول ) من ؟ - ايثيل حمض الهكسانويك TA) مل gmc وزنه ١44,77 ah » كثافته = 05 غم / مل ) . ely عليه تكون النسبة المولارية ل 9 - ايثيل حمض المكسانويك / كلوريد ٠ المغنسيوم Ce Age ويبدى الناتج الذواب في الرشاحة التحاليل التالية : مغنسيوم = FETT ميللي مول / لتر كلور = 47,١ © ميللي مول / لتر . وبنسبة ذرية لكلور | مغنسيوم من ٠07 . والعائد في 9 - ايثيل هكسانوات كلوريد المغخنسيوم 747 بالنسبة لامالي كمية ١ كلوريد المغنسيوم المشحونة . ٍ مثال مرجعي رقم A ض تحضير ( ؟ - ايثيل هكسانوات ) كلوريد المغنسيوم : تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم ١ مع شحن التالي في المفاعل : ٠١ غم ( ٠٠١ ميللي مول ) من الداعم .
YY - - a + 7 مل من 1 ديكان . 1 غم (00© ميللي مول ) من ؟ - ايثيل حمض الهكسانويك £V,V) مل » متوسط وزنه الجزيفي ١44,77 » كثافته < 05 غم / مل ) . OB ale النسبة المولارية ؟ - ايثيل حمض الهكسانويك / كلوريد المغخسيوم ه تكون مساوية CY وفيما يلي التحليل الذي ay الناتج الذواب في الرشاحة : مغنسيوم = TELL ميللي مول / لتر » كلور = 777,7 ميللي مول / لتر . النسبة الذرية كلور / مغنسيوم هي ١,597 . والعائد في كلوريد ؟ - Lal هكسانوات المغنسيوم = ٠٠١ / بالنلسبة لاجمالي ٠ كمية كلوريد المغخسيوم المشحونة . مثال مرجعي رقم ١ تحضير نفثينات كلوريد المغنسيوم magnesium chloride naphtenate : ْ تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم ١ مع شحن التالي في المفاعل : ٠٠١( ENV ميللي مول ) من الداعم . vo. \o مل من —n ديكان . : © غم ٠٠١( ميللي مول ) من حمض التفثينيك tA) ,84 مل ؛ متوسط وزنه الجزيقي = CYTE YY كثافته = AY جم / مل ) . وعليه فإن النسبة المولارية لحمض ؟ - اشيل هكسانويك / كلوريد المغنسيوم = y yt . ا
سا Any تحليل الناتج الذواب في الرشاحة التحاليل التالية : مغنسيوم = 350 ميللي مول / لتر » كلور = 7ر20 ميللي مول / لتر . النسبة الذرية للكلور / مغنسيوم = ١7 . العائد في كلوريد نفثينات المغخسيوم = 780 بالنسبة لاجمالي كمية كلوريد المغخسيوم م المشحونة. مثال مرجعي رقم ٠١ تحضير نفثينات كلوريد المغنسيوم : تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم ١ 1 شحن التالي في المفاعل : ٠١ غم ( ٠٠١ ميللي مول ) من الداعم : ٠ 2000© مل من ه ديكان ٠. 7 جم Ye) ميللي مول ) من حمض التفثينيك AV VY) مل ؛ متوسط وزنه ض a = 714,77 » كثافته = BAY مل ) . وعليه فإن النسبة المولارية لحمض التفثينيك / كلوريد المغنسيوم - 3,0 . ويبدى الناتج الذواب في الرشاحة التحاليل التالية : و مغنسيوم = ©٠١16 ميللي مول / لتر ء كلور = vey ميللي مول / لتر . النسبة الذرية للكلور / مغنسيوم < ٠.١ . العائد في كلوريد نفثينات المغنسيوم 7٠٠١ بالنسبة لاجمالي الكمية الضحونة من كلوريد المغنسيوم .
-Y¢- ٠١ مثال مرجعي رقم : magnesium chloride 2-phenylbutyrate تحضير "- فينيل بيوترات كلوريد المغنسيوم غم ) 4 , اه مييلي مول 4 من الداعم الذي حصل عليه كما وصف 0,0 Y يعلق . مل مع التحريك ٠٠١ سعته Jolie مل من التولوين » ويتم العمل في 7٠٠0 للتو » في
° يضاف ببطء مع التحريك ١6,9 غم ( ٠١,7 ميللي مول ) من ؟ - فينيل oa البيوتريك مذاباً في Von مل من التولوين الحاف ( النسبة المولارية لحمض الفينيل بيوتريك / كلوريد المغنسيوم = 3,٠ ) ثم يترك المعلق الناتج عند حرارة الغرفة . وعند نماية الاضافة ؛ تمرر فقاعات غاز النيتروجين لمدة #ساعات ثم يرشح المتبقي فوق حاجز زجاجي ملبد .
ويظهر التحليل الكيميائي للناتج الذواب في الرشاحة ما يلي : . ٠ | مغنسيوم = AA مول / لتر » كلور = 49Y ميللي مول / لتر | ا النسبة الذرية للكلور / مغنسيوم في y Y . : العائد في ١ - فينيل بيوتيرات كلوريد المغنسيوم هو 79,0 بالنسبة Jay كمية كلوريد المغنسيوم المشحون . مثال مرجعي رقم ١١ : titanium chloride versatate تحضير فيرساتات كلوريد التيتانيوم ١ ميللي مول » 2,3 مل » كثافة 1,777 غم / مل ) من Ye) يذاب 5,14 غم مل من 8 ديكان في مفاعل سعته 50 مل مع ٠٠١ TICK رباعي كلوريد التيتانيوم
التحريك . ويضاف ببطء مع التحريك ٠١# جم ( ١١# مل » 0 ميللي مول ) من حمض 7١ الفيرساتيك ) متوسط وزنه الجزيئي Vo ¢ كثافته = vy 91١1 غم / Je والنسبة المولارية اجا
— Yo —
لحمض الفيرساتيك / كلوريد المغنسيوم = 7,٠ ) الى المحلول اللسخن الى 80 م . وعند تملم الاضافة » تمرر فقاعات النيتروجين في المحلول مع ابقائه عند ٠٠١ م لمدة. 8 ساعات لتسهيل عملية التخلص من حمض الكلور المتكون . وبعد تلك الفترة ؛ يبرد المحلول الى حرارة الغرفة (poo ١(
° ويعطي التحليل الكيميائي للمحلول الناتج ما يلي : تيتانيهوم = ١47,١ ميللي مول / لتر » كلور = YY ميللي مول / لتر النسبة الذرية للكلور / تيتانيوم = Coon
مثال مرجعي رقم VY تحير سترونييلات كلوريد التيتانيوم titanium chloride citronellate :
3 bt Le مع شحن ١ تستخدم نفس الطريقة المستخدمة 3 المثال المرجعي رقم ١ : المفاعل ميللي مول » 3,© مل ؛ كثافة 1777 غم / مل ) من رباعي كلوريد Th) غم 4 التيتانيوم .
Yoo مل nope ديكان
2A مل »؛ وزنه 1١1,١ ( ميللي مول ) من حمض السترونيلليك ١ ( غم ٠١7 ve : .) غم / مل GAYY = كتثافته Ve) . 7,٠ - النسبة الجزيئية الحمض السترونيلليك / تيتانيوم
وييدي المحلول الحاصل التحاليل التالية : تيتانيوم = ١57,74 ميللي مول / لتر » كلور = YEAY ميللي مول / لتر . ل
: | | - Y= النسبة الذرية للكلور / تيتانيوم = ١,1١ . مثال مرجعي رقم VE ْ تحضير ( ؟ - ايثيل هكسانوات) كلوريد التيتانيوم titanium chloride (2- ethylhexanoate) : ّ ° ٍ تستخدم نفس الطريقة الموصوفة 3 Jud المرجعي رقم ١١7 مع شحن ما يلي J المفاعل : 8 غم ( ١ ميللي مول » ,© مل ؛ كثافة 1777 غم / مل ) من رباعي كلوريد التيتانيوم . ٠٠٠ مل من —n ديكان aA ايثيل هكسانويك ( 4,6 مل » وزنه - ١ غم ( 0 ميللي مول ) من حمض 201 ٠ . ) كثافته < 01 غم / مل » 77 . ٠.٠ < النسبة المولارية لحمض ؟ - ايثيل هكسانويك/ تيتانيوم والمحلول الحاصل يظهر التحاليل التالية : . . تيتانيوم = YY ميللي مول / لتر » كلور va, T= ميللي مول / لتر .
CN = النسبة الذرية للكلور / تيتانيوم ve
Vo مثال مرجعي رقم : titanium chloride naphthenate تحضير نفثينات كلوريد التيتانيوم تستخدم نفس الطريقة الموصوفة في الممثال المرجعي رقم ١١ مع شحن المفاعل يما يلى :
4 غم Th) ميللي مول » 3,3 مل ؛ كثافة 1,777 غم / مل ) من رباعي كلوريد
التيتانيوم .
Yoo مل من —n ديكان
774,77 gat وزنه Jo ١5,7 ( اغم ( 0 ميللي مول ) من حمض النفثينيك 0 A .) غم امل AY = كثافته
النسبة المولارية لحمض النفثينيك / تيتانيوم = 7.0 .
والمحلول الحاصل يظهر التحاليل التالية :
تيتانيوم = 777,7 ميللي مول / لتر » كلور = 477,7 ميللي مول / لتر . النسبة الذرية للكلور / تيتانيوم = NLA ف" مثال مرجعي رقم 3
تحضير فيرساتات كلوريد الفانيديرم vanadium chioride versatate :
تستخدم نفس الطريقة الموصوفة 3 المثال المرجعي رقم ل مع شحن المفاعل يما يلي :
5 غم ( 0 ميللي مول » 7,17 مل » BES 1,817 غم / مل ) من رباعي كلوريد ‘eo الفانيديوم . ٠ مل من هه ديكان
غم ( 40 ميللي مول » ارلا مل ) من حمض الفيرساتيك ( متوسط وزنه الجزيئي 17/9
كثافته = 91 غم / مل ) .
النسبة المولارية لحمض الفيرساتيك / فانيديوم < 7,٠ .
أ
YA - : - ويبدي المحلول الحاصل التحاليل التالية : فانيديوم = TA ميللي مول / لتر » كلور = 4 ١١, ميللي مول / لتر . النسبة الذرية للكلور / فانيديوم = CNY مثال مرجعي رقم VY م تحضير فيرساتات كلوريد الهافنيوم hafnium chloride versatate : يعلق AYE غم YT) ميللي مول ) من رباعي الحافنيوم (HCL) في You مل من هب ديكان 3 مفاعل سعتهة 5.00٠ مل مع التحريك . يضاف clo تحت التحريك ) ٠٠١ مل ¢ oY ميللي مول ( من حمض الفيرساتيك ( متوسط وزنه 2 = 7٠ ) كثافه = 1 غم / مل ؛ والنسبة المولارية للحمض الفيرساتيك / رابع كلوريد المهلفنيوم = 7,٠ )؛ clay i 1 الى المعلق مع إبقائه عند درجة حرارة الغرفة . وعند LU الإضافة يسخن المعلق الى ١ م وتمرر فيه فماعات النيترو جين v sal ساعات لتسهيل عملية التخلص من حمصض الكلور المتكون . وبعد تلك المدة يرشح المعلق وهو ساخن فيتم الحصول على محلول يدي ٠ التحاليل التالية : هافنيوم = ٠١7,١ ميللي مول / لتر » كلور = 7١4,4 ميللي مول / لتر . النسبة الذرية للكلور / هافنيوم = ٠. . والعائد من المافنيوم في المحلول هو Ae )! ٠ / بالنسبة للكمية الابتدائية . مثال مرجعي رقم YA تحضير فيرساتات كلوريد الزركونيوم zirconium chloride versatate : تستخدم نفس الطريقة الموصوفة في المثال المرجعي رقم VV مع شحن المفاعل ٠ تنما يلي : \V.
