SA111320825B1 - مراقبة نشاط و التحكم بعملية بلمرة - Google Patents
مراقبة نشاط و التحكم بعملية بلمرة Download PDFInfo
- Publication number
- SA111320825B1 SA111320825B1 SA111320825A SA111320825A SA111320825B1 SA 111320825 B1 SA111320825 B1 SA 111320825B1 SA 111320825 A SA111320825 A SA 111320825A SA 111320825 A SA111320825 A SA 111320825A SA 111320825 B1 SA111320825 B1 SA 111320825B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- active
- liquid medium
- spectrum
- polymerization
- liquid
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 89
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 title description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 176
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 44
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- -1 compound lewis acid Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 9
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 8
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 2
- 229910000684 Cobalt-chrome Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010975 amethyst Substances 0.000 claims 1
- 239000003098 androgen Substances 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010952 cobalt-chrome Substances 0.000 claims 1
- 238000011177 media preparation Methods 0.000 claims 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical class [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 13
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 8
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 6
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010073478 Anaplastic large-cell lymphoma Diseases 0.000 description 2
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100216047 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) gla-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)-3,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C(C=C)=C1C ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1 ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQKQKRAUPRMQMO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane pentane Chemical compound CC(C)C(C)C.CCCCC BQKQKRAUPRMQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUROFEVDCUGKHD-UHFFFAOYSA-N 3-bromoprop-1-enylbenzene Chemical compound BrCC=CC1=CC=CC=C1 RUROFEVDCUGKHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWIVXACJSSFIHH-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C(=C)C)C2 JWIVXACJSSFIHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHHKFWHAPFOFK-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylhepta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)CC=CC=C YPHHKFWHAPFOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000486634 Bena Species 0.000 description 1
- ISNPVLAPQPSVGB-UHFFFAOYSA-N C(=C)C1=CC=CCC1.C1=CC=CCC1 Chemical compound C(=C)C1=CC=CCC1.C1=CC=CCC1 ISNPVLAPQPSVGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000134552 Plantago ovata Species 0.000 description 1
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 1
- 241000690470 Plantago princeps Species 0.000 description 1
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWBSOKSBWAQER-UHFFFAOYSA-N [C].O=C=O Chemical compound [C].O=C=O QUWBSOKSBWAQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hexane Chemical compound CCCCCC.C1CCCCC1 HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NMPINBKSMPCAII-UHFFFAOYSA-N cyclopentane hexane Chemical compound C1CCCC1.CCCCCC NMPINBKSMPCAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium Chemical compound Cl[Al+]Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine hydrochloride Chemical group [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(OCC[NH+](C)C)C1=CC=CC=C1 PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116441 divinylbenzene Drugs 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- IIPKBWQWKYOKRA-UHFFFAOYSA-N ethane;prop-1-ene Chemical compound CC.CC=C IIPKBWQWKYOKRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N ethanol etoh Chemical compound CCO.CCO OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 1
- 238000011545 laboratory measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 239000013028 medium composition Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- YDRGXHXFSJWKDV-UHFFFAOYSA-N phenol;propan-2-ol Chemical class CC(C)O.OC1=CC=CC=C1 YDRGXHXFSJWKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/08—Isoprene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/0033—Optimalisation processes, i.e. processes with adaptive control systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00186—Controlling or regulating processes controlling the composition of the reactive mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00193—Sensing a parameter
- B01J2219/00195—Sensing a parameter of the reaction system
- B01J2219/00198—Sensing a parameter of the reaction system at the reactor inlet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00209—Control algorithm transforming a sensed parameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
- B01J2219/00227—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
- B01J2219/00229—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system
- B01J2219/00231—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system at the reactor inlet
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
- C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بطريقة method للتحكم control بتيار تغذية سائل liquid feed stream منفّذة عن طريق قياس measuring طيف spectrum واحد على الأقل من تيار تغذية السائل يتضمن مادة بادئة initiator ومحفّز catalyst، تحديد نشاطه activity باستخدام نموذج تنبّؤ predictive model على أسس basis الطيف المذكور و تعديل adjusting تيارات التغذية feed streams و/ أو ظروف تحضير preparation conditions تيار التغذية الذي يتضمن المواد البادئة initiators أو محفزات initiators للوصول إلى أو حفظ مستوى مرغوب فيه من إجمالي النشاط total activity. في سمة أخرى يتعلق الاختراع بعملية متحكم controlled process بها لتحضير preparation بوليمرات polymers في مفاعل بلمرة polymerization reactor عن طريق تلامس contacting تيارات تغذية سائلة تتضمن مونومرات monomers و مواد بادئة أو محفزات، بذلك يتم تنفيذ التحكم في تيارات التغذية الداخلة في مفاعل البلمرة و/ أو تحضير المادة البادئة أو المحفز عن طريق قياس طيف واحد على الأقل من تيار تغذية السائل يتضمن مادة بادئة ومحفّز، تحديد نشاطه باستخدام نموذج تنبّؤ على أسس الطيف المذكور و تعديل تيارات التغذية و/ أو ظروف تحضير تيار التغذية الذي يتضمن المواد البادئة أو محفزات للوصول إلى أو حفظ مستوى مرغوب فيه من إجمالي النشاط داخل مفاعل البلمرة. بتحديد أكثر، يتعلق الاختراع بطريقة للتحكم بنشاط المواد البادئة المحتوية على الألومينيوم aluminium في عملية process للبلمرة المشتركة co-polymerisation لأيزو أوليفينات isolefins و أوليفينات متعددة multiolefins، بالتحديد أيزو بيوتيلين isobutylene وأيزو برين isoprene. يتعلق الاختراع الحالي أيضاً بأداة isoprene و مصنع كيميائي chemical plant مناسب لتنفيذ العملية المذكورة.
Description
: Y مراقبة نشاط و التحكم بعملية بلمرة
Activity monitoring and polymerization process control الوصف الكامل خلفية الاختراع يتم liquid feed stream بتيار تغذية سائل control للتحكم method يتعلق الاختراع الحالي بطريقة واحد على الأقل من تيار تغذية السائل يتضمن مادة بادئة spectrum تتفيذها عن طريق قياس طيف على أسس predictive model باستخدام نموذج تنبو activity تحديد تشاطه «catalyst ومحفز 08 و/ أو ظروف تحضير feed streams تيارات التغذية adjusting الطيف المذكور و تعديل basis © أو محفزات initiators الذي يتضمن المواد البادئة feed stream تيار التغذية preparation conditions في سمة أخرى -total activity للوصول إلى أو حفظ مستوى مرغوب فيه من إجمالي النشاط ١*0 15 في مفاعل بلمرة polymers لتحضير بوليمرات controlled process يتعلق الاختراع بعملية متحكم بها liquid feed streams تيارات تغذية سائلة contacting عن طريق تلامس polymerization reactor مواد بادئة أو محفزات؛ بذلك يتم تنفيذ التحكم في تيارات التغذية monomers تتضمن مونومرات ٠ الداخلة في مفاعل البلمرة و/ أو تحضير المادة البادئة أو المحفز عن طريق قياس طيف واحد على الأقل من تيار تغذية السائل يتضمن مادة بادئة ومحقّزء تحديد نشاطه باستخدام نموذج 530 على أسس الطيف المذكور و تعديل تيارات التغذية و/ أو ظروف تحضير تيار التغذية الذي يتضمن المواد البادئة أو محفزات للوصول إلى أو حفظ مستوى مرغوب فيه من إجمالي النشاط داخل مفاعل البلمرة. أ وبراءة الاختراع الدولية رقم ٠ 0707/84/7005 تكشف كلا من براءة الاختراع الأمريكية رقم أ عملية لإنتاج بولي إيثيلين أو منتج بوليمر بشكل متتابع في مفاعل الملاط الإطاري 1/4 حيث يتم استخدام نموذج رياضي لأجل مجموعة من متغيرات التحكم في العملية التي ترتكز على خصائص المنتج المطلوب. بالرغم من ذلك؛ لم تأت تلك الوثائق؛ بالرغم من الاستخدام في مجملها مقدار من المادة الحفازة أو نشاط المادة الحفازة الكلية كمتغير» على ذكر طريقة لتحديد نشاط المادة الحفازة على أساس استعمال المواد المنتجة لها. » أ عن عملية بلمرة إيزوبيوتين حيث يتم الحفاظ على 770571/0٠6 تكشف براءة الاختراع الدولية رقم خاصية المنتج المطلوب ثابتة بالتحكم في معدلات تدفق مونمر إيزوبيوتين و/ أو المادة الحفازة بواسطة v العلاقة التجريبية المحددة مسبقاً بين خاصية المنتج المذكور ومعدلات التدفق المذكورة. وبالرغم من
ذلك؛ لم تذكر تلك الوثيقة af بالرغم من الاستخدام في مجملها لمقدار المادة الحفازة كمتغير للتحكم؛ ما يتعلق بطريقة تحديد نشاط المادة الحفازة على أساس استعمال المواد المنتجة لها. الوصف العام للاختراع aluminium بتحديد أكثرء يتعلق الاختراع بطريقة للتحكم بنشاط المواد البادئة المحتوية على الألومينيوم ٠ و/ أو أوليفينات متعددة isolefins لأيزو أوليفينات co-polymerisation في عملية للبلمرة المشتركة وأيزو برين isobutylene من أيزو بيوتيلين butyl rubber بالتحديد لتحديد مطاط بيوتيل cmultiolefins .isoprene مناسب لتنفيذ العملية المذكورة. chemical plant يتعلق الاختراع الحالي أيضاً بمصنع كيميائي
٠ تعرض أنظمة 8 المادة البادئة أو المحفز لعملية البلمرة polymerizations في أغلب الأحيان متغيرة بشكل عالي ويمكن التحكم بها controllable بشكل فقير أو نشاط قابلة إعادة الإنتاج reproducible حيث يكون تأثير التركيز المنخفض جداً نموذجياً للمراكز النشطة active centers كبيراً بواسطة ظروف التحضير ووجود مكونات بسيطة .trace components يتطلب تقييم assessment أنظمة المادة البادئة أو المحفز نموذجياً اختبار مكثّف Las intense testing أن
٠ طرق التحليل analytic methods المنفذة المناسبة للمراقبة أثناء التشغيل online monitoring في لنشاط مواد بادئة أو محفزات غير متاح في الوقت الحالي. تكون المراقبة 048 في الوقت الفعلي Real-time لاستهلاك المونومر monomer وتكوين البوليمر polymer على سبيل المثال من خلال ATR-IR أو قياسات قياس calorimetric measurements Grr معروفة من Storey, R.