9 غم PLE) ميللي مول ) من رابع كلوريد الزركونيوم . ٠٠ مل من ته ديكان لار١ غم (7,80 dhe مول ١4,06 مل ) من حمض الفيرساتيك متوسط وزنه الجزيشي 0 كثافته = a غم / مل . ض النسبة الذرية لحمض الفيرساتيك / زركونيوم = ٠.٠ . ويبدي المحلول الحاصل التحاليل التالية : نْ زركونيوم = AVY ميللي مول / لترء كلور ١7,80 ميللي مول / لقر ء . النسبة الذرية للكلور / ز ركونيوم = 1 5 0 \ . المردود من الز ركونيوم في المحلول = 9/,7// بالنسبة للز ركونيوم الابتدائي .
VA مثال مرجعي رقم ٠ تحضير ؟ - فينيل بيوتيرات كلوريد المفنيوم chloride 2 - phenylbatyrate : يعلق ¢ , ١ غم ) \ , eo ميللي مول ( من رابع كلوريد المافنيوم (HfCly) 3 م« أ Je من التولوين قٍِ مفاعل Je Orv Law مع التحريك : يضاف تحت التحري | 5 VLA غم (7١٠مل مول ) من حمض ؟ - فينيل بيوتبريك phenylbutyric acid - 2 مذابا ١ في =e Vee التولوين » بنسبة مولارية لحمض ؟ - فينيل بيوتيريك / رباعي كلوريد الهفنيوم = Y الى المعلق مع بقائه عند درجة حرارة الغرفة ٠ وي شماية ed elas JA Blo! الليتروجين قٍِ المعلق لمدة ل" ساعات عند درجة حرارة الغرفة لتسهيل عملية التخلص من حمض الكلور المتكون . وبعد تلك المدة يرشح المعلق وهو ساخن فيتم الحصول على محخلول يبدي التحاليل التالية : .3 هافنيوم = AVY ميللي مول / لتر ؛ كلور < ١497/6 ميللي مول / لتر .
سد وم النسبة الذرية للكلور / هفنيوم = CVA العائد من الهفنيوم في المحلول = 5,١ 9 بالنسبة للهافنيوم الابتدائي . مثال ١ تحضير مكون حفاز ° 76 00و01 وراك TiiMgi63 يشحن 17/801 ميللي مول ( 30 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات مغنسيوم = ١7 ) ومن ثم ١4,9 ميللي مول ( ٠١7 مل من محلول في «- ديكان ) مسن فيرساتات كلوريد التيتانيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ١١ ( النسبة الذرية ٠ للكلور / تيتانيوم = 01,)( في مفاعل سعته ٠0080 مل ؛ مع التحريك. عند درجة - حرارة تشغيل v ٠ . ؛» يضاف بالتنقيط البطليء + ٠١7 غم ( 515,8 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ethyl aluminium sesquichloride ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك وكسيدية والكربوكسيلة - CNY مخففاً ب «ب ديكان الى حجم 440 مل ¢ وعند BE الاضافة يسخن المعلق الناتج الى 30م sl ٠ ْ ساعتين بعدها يرشح المحتوى الصلب فوق حاجز مسامي من زجاج ملبد . وهكذا يتم الحصول على 1/,5؟ جم من مكون صلب للحفاز والذي يغسل بثلائة دفعات من « هبتان كل دفعة ٠٠١ مل . وبيدي المكون الصلب للحفاز الخصائص التالية : محتوى تيتانيوم = Ye )/ بالوزن . محتوى مغنسيوم = COTY ٠ محتوى الومينيوم = لا,؟ / بالوزن . محتوى كلور = 7/7 بالوزن . مك
- ١م محتوى الجزء العضوي. = 71,8 بالوزن ( ويتكون الجزء العضوي بشكل اساس بقايا النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ وبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي التكافز = CAA المساحة السطحية 0 = ete هه المسامية = ل حجم / . ويمكن تمثيل المكون الصلب وفقا للنسب الذرية لمكوناته بالصيغة الاتية : ْ 06و01 ورلا Ti;Mgi63 مثال ؟ Ti;Mga.1 Alo3sC1122RCOO0 27 Ve يشحن ٠١ ميللي مول ) You مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ as كما وصف قٍِ المثال >A رقم ١ ومن 5 يشحسن $e ميللي مول ( 787 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم » المحضر ّ| كما وصف 3 J el المرجعي رقم \Y قٍِ مفاعل سعته Je ٠١٠١ مع التحريك . ٠ وعند درجة حرارة تشغيل cp Yo يضاف بالتنقيط VAS Coad )£80 ميللي مول ) من نصف كلوريد اهيل الومينيوم ethyl aluminium sesquichloride ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية : والكرب و كسيلية = Y / \ ( ¢ مخففا ب 11- ديكان الى حجم Je Y to ¢ وعند LUA الاضافة يسخن المعلق الناتج الى .8 م sd ساعتين م يرشح المحتوى الصلب فوق حاجز مسامي / .7 من زجاج ملبد . وهكذا يتم الحصول على 4,5 ؟ غم من مكون صلب للحفاز والذي يغسل Dy دفعات من «- هبتان كل دفعة ٠٠١ مل . وييبدي المكون الصلب للحفاز الخصائص التالية : \V.
YY - | - محتوى التيتانيوم = Ye / بالوزن . محتوى المغنسيوم = ١٠ م بالوزن . محتوى الالومينيوم = ١,5 ) بالوزن . محتوى الكلور ٠ = / بالوزن . ٠ متوى الجزء العضوي = 4لا / بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي BEN وبجموع التيتانيوم JO ورباعي التكافؤ = 58 . وبالتعبير عن المكونات الصلبة بحسب نسبها الذرية فانه يمكن تمثيل الملكون الصلب للحفاز بالصيغة الاتية : TiiMga1 Alo36C1122RCO00 27 ٠ مثال ؟ تحضير مكون حفاز Alo37C1176s5RCOO00.49 | و 7عطر11 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ لكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : - 166 ميللي مول )£01 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد Vo المغنسيوم + المحضر كما وصف في الثال المرجعي رقم ١ . - 70 ميللي مول ( ١44 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم ؛ المحضر كما وصف قٍِ المثال المرجعي رقم AY AAAS غم ( 400 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ( مخف ب هه ديكان الى ١7 مل ) .
- سر والكربو كسيلية ١ | ¥ = alkoxydic and carboxlic groups - التحليل : محتوى التيتانيوم STACI ٠ محتوى المغنسيوم = ١8.4 )/ بالوزن . محتوى الالومينيوم - 7,4 / بالوزن . محتوى الكلور = 2ر4 / بالوزن . : محتوى الجزء العضوي = 8,0 / بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي BIS ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي التكافؤ = ١,58 . ٠ الصيغة . TiiMgr.6 Alpg7C117,6sRCOO0 49 Jl | ¢ TiiMgi10.6A121C125 sRCOO 64 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ ولكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة كالتالى : ٠٠١ - ميللي مول ( ٠١١ مل من محلول هيدر وكربونٍ ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ as كما A Judd 3 Cao > رقم . ١لا
Y¢ — — Ve — ميللي مول ) Y\,V مل من محلول 3 —n ديكان ( من فيرساتات كلوريد التيتانيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ١ . - 8ر60 جم YEO) ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ( مخفف به ديكان الى ٠0 مل ) . 0 - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكربو كسيلية Y= / \ . - التحليل : محتوى التيتانيوم = 8 © / بالوزن . : محتوى المغنسيوم = ١ / بالوزن . ٠ محتوى الالومينيوم = 4,1١ / بالوزن . محتوى الكلور = 8,400 / بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 8.6 COAT النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي ٠,54 = BI . الصيغة : 4 و01 باط TiiMgio6 yo مثال ه تحضير مكون حفاز Ti1Mgi6.6A1,2,6C1336RCOO 13 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ ولكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة كما يلى : مك
وس - 160 ميللي مول ( ١0 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغخسيوم » يحضر كما وصف في الممثال المرجعي رقم ١ . ٠١ - ميللي مول ( ١١,7 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم ؛ محضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ١١ . ض 0 - VALE غم YA) ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف ب «- ديكلن الى Yoo مل . | 0 ٍ - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك وكسيدية والكربو كسيلية =0 NY, - التحليل : ٍ ٠ مختوى التيتانيوم = YY / بالوزن . محتوى المغتسيوم = ١٠7 )/ بالوزن . محتوى الالومينيوم < 2,7 )/ بالوزن . ا محتوى الكلور = 48,10 7 بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 4,8 / بالوزن . ١ النسبة بين التيتانيوم ثلاثي SSE وبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي ٠,54 = BS . الصيغة : روليات لخ 6 TiMgis : ذلا
v1 - — مثال + تحضير مكون حفاز TiiMgi66A 1 33C14RCOO0 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ ولكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : Me ١0 - ٠ مول ( ١70 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد
المغنسيوم ¢ as كما وصف قي المثال المرجعي رقم aN ٠١ - ميللي مول ( ١١,2 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم » محضر كما وصف في الممثال المرجعي رقم ١١ . - 17,9 غم TOL) ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف به
٠ ديكان الى 0*؟ مل . 2 : ْ ِ ض - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكربو كسيلية = أ / \ .
ا - التحليل :
محتوى التيتانيوم = 7,7 7 بالوزن .
. بالوزن / ١ = مختوى المغخسيوم ١ . بالوزن / 4,١ = موينيمولالا محتوى . بالوزن / 1١ = محتوى الكلور . بالوزن LAAN = يوضعلا محتوى الجزء . 58 - BS النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ وبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي
الصيغة : و01 باطخ TiiMgi6.6 مثال Cv تحضير مكون حفاز 0005 ود01 اجو :16ر11 ° تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ ولكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : ١60 - ميللي مول YY) مل من محلول (gS sed من فيرساتات كلوريد المغنسيوم » المحضر كما وصف في المثال sr رقم ١ . : ٠١ - ميللسي مول ( ١١,7 مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم » asl كما وصف 3 المثال المرجعي رقم . ٠ - 477 جم VA) ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف ب «- ديكان الى Je \ Oa . SU ٍ وكسيلية = ١ ١# . - التحليل : ١ متوى التيتانيوم = 7,؟ / بالوزن . محتوى المغنسيوم = LOLLY ee محتوى الالومينيوم = LOLLY محتوى الكلور = LOLA محتوى الجزء العضوي = LoL NGA
YA — _— النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ وبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي التكافؤ = 57 . الصيغة : 5 نويلم 11 مثال A تحضير مكون حفاز Ti1Mg10A148C143RCOO 25 ° تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ ولكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : - 60 ميللي مول YT) مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم 4 المحضر كما وصف 3 Jel المرجعي رقم ١ . ٠١ - ميللي مول ( VV, مل من محلول في «- ديكان ) من فيرساتات كلوريد ١ التيتانيوم ¢ as] كما وصف قٍِ المثال المرجعي رقم ١7١ . - 4ر// جم ( 00 ميللي مول ) من ثنائي كلوريد ايزوبيوتيل الومينيوم isobuthyl aluminium dichloride 22% — 1 ديكان الى ١ مل . : - النسبة بين ذرات الكلور في ثنائي كلوريد ايزوبيوتيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب و كسيلية - ؟ / ١ . \o - التحليل : محتوى التيتانيوم = Ye 7 بالوزن ب غتوى المغنسيوم = 8 بالوزن . غتوى الالومينيوم = yt 1 7 بالوزن ٠ محتوى الكلور = 8 )/ بالوزن .
ve _ . —_ . محتوى الجزء العضوي = 3,١ بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم SO والرباعي ٠١ = BEE . الصيغة : 25 TiiMgio Al43C145RCO0O مثال 9 ° تحضير مكون حفاز Ti;MgisA15C1 393RCO0 4 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ لكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة :
١١ - ميللي مول ( ١90 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ ا محضر كما وصف 3 المغال المرجعي رقم AN
AY - yo ميللي مول ) 1 مل من محلول 3 1- ديكان ( من فبرساتات كلوريد التيتانيوم + محضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ١ . VLE - غم ( 177,7 ميللي مول ) من ثنائي كلوريد ايزوبيوتيل الومينيوم مخفف ب هه
! ديكان الى ١١١ مل .