F.;
Donnalley, A.
B.; Maggio, 1. L.
Macromokcuks 1 998, 31, 1523 and A.
Ledwith, E.
Lockett, ٠ وجودة contribution ومع ذلك؛ لم يتم قياس مساهمة Sherrington, Polymer 1975, 16, 31. D.C. الأخرى التي يمكن أن تؤثر على حركيات factors نشاط المثبط وتميزها عن المعاملات quality البلمرة. kinetics
X.
Xu, Y.
Wu, Y.
Qiu, C.
Dong, G.y.
Wu, 11. Wang, Eur.
Polym.
J. 2006, 42,2791 and في ما
«Balogh, L.
Fabian, L Majoros, T.
Kelen, Polym.
Bull 1990, 23, 75 يتم استخدام قياسات conductivity dala gall لتحديد التركيزات الأيونية degree Aayision concentrations التفكك A dissociation محاليل المواد البادكة initiator solutions في G.
Heublein, J.
Macromol.
Sci.-Chem. 1985, A22, 1277 and R.
Metava, C.
Konstantinov, ¢V.
Kaibanov, J.
Polym.
Sci.
Part A, Polym.
Chem. 1970, 8,3563 ٠ تم عمل محاولات الكشف عن ارتباط الخصائص البادئة بالنشاط التحفيزي. يكون معروفاً أيضاً من براءة الاختراع الاوروبية رقم ١ 948 VOY أ أنه يتم التحكم بخصائص lie properties هالو بيوتيل مطاط halobutyl rubber باستخدام معاملات parameters عملية متغير» بالتحديد؛ السيولة النقدية Mooney viscosity و توزيع الوزن الجزيثي molecular weight distribution ٠ للبوليمر كمعامل تحكم بالعملية. يتم تنفيذ العملية باستخدام نظام قياس measurement system معملي لا يتطلب إزالة أي عينة مادة material 1ه من العملية وحيث تتضمن في جملة الأمور مقياس طيفي .(FTNTR) Fourier Transform Near Infrared spectrometer ومع ذلك؛ لم تكشف براءة الاختراع الأوروبية رقم 68751 fo عن عملية تصنيع manufacturing process البوليمرات 65 تستخدم نشاط محفز أو مادة بادثة مستخدمة في عملية البلمرة في صورة معامل تحكم ١# بالعملية. لذلك؛ سوف تظل الحاجة إلى عملية تسمح بتحديد النشاط قبل استخدام المادة البادئة أو المحفز في تفاعل بلمرة متواصل أو على دفعات batch وبالتحديد للتحكم بكمية المحفز أو المادة البادئة المستخدمة في عملية البلمرة المذكورة باستخدام النشاط كمعامل التحكم بالعملية. يتم الآن توفير عملية متحكم بها لتحضير بوليمرات تتضمن على الأقل خطوات (f) ve تحضير وسط سائل أول نشط يتضمن محفز بلمرةٍ واحد على الأقل أو مادة بادئة للبلمرة واحدة على الأقل (ب) التلامس في مفاعل بلمرة . يشتمل حجم volume تيار تغذية من وسط السائل الأول النشط المذكور على V1 محفز بلمرة واحد على الأقل أو مادة بادئة للبلمرة واحدة على الأقل مع
. حجم تيار تغذية من وسط سائل ثاني يتضمن كمية 14 من مونومر قابل للبلمرة polymerizable monomer واحد على الأقل V2 لتكوين وسط تفاعل reaction medium و بلمرة المونومر القابل للبلمرة الواحد على الأقل داخل وسط التفاعل لتكوين وسط منتج يتضمن adler هت حيث ٠ تم التحكّم في تيارات التغذية VI و V2 المستخدمة في الخطوة ب) بواسطة على الأقل خطوات (i قياس طيف واحد على الأقل من وسط السائل الأول first liquid medium النشط (ii تحديد النشاط الخاص (specific) لوسط السائل الأول النشط باستخدام نموذج تتبؤي (iii تحديد نسبة وزنية مرغوب فيها لوسط السائل الأول النشط 71 و الوسط السائل الثاني second V2 liquid medium ٠ الضروري للحصول على نسبة مرغوب فيها من إجمالي النشاط @Toa )= وتورية (VI X و كمية مونومر 14 المحتواة في (V2 يشار إلى النسبة المذكورة في هذه الوثيقة فيما يلي ب ¢Resired : (iv التحكّم a ٠. الحجم 171 من تيار التغذية من الوسط السائل الأول النشط بشكل تحفيزي catalytically active Ye أو . الحجم V2 من تيار التغذية من وسط سائل ثاني يتضمن كمية M من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة . 0 كلا الحجمين V1 و V2 من تيارات التغذية الداخلة في Jolie البلمرة بطريقة؛» حيث تكون نسبة الحجم V1 و V2 على الأقل تقترب من Ruesired xe و اختيارياً أو على نحو بديل» يفضل Aplin) . ظروف تحضير وسط السائل الأول النشط و اختيارياً أو على نحو بديل» يفضل اختيارياً . كمية مونومر 14 داخل الوسط السائل الثاني
: وحيث يتم إنشاء نموذج تتبؤي بواسطة عملية تتضمن على الأقل خطوات (أ) قياس طيف spectra مجموعة من وسط سائل نشط له نشاط مختلف (ب) تحديد النشاط الخاص (agpesific) للمجموعة المذكورة من وسط سائل نشط active liquid media من خلال استخدامها employment في تفاعل بلمرة باستخدام أحجام معروفة VI و 72 و كمية معروفة من ٠ مونومر واحد على الأقل 14 و تحليل البوليمر المتكون بذلك؛ حيث يتم تنفيذ تفاعل البلمرة المذكور فعلياً من خلال نفس الآلية mechanism مثل عملية البلمرة في خطوة ب) (ج) ربط طيف وسط السائل النشط المقاس في الخطوة أ) مع النشاط المحدد (agpecific) المحدد في الخطوة ب). سوف يتضمن مجال الاختراع كل التوليفات من خطوات العملية و المعاملات و التوضيحات المذكورة ٠ أعلاه وفيما يلي» سواء بصورة عامة أو ضمن مساحة الكفاءة أو النماذج المفضلة؛ مع بعضها البعض؛ أي؛ أيضاً أي توليفات بين المساحات الخاصة والمساحات المفضلة. تيارات التغذية Feed streams في الخطوة أ) يتم تحضير وسط سائل أول نشط يتضمن محفز بلمرة واحد على الأقل أو مادة بادئة للبلمرة واحدة على الأقل. ve كما هو مستخدم في هذه الوثيقة تشير التعبير Jang’ سائل" إلى وسط حيث يكون سائلاً فعلياً عند درجة حرارة البلمرة polymerisation temperature في خطوة ب) . فعلياً يشير التعبير سائل إلى سائل بمحتوى مواد صلبة ٠١ solids content 96 بالوزن أو أقل» يفضل © % بالوزن أو أقل و يفضل أكثر 7 % بالوزن أو أقل. يشتمل وسط السائل النشط محضّر في خطوة أ) على محفز بلمرة واحد على الأقل أو مادة بادثئة للبلمرة ٠ واحدة على الأقل. في نموذج مفضّل يشتمل وسط السائل النشط على . مادة بادئة للبلمرة واحدة على الأقل أو محفز بلمرة واحد على الأقل و ٠. مذيب عضوي -organic solvent