- النسبة بين ذرات الكلور في ثنائي كلوريد ايزوبيوتيل الومينيوم والمجموعات الك وكسيدية
A / \,0 = والكربو كسيلية \o : التحليل - . بالوزن ) 1,7 = edie . بالوزن 7) ٠ = محتوى المغنسيوم . محتوى الالومينيوم = ,2 )/ بالوزن
ل
او محتوى الكلور = TEA بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 1١,9 بالوزن . النسبة بين التيتانيوم BSH SO وجبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي BS = 51+ . الصيغة : 4 Ti1Mg13A13C1393RCO0 ه مثال ٠١ تحضير مكون حفاز ا : 0100 تخب 11ر11 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ لكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : ١74 - ميللي مول ( 50 مل من محلول هيدر وكربونيٍ ) من سترونيللات كلوريد ف المغنسيوم ¢ ا محضر كما وصف J المثال المرجعي رقم أ . ٠١8 - ميللي مول Ve) مل من ملول في «- ديكان ) من سترونيللات كلوريد التيتانيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم AY | - 7ر46١ غم ( ١ر/ا/5 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ethyl aluminium sesquichloride مخفف ب د ديكان الى 49١ مل . م - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب و كسيلية - NY - التحليل : محتوى التيتانيوم = / بالوزن . محتوى المغنسيوم = ١ 7 بالوزن .
—_ \ ¢ _ محتوى الالومينيوم = 571 7 بالوزن محتوى الكلور سس 7 )/ بالوزن . : محتوى الجزء العضوي . = 4,7 )/ بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي BIS ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي التكافؤ = ٠,58 بالوزن . \ : الصيغة : 01000 بابو :11:18 مثال ١١ م7010 نخدم 1ر11 0 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ لكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : - 07 ميللي مول ( 150 مل من محلول هيدر وكربونٍ ) من نفثينات كلوريد المغنسيوم ¢ as] كما وصف في المثال المرجعي رقم ىم - 17,1 ميللي مول ( 51 مل من محلول في «- ديكان ) من نفثينات كلوريد التيتانيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم . و١ - 7ر118 غم ( TAY ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف ب nn ديكان الى 54٠ مل . - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب و كسيلية = Y / \ .
- التحليل : محتوى التيتانيوم = ,7 )/ بالوزن . محتوى المغنسيوم = COAL Yn محتوى الالومينيوم = 4 )/ بالوزن . ٠ محتوى الكلور = 8 / بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 3,١ / بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي BE = 55 . الصيغة : 6 TiiMgi62A117C136RCO0 VY Jl ze. تحضير مكون حفاز Ti;Mg162A12C1353RCOO0 3 تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ لكن بكميات مختلفة من المكونات المضافة : - 700 ميللي مول ( 880 مل من محلول هيدر وكربون ) من ؟ - ايثيل همكسانوات كلوريد المغنسيوم » المحضر كما وصف في Judd المرجعي رقم 6 . ١,8 - he ميللي مول ( 57 مل من محلول في «- ديكان ) من ؟ - fh هكسانوات كلوريد التيتانيوم ¢ as كما وصف 2 المثال المرجعي رقم AY - 157 غم ( 179 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف ب «- ديكان الى 57٠ مل . - النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية 7١ والكرب و كسيلية - ؟ / ١ .
sy — _— - التحليل : محتوى التيتانيوم = 7,7 )/ بالوزث . محتوى المغنسيوم = ١81 بالوزن . محتوى الالومينيوم = 2,1 / بالوزن . محتوى الكلور . = لمر بالوزن . : محتوى الجزء العضوي = 3,7 / بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي التكافؤ 0 . الصيغة : 3 Ti1Mg162A1,C1353RCOO; ا مثال ١٠١ ze تحضير مكون حفاز Ti; Hf 93Mgg A13C13,7RCOO 5 | ْ يشحن .8 ميللي مول ( ١48 مل من محلول هيد ركربوني ) من فيرساتات كلوريد المغخسيوم » المحضر كما وصف في المثال الرجعي رقم 7 و ٠١ ميللي مول YV,0y مل ٠ من محلول هيد ركربون ) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم ؛ المحضر كما وصف في المثال ١ المرجعي رقم ١١ و 7٠ ميللي مول ( 060 مل من محلول هيدرو كربوني ) من فيرساتات كلوريد الهفنيوم as كما وصف 3 المثال المرجعي رقم 7 \ قٍِ مفاعل Je Y . ٠.٠ dw مع التحريك . وبالتشغيل عند درجة حرارة الغرفة » يضاف بالتنقيط البطيء » 74,٠ غم ٠ ) $ 7 ميللي مول 4 من نصف كلوريد ايثيل J لالومينيوم Lage الى Je Y 5 ٠ با11- ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم والمجموعات ٠ الك وكسيدية والكرب و كسيلية = 9 / ١ ) . وعند BU الاضافة يسخن المعلق الناتج الى ٠ م لمدة ساعتين ثم ترشح المادة الصلبة فوق حاجز مسامي من زجاج الملبد . "0
وبذلك يحصل على زم و ١ q غم من مكون صلب لحفاز ¢ يغسل بأربعة دفعات من -n هبتان كل منها ٠٠١ مل . ويتصف OSU الصلب للحفاز بالخصائص التالية : محتوى التيتانيوم = Ye بالوزن . محتوى الطفنيوم = ١/8 / بالوزن . 0 محتوى المغنسيوم = 7.4.4 بالوزن . محتوى الالومينيوم = 4,1 / بالوزن . محتوى الكلور = fea بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 6١ل / بالوزن . النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي BS = 57 . Ve وبالتعبير عن المكونات طبقاً لنسبها الذرية فإن الملكون الصلب للحفاز يمكن يله بالصيغة الاتية : A13C13,7RCOOg بعالو Ti Hf; مثال ye تحضير مكون حفاز \o 000 و01 اله وع201 7ر11 تستخدم ذات الطريقة كما 3 مثال es Vy من a : - 80 ميللي مول ( ١48 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ as كما وصف في المثال المرجعي رقم .Y
— $0 ~— : ٠١ - ميللي مول ( 0 TV, مل من من محلول هيد ركربون) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ١١ . ve - ميللي مول YY) مل من محلول هيد ركربوني ) من فيرساتات كلوريد الزركونيوم » المحضر كما وصف في الممثال المرجعي رقم VA AEN - ٠ | | غم ( YE ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم مخفف الى 90 مل ب« ديكان بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب وكسيلية = © / ١ . يحصل على مكون صلب لحفاز بالخصائص التالية : ض محتوى التيتانيوم = 2,١ ) بالوزن . ٠ محتوى المفنيوم = 1/7 7 بالوزن . محتوى المغنسيوم < ١7,8 / بالوزن . محتوى الالومينيوم 0 < 0 7,4 )/ بالوزن . -- ْ محتوى الكلور = ve, / بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 8,0 )/ بالوزن . ض ١ النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ومجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي ١,57 = BEE . الصيغة : Al1,6C129.8RCOO0 بعاد Ti1Zr1
مثال Vo تحضير مكون حفاز Ti;Mg11 Alo22C145RCOO 5 تستخدم ذات الطريقة الموصوفة قٍِ مثال ١ بدءا ما يلى : ٠ - 858,1 ميللي مول Veo) مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسبيوم » المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم ؟ . Ao, - ميللي مول ( Je ٠٠١ من محلول هيد ركربوي) من فيرساتات كلوريد التيتانيوم 4 as كما وصف 3 Jed المرجعي رقم ١ . — الا , 1 غم ) 1 , ١ض ميللي مول 4 من ثنائي Jef احادي كلوريد الالومينيوم diethyl aluminium monochloride ٠ المخفف الى You مل ب« ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في ثنائي ايثيل احادي كلوريد الالومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب و كسيلية = Nove يسخن المحلق الى Te ¢ لمدة ساعة 5 يبرد ويرشضح فوق حاجز مسامي a porous septum ; . Vo يحصل على مكون صلب لحفاز بالخصائص التالية : محتوى التيتانيوم = LAY بالوزن . محتوى المغنسيوم = JUN / بالوزن . محتوى الالومينيوم = م , » / بالوزن . محتوى الكلور = 8 RESET PAR vy. محتوى الجزء العضوي = 8 7 بالوزن .