يتم اختيار مواد بداية البلمرة على سبيل المثال من مجموعة مواد Aly أنيونية anionic أو كاتيونية cationic حيث يشير التعبير مادة بادئة أنيونية أو كاتيونية إلى و يتضمن مواد بادئة قادرة على بداية البلمرة الأنيونية أو الكاتيونية. تكون المواد alll الكاتيونية المنتاسبة هي تلك التي تنتج بروتونات eprotons كربوكاتيونات carbocations ٠ أو كاتيونات سيليليوم silylium cations قادرة على بداية عمليات البلمرة الكاتيونية .cationic polymerizations تشتمل تلك المواد البادئة الكاتيونية وليس على سبيل الحصر على ٠. منتجات تفاعل reaction products من حمض lewis acid واحد على الأقل مثل ألومينيوم تراي هاليدات Jie aluminum trihalides الألومينيوم ٠ ثراي كلوريد caluminium trichloride تيتانيوم هاليدات titanium halides مثل تيتانيوم تترا كلوريد titanium tetrachloride هاليدات سنانوس Jia stannous halides سنانوس تثرا كلوريد stannous tetrachloride هاليدات بورون boron halides مثل بورون تراي فلوريد boron trifluoride و بورون تراي كلوريد «boron trichloride أنتيموني هاليدات ic antimony halides أنتيموني بينتاكلوريد antimony pentachloride أو أنتيموني بنتا فلوريد antimony pentafluoride أو مركب معدني عضوي د organometal compound واحد على الأقل مثل داي ألكيل ألومينيوم هاليدات dialkylaluminum halides مثل (sta إيثيل ألومينيو. كلوريد cdiethylaluminum chloride ألكيل ألومينيوم داى هاليدات Ss # م اي Jie alkylaluminum dihalides إيثيل ألومينيوم داي كلوريد ethylaluminum dichloride أو خليط من أحماض lewis acids و/ أو مركبات معدنية عضوية organometal compounds المذكورةٍ أنفاً و مصدر بروتون proton source واحد على الأقل Jia ماء؛ كحولات Jie alcohols © إلى در كحولات ٠ أليفاتية aliphatic مثل ميثانول cmethanol إيثانول ethanol و أيزو بروبانول «isopropanol فينولات 1005م أحماض كربوكسيلية «carboxylic acids أحماض سلفونيك csulfonic acids ثيولات thiols أو أحماض غير عضوية inorganic acids مثل داي هيدروجين كبريتيد cdihydrogensulfide هيدروجين كلوريد chydrogen chloride هيدروجين بروميد hydrogen bromide أو حمض كبريتيك sulphuric acid ٠ مركبات كربوكاتيونية carbocationic compounds بالصيغة (I) formula
A
(I) [CR'RR’]" An’ أريل Cs-Capm أو alkyl ألكيل =Ci-Cag و 183 بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين» 18 RT حيث تكون عبارة عن هيدروجين RP بشرط أن تكون أي واحدة من أو لا تكون أي واحدة من ل8 182 و aryl p بتكافؤٌ anion أو 0 مكافئ من أنيون monoanion تشير إلى أنيون أحادي "An و hydrogen أو ٠ (I) مركب سيليليوم بالصيغة ٠ 0) [SIR'R’R’T" An (1) لها نفس المعاني مثل تلك المذكورة أعلاه بالصيغة "An ثرو تع و R! حيث أو خلائط من المركبات المذكورة أنفاً و منتجات التفاعل ٠ أو مركبات معدنية عضوية و مصادر البروتون lewis تكون النسبة المولارية المفضلة من أحماض > ٠ ؟ و يفضل : ١ إلى ٠.5 : ١ 5؛ يفضل من : ١ إلى 20001: ١ في المدى من proton sources
Joy إلى ٠,5 : ١ أكثر من تكون على نحو مفضل بشكل مستقل منتقاة من RP و 12 R(T) و (1) formulae في الصيغ ميثيل cbiphenyl وباي فينيل xylyl زيليل ctolyl المجموعة التي تشتمل على فينيل انعم توليل 0«- هكسيل n- en-pentyl -مينتيل «n-butyl -د بيوتيل n-propyl بروبيل —n ethyl إيقيل methyl ٠ n- a-decyl ديسيل n- نونيل اتيدمحفى n- أوكتيل تأده n- ccyclohexyl سيكلو هكسيل chexyl 3,5,5- و ؟ ©« 0- تراي ميثيل هكسيل 3-methylpentyl دوديسيل 0-1001 ؟- ميثيل بنتيل .trimethylhexyl (ID) تشير 87 على نحو مفضل إلى أنيون بالصيغة (I) و (I) في الصيغ 00 MEY ٠ في + حالات أكسدة رسمية indium أو إنديوم gallium ألومينيؤم ¢ جاليوم <boron هي بورون M و تكون 87 بشكل مستقل» يفضل أكثر بشكل مطابق؛ منتقاة من المجموعة formal oxidation state
التي تشتمل على هيدريد chydride داي ألكيل أميدو cdialkylamido هاليد halide مثل كلوريد
«chloride مو©-,©- ألكيل أو C5-Cap- أريل؛ -مو©-:© هالو ألكيل haloalkyl أو Cs-Cao- هالو أريل
.haloaryl
تشتمل المذيبات العضوية المفضلة على 0-0 ألكانات alkanes و C-Cap هالو ألكانات
haloalkanes © وخلائط منها.
تكون Cp-Cap ألكانات المفضلة عبارة عن إيثان ethane بروبان —n «propane بيوتان «n-butane أيزو
«cyclohexane هيكسان iu ccyclopentane سيكلو بنتان n-pentane بنتان n- cisobutane بيوتان
2,2- ميثيل بيوتان gla - ١ ١ umethylcyclopentane هيكسان 0-0606 ميثيل سيكلو بنتان n-
2- ميل بنتان -Y 2,3-dimethylbutane ميثيل بيوتان gla - ؟ «V «dimethylbutane ميثيل بنتان gla - ١ 7 n-heptane هبتان n- ¢3-methylpentane ؟- ميثيل بنتان «methylpentane ٠
n- 2,2-dimethylpentane أوكتان n-octane أو خلائط منها.
في نموذج مفضّل HAT يشتمل المذيب.العضوي على الأقل على 80 % بالوزن من ألكانات لها نقطة
غليان boiling point في المدى من £0 درجة مئوية إلى Av درجة مئوية عند ضغط ٠١٠١7 هكتو
باسكال؛ يفضل على الأقل 90 % بالوزن؛ يفضل أيضاً أكثر على الأقل qo % بالوزن و الأكثر تفضيلاً أيضاً على الأقل AY 96 بالوزن الباقي remainder يمتل مركبات أخرى حيث تكون خاملة فعلياً
على الأقل تحت ظروف بلمرةٍ مثل ألكانات alkanes أو هالو ألكانات haloalkanes أخرى.
تشتمل ألكانات لها نقطة غليان في المدى من £0 درجة مئوية إلى Av درجة مئوية عند ضغط ٠١٠١
هكتو باسكال على سيكلو بنتان؛ 7» 7 = داي ميثيل بيوتان oY 22-dimethylbutane ¥ - داي ميثيل
بيوتان ¢2,3-dimethylbutane 7- ميثيل بنتان 2-methylpentane ؟- ميثيل بنتان «3-methylpentane n= Ye هيكسان Jie n-hexane سيكلو بنتان methylcyclopentane و 7» ١ - داي ميثيل بنتان -2,2
.dimethylpentane
في نموذج مفضّل أيضاً من الاختراع يكون المذيب العضوي Tad خالياً من هالو ألكانات.
كما هو مستخدم في هذه الوثيقة يشير التعبير "خالية فعلياً "substantially free إلى محتوى هالو ألكانات
داخل المذيب العضوي أقل من 7 96 بالوزن» يفضل أقل من ١ % بالوزن» يفضل أكثر أقل من ٠,١
Ve بالوزن و يفضل أيضاً أكثر غياب هالو ألكانات. 6 96 ٠١ إلى ١.0٠ بالوزن؛ يفضل 96 ٠١ إلى 0.000٠ على نحو عام يحتوي وسط السائل النشط على إلى © 96 بالوزن من مركبات بالصيغة (1) و/ أو (11) و/ أو منتجات © eo بالوزن و يفضل أكثر واحد على الأقل و 0 مركب معدني عضوي واحد على الأقل و مصدر lewis تفاعل من حمض بروتون واحد على الأقل. في نموذج أكثر تفضيلاً يشتمل الوسط السائل النشط على ٠ منتجات تفاعل من - ٠ واحد على الأقل مثل ألومينيوم تراي هاليدات مثل الألومينيوم تراي كلوريد؛ تيتانيوم lewis حمض سنانوس تترا كلوريدء بورون هاليدات مثل بورون Jie تيتانيوم تترا كلوريد» سنانوس هاليدات Jie هاليدات تراي فلوريد و بورون تراي كلوريد؛ أنتيموني هاليدات مثل أنتيموني بينتاكلوريد أو أنتيموني بنتا فلوريد أو مركب معدني عضوي واحد على الأقل مثل داي ألكيل ألومينيوم هاليدات مثل داي إيثيل ألومينيوم ٠ و/ أو lewis إيثيل ألومينيوم داي كلوريد أو خليط من أحماض Jie كلوريد؛ ألكيل ألومينيوم داي هاليدات مركبات معدنية عضوية المذكورة أنفاً و ماء؛ كحولات مثل ,© إلى ,© كحولات أليفاتية مثل ميثائول؛ Jia مصدر بروتون واحد على الأقل إيثانول و أيزو بروبانول؛ فينولات؛ أحماض كربوكسيلية؛ أحماض سلفونيك. ثيولات أو أحماض غير هيدروجين بروميد أو حمض كبريتيك في صورة cael هيدروجين كبريتيد؛ هيدروجين gh Jie عضوية ٠ بادئة كاتيونية و sale عضوي يتضمن على الأقل 80 96 بالوزن من ألكيلات لها نقطة غليان في المدى من ude 0 % 0 هكتو باسكال؛ يفضل على الأقل ٠١٠١7 درجة مئوية عند ضغط Ar درجة مئوية إلى £0 بالوزن» يفضل أيضاً أكثر على الأقل 95 % بالوزن و الأكثر تفضيلاً أيضاً على الأقل 997 96 بالوزن _الباقي يمثل مركبات أخرى حيث تكون خاملة فعلياً على الأقل تحت ظروف بلمرةٍ مثل ألكانات أخرى. Ys في نموذج مفضل أكثر أيضاً يتم استخدام منتجات تفاعل من داي إيثيل ألومينيوم كلوريد أو إيثيل ماء؛ كحولات مثل Jie ألومينيوم داي كلوريد أو خلائط منها باستخدام مصدر بروتون واحد على الأقل إلى «© كحولات أليفاتية مثل ميثانول؛ إيثانول و أيزو بروبانول؛ فينولات؛ أحماض كربوكسيلية © هيدروجين sh مثل inorganic acids أو أحماض غير عضوية thiols ثيولات carboxylic acids
١
كبريتيد «dihydrogensulfide هيدروجين كلوريد chydrogen chloride هيدروجين بروميد hydrogen bromide أو حمض كبريتيك csulphuric acid حيث من بينها يفضل أكثر cole ميثانول وهيدروجين
كلوريد hydrogenchloride يفضل بشكل محدد الماء. تكون النسبة المولارية المفضلة من داي إيثيل ألومينيوم كلوريد أو إيثيل ألومينيوم داي كلوريد أو خلائط ٠ منها مع مصادر البروتون هذه أو يفضل ماء في المدى من ١ : 209 إلى oF : ١ يفضل أكثر من ١ : 9 إلى ١ : 7. يشتمل الوسط السائل النتشط المفضل المذكور Lal على 0.000٠ إلى ٠١ 96 بالوزن؛ يفضل أكثر ١.0٠ إلى ٠١ 96 بالوزن و يفضل أيضاً أكثر ١05 إلى 0 96 بالوزن من منتجات تفاعل من داي إيثيل ألومينيوم كلوريد أو إيثيل ألومينيوم داي كلوريد أو خلائط منها باستخدام
ا مصدر بروتون واحد على الأقل.
٠ يمكن أن يتأثر تحضير الوسط السائل النشط الأول على سبيل المثال بخلط المحفزات أو المواد البادئة باستخدام مذيب عضوي أو على الأقل Wa إذابة المحفزات أو المواد البادئة في مذيب عضوي؛ أو مواد بداية التفاعل precursor materials داخل المذيب العضوي لتكوين وسط السائل النشط يتضمن المواد البادئة أو محفزات «of عندما يتم استخدام منتجات تفاعل من منتجات تفاعل من أحماض lewis أو مركبات معدنية عضوية و مصدر بروتون عن طريق تفاعل المركبات المذكورة أنفاً داخل المذيب
١ العضوي. عند الحاجة؛ يمكن تعديل تركيز المادة البادئة أو المحفز بعد ذلك أيضاً بإضافة أو إزالة المذيب العضوي أيضاً. في الخطوة ب) يتم توصيل حجم V1 من تيار تغذية وسط السائل النشط الموصوف أعلاه بحجم V2 من تيار تغذية وسط سائل ثاني يتضمن كمية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة لتكوين وسط تفاعل. وبالتالي تبداً البلمرة نموذجياً مباشرةً. يفضل؛ يتم إضافة تلامس تيار التغذية داخل المفاعل
٠ بوسائل خلط mixing means مثل التدوير rotating أو الخلاطات الساكنة static mixers المعروفة لأولئك المهرة في الفن. كما هو مستخدم في هذه الوثيقة؛ يتضمن التعبير مونومر قابل للبلمرة كل المونومرات التي يمكن بلمرتها في تفاعلات البلمرة. تكون المونومرات القابلة all) المفضلة هي تلك بالصيغة (IV) :
VY
7
R3 R 9 8 wherein : بشكل مستقل عبارة عن واحدة أخرى مختارة من المجموعة التي تشمل 187 HR ثيل كل «alkinyl -و:0-ون ألكينيل alkenyl يت-- ألكيل» -ين-ين ألكينيل calkoxy ألكوكسي Ci-Cis- أو اثنين أو أكثر من اثنين متقاطعة بواسطة مجموعات وظيفية Bang حيث يمكن آلا تكون؛ أو تكون ١ : منتقاة من المجموعة التي تشتمل على non-successive functional groups lie غير - «-(CONR’- <-O(CO)NR’ NR’(CO)O-— «NR*CO)- ¢-O(CO)O- ¢-OCO- ¢-CO- ¢-O- -Si(R1%),0- «-OSi(R'%,0- ملعنو ¢-Si(R'")- <NR*(CO)NR’- أو اثنين أو أكثر من اثنين متقاطعة بواسطة بقايا ثنائية التكافؤ Bang و حيث يمكن ألا تكون؛ أو تكون منتقاة من المجموعة التي تشتمل على -ى0-و0 سيكلو غير متجانسة - داييل bivalent residues ٠ caryldiyl أريل داييل Ce-Cra- و heterocyclo-diyl وحيث لا تكون؛ على نحو إضافي أو على نحو بديل أي من واحدة أو اثنين أو أكثر من اثنين مستبدلة : منتقاة من المجموعة التي تشتمل على substituents بمجموعات استبدال -+04م أريل؛ -ي0-ي سيكليل غير متجانسة cepoxy إيبوكسي coyano هالوجين» سيانو
Ca -»©-رن ألكينيل» calkylthio ألكيل» -م©-,0 الكوكسي؛ و©-,©- ألكيل تيو C1-Cs- cheterocyclyl ٠٠ - NR’), NR*SO0,-R' -SO,N(R®), ¢hydroxy هيدروكسي arylalkyl أريل ألكيل 0 <O(COIN(R®); الجرممانعية العورمم تيت «-O(CO)OR’® ¢-OCOR’ ¢-COR’ «CONR'"),
FAY ١ عبارة عن y حيث تكون -SIOR a(R) OSi(OR ,لايرل -NRY(CONR), : تشتمل أمثلة المونومرات القابلة للبلمرة المفضلة على 2- بيوتين -Y- أيزو بيوتين 50001608 7- ميثيل Jie monoolefins مونو أوليفينات C4-Cig 0