_ ب _— النسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ وبجموع التيتانيوم الثلاثي والرباعي ٠,5 < BE . الصيغة : 5 TiiMgi.1 Alp22C14sRCOO; مثال ١١ تحضير مكون حفاز ViMg; 01.000 ° تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ١ بدءا من الآني : ٠٠١ - ميللي مول ( 7٠١ مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ as] كما وصف Jel <Q المرجعي رقم ١ . - .8 ميللي مول ( 678 مل من من محلول هيد (3S من فيرساتات كلوريد ٠١ الفانيديوم ¢ المحضر كما وصف 2 المثال المرجعي رقم AT - 4ر84 غم ( 775 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم المخفف الى ه7١ مل ب «ب ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد فيرساتات الالومينيوم والمجموعات الك و كسيدية SU وكسيلية = AY يسخحن المعلق الى .9 ¢ al ساعتين م يبرد ويرشح فوق حاجز مسامي . vo يحصل على ١4 غم من مكون صلب لحفاز مغسول بثلاث دفعات من «ب هبتان كل منها Je ١ وقد sl الخصائص التالية . محتوى الفانيديوم = ) بالوزن . محتوى المغنسيوم = ١٠7 / بالوزن . محتوى الكلور = sed بالوزن . ل
A — ¢ _— محتوى الجزء العضوي = 5,8 / بالوزن . الصيغة 01000 وعواطر ا مثال ١١ ° م000 ران باخمعاطر ١ | تستخدم ذات الطريقة كما في مثال ٠١ بدءا من الآتي :
- 746 ميللي مول ( 05 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم ¢ as طبقا لما 3 المثال المرجعي رقم ١ . -0 20 ميللي مول ( YAY مل من من محلول هيد ركربوني) من فيرساتات كلوريد
AT المرجعي رقم Jul 3 الفانيديوم 4 ال محضر كما وصف ٠.١ مل من محلول هيدر وكربوني ) مسن نصف IVY » غم ( 00 ميللي مول ١ 2/5 - مل ب «ب ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في YO كلوريد ايثيل الالومينيوم مخففا الى
| نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم والمجموعات الكو كسيدية والكرب وكسيلية = © / ١ . وقد ابدى مكون الحفاز الحاصل الخصائص التالية :
. محتوى الفانيديوم 0 = لا,ره )/ بالوزن ١ . محتوى المغنسيوم = / بالوزن . بالوزن LLY = موينيمولالا محتوى LOY, = محتوى الكلور . محتوى الجزء العضوي = 4,5 / بالوزن
— 5 $ —_— الصيغة 5 ViMge2A15,0C1156RCOO0 مثال VA تحضير مكون حفاز 01405 و 1خرع1111/1 : تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في مثال ١ بدءاً من LAW ض - 00 ميللي مول ( 471 مل من محلول هيدر وكربوني ) من فيرساتات كلوريد المغنسيوم » المحضر طبقاً لما في المثال المرجعي رقم ١ . - 7.6 ميللي مول ( 840 مل من من محلول هيد ركربوني) من فيرساتات كلوريد الهفنيوم ¢ المحضر كما وصف في Jel المرجعي رقم ف . ٠ - و١٠21 غم AO) ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم مخففاً الى TA مل ب « ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكرب و كسيلية = ؟ / ١ . وقد ابدى مكون الحفاز الحاصل الخصائص التالية : محتوى الهفنيوم = tee بالوزن . ١ محتوى المغنسيوم = ٠ / بالوزن . محتوى الالومينيوم = LY بالوزن . محتوى الكلور = 47,7 / بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 4,1 ) بالوزن . الصيغة 15 Hf;Mg1Al1C148RCOOg
Qo 2 — — مثال ١ تحير مكون حفاز م1000 و7701 :111118 تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في مثال ١ بدءا من الآ : م- ١ ميللي مول Ye) مل من محلول هيدر وكربوني ) من ؟- فينيل بيوتيرات كلوريد المغنسيوم magnesium chloride 2 - phenyl butyrate » الملحضر طبقا لما في A Juli — : رقم . : CL ١6 - ميللي مول ( ٠٠مل من محلول تولوين) من ؟- فينيل بيوتيرات كلوريد الهمفنيوم hafnium chloride 2 - phenyl butyrate » المحضر طبقا لما وصف في المثال المرجعي رقم ٠ . JT) VLA ٠ مول » ٠ * مل من محلول هيدر وكربوني ) من نصف كلوريد Jel الالومينيوم المخفف الى 7758 مل ب « ديكان ( النسبة بين ذرات الكلور في نصف ومكون الحفاز الحاصل يبذي الخصائص الأتية : محتوى الهفنيوم = 4 ؟ )/ بالوزن . yo محتوى المغنسيوم = LY بالوزن . محتوى الالومينيوم = 2,0 / بالوزن . محتوى الكلور = 07,7 / بالوزن . محتوى الجزء العضوي = 5,١ / بالوزن . الصيغة : 3 HfiMg; 7A197C191RCOOg
ا — ١ج — مثال Yo تستخدم مكونات الحفازات من الأمثلة ١7 - ١ في أختبارات بلمرة الايثيلين مع 0 العمل بتثنقية المعلق 3 مذيب . وبتحديد أكثر تشحن 3 مفاعل سسعته هه لترات مع التحريك » المنتجات التالية وبالترتيب DAW م ١196000 مل من —n هبتان جاف .anhydrous n— heptane 1 غم ثلاني ايثيل الومينيوم aluminium triethyl . 0,0 ملي غرام من مكون صلب lad . ترفع حرارة المفاعل الى 85 ثم يضغط بالهيدروجين a ضغط 3,7 كغم / Jomo | يغذي الايثيلين بعد ذلك q Lap o> كجم / سا ويحافظ على هذا الضغط بعد ذلك لمدة ٠١ ساعتين مع استمرار das الايثيلين . وعند LUA تلك الفترة توقف البلمرة ويشحن Je Yo من محلول كحول الاييول ٠ )/ بالوزن في المفاعل . ّ| وقد € تقييم القيم التالية : - الانتاجية productivity : استناداً الى كيلو غرام (kg) بولي ايثيلين منتج لكل غرام من \o المكون الصلب للحفاز . - العائد yield : استنادا الى كيلو غرام (ke) من البولي ايثيلين لكل غرام من التيتانيوم في المكون الصلب للحفاز . - دليل المصهور Na.
MI ) : Melt Index مو 7,١١ كغم ) للبولي ايثيلين المنتج معين Lids للجمعية الامريكية للاختبار والمواد رقم ASTM-DI2ISE « ومعبر Ae أ بالغرام ٠١/ دقائق .
ٍ 0 ١ه - حساسية القص ( SS النسبة بين MFI دليل تدفق المصهور Melt Flow Index مقاسة عند 7١,7 و 7,176 كغم ) للبولي ايثيلين المنتج ؛ معينة Gb ل ASTM-D1238E . ض والنتائج مبينة في جدول ١ التالي : جدول ١ MI yield | Productivity Cat.
Ex.
N° 55 رقم مثال الحفاز الانتاجية العائد دليل المصهور | حساسية القص : ضع الم on ض YY, ¢ ١١ خلا اد
~ oY —
مثال ١ تشحن المنتجات التالية بالترتيب 3 مفاعل سعته ه لترات: مع التحريك أو غم من ثلاثي ايزوبيوتيل الومينيوم Tg غم من مكون صلب لحفاز محضر كما وصف في مثلل ١ . ترفع io حرارة المفاعل الى Ao م 5 يضغط بالهيدروجين Crm ٠ ضغط لارلا كغم / سم" . بعد ذلك يغذى الايثيلين حي ضغط ١١ كغم / سم" وتبقى تلك الظروف قائمة هكذا لمدة ساعتين مع استمرار تغذية الايثيلين ( نسبة الهيدروجين / ايثيلين = (YY . وعند ثماية تلك الفترة توقف البلمرة ويشحن Yo مل من محلول كحول Jal
٠ | بالوزن في المفاعل . ينتج بولي ايثيلين بإنتاجية 14,7 / كغم / جم المكون الصلب وعائد 5496 كغم / ١ غرام تيتانيوم 3 المكون الصلب .و يتميز البولي ايثيلين بدليل مصسشهور ١ yt Y= غم / ٠ دقائق ¢ وحساسية قص = AY وفق (ASTMD-1238,E) . YY Jus تستخدم نفس طريقة بلمرة مثال 7١ )مع حفاز مثال ١١ وبنسبة هيدروجين / ايثيلين = Lvov ١ ينتج بولي ايثيلين له الخصائص التالية : - الانتاجية : 78,7 كغم / غم من المكون الصلب للحفاز . - العائد : ٠0١56 كغم / غم من التيتاينيوم في المكون الصلب للحفاز . — دليل المصهور LY! غم / ٠ دقائق . — حساسية قص ١١ وفق (ASTMD-1238,P) .
— 0% -— . مثال ؟؟ تستخدم نفس طريقة بلمرة مثال YY » مع نسبة هيدروجين / ايثيلين = 1,54 ومع حفاز مثال ١4 . ينتج Js ايثيلين له الخصائص التالية : - الانتاجية : 173,4 كغم / غم من المكون الصلب للحفاز . ض - العائد : 4600 كغم / غم من التيتاينيوم في المكون الصلب للحفاز . - دليل المصهور : "و جم [ ١ دقائق . - حساسية القص +1 حسب (81110-1238,8) . مثال ve Ve تستخدم ذات الطريقة كما في بلمرة مثال 9١0 باستخدام 11,4 جم من اللكون الصلب للحفاز من مثال \o وعند > dor حرارة بلمرة .4 ¢ وضغط كلي ٠٠ كعم / سما وبنسبة هيدروجين / ايثيلين = CV | ينتج بولي ايثيلين له إنتاجية 705,7 كغم / غم من المكون الصلب للحفاز وعائد قدره ض 84 كغم / غم من التيتاينيوم في المكون الصلب . وييدي البولي ايثيلين fds مصهور ١ مقداره ب LA غم / ٠١ دقائق وحساسية قص Y4,0 وفق (ASTMD-1238E) . مثال Yo يشحن ما يلي بالترتيب 3 مفاعل سعته لتر واحد مع التحريك : مل من دب هبتان جاف » و ١,١ غم من SW ايزوبيوتيل الومينيوم aluminium معنت ( ١# مل من محلول ١ مولار ) ثم ترقع درجة حرارة المفاعل الى #0 م . vs يضغط المفاعل بالبروبيلين الى ضغط 4 كغم / سم" . وعند الوصول الى التوازن الطوري
دوه توقف عملية تغذية البروبيلين وتدفع كمية قدرها YA كغم من المكون الصلب لحفاز Je ٠ الى داخل المفاعل مع تدفق الايثيلين بضغط يصل الى 0 كغم / سما . تستمر Cd لمدة نصف ساعة ثم توقف بادخال ٠١ مل من 7٠١ بالوزن من محلول كحولي للايونول في المفاعل . ° ينتج بوليمر مشترك (co) polymer من الايثيلين والبروبيلين بعائد ٠٠5,7 كغم [ غرام من التيتانيوم في المكون الصلب للحفاز / ساعة . وللبوليمر المشترك الناتج لزوججة مميزة (intmsic viscosity) مقدارها 37 دسل / غم (ع/00) ¢ محسوبة في الديكالين decalin : عند فم وتركيبة البوليمر المشترك المعينة بواسطة الطنين النووي المغناطيسي تتكون من : ٠ ,/ا؟/ بالوزن YAY) / بالمولات ) وحدات بروبيلين : 4 7 بالوزن VY) / بالمولات ) وحدات ايثيلين . مثال 771 تستخدم ذات الطريقة كما في بلمرة مثال ٠١ 0 مع المكون الصلب لحفاز المشلل ١٠١ ١1( | ملغم ) GH ايزوبيوتيل الومينيوم ( 3 ميللي مول » 7,» غم ) ؛ تحت Oo Vo التالية : Av = oy) dor yd م ضغط كلي A كعم / سمأ » نسبة هيدرو rr / ايثيلين = ٠ يحصل على بولي ايثيلين polyethylene بإنتاجية = FY ,+ كغم [ غم من المكون الصلب للحفاز وعائد = لالا,ه كغم / غم من الفانيديوم في المكون الصلب . وللبوليمر دليل مصهور = V YO ,+ غم / ٠١ دقائق وحساسية قص = \V وفق (ASTMD-1238.P) . ملا
oY —_ — مثال YV تستخدم ذات الطريقة المتبعة في بلمرة مثال 3٠0 ؛ مع المكون الصلب lid المثال VY ترا ملغم وثلاني ايزوبيوتيل الومينيوم NT) غم SA ميللي ety (Jo الظروف التالية : 0 درجة حرارة A= ¢ » ضغط ايثيلين = SY / سما » وزمن = ساعتين . يحصل على بولي ايثيلين بإنتاجية = Y,o كغم / غم من الملكون الصلب وعائد = ; 1 كغم / غم من الفانيديوم في المكون الصلب . مثال YA تستخدم ذات الطريقة المتبعة في بلمرة مثال 3١0 ؛ مع المكون الصلب لفاز المثال VA ١ تحت الظلروف التالية : درجة حرارة = ه A مم ضغط كلي = ١١ كعم / سما نسبة هيدروجين / اينيلين = VY يحصل على بولي ايثيلين بعائد - 4ر5 كغم / غم من المفنيوم في المكون الصلب . مثال vq ْ تستخدم ذات الطريقة المتبعة في بلمرة مثال 9١8 6 مع 1١ مغم من المكون الصلب م١ لفاز المثال ١9 ؛ تحت الظروف التالية : درجة حرارة = AG م ؛ ضغط كلي = ١١ كغم / سم" ونسبة هيدروجين / ايثيلين = ٠" . يحصل على بولي ايثيلين بعائد = ١١ كغم / غم من الحفنيوم في المكون الصلب . مثال .3 يستخدم المكون الصلب للحفاز كما وصف في مثال١ » في اختبار البلمرة المشتركة 7١ للايثيلين والبيوتين — \ ¢ مع العمل باستمرار عند ضغط وحرارة مرتفعين . لي
— بات — وبشكلأكثر تحديداً » يستخدم مفاعل وعائى سعته 0 لتر ء يجهز 4 نفاث ( توربي ( turbine stirrer وبنظام لقطع الماء وضبط درجة الحرارة . وتغعذى التيارات التالية في قمة المفاعل : - تيار ايثيلين وبيوتين - ١ ( النسبة TA : TY بالوزن ) ومعدل سرعة اجالي Yo كغم J م ساعة. - محلول SH ايثيل الومينيوم في هكسان ( تركيز 9 ميللي مول / لتر ) بكمية حوالي , + ميللي مول من ثلاثي ايثيل الومينيوم لكل كغم من اجمالي (الاييلين والبيوتين )١- . ض - معلق من المكون الصلب للحفاز » المحضر في مثال ١ ؛ في فازلين وزيت بارافين بكمية ١ر١١ مغم من الحفاز OU لكل كغم من اجالي الغاز ( ايثيلين وبيوتين (N= تساوي vy YY ze ميللي مول من التيتانيوم لكل كعم من Ja الغاز . وتكون درجة حرارة تغذية الكواشف reagents +1 م مع درجة حرارة بلمرة Ya. ب ¢ ويعمل = 4 يمعدل .احا دورة / دقيقة متوسط زمن بقاء الكواشف قٍِ اللفلعل حوالي 40 ثانية تحت ضغط ١7٠١ كغم / ee : يفرغ ناتج البلمرة المشفتركة باستمرار من قاع المفاعل ويعرض الى وميض ٠ اولي initial flash 3( جهاز فصل separator عند ضغط مرتفع ( ٠٠١ كعم / سا 4 متبوعا بوميض ثان في جهاز فصل عند ضغط منخفض ( ١ - 0 كغم / (pn يحقن محمد النظام الحفزري deactivator ( الجليسرين ) عند فتحة الخروج من المفاعل . يعاد تدوير المونومرات غير المتفاعلة المفصولة addy الوميضية » بعد تنقيتها يعاد less مع مونومرات جديدة . يسترجع البوليمر المشتركة باستخدام جهاز extruder gu موصول يجهاز فصل ٠ منخفض الضغط .
OA — — تجرى العملية بشكل مستمر لمدة 478 ساعة حيث يحصل على النتائج التالية : - تحويل المونومرات لكل تمريرة : ١5,7 / بالوزن . : - متوسط الانتاج في الساعة من البوليمر المشترك للايثيلين - بيوتين - TOA ١ كقم / ساعة . ٠ - دليل تدفق المصهور للبوليمر المشترك ( 186 م 6 1,11 كغم ) : 4,7 دسغم/ دقيقة وفق (ASTMD-1238,E) . - حساسية القص للبوليمر المشترك : 77م وفق وفق (487140-1238,8) . - كثافة البوليمر المشترك مقاسة عند YY م : 3744 غم / مل - العائد بالكغم من البوليمر المشتزك لكل غم من التيتانيوم : conn ٠ مثال vy تجرى ذات العملية المستخدمة كما في مثال Te عند درجة حرارة بلمرة ١٠م وبنسبة وزن الايثيلين / بيوتين ١- عند التغذية = 18/77 وبنسبة ذرية الومينيوم / تيتانيوم 3 الحفاز حم . يحصل على تحول قدره ١ ’ A / بالوزن من المونومرات 3 كل تمريرة وينتج 7,7 كغم / ساعة من بوليمر الايثيلين / بيوتين ٠- المشترك » بعائد 00 كغم / غم ١ تيتانيوم وله تدفق مصهور < ١ر١ دسغم / 42.35 decigram / min » وحساسية قص = ry وكثافة = 4777 غم / مل . مثال vy تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في مثال To بدرجة حرارة بلمرة = 1548م وبنسبة وزنية للايثيلين / بيوتين ١- عند التغذية = 18/177 وبنسبة ذرية للالومينيوم/ تيتانيوم في ٠ الحفاز = ه . يحصل تحول قدره ١6,4 )/ بالوزن من المونومرات في كل تمريرة وينتج ١
_— 08 — كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين ١- ؛ بعائد 47٠8 كغم / غم تيتانيوم » له دليل تدفق مصهور = 1,0 دسغم/ دقيقة ؛ وكثافة = AYN غم / مل . مثال YY تستخدم ذات الطريقة الموصوفة قٍِ مثال ٠ بدرجة حرارة بلمرة ح y Yo ¢ وبنسبة 0 وزنية للايثيلين / بيوتين ١- عند التغذية = Av / 7١ وبنسبة ذرية للالومينيوم / تيتانيوم في الحفاز = 5 . يحصل تحول قدره ١4,4 / بالوزن من المونومرات في كل تمريرة وينتج 3,6 كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين ١- ؛ بعائد 4036 كغم / غم تيتانيوم ؛ وله تدفق مصهور < Vo A دسغم / دقيقة decigram / min ¢ وحساسية قص = YA وكثافة = 0906 غم / مل. vedi ٠ م وبنسبة 7١4 = بدرجة حرارة بلمرة 3١ تستخدم ذات الطريقة المتبعة في مثال وبنسبة ذرية للالومينيوم / تيتانيوم YA [YY = عند التغذية ١- وزنية للايثيلين / بيوتين
Veg بالوزن من المونومرات في كل تمريرة /) ١١ في الحفاز = 6 . يحصل تحول قدره ؛ بعائد 8737 كغم / غم تيتانيوم ؛ N= كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين . Je / غم vy q ٠ دسغم / دقيفة ¢ و كثافة = 9 لا Y, \ = وله تدفق مصهور \o مثال vo تستخدم ذات الطريقة المتبعة في مثال Te بدرجة حرارة بلمرة = 1١١ م وبنسبة وزنية للايثيلين / بيوتين Vo عند التغذية = 7٠ / 80 وبنسبة ذرية للالومينيوم / تيتانيوم في الحفاز = 5 . يحصل تحول قدره 1,7 )/ بالوزن من المونومرات في كل تريرة ونتج 2,7 كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين ١- » بعائد 88م كغم ا غم تيتانيوم » ودليل تدفق مصهور = 7,7 دسغم/ دقيقة » وكثافة = 5014 غم / مل . ْ ٠ل
—-M. = مثال vi ٠ تستخدم ذات الطريقة المتبعة في مثال 30 عند درجة حرارة بلمرة = 05٠7م وبنسبة وزنية للايثيلين / بيوتين ١- عند التغذية = AY [VY وبنسبة ذرية للالومينيوم / تيتانيوم في الحفاز = 4 . يحصل تحول قدره ١,4 / بالوزن من المونومرات في كل تمريرة ونتج 3,١ ٠ كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين ١- بعائدا 51/5 كغم / غم تيبتانيوم ؛ وله تدفق مصهور = VY دسغم / دقيقة » وكثافة = AARY غم / مل . : مثال vv تستخدم ذات الطريقة المتبعة في مثال 3٠ عند درجة حرارة بلمرة = Yoo م وبنسبة وزنية للايثيلين / بيوتين ١- عند التغذية = 8 / AY وبنسبة ذرية للالومينيوم / ٠١ تيتانيوم 3 الحفاز = Lo يحصل تحول قدره ١٠6,54 7 بالوزن من المونومرات قٍِ كل تمريرة وينتج 3,1 كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين / بيوتين Vo بعائد oT كغم / غم تيتانيوم » وله تدفق مصهور = 77,08 دسغم/ دقيقة . مثال YA تستخدم ذات الطريقة المتبعة في مثال ve باستخدام المكون الصلب Vr JL ld \o : عند dx ys حرارة بلمرة = * Y :5 ¢ وبنسبة وزنية للايثيلين / بيوتين — ١ عند التغذية = Y A / VY وبنسبة ذرية للالومينيوم / تيتانيوم في الحفاز = 8 . يحصل تحول قدره 717,8 بالوزن من المونومرات في كل تمريرة وينتج 3,7 كغم / ساعة من البوليمر Sa ald ايثيلين / بيوتين _— \ ¢ بعائد OC ¢ كعم / غم تيتانيوم ¢ وله دليل تدفق مصهور = 0 و٠ دسغم دقيقة ؛ وحساسية قص = to وكثافة = AY / مل . لا
١ — ل — مثال ra يستخدم المكون الصلب للحفاز المحضر كما وصف في مثال )30( اختبار بلمرة الايثيلين والبروبيلين مع العمل باستمرار عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعين . وبشكل أاكثر تحديداً ؛ تستخدم نفس الطريقة كما في مثال Fe بتغذية 30 كغم / الساعة لتيار من © الايثيلين والبروبيلين بنسبة وزنية بينهما [Yo 0 وبدرجة حرارة دخول 60 م. وبحرى البلمرة Y Y Cds ¢ وبنسبة ذرية الومينيوم / تيتانيوم من l= lad يحصل تححول قدره 7/1١ بالوزن من المونومرات في كل تمريرة وينتج 3,3 كغم / الساعة من بوليمر : الاثيلين - بروبيلين المشترك بمردود .85 كغم / غم تيتانيوم وبديل تدفق مصهور = VO غم / ١ ٠ دقيقة A q o BLS و٠ غم / مل . أ مثال ٠ ٍ تشحن 400 مل من «- هبتان محتوية 106/7 جم A) مل من محلول ١ مولار ) من SH ايزوبوتيل الومينيوم aluminium triisobutyl داخل مفاعل بمحرك سعته A ١ . ترفع درجة الحرارة الى 15 م ثم تغذى 1.6 ملجم من المكون الصلب للحفاز المحضر في مثال ١ وتدفع الى داخل المفاعل بالبروبيلين حى يصل الضغط الى 5 كغم / سم" . يحافظ على vo \ الضغط وتستمر تغذية البروبيلين ؛ ساعات اضافية وفي GUE هذه الفترة توقف البلمرة ويغذي المفاعل ب ٠١ مل من محلول كحولي للانيول ٠١ / بالوزن . ينتج البولي بروبيلين polypropylene بإنتاجية ١, ٠ كغم / غم مكون صلب ومردود 8 كغم / غم تيتانيوم في المكون الصلب . مثال 6١ 7 تشحن الى داخل مفاعل بمحرك سعته ٠,0 لتر المنتجات التالية بالترتيب You مل حت هبتان ) Ye غم )£71 مل (¢ = ميثيل - ١ — بنتين pentene -1- الإطاعد - 34 4+ «,Y غم SN ايزوبوتيل الومينيوم aluminium triisobutyl ترفع درجة الحرارة الى ١م
— 4+ — وتضاف 7 ولا \ غم من المكون الصلب للحفاز ast قٍِ مثال \ . تستمر البلمرة aud ساعة واحدة ثم توقف ويغذى المفاعل ب ٠١0 مل من محلول 7٠١ بالوزن من الايونول في الكحول . ينتج بولي (4 -ميثيل -١- بنتين ) ) poly (4- methyl - 1- pentene بإنتاجية V,0 ٠ كغم / غم من المكون الصلب للحفاز لكل غرام تيتانيوم في المكون الصلب . تبلغ اللزوجة المميزة للبوليمر في الديكالين ( مذيب ) عند 175 م لاره دسل / غم . ٍ مثال 47 تسخدم ذات الطريقة الموصوفة في مثال 4١ ؛ بشحن 17,7 مغم من المكون الصلب lsd المحضر في مثال © . hall كغم / غم من المكون 1,7١ بنتين ) بإنتاجية -١- ينتج بولي )8 - ميثيل Ve وبعائد = 4,7 7 كغم / غم تيتانيوم في المكون الصلب . تبلغ اللزوجة المميزة للبوليمر في . م 0,4 دسل / غم ١ Yo عند Decaline الديكالين 67 مثال
Yoo ١ مل من دي هبتان و Yo جم — هكسين 1-hexene 4 49%+,« غم ثلاني ايز وبيوتيل الومينيوم . وعند درجة حرارة Yo م يضاف ١5,7 مغم من المكون الصلب للحفاز المحضر في مثال ١ . تستمر البلمرة لمدة ساعة واحدة ثم توقف ويتم أدخال Yo مل من محلول ٠ ) بالوزن من الايونول في الكحول داخل المفاعل .