عدا-1-[جطاعته» ؟- ميثيل - )- بيوتين 3-methyl-1-butene ؟- ميثيل -7- بيوتين 2-methyl-2- Jw -4 «butene )= بنتين 4-methyl-1-pentene ستيرين oY styrene ؟- و 4- ise ستيرين and 4-methylstyrene -3 .2-2 ؟- ؟- و 4- برومو ميثيل ستيرين -4 and -3 ,-2 <bromomethylstyrene كلورو ستيرين p- «chlorostyrene ميثتوكسي ستيرين «p-methoxystyrene ٠ إندين cindene قينيل أسيتات vinyl acetate وأيزو بيوتيل قينيل إيثر isobutyl vinyl ether أو خلائط منها. تكون 04-0 مونو أوليفينات المفضلة عبارة عن Co-Cs أيزو أوليفينات -isoolefins من بينها يفضّل أكثر أيزو بيوتين. . أوليفينات 6-ي متعددة مترابطة مقل أيزو برين؛ بيوتادايين» 7- ميثيل بيوتادايين -2 «methylbutadiene "خينيل -٠ء ؟- بيوتادايين gla - 4 7 2-phenyl-1,3-butadiene ميثيل ٠ بيوتادايين «2,4-dimethylbutadiene ١ء ؟- بنتادين ¢1,3-pentadiene ؟- ميثيل Y= ؟- بنتادين -3 methyl-1,3-pentadiene 7 ؛- هيكسادايين 2,4-hexadiene ؟- نيو بنتيل بيوتاديين -2 neopentylbutadiene ؟- ميثيل (Y= ©- هيكسادايين 2-methyl-1,5-hexadiene 7 © - داي Jie -7؛ 4- هيكسادايين -Y 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene ميثيل Y= 4- بنتادين 2-methyl-1,4- 060180106 ؟- ميل = 1« -T هيبتا دايين 2-methyl-1,6-heptadiene سيكلو بنتادين «cyclopentadiene ٠ ميثيسل سيكلو بنتادين amethylcyclopentadiene سيكلو هيكسادايين -١ «cyclohexadiene قينيل - سيكلو هيكسادايين 1-vinyl-cyclohexadiene أو خلائط منها. يكون الأيزوبرين Isoprene هو المفضل بشكل محدد. . أوليفينات C4-Cis غير المرتبطة non-conjugated مثل داي قينيل - بنزين «divinyl-benzene نوربورناديين -Y norbornadiene أيزو بروبينيل نوربورنين Jud -7 «2-isopropenylnorbornene - Yr نوربورنين 2-vinyl-norbornene داي أيزو بروبينيل بنزين cdiisopropenylbenzene داي Jad تولوين cdivinyltoluene داي قينيل زيلين divinylxylene ومشتقات ن إلى Cy مستبدلة بألكيل alkyl- 0 من مركبات الداي قينيل العطرية divinylaromatic المذكورة Jad في نموذج مفضّل من الاختراع يشتمل الوسط السائل الثاني على كمية 14 من واحد على الأقل من مونومر قابل للبلمرة على خليط من 7050 إلى 39,0 96 بالوزن من ي:©-م© مونو أوليفين و من ٠,5 إلى 70.0 96 بالوزن من 0-0 مونو أوليفين من واحد على الأقل من أوليفين متعدد :0-0 مرتبطة؛
حيث يتم إضافة المكونات إلى ٠٠١ 96 بالوزن بناءً على الكمية الإجمالية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في الوسط السائل الثاني. يفضل «ST يشتمل الوسط السائل الثاني على خليط من 97,٠ إلى 94,٠ % بالوزن من مونو أوليفين 6-ي و من ٠٠١ إلى 8.0 من مونو أوليفين »4-0 من واحد على الأقل من أوليفين متعدد ,0-0 ٠ مرتبطة؛ حيث المذكورة أنفاً المكونات المضافة إلى ٠٠١ % بالوزن بناءً على الكمية الإجمالية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في الوسط السائل الثاني. يفضل أكثر أيضاً؛ يشتمل الوسط السائل الثاني على خليط من 9,٠ إلى 34,٠ % بالوزن من أيزو بيوتين و من ٠٠١ إلى Ave من أيزو برين؛ حيث المذكورة أنفاً المكونات المضافة إلى ٠٠١ 96 بالوزن بناءً على الكمية الإجمالية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في الوسط السائل ٠ الثاني. في نموذج AT يشتمل الوسط السائل الثاني على خليط من 0.0 إلى 98,5 96 بالوزن من أيزو بيوتين و من ٠١ إلى Ae من أيزو برين و من ٠,5 إلى 4 96 بالوزن من مونومر منتقاة من ٠ المجموعة التي تشتمل على GY ©- أو 4- ميثيل copia ستيرين» FY أو 4- كلورو ستيرين -23 p- cor 4-chlorostyrene ميثوكسي ستيرين 1160:0::31717©08- سيكلو بنتادين «cyclopentadiene ١ ميثيل سيكلو بنتادين «methyleyclopentadiene إندين cindene حيث المذكورة Lal المكونات components المضافة إلى ٠٠١ % بالوزن بناءً على الكمية الإجمالية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في الوسط السائل الثاني. في نموذج آخر clad يشتمل الوسط السائل الثاني على خليط من 91,٠ إلى AA % بالوزن من أيزو بيوتين و من ٠١ إلى 8,٠ من أيزو برين و من 00+ إلى ؟ 96 بالوزن من على الأقل واحدء يفضل" . ٠ الأوليفين الواحد المتعدد :6-0 غير المرتبط» حيث المذكورة أنفاً المكونات المضافة إلى 616 بالوزن بناءً على الكمية الإجمالية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في الوسط السائل الثاني. في الخطوة ب) يشتمل الوسط السائل الثاني على كمية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة يتضمن على سبيل المثال من ١ ٠ إلى ٠ 0٠00 96 بالوزن من واحد على الأقل من مونومر قابل
١١ بالوزن. 16 von إلى ٠ ٠١ بالوزن و يفضل أكثر من 96 ٠ Ar إلى ١ يفضل من yall عن مذيب عضوي؛ يفضل مذيب عضوي كما Ble المتبقية؛ إن وجدت؛ sald) في أحد النماذج تكون تم الوصف أعلاه بالنسبة للوسط السائل النشط. في نموذج مفضّل تكون المادة المتبقية؛ إن وجدت؛ عبارة عن نفس المذيب العضوي كما في الوسط السائل النشط. ٠ تتوقع درجة حرارة التفاعل المفضلة في مفاعل البلمرة على نوع وتركيز المونومرات و المواد البادئة أو المحفزات المستخدمة في الخطوة ب). ومع ذلك » بالنسبة لتحضير البوليمرات باستخدام المونومرات درجة ٠٠١- القابلة للبلمرة المفضلة الموصوفة أعلاه تكون درجة حرارة التفاعل نموذجياً في المدى من درجة مئوية؛ لتحديد البوليمرات المشتركة تتضمن واحد على الأقل من :0- مونو ٠ ٠ مثوية إلى . أوليفين و واحد على الأقل من الأوليفينات المرتبطة أو غير المرتبطة تكون درجة حرارة التفاعل يفضل ٠ تتضمن copolymers لتحديد البوليمرات المشتركة Auda درجة ٠ درجة مثوية إلى Ver في المد ى من درجة مئوية Ve oo على الأقل أيزو بيوتين و أيزو برين تكون درجة حرارة التفاعل يفضل في المدى من
Agia إلى فج درجة أو بشكل مستمرء حيث تكون العملية المتواصلة batchwise يمكن تنفيذ الخطوة ب) سواء على دفعات هي المفضلة. ve يتضمن التعبير مفاعل البلمرة أي آداة مناسبة للسماح بتلامس تيارات التغذية و لذلك يمكن أن تكون أي نوع معروف إلى أحد المهرة في الفن المناسبة لذلك الغرض. تشتمل على مفاعلات البلمرة الموصوفة في حيث «+ 04YA ofY ٠ وطلب نشر البراءة الأوروبية رقم i «+0YoA0 براءة | لاختراع الأوروبية رقم تم تضمين محتويات الأخيرة في هذه الوثيقة كمرجع.
Process control التحكم بالعملية ٠ المستخدمة في الخطوة ب) بواسطة على الأقل V2 و VI في الخطوة ب) يتم التحكم بنسبة حجم خطوات قياس طيف واحد على الأقل من وسط السائل الأول النشط (i لوسط السائل الأول النشط باستخدام نموذج تتبؤي. (agpecific) تحديد النشاط الخاص 0
0 تحديد نسبة وزنية مرغوب فيها لوسط السائل الأول النشط 171 و الوسط السائل الثاني V2 الضروري للحصول على نسبة مرغوب فيها من إجمالي النشاط (V1 X agpecine=) rom و كمية مونومر M المحتواة في V2 يشار إلى النسبة المذكورة في هذه الوثيقة فيما يلي = ووو في حالة العملية المتواصلة تشير Ryesirea إلى نسبة معدل تدفق حجمي مرغوب فيه لوسط السائل الأول النشط 71 و الوسط السائل الثاني 2 الضروري للحصول على نسبة مرغوب فيها من إجمالي النشاط (V1 X Bspecific™) aTotal و كمية مونومر M المحتواة في V2 في حالة العملية المتواصلة يفضل التحكّم بالأحجام VI و V2 المتصلة في مفاعل البلمرة عن طريق تعديل معدلات تدفق ١ لأحجام. لذلك ؛ كما هو مستخدم في هذه الوثيقة؛ تشير 71 و 72 إلى معدلات تدفق الحجم إذا تم الإشارة إلى أو الكشف عن عمليات متواصلة. ٠ في خطوة أولى يتم قياس طيف واحد على الأقل من وسط السائل الأول النشط. في نموذج Jade يتم تنفيذ القياس عند التشغيل at-line أو خلال التشغيل in-line بالنسبة لتجهيزها المكاني .spatial arrangement في نموذج مفضّل HAT يتم تنفيذ القياس على الأقل مرة كل عشر دقائقء يفضل على الأقل مرة كل دقيقتين . 00 في نموذج آخر يتم تنفيذ القياس measurement أثنا التشغيل .online يفضل أن تكون واحد على الأقل من الطيف عبارة عن امتصاص adsorption انعكاس reflection أو انتشار scattering طيف حيث طيف (NMR طيف Raman أو dail تحت الحمراء YA +) infrared نانو متر إلى ١مم) ؛ dai فوق البنفسجية ١ ( ultraviolet نانو متر إلى 40860 نانو متر) أو ضوء visible ) 86 نانو متر إلى 7860 نانو متر) ومن بينها يفضل طيف امتصاص absorption spectrum Ye ْ وحيث يفضل طيف امتصاص أشعة تحت الحمراء. في نموذج آخر يمكن قياس أكثر من نوع من الأطياف. يفضل أكثر أيضاً بالتحديد في تلك الحالات التي يتم بها استبدال المواد ill) حيث Ji منتجات تفاعل من أحماض lewis أو يتم قياس مركبات معدنية عضوية باستخدام مصادر بروتون proton
VY
(أشعة تحت MIR region واحد على الأقل من طيف أشعة تحت الحمراء لتغطي منطقة 8 ميكرو متر) YO ميكرو متر إلى VEY) Tau ٠٠١ من 500 إلى (mid-infrared الحمراء متوسطة لكل نوع من المواد البادئة بواسطة مقدم "fingerprint إصبع dead’ حيث يمكن تحديدها لتكون منطقة الطلب. يمكن قياس الطيف باستخدام أي نوع من التجهيزات العيارية المعروفة لأولئك المهرة في الفن أو حيث ٠ يمكن أن تكون متاحة تجارياً. لذلك لا يتم مناقشة مكونات الجهاز المذكور بالتفصيل. يتم تشغيل transmission flow cell في نموذج مفضّل يتم قياس الطيف باستخدام خلية تدفق انبعاث ٠,١ path length على نحو مفضل يطول مسار transmission flow cells خلايا تدفق ذلك الانبعاث مم. يقلل طول المسار على نحو كبير الحاجة إلى ١ إلى ١,5 إلى © مم؛ يفضل أيضاً أكثر من conventional methods تعويض طيف الامتصاص للتغير في طول المسار بالمقارنة بالطرق التقليدية ٠ التي يكون بها طول المسار أقصر بكثير. يكون جهاز مفضّل لقياس طيف الأشعة تحت الحمراء هو مقياس أطياف متحولة بالأشعة تحت الحمراء أو مقياس أطياف تحت الحمراء (FT-IR) fourier-transform-infrared spectrometer وفقاً لفورير .(FT-NIR) fourier-transform-near infrared spectrometer sd! تقترب من التحول وفقاً يمكن أن تكون تلك التأثيرات effects يمكن أن يعني الطيف المقاس من الاختلافات بسبب عدة تأثيرات ١ الناتجة من اختلافات (Jd) على سبيل baseline variations عبارة عن اختلافات خط الأساس النثر reflectance أثنا ء القياس؛ الانعكاس radiation source درجة حرارة مصدر الإشعاع 5 والتغيرات في درجة حرارة الكاشضف ceell windows أو الامتصاص بواسطة نوافذ خلية scattering ex-sample chemical تغطية الطيف الناتجة بواسطة مركبات كيميائية خارجية of detector و/ أو ثاني أكسيد water vapor الموجودة أثناء عملية القياس مثل الماء و/ أو البخار compounds ٠ داخل مقياس الطيف نفسه. carbon dioxide الكربون معروفة إلى أحد standard methods لذلك يمكن ربط الطيف المقاس اختيارياً بواسطة طرق عيارية بواسطة الطريقة المكشوف عنها في براءة الاختراع الأوروبية رقم (JU) على سبيل dll المهرة في تم تضمين محتوياتها في هذه الوثيقة كمرجع. Cua حأ vy
ا ومع ذلك؛ لا يكون من الضروري تصحيح correction الطيف نموذجياً إذا تم استخدام واحد أو أكثر من فروع الامتصاص absorption bands المعزولة لتحديد النشاط. في خطوة النتشاط الخاص الثانية (Bspeeisic) يتم تخديد وسط السائل الأول النشط باستخدام نموذج تنبؤي. كما هو مستخدم في هذه الوثيقة يشير النشاط الخاص إلى نشاط المحفز أو قدرة مادة بادئة على تحفيز ٠ أو بداية تفاعل البلمرة لكل وحدة حجمية volume unit من الوسط السائل النشط. في عملية التحديد؛ يتم نقل الطيف المقاس؛ واختيارياً المصحح من مقياس الأطياف إلى كمبيوتر computer الذي يقوم بتحليل القياسات وتحديدها النشاط الخاص (aspeciic) لوسط السائل الأول النشط باستخدام نموذج 505 سوف يتم مناقشتها فيما يلي. في خطوة ثالثة يتم تحديد نسبة حجم أو ؛ في Alls عمليات متواصلة؛ نسبة معدل تدفق حجم وسط ٠ _السائل الأول النشط VI و الوسط السائل الثاني 172 ضروري للحصول على نسبة مرغوب فيها من lea) النشاط وميه )= 1 (agpecisic X و كمية مونومر 1 المحتواة في (Raesired) V2 + تكون كمية المونومر 14 الموجودة في الوسط السائل الثاني نموذجياً معروفة و بالتحديد لحفظ عمليات متواصلة فعلياً ثابتة لتجنب ظروف التفاعلات المختلفة بسبب على سبيل المثال؛ التغير في اللزوجات viscosities أو التأثيرات الأخرى الناتج عن تغير تركيزات المونومر أثناء البلمرة. يشير التعبير ثابت فعلياً إلى أنه يفضل ve حفظ كمية المونومر داخل نطاق من + © 96؛ يفضل +7 96 و يفضل أيضاً أكثر + ١ 96 من كمية سابقة التحديد من مونومر 34 الموجودة في الوسط السائل الثاني. على نحو إضافي يمكن تحديد كمية المونومر 14 الموجودة في الوسط السائل الثاني بواسطة نفس طرق القياس الطيفي spectroscopic methods المستخدمة في الخطوة ب) من العملية وفقاً للاختراع. على نحو محدد يفضل القياس أطياف تحت الحمراء spectroscopy 050:60 حيث يفضل أكثر مقياس ٠ أطياف تحت الحمراء يستخدم خلية تدفق خلالي flow-trough cell وعليه يتم استخدام الطيف في ذلك النموذج على نحو إضافي للتحكم بالحجم تيارات التغذية لتقترب من -يمرمي8 إذا كان إجمالي نشاط تيار التغذية Jalal) VI في Jolie البلمرة منخفض جداً لتحفيز أو بداية البلمرة بشكل Jd لكمية المونومرات 14 الموجودة في الوسط السائل الثاني فإن تحوّل مونومرات نموذجياً يكون منخفض حيث يتطلب بعد ذلك سواء خطوات إضافية لاستخراج المونومر و المذيبات 80108015 أو؛ في