ينتج بولي ( -١ هكسين ) poly (1—hexene) بانتاجية V, YA كعم / غم,ممن
x المكون الصلب وبعائد = 50,8 كغم / غم تيتانيوم في المكون الصلب . تبلغ اللزوجة المميزة
للبوليمر في مذيب الديكالين عند 178 م 3,١ دسل / غم . "Wa |
TY — _— مثال مقارن رقم : يحضر مكون صلب لفاز Gb للطريقة العامة الموصوفة في مثال ١ ) بدءا من : - /ر79١ ميللي مول YALA) غم ) من داعم support من كلوريد المغخنسيوم يتميز بالخصائص المحددة في المواصفة . 0 ١١,١ - ميللي مول VY) مل ) من محلول فيرسينات كلوريد التيتانيوم المحضر كما وصف في المثال المرجعي رقم VY ( محتوي تيتانيوم 859,١ ميللي مول / لتر ) . ١,7 - غم ( 16,7 ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم مخفف الى of ما( ب -n ديكان ) النسبة بين ذرات الكلور 3 نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ole gest الك و كسيدية والكرب و كسيلية ١ / v= )0 ١ يحصل على مكون صلب لحفاز بالخصائص الاتية : - محتوى تيتانيوم -- : Ye بالوزك . - محتوى مغنسيوم : A ؟ / بالوزن . / - محتوى الومنيوم YY بالوزن . - محتوى كلور = : vy, بالوزثن . ١ - محتوى الجزء العضوي - LYN بالوزن . الصيغة : وويا0 و و1201 خجرع11ر11 يستخدم هذا المكون الصلب للحفاز في اختبار بلمرة الايثيلين الذي ييجرى تحت ظروف بلمرة مثال ٠ Y ٠ eR 0- وقد تم تحديد القيم التالية : - الانتاجية = 15,0 غم للبولي ايثيلين لكل غرام من المكون الصلب للحفاز . - العاقد = 117,6 كغم من البولي ايثيلين لكل غرام من التيتانيوم في اللكون الصلب للحفاز . - دليل المصهور = ٠١ غم / ٠١ دقائق وفق ( (ASTMD-1238E الجمعية الامريكية
للاختبار والمواد . - حساسية قص = 7١ وفق (ASTMD-1238,E) . مثال مقارن رقم Y يحضر مكون صلب SLL بدءا من كلوريد مغنسيوم في ايثانول بحفف بالرش ورباعي diethyl alminium و ثنائي ايثيل كلوريد الومينيوم titanium tetrachloride كلوريد تيتانيوم ٠
. 147771 من طلب نشر براءة الاختراع الاوروبية رقم ١ للمثال Wb chloride
يستخدم ذلك المكون الصلب للحفاز في اختبار بلمرة الايثيلين الذي يجرى تحت ظروف بلمرة مثال Y ٠ .
١ - الانتاجية = ١871 كغم من البولي ايثيلين لكل غرام من المكون الصلب للحفاز - العائد = 104 كغم من البولي ايثيلين لكل غرام من التيتانيوم في الكون الصلب للحفاز . - دليل المصهور = ١,١ جم / ٠١ دقائق وفق (ASTMD-1238.E) . - حساسية القص = Yo وفق (ASTMD-1238,E) . ٠ل
مج 4 _ مثال مقارن رقم Y يحضر مكون صلب لحفاز بدءا من كلوريد مغنسيوم في ايثانول cist بالرش ورباعي «- بيوتيلات التيتانيوم tetanium tetra - 0 - butylate وثنائي ايثيل كلوريد الالومينيوم diethyl aluminium chloride » وفقا لبراءة الاختراع رقم 44 5/8470 . ° الصيغة : 23 Ti1Mgo 906A 10.46C13.06(Et+OEt+OBu); يستخدم المكون الصلب للحفاز في اختبار بلمرة الايثيلين وفقا لمثال 4 7 . ينتج بولي ايثيلين بإنتاجية ١7,١ كغم لكل غرام من المكون الصلب للحفاز وبعائد ٠ كغم لكل غرام من التيتانيوم في المكون الصلب وتبلغ قيمة دليل المصهور للبولي ايثيلين 7 غم / ٠١ دقائق « وقيمة حساسية القص 7,/ا7 وفق (ASTMD-1238E) . Jes. مقارن رقم ¢ يحضر مكون صلب Ud باتباع الطريقة العامة الموصوفة في مثال ١7 ¢ بدءايما بلي : YY - ميللي مول (/,/ا غم ) من رباعي «- بيوتيلات التيتانيوم titanium tetra-n-butylate - 51 ميللي مول ( ٠١,7 مل ) من رباعي حد- OMS gm الهفنيوم hafnium tetra-n- butylate ‘eo . ١84 - ميللي مول ( ١8,7 غم ) من داعم كلوريد مغنسيوم له الخصائص المحددة في الوصف . - 6/5 غم (4 YY, ميللي مول ) من نصف كلوريد ايثيل الومينيوم ( النسبة بين ذرات الالومينيوم في نصف كلوريد ايثيل الومينيوم والمجموعات الك و كسيدية والكربو كسيلية = )١ 9 x. .
- 1 - | ّ ض يحصل على مكون صلب لحفاز بالخصائص الاتية : - محتوى تيتانيوم Po 4 ) بالوزن . - محتوى هفنيوم ALY بالوزن . ض - محتوى مغنسيوم : ١١ / بالوزن . 0 - محتوى الومنيوم A بالوزن . i - محتوى كلور AY بالوزن . - محتوى الجزء العضوي : 5,1 بالوزن . الصيغة : 07 واخم عاط 11:16 يستخدم هذا الملكون الصلب للحفاز في اختبار بلمرة الايثيلين الذي يجرى تحت ٠ ظروف بلمرة اختبار البلمرة YY مع العمل بنسبة هيدروجين / ايثيلين = 7,75 . وقد عينت القيم التالية : ِْ - الانتاجية = 7,7 كغم من البولي ايثيلين / غرام من المكون الصلب للحفاز . - العائد = ١١١ كغم من البولي ايثيلين / غرام من التيتانيوم في اللكون الصلب للحفاز . ١ - دليل المصهور = 0,05 جم / ٠١ دقائق وفق (ASTMD-1238.E) . - حساسية القص = YVY وفق (ASTMD-1238,E) . ٠ل
oy — - مثال مقارن رقم 0 يسستخدم اللكون الصلب للحفاز من الطريقة المعروفة الموصوفة في مثال المقارنة رقم 3 . ويستخدم ذلك المكون الصلب للحفاز في اختبار البلمرة المشتركة للايثيلين وفق ا ve JUL مع العمل عند درجة حرارة بلمرة 778 م وبنسبة وزنية للاينيلين - بيوتين Vo 6 عند التغذية 18/77 وبنسبة ذرية بين الالومينيوم في الحفاز المشترك والتيتانيوم في اللكون الصلب للحفاز = YY يحصل تحول قدره ١,7 / بالوزن من المونومرات كما ينتج 4 كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين - بيوتين ١- » بعائد 77١ كغم / غم 2000 تيتانيوم له دليل تدفق مصهور 4,7 دسل/ دقيقة ؛ وحساسية قص ١ » وكثافة vary غم / مل . ve يكرر الاختبار بالعمل عند درجة حرارة 7٠١ م . يحصل تحول ٠١,4 7 بالوزن من المونومرات وينتج 7,7 كغم / ساعة من البوليمر المشترك ايثيلين - بيوتين N= ¢ بعائد "3 كغم / غم تيتانيوم » وله تدفق مصهور ١١ دسغم / دقيقة ؛ وحساسية قص CTV وكثافة 5714 غم / مل .
Claims (1)
- A - - عناصر الحماية ١ ١ - عملية لتحضير مكون صل بالمحفز للبلمرة ( المغضستركة ) (co) polymerization Y للايثيلين ethylene والفا - اوليفينات a — olefins محتوي ¥ على روابط مغنيسيوم magnesium — كربو كسيلات carboxylate ومعدن إنتقالي 4 - كرب وكسيلات » الي يمكن تمثيلها بالصغية التالية : MiMg320X-60Al0-6(R-COO0)@13) (I) ° a | 7" - 14 تكون معدن واحد على الأقل منتقى من التيتانيوم titanium والفناديوم vanadium 8" والزر 5555 hafnium p 52244) 5 zirconium p ¢ 84 - لا تكون هالوجين halogen منتقى من كلور chlorine او البروم bromine ¢ و 0 - 8 عبارة عن جذر هيدرو كربوني aliphatic hydrocarbon ala أو all ١١ حلقي cycloaliphtic أو عطري aromatic » محتوي على 4 ذرات كربون على \Y الأقل > Yo ذرة كربون carbon . ١ وتشتمل هذه العملية على : 4 (أ) تكوين محلول في مذيب عضوي خامل من كرب وكسيلات مغنيسيوم magnesium carboxylate ٠ / أو هالوجين halogen لكرب و كسيلات مغنيسيوم magnesium carboxylate 1 : MgX(R-COO)a.n © 7 VA ومن كرب وكسيلات carboxylate معدن إنتقالي واحد على الأقل أو هالوجين halogen 8 لكرب و كسيلات 06 معدن إنتقالي واحد على الأقل : a) 02 (2-000)-117 YY حيث : بالا - 14 و 9X 18 يتم تحديدهما مثلما سبقت الإشارة إلى ذلك في الصيغة )1( ¢ yy 8« تتراوح من صفر إلى ٠60و04 - « تتراوح من Ae إلى 7( 11 ( في magnesium وحيث تكون النسبة الذرية بين المغليسيوم Yo NEY إلى ١: ١ ضمن المدى من (TIT) والمعدن الإنتقالي (1) في 7 إلى لول halogen of aluminium alkyl إضافة هالوجين الكيل ألومنيوم ) ب١ YY : له الصيغة التالية (TY) الخطوة 8AIR» Xp) av) 71: حيث Ye١ ٍ - :8 تكون شق الكيل خطي أو متفرع » محتوي من ١ إلى Ye ذرة كربون YY - و X تكون ذرة هالوجين halogen منتقاة من الكلور chlorine او البروم bromine YY » وحيث النسبة بين ذرات الحمحالوجين halogen في (IV) وإجمالي VE بجموعات الكربوكسي carboxy groups في (IT) 5 (IT) من ١:١ إلى ١:٠١ Ye لترسيب المكون الصلب للحفاز (1 ) في صورة حبيبات صلبة ؛ و ض © (ج) إستخلاص المكون الصلب للحفاز من نواتج التفاعل للخطوة ( ب ). ١ 7 - عملية طبقاً لعنصر الحماية ( ١ ) » حيث يكون المذيب المسستخدم في " خطوة ( i ) عبارة عن مذيب هيدرو كربوني أليفاي aliphatic hydrocarbon أو : 9 أليفاتي حلقي cycloaliphtic أو عطري aromatic والمفضل ان يكون هكسان ّ hexane ¢ أو هيبتات heptane أو أ وكتان octane أو nonane OL أو ديكان decane © أو أونديكان undecane أو دوديكان dodecane أو بنتان حلقي cyclopentane 1 أو همكسان حلقي cyclohexane أو benzene yp j—- أو تولوين لا toluene أو زيلينات xylenes أو ميزي ثيلينات mesithylenes .١ © -عملية طبقاً لعنصر Bad (1) » حيث في 8-000 في الصيغتين Y )1( 5 (ل1):٠ - بتكون الكيل خطي linear alkyl محتوي على 9 ذرات كربون carbon علىال٠ولا ؛ الأقل أو OSGR=- © الكيل متفرع branched alkyl )4 تفرع على ذرة الكربون carbon الثانوية في الموضع » بالنسنبة لكربون الكرب و كسيل carboxyl carbon : R'CH-COO v 1 A ويكون بجموع ذرات الكربون carbon في HRY 182 يساوي ؟ على الأقل ؛ أو 8 - «تكون الكيل متفرع branched alkyl له تفريعتان على ذرة الكربون carbon إ ٠ الثلائية في موضع » بالنسبة لكربون الكرب و كسيل carboxyl carbon : R3 R*-C-COO ٠ Wo د( ١" ويكون بجموع ذرات الكربون carbon في 283 و 8 و 25 يساوي ؟ على الأقل ٠ أو 4 «ر تكون الكيل اواله له تفريع على ذرة الكربون ASL carbon في موضع » ٠ بالنسبة لكربون الكرب و كسيل carboxyl carbon : R® - CH - CH, - COO i ْ bo ١١ ويكون بجموع ذرات الكربون carbon في RE و 187 يساوي 4 على BY أو yA تكون الكيل حلقي اا أريل حلقي cycloaryl أو الكيلين الكيل vq حلقي alkylene cycloalkyl أو الكيلين أريل حلقي alkylene cycloaryl : ض R®-(CH,)s-COO Ye 7١ و 8ع تمثل جزء الالكيل الحلقي cycloalkyl أو الأريل الحلقي cycloaryl أو YY | الأحادي الحلقة monocyclic أو بحلقات عديدة متكافقة أو غير متكافقة 8 تتراوح TY من صفر إلى Sere ٠ل١ - - 4 - ع تكون الكيل alkyl مستبدل بأريل aryl الموضع » بالنسبة لذرة كربون Yo الكرب و كسيل carboxyl carbon : R’- CH - COO . 