[WEAN سيناريو scenario تصريف كامل full disposal لوسط التفاعل reaction medium إذا كان إجمالي النشاط تيار التغذية VI الداخل في مفاعل البلمرة مرتفعاً جداً بالنسبة لكمية المونومرات M الموجودة في الوسط السائل الثاني يجب أن يكون التحوّل conversion مرتفعاً تماماً. ومع ذلك؛ يجب أن يكون طول سلسلة البوليمر والوزن الجزيئي على سبيل المثال منخفض جداً للغرض المقرر أو ٠ الحيود عن المستوى المرغوب فيه Cua يمكن أن يجعل البوليمر غير قابل للتسويق .nonmarketable لذلك؛ يكون من المرغوب فيه حفظ نسبة محددة لإجمالي النشاط (V1 x Aspecific™) Aspecific و كمية المونومر M المحتواة في ٠ (Raesired) V2 يفضل أن تكون تلك النسبة المرغوب فيها نموذجي و يفضل أن تقع ضمن نطاق سابق التحديد حيث يمكن أن يتماشى مع الاختبارات المحددة للنموذج التتبؤي الموصوف فيما يلي. Ye في خطوة رابعة يتم التحكم ب . الحجم VT من تيار التغذية من الوسط السائل الأول النشط بشكل تحفيزي أو . الحجم V2 من تيار التغذية من وسط سائل ثاني يتضمن كمية M من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة ٠. أو كلا الحجمين 1 و 72 من ثيارات التغذية ١ الداخلة في مفاعل البلمرة بطريقة؛ حيث تكون نسبة حجم VT و 72 على الأقل تقترب من أو يفضل أن تكون Ryesired- إذا كان تحديد الخطوة الثالثة oii) حيث يفضل أن يستخدم كمبيوتر مجهز وفقاً لذلك؛ يستنتج نسبة الحجم أو » في حالة عمليات متواصلة؛ يحيد نسبة معدل تدفق حجم وسط السائل الأول النشط و الوسط السائل الثاني عن Reesiea حيث يمكن استخدام تلك المعلومة كمدخل إلى وسيلة تحكم controller بحجم ٠ أو تيار تغذية حيث يعدّل الحجم أو معدل تدفق الحجم V1 volume flow rate أو 72 أو كلاهما. يمكن أن يكوّن مثل الحجم أو التيار خدمة صمام التحكم» مضخة أو أي جهاز آخر المعروفة لتلك المهارة في الفن مناسبة للتحكم بحجم السائل أو تيارات التغذية. إذا كان على سبيل المثال في عملية مستمرة؛ معدل تدفق الحجم نسبة لوسط السائل الأول النشط و الوسط السائل الثاني أقل من خاطروا إما على سبيل المثال
Ye ثابت أو V2 flow rate مع حفظ معدل التدفق VI* معدّل تدفق الحجم 1 يزيد إلى قيمة 0 ينخفض إلى قيمة *172 مع حفظ معدل التدفق 71 ثابت أو V2 معدل تدفق الحجم .
V2¥ و VI* مهياً للقيم V2 و VI معدلات تدفق الأحجام 0 بطريقة حيث تكون نسبة معدل تدفق الحجم لوسط السائل الأول النشط و الوسط السائل الثاني *71*/172؟
Resid Leth تقترب من أو يفضل أن تكون نسبة مرغرب ٠ إذا كان على سبيل المثال في عملية مستمرة» معدل تدفق الحجم نسبة لوسط السائل الأول النشط و الوسط السائل الثاني أعلى من خاطروا إما على سبيل المثال ثابت أو V2 معدل تدفق الحجم 171 ينخفض إلى قيمة *171 مع حفظ معدل التدفق > ٠ مع حفظ معدل التدفق 171 ثابت أو V2F يزيد إلى قيمة V2 تدفق الحجم Jae ٠ 372* للقيم *171 و Lea V2 معدلات تدفق الأحجام 171 و «٠ 171*/172* بطريقة حيث تكون نسبة معدل تدفق الحجم لوسط السائل الأول النشط و الوسط السائل الثاني تقترب من أو يفضل أن تكون نسبة مرغوب فيها ع يتضمن التعبير "التحكّم بتيارات التغذية' أيضاً احتمالية أنه إذا كان النشاط الخاص cell] بالإضافة بالوسط السائل النشط لأي سبب مهما كان يكون محدداً منخفضاً أو حتى صفرء حيث يمكن ضبط أو كلاهما إلى صفر و يتم توجيه V2 أو V1 volume flow rates لأحجام أو معدلات تدفق الحجم be قبل recovery أو الاستخراج disposal الوسط السائل النشط مباشرةٌ أو إعادة توجيه إلى وحدة التصريف الدخول في تفاعل البلمرة. بما أن ذلك النوع من التحكم؛ بالتحديد لعمليات البلمرة المتواصلة؛ يمكن أن تسبب على الأقل خطوة من الاختراع» تحضير الوسط السائل النشط الأول الذي Al لإنتاج؛ في نموذج preliminary stop بادئة يشتمل على استخدام أكثر من تيار تغذية من وسط سائل نشط حيث حيث يتم تحضيرها بشكل مستقل ve عن بعضها البعض ومراقبتها وحيث يتم التحكم بها بشكل مستقل كما هو محدد أعلاه. في تلك الحالة؛ يمكن أن يكون الطيف المقاس لتيار التغذية الواحد لوسط سائل شط ومع ذلك أساس مشترك لإجراء بعملية البلمرة. calculation والاحتساب procedure التحكم سوف يسمح ذلك النموذج بتصريف أو إعادة توجيه واحد أو أقل من العدد الإجمالي لتيارات التغذية من
TY
وسط سائل نشط بينما سوف تزال بها واحد على الأقل من تيار تغذية وسط سائل نشط الداخلة في مفاعل البلمرة. اختيارياً أو على نحو بديل؛ يفضل اختيارياً التحكم بتحضير وسط السائل الأول النشط. يمكن أن يتأثر تحضير الوسط السائل النشط الأول كما تم الوصف أعلاه على سبيل المثال بواسطة (أ) خلط المحفزات أو المواد البادئة مع مذيب عضوي أو على الأقل جزئيا إذابة المحفزات أو المواد ٠ البادئة في مذيب عضوي؛ أو (ب) مواد بداية التفاعل داخل المذيب العضوي لتكوين الوسط السائل النشط يتضمن المواد البادئة أو محفزات أو؛ أو مركبات معدنية عضوية و lewis (ج) عند استخدام منتجات تفاعل من منتجات تفاعل من أحماض داخل المذيب العضوي. Tal مصدر بروتون عن طريق تفاعل المركبات المذكورة ٠ عند الحاجة؛ يمكن تعديل تركيز المادة البادئة أو المحفز بعد ذلك أيضاً بإضافة أو إزالة المذيب العضوي أيضاً. يمكن أن يتأثر التحكم بالتحضير على سبيل المثال بالنسبة للخطوة أ) عن طريق تغيير نسبة محفزات أو المواد البادئة و المذيبات العضوية . المستخدمة للخلط أو الإذابة ve بالنسبة للخطوة ب) عن طريق تغيير نسبة مواد بادئة حيث تكوّن المحفزات أو المواد البادئة و/ ٠ أو نسبة المذيبات العضوية المستخدمة في تفاعل المواد البادئة. و/ أو مركبات معدنية عضوية و lewis بالنسبة للخطوة ج) عن طريق التغيّر نسبة أحماض ٠ مصدر البروتون و/ أو نسبة المذيبات العضوية المستخدمة لتفاعل المواد البادئة. المذيب العضوي الإضافي لتعديل تركيز المادة البادئة أو المحفز. Al) وعند الحاجة كمية الإضافة أو Ye اختيارياً أو على نحو بديل يتم التحكم بكمية مونومر 14 داخل الوسط السائل الثاني. يمكن أن تتأثر كمية المونومر 14 على سبيل المثال بتغيّر نسبة مونومر 1 و المذيب العضوي داخل الوسط السائل الثاني.