0 7١ و8 تكون أريل aryl والمفضل ان تكون فينيل phenyl و RY تكون الكيل alkyl bal et ١ لعنصر الحماية (؟)» حيث تمثل R-COO في الصيغتين ( 1 ) و (II) OV ) : مجموعة د - ديكانوات n — decanoate أو -n ie post أو نديكانوات n ل 116016 - أو ججموعة 0ب دوديكانوات n — dodecanoate أو بجموعة ¢ أيزوبيتيرات n — isobutyrate أو بجموعة ؟ = ميثيل بيتيرات methyl butyrate — 2 ° أو بجموعة ؟- Jol هكسا نوات ethylhexanoate — 2 أو مبجموعة ؟ » ؟- داي 1 ميثيل بروبانوات dimethyl propanoate -2,2 أو de 40st فرساتات versatate أو “Vics ١ أثيل بنتانوات ethyl pentanoate -3 أو مجموعة سترونلات citronellate A أو نفثينات naphthenate أو مجموعة ؟- فينيل بيتيرات - 2 phenylbutyrate 4 . ّ| ١ه - عملية Gib لعنصر الحماية )١( + حيث يمثل المعدن 14 في الصيغة ( 11 ) Y تيتانيوم titanium أو تيتانيوم ومعدن أخر منتقى من زر كونيوم Zirconium V وهافنيوم hafnium بنسبة ذرية بين التيتانيوم titanium والمعدن الأخر من 7٠ : ١ 8 إلى ١:7 والمفضل بنسبة من ١: YY إلى ١ : ١ في الصيغتين ( 17 ) و © (11)» و تكون كلور و « يكون لها في الصيغة ( ]1 ) قيمة من ١.١ والقيمة 1 المفضلة من nyo إلى ١ و« يكون لا في الصيغة (MD) قيمة من ٠,١ ١ والقيمة المفضلة من ٠.7 إلى ؟.١ — Jods حيث يتم في الخطوة )1( خلط COV) لعنصر الحماية Gb عملية - 1 ١ " المركب (I) بمحلول المركب ( 11 ) في نفس المذيب أو في مذيب مختلف ؛ Y ويكون العمل عند درجة حرارة الغرفة Yo =X) م ) أو عند قيم لدرجحة 4 الحرارة قريبة من قيم درجة حرارة الغرفة. ٠ ١ - عملية طبقاً لعنصر الحماية (1) » حيث يتم في خطوة ( أ ) استخدام chlorides منتقسى من كلوريدات ¢ halogen aluminium هالوجين الومنيوم Y يحتوي E> ¢ alkyl aluminium bromides ¢ وبروميدات الكيل الألومنيوم YF : ؛ الألكيل اوللة على من ١ إلى + ذرات كربون. aluminium ؛» حيث يكون هاليد الألومنيوم (VY) لعنصر الحماية Ub عملية - A ١ halide ¥ عبارة عن ثنائي كلوريد ايثيل ١ لألومنيوم dichloride ethyl aluminium أو »| كلوريد ثنائي ايثيل الألومنيوم diethyl aluminium chloride أونصف إشضيل ؛ كلوريد الألومنيوم ethyl aluminium sesquichloride أو ثنائي كلوريد أيزوبيوتيل ° الألومنيوم isobutyl aluminium dichloride أو ثنائي بروميد ايثيسل الألومنيوم diethyl aluminium أو بروميد ثنائي إثيل الألومنيوم ethyl aluminium dibromide. bromide ١ 4 - عملية Gb لعنصر الحماية (1) » حيث تتراوح درجحة حرارة التشغيل في خطوة ( ب ) المذكورة سابقاً من 70 إلى ١7١ م » لفترة زمنية من ٠.8 إلى AY ساعات. ٠١ ١ - عملية طبقاً لعنصر الحماية (4) ٠» حيث تتم في خطوة ( ب ) الملذكورة Y سابقاً إضافة هاليد الألومتيوم aluminium halide محلول المركبين ( ]1 ) و ¥ ( 117 ) والقيام بالعمل عند درجة حرارة الغرفة ( YO 7 ١ م ) أو عند درحجحة Wa— اس 4 حرارة قريية من درجة حرارة الغرفة ويتم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه ٠ إل درجة حرارة تتراوح من ٠٠١ los م لمدة تتراوح من VAs dle دقيقة. ١١ ١ — حفاز للبلمرة ( المشتركة ) (co) polymerization للايثيلين ethylene و الفا " - أوليفينات مسصتءاه -» ؛ مكون من OSU الصلب للحفاز الذي تم الحصول » عليه طبقاً لأي من عناصر الحماية )١( إلى )٠١( ومن مركب عضو معدي من \ ¢ للالومينيوم (١ aluminium حفاز مشترك ) منتقى من تراي الكيلات الألومنيوم aluminium trialkyls ٠ وهاليدات الكيل الألومنيوم halides aluminium alkyl الي 1 تحتوي من ALY ذرات كربون دوتاته» في جزء الألكيل alkyl . ١7 ١ - حفاز Gb لعنصر الحماية )1١( » حيث يتم إنتقاء الحفاز الملشترك (co) polymerization 7 المذكور من HN أثيل الألومنيوم aluminium triethyl ل" Ny بيوتيل الألومنيوم aluminium tributyl وثلاني أيزوبيوتيل الألومنيوم aluminium triisobutyl § | وثلاتي هكسيل الألومنيوم .aluminium trihexyl ١ ١ ٍ َ - عملية للبلمرة ( المشتركة ( (co) polymerization للايثيلين ethylene و الفا ١ - أولفينات 8 - 0 ¢ حيث يستخدم الحفاز Gl لعنصري الحماية (١١)و.)٠١7( vY ١4 ١ - عملية Ub لعنصر الحماية (VF) » حيث يتم إنتقاء الفا — أوليفينات olefins ¥ -- » المذذكورة من بروبيلين propylene وبيوتين butene —1 ١ ¢ ¢— Y ميثيل بنتين = 1 - —methylpentene 4 وهكسين hexene -1 ١-- وأوكتين ٠7 ¢ 1 - عطعاده . Veمل ١٠١ ١ - عملية طبقا لعنصر الحماية (OIF) أو (14) » حيث تتم بلمرة الايئيلين ethylene |" بلمرة متجانسة أو تتم بلمرة مشتركة مع بروبيلين propylene أو بيوتين butene-1 \— Y أو هكسين hexene-1 ١- بوليمرات ذات وزن جزئي ضيق ؛ الانتشار ويتم العمل باستخدام تقنية البلمرة مع المكون الصلب مع الملكون ه الصلب للحفاز (ه1) : (IA) 1 )5.3 000(0 )مر ولخو ىه ره 32 M1Mg ١ حيث JEM التيتانيوم. ض ١١ ١ | - عملية Gb لعنصر الحماية (AT) أو (VE) حيث تتم بلمرة الاثيلين ethylene Y بلمرة مشتركة مع الفا — أوليفينات olefins — » والمفضل بروبيلين propylene ¥ إلى بوليمرات مشتركة لها حواص مرنة مطاطية » ويم العمل ؛ باستخدام تقنية البلمرة في Glan أو في محلول ومع المكون الصلب للحفاز oe (ه1آ): MiMg03-2.0X2.0-6.0Al(0.1-0.5(R-COO) (1 5.3) il حيث JEM التيتانيوم . ١7 ١ |, - عملية Gb لعنصر الحماية (VF) أو (VE) حيث تتم بلمرة hi ethylene " بلمرة متجانسة او بلمرة مشتركة مع الفا — أوليفينات olefins - » الى » - بوليمرات ذات انتشار وزن جزيئي واسع بإستخدام تقنية بلمرة ؛ الخطوتين في المعلق ومع مكون صلب للحفاز ( 138 ) : Mi Mg(1.03.00X4.5-12)A1(0.5-1.5§R-COO) 0 51.0) (IB) ° 1 حيث JEM تيتانيوم YA - عملية Gb لعنصر الحماية OF) أو COE) حيث تتم بلمرة الإشهيلين ethylene |" إلى بوليمر له انتشار واسع للوزن الجزيئي ويتم العمل باسلوب الخطوة .ليأوا : YF الواحدة باستخدام تقنية البلمرة في hall وريما 3 وجود قاع دة لويس Lewis base ¢ مع المكون الصلب للحفاز ( 16 ) : MiMg 52 5X (s-10)AL-1)(R-COO)0.1-0.4) 00 5 1 حيث JEM تيتانيوم titanium وز ركومنيوم zirconium أو هفنيوم hafnium V بنسبة ذرية 11 : :2 أو 17 :112 من ١:١ AEN ١“ Gb les — ٠ ١ لعنصر الحماية OF) أو COV) حيث تتم بلمرة مشتركة (co) polymerization Y . للإيثيلين ethylene مع الفا — أوليفينات olefins -0 ) ويتم ٠ |ّ العمل عند درجة حرارة وضغط مرتفعين في مفاعلات وعائية أو أنبوبية ؛ للحصول على بولي ايثيلين منخفض LLDPE Sub ( بكثافة من 47١ إلى م فاقى جم/مل ( أو بولي ايثيلين منخفض الكثافة كثيراً VLLDPE ( بكثافة مئن 0 319 ر» إلى 0,900 جم/مل أو بولي ايثيلين منخفض الكثافة بصورة فائقلة ULDPE VY ( بكثافة من 500 إلى AY ,+( ومع مكون صلب للحفاز ( 10 ) : (ID) A 4م(00-ظان ولخرومىو نرم م11:12 4 حيث 14 تمثل التيتانيوم titanium أو مع 055 صلب للحفاز (IE) MiMg (23.5 Xs-12)A1(0-2)(R-CO0) 0.10.4) dE) ٠١ ١١ | حيث 14 تمثل تيتانيوم titanium وهفنيوم hafnium بنسبة ذرية من 77+ : ١ إلى ل 0 7٠ ١ - عملية Gb لعنصر الحماية OF) أو COE) حيث تتم بلمرة ألفا - أوليفين olefin - » بلمرة متجانسة والمفضل بلمرة بروبيلين propylene بوتين - butene-1 \ v و 4- ميثيل ١ - بنتين methyl — 1 - pentene - 4 وهكسين —\ ؛ hexene-1 وأوكتين —\ Coctene-1 للحصول على بولي ألفا — أوليفينات ( © (تتعاه -» ) poly بإنتاجية عالية » ويتم العمل بالتنقية في المعلق ومع مكون 4 صلب للحفاز ( 17 ) : Wa(IF) v 0 11-000(43) مهب لغرور عن رو مومع ارا A حيث JEM تيتانيوم titanium . 7١ ١ - عملية طبقا لعنصر الحماية )١( أو (V8) » حيث تتم بلمرة ألفا - 1 أوليفين olefin — » متجانسة والمفضل بلمرة بروبيلين propylene بوتين — ١ butene -1 Y و 6- ميثيا —\— بنتين —methyl — 1 - pentene 4 و hws سسا hexene - 1 ¢ وأوكتين Coctene- 1 ١٠ للحصول على بولي ( wf — أوليفينات ( poly (a olefin) 0 / بوزن حزيئي فائق الأرتفاع » ويتم العمل بالتنقية في العلق . 1 وممكون صلب للحفاز )16( ل MiMg(720X15-60)Al0-4(R-COO) 0.43.0) dG) A حيث hafnium p goin JEM أو ز ركونيوم zirconium .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911935A IT1251462B (it) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e delle alfa olefine. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130191B1 true SA92130191B1 (ar) | 2004-06-01 |
Family
ID=11360338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130191A SA92130191B1 (ar) | 1991-07-12 | 1992-10-24 | مكون صلب لحفاز يستخدم للبلمرة ( المشتركه) للايثلين والفا- او اليفينات |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0523785B1 (ar) |
| JP (1) | JP3333554B2 (ar) |
| KR (1) | KR950007986B1 (ar) |
| CN (1) | CN1048500C (ar) |
| AT (1) | ATE146486T1 (ar) |
| AU (1) | AU651898B2 (ar) |
| BR (1) | BR9202663A (ar) |
| CA (1) | CA2073590C (ar) |
| DE (1) | DE69215989T2 (ar) |
| DK (1) | DK0523785T3 (ar) |
| DZ (1) | DZ1595A1 (ar) |
| EG (1) | EG20415A (ar) |
| ES (1) | ES2095390T3 (ar) |
| FI (1) | FI108444B (ar) |
| GR (1) | GR3022276T3 (ar) |
| IT (1) | IT1251462B (ar) |
| MX (1) | MX9204069A (ar) |
| NO (1) | NO300272B1 (ar) |
| RU (1) | RU2098429C1 (ar) |
| SA (1) | SA92130191B1 (ar) |
| TN (1) | TNSN92059A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA925106B (ar) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1275867B1 (it) * | 1995-03-07 | 1997-10-24 | Enichem Elastomers | Procedimento per l'ottenimento di copolimeri elastomerici etilene- propilene ad alta purezza e distribuzione dei pesi molecolari |
| IT1311978B1 (it) | 1999-03-25 | 2002-03-22 | Polimeri Europa Srl | Catalizzatore bimetallico per la (co) polimerizzazione dellealfa-olefine. |
| JP2001163912A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-06-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、並びにオレフィン重合用固体触媒成分の製造方法 |
| CN101970508B (zh) | 2008-03-14 | 2013-03-27 | 沙特基础工业公司 | 催化剂体系及在该催化剂体系的存在下制备聚乙烯的方法 |
| EP2284199A1 (en) | 2009-08-14 | 2011-02-16 | Saudi Basic Industries Corporation | A catalyst system and a process for the production of polyethylene |
| IT1397080B1 (it) | 2009-11-23 | 2012-12-28 | Polimeri Europa Spa | Catalizzatore di tipo ziegler-natta per la (co)polimerizzazione delle alfa-olefine con elevata produttivita' |
| EP2621964B1 (en) * | 2010-09-30 | 2017-05-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| IT1403278B1 (it) * | 2010-12-20 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Precursore di catalizzatore e catalizzatore per la (co)polimerizzazione delle alfa-olefine ad alta temperatura |
| US8957235B2 (en) * | 2011-12-12 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Preparation of transition metal carboxylates |
| CN104558273B (zh) * | 2013-10-09 | 2016-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂以及烯烃聚合方法 |
| CN104558271B (zh) * | 2013-10-09 | 2016-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体及其制备方法 |
| CN106715490B (zh) | 2014-07-31 | 2019-09-10 | 维尔萨利斯股份公司 | 用于α-烯烃的(共)聚合的固体催化剂和用于其制备的工艺 |
| CN107522808B (zh) * | 2016-06-21 | 2020-09-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法 |
| CN108102014B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-10-27 | 为信（深圳）材料科技有限公司 | 一种球形烷氧基镁颗粒的组份及制备方法 |
| CN113831436B (zh) * | 2020-06-23 | 2022-10-04 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类特高至超高分子量聚乙烯制造用催化剂 |
| CN114249851B (zh) * | 2020-09-24 | 2023-03-14 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类低堆密度超高分子量聚乙烯微粉 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU77489A1 (ar) * | 1977-06-06 | 1979-01-19 | ||
| US4540756A (en) * | 1983-11-01 | 1985-09-10 | Hercules Incorporated | Process for making low crystallinity polyolefins |
| JPH0717714B2 (ja) * | 1986-06-25 | 1995-03-01 | 出光石油化学株式会社 | 直鎖状低密度ポリエチレンの製造方法 |
| FR2624122B1 (fr) * | 1987-12-03 | 1991-11-08 | Solvay | Procede pour la polymerisation des alpha-olefines, complexes catalytiques solides utilisables pour cette polymerisation et procede pour leur preparation |
-
1991
- 1991-07-12 IT ITMI911935A patent/IT1251462B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-07 AU AU19484/92A patent/AU651898B2/en not_active Ceased
- 1992-07-07 AT AT92202058T patent/ATE146486T1/de active
- 1992-07-07 EP EP92202058A patent/EP0523785B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 DK DK92202058.1T patent/DK0523785T3/da active
- 1992-07-07 DE DE69215989T patent/DE69215989T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 ES ES92202058T patent/ES2095390T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-08 ZA ZA925106A patent/ZA925106B/xx unknown
- 1992-07-08 FI FI923152A patent/FI108444B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-07-08 DZ DZ920085A patent/DZ1595A1/fr active
- 1992-07-09 NO NO922710A patent/NO300272B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 CA CA002073590A patent/CA2073590C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 RU SU925052283A patent/RU2098429C1/ru active
- 1992-07-10 MX MX9204069A patent/MX9204069A/es unknown
- 1992-07-10 TN TNTNSN92059A patent/TNSN92059A1/fr unknown
- 1992-07-11 CN CN92105697A patent/CN1048500C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 KR KR1019920012392A patent/KR950007986B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-11 EG EG38192A patent/EG20415A/xx active
- 1992-07-13 BR BR929202663A patent/BR9202663A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-13 JP JP18540592A patent/JP3333554B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-24 SA SA92130191A patent/SA92130191B1/ar unknown
-
1997
- 1997-01-15 GR GR970400050T patent/GR3022276T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO922710L (no) | 1993-01-13 |
| EP0523785A2 (en) | 1993-01-20 |
| FI923152A0 (fi) | 1992-07-08 |
| ATE146486T1 (de) | 1997-01-15 |
| ITMI911935A0 (it) | 1991-07-12 |
| MX9204069A (es) | 1993-07-01 |
| FI923152A (fi) | 1993-01-13 |
| NO300272B1 (no) | 1997-05-05 |
| EP0523785A3 (en) | 1993-03-03 |
| KR930002386A (ko) | 1993-02-23 |
| ZA925106B (en) | 1993-04-28 |
| FI108444B (fi) | 2002-01-31 |
| KR950007986B1 (ko) | 1995-07-24 |
| TNSN92059A1 (fr) | 1993-06-08 |
| RU2098429C1 (ru) | 1997-12-10 |
| AU1948492A (en) | 1993-01-14 |
| GR3022276T3 (en) | 1997-04-30 |
| BR9202663A (pt) | 1993-03-23 |
| ES2095390T3 (es) | 1997-02-16 |
| DZ1595A1 (fr) | 2002-02-17 |
| JPH05194662A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3333554B2 (ja) | 2002-10-15 |
| DK0523785T3 (da) | 1997-03-24 |
| EP0523785B1 (en) | 1996-12-18 |
| CN1048500C (zh) | 2000-01-19 |
| AU651898B2 (en) | 1994-08-04 |
| ITMI911935A1 (it) | 1993-01-12 |
| CA2073590C (en) | 2003-07-08 |
| NO922710D0 (no) | 1992-07-09 |
| DE69215989T2 (de) | 1997-06-12 |
| EG20415A (en) | 1999-02-28 |
| DE69215989D1 (de) | 1997-01-30 |
| CA2073590A1 (en) | 1993-01-13 |
| CN1068578A (zh) | 1993-02-03 |
| IT1251462B (it) | 1995-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1325004C (en) | Solid catalyst component for olefin copolymerization and process for olefin copolymerization using said solid catalyst component | |
| SA92130191B1 (ar) | مكون صلب لحفاز يستخدم للبلمرة ( المشتركه) للايثلين والفا- او اليفينات | |
| US4109071A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| EP1751195B1 (en) | Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst | |
| EP0314165B1 (en) | Process for the production of polyethylene with a broad and/or bimodal molecular weight distribution | |
| KR100853366B1 (ko) | 올레핀 중합체의 제조방법 및 이를 위해 선택된 촉매 | |
| EP0184347B1 (en) | Process for producing a catalyst component for polymerization of olefins | |
| EP0376084A2 (en) | Process for producing highly stereospecific alpha-olefin polymers | |
| EP0417346A1 (en) | Process for producing solid catalyst for use in polymerization of olefins | |
| JPH01247406A (ja) | 分子量分布の狭いアルファオレフィンポリマー重合用触媒組成物 | |
| US4258167A (en) | Process for producing powdery isotactic polyolefin | |
| PH26505A (en) | Catalyst for regulating the molecular weight distributor of ethylene polymers | |
| EP0250225B1 (en) | Catalyst component for polymerization of olefin | |
| CA1225080A (en) | Polyolefin polymerization process and catalyst | |
| US4656151A (en) | Intermetallic compound | |
| US4192772A (en) | Solid catalyst and process for the preparation thereof | |
| JP3443848B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体の製造方法 | |
| US5071928A (en) | Process for polymerizing ethylene and copolymerizing ethylene with alpha-olefins and relevant catalyst | |
| US6410475B1 (en) | Catalyst intended for the polymerization of olefins, process for its manufacture and use | |
| EP0522652B1 (en) | Catalyst for the (co)polymerization of ethylene | |
| US6730627B1 (en) | Solid component of catalyst for the (co) polymerization of ethylene and α-olefins | |
| US4278781A (en) | Catalyst and process for the polymerization of ethylene and terminal olefins | |
| US4311612A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US4424321A (en) | Process for producing copolymer of ethylene | |
| EP0692498A1 (en) | Vanadium-containing polymerization catalyst |