YY
بالتحديد لعمليات ٠ في بعض الحالات ؛ ومع ذلك » لا يكون النموذج الحالي هو النموذج المفضل متواصلة؛ للأسباب المعطاة أعلاه. سوف يكون من الواضح لأولئك المهرة في الفن أن التحكم يمكن و يفضل أن يعتبر أزمنة البقاء الموصلة للوسط السائل المستخدم؛ communicating lines ضمن خطوط التشغيل residence times على سبيل المثال زمن بقاء وسط السائل النشط في خط إنتاج بمطياف مفاعل البلمرة. ©
Suid) نموذج يتم توليد نموذج التنبؤ الذي يعمل كأساس لتحديد النشاط الخاص بالسائل النشط بواسطة عملية تتضمن على الأقل خطوات قياس طيف مجموعة من وسط سائل نشط له نشاط مختلف ()) للمجموعة المذكورة من وسط سائل نشط من خلال استخدامها (specific) (ب) تحديد النشاط الخاص ٠ و 72 و كميات معروفة من مونومر 14 و تحليل البوليمر VI في تفاعل بلمرة باستخدام أحجام معروفة المتكون بذلك» حيث يتم تنفيذ تفاعل البلمرة المذكور فعلياً من خلال نفس الآلية مثل عملية البلمرة في خطوة ب) (ج) ربط طيف وسط السائل النشط المقاس في الخطوة أ) مع النشاط المحدد (م»نيرية) المحدد في . د الخطوة ب في الخطوة أ) يمكن استخدام نفس الطرق و مقاييس الأطياف الموصوفة أعلاه لخطوة العملية ب). بالنسبة للنموذج النتبؤي نفس الخصائص بما في ذلك تلك المساحات للنسبة المفضلة لقياس الطيف على نحو مماتل و يفضل بشكل مطابق لقياس مجموعة من وسط سائل نشط له نشاط مختلف. كما هو مكشوف عنه أعلاه يمكن أن يكون للوسط السائل النشط نشاط مختلف بسبب ظروف تحضيره. حتى يتم الحصول على وسط سائل نشط له نشاط مختلف يكون من الضروري ضبط النموذج التتبؤي “٠ المستخدم لتحضيره بحيث يتأثر بالتغير على سبيل المثال بواحد أو أكثر من المعاملات التالية: محفزات أو المواد البادئة و المذيبات العضوية مستخدمة للخلط أو الإذابة. dase ٠ ةمدختسملا solvent composition المذيب أو يفضل تركيبة المذيب ٠ المحفزات أو المواد البادئة أو المذيب المستخدمة purity أو مصدر purity نقاء .
yy تغيير درجة الحرارة أثناء تحضير وسط السائل النشط | ٠ نسبة مواد بادئة التي تكوّن المحفزات أو المواد البادئة و/ أو نسبة المذيبات العضوية المستخدمة ه٠ لتفاعل المواد البادئة و/ أو مركبات معدنية عضوية و مصدر البروتون و/ أو نسبة المذيبات lewis نسبة أحماض 0 العضوية المستخدمة لتفاعل المواد البادئة. ٠ كان يمكن التطبيق على الكل أزمنة البقاء أو تفاعل إذا كان وسط السائل النشط عبارة عن 1) . .chemical reaction منتج من تفاعل كيميائي فمن الواضح لأولئك المهرةٍ في الفن أن معاملات أخرى قد تكون متنوعة و الظروف على نحو إضافي أو على نحو بديل اعتمادا على طبيعة العملية التي تخضع للرقابة. هذا هو أيضا التي يشملها نطاق . لاختراع boos. و/ أو مركبات معدنية lewis في نموذج مفضّل؛ و عندما يتم استخدام منتجات تفاعل من أحماض و/ أو مركبات lewis عضوية و مصدر بروتون في صورة مادة بادئة؛ على الأقل تكون نسبة أحماض معدنية عضوية و مصدر البروتون متغيرة. بمجموعة من وسط سائل نشط محضرة و مقاسة في (aspecific) الخاص alll في الخطوة ب يتم تحديد و 172 و كميات معروفة VI الخطوة أ) من خلال استخدامها في تفاعل بلمرة باستخدام أحجام معروفة ve من مونومر 14 و تحليل البوليمر المتكون بذلك؛ حيث يتم تنفيذ تفاعل البلمرة المذكور فعلياً من خلال عملية البلمرة في خطوة ب). Jie mechanism نفس الآلية
Jie فعلياً من خلال نفس الآلية Shall تتطلب أدنى حاجة لاستخدام تفاعل بلمرة لتجهيز النموذج التنبؤي البلمرة يتم التحكم بها في خطوة العملية ب). كما هو مستخدم في هذه الوثيقة يشير التعبير 'فعلياً من خلال نفس الآلية" على سبيل المثال إلى أن Ys لوسط السائل النشط يتطلب الأمر تحديد على سبيل المثال (agpecific) النشاط الخاص في عملية بلمرة مبدوئة بشكل كاتيوني إذا كانت الخطوة ب) من عملية البلمرة يتم التحكم بها من خلال بداية كاتيونية. ل في عملية بلمرة مبدوئة بشكل أنيوني إذا كانت الخطوة ب) من عملية البلمرة يتم التحكم بها من خلال
Y¢
بداية أنيونية.
في عملية بلمرة مبدوئة بشكل شقي إذا كانت الخطوة ب) من عملية البلمرة يتم التحكم بها من خلال
بداية شقية.
لا تكون المونومرات القابلة للبلمرة التي يتم استخدامها لتجهيز النموذج التنبؤي» حتى إذا كانت مفضلة؛ ٠ لذلك ضرورية أن تكون مشابهة للمونومرات القابلة للبلمرة المستخدمة في خطوة ب) من العملية وفقاً
للاختراع.
ينطبق نفس ذلك على المذيبات العضوية؛ حتى إذا تم استخدامها لنفس المذيبات المفضلة فعلياً.
يشير التعبير 'نفس المذيب فعليا' كما هو مستخدم في هذه الوثيقة إلى مذيب أو خليط من مذيبات يمكن
معرفته بواسطة أحد المهرة في الفن ليكون قابلا للتطبيق.
٠ بالتحديد؛ تكون نفس المذيبات فعلياً هي تلك الواقعة تحت نفس التعريف المعطى أعلاه تحت الفقرة 'تيارات التغذية. بالتحديد يكون مثال واحد من وو©-02 ألكان أو C1-Cao هالو ألكان haloalkane عبارة عن "نفس المذيب فعلياً” في صورة أخرى CoCo ألكان أو وو©-:© هالو ألكان سواء استبدال واحد أو في تجسيد مفضل» يتم إنشاء النموذج التوقعي في ظل نفس ظروف البلمرة بالنسبة لنطاقات درجة
٠ الحرارة» ونطاق تركيبة المذيب ونطاق تركيبة الأوساط السائلة الثانية ووفقًا للبلمرة التي يتم التحكم فيها باستخدام النموذج التوقعي المذكور. لتحديد الفعالية المحددة (specific) للعديد من الأوساط السائلة الفعالة فإنه يجب استخدام أحجام VI و V2 ومقادير معروفة من المونومر 14 والتي من المفضل أن تتم بواسطة المحافظة على الحجوم النسبية VI و 72 ومقادير من ثابت المونومر M لجميع التجارب 15م المُستخدمة في إنشاء النموذج
. التوقعي Ya بعد إتمام تفاعل البلمرة أو أثناء تفاعل البلمرة يتم تحليل البوليمر.
إذا ما تم التحليل analysis بعد تفاعل البلمرة فإن هذا التحليل يمكن أن يقوم على التحويل الكلي للمونومرات؛ تكوين المنتج الكلي؛ وتوزيع الوزن «Anal واللزوجة أو أي مؤشر مناسب آخر أو متغير
Yo معروف لأصحاب المهارة في المجال بحيث تعتمد مباشرة على فعالية البادئ أو المحفز. . معروفة في المجال techniques يتم التحليل المذكور بواسطة تقنيات 177/718 يتم التحليل للتحويل الكلي للمونومرات أو تكوين المنتج الكلي على سبيل المثال باستخدام mass balance أو في أسهل طريقة بواسطة التوازن الكتلي NMR مقياس طيف الكتلة SIR ورامان» و المتبقية بعد إزالة المكونات المتطايرة mass of solids كتلة المواد الصلبة weighing مثلاً من خلال وزن © مثل المونومرات المتبقية والمذيبات. volatile components يتم على سبيل المثال تحليل توزيع الوزن الجزيئي على سبيل المثال من خلال كروماتوجراف الاستبعاد gel كروماتوجراف نفاذية الجل 0 (SEC) على حسب الحجم exclusion chromatographie «(GPC) permeation chromatographie في الخطوة (ج) ترتبط أطياف الأوساط السائلة الفعالة التي يتم قياسها في الخطوة أ) بنشاطها المحدد ٠ : ٠ في الخطوة ب (aspecific) اتضح أن أطياف أوساط السائل الفعال فعالية نوعية عالية تختلف بدرجة كبيرة عن أوساط السائل الفعالة التي يتم توضيحها والتي لها فعالية نوعية منخفضة. الفعالة JL) للخطوة (ج) على ارتباط للطيف الكلي المقاس لأوساط Gay correlation يشتمل الارتباط جزء واحد على الأقل من الطيف. daly) بفعالية نوعية محددة أو ١ وبخاصة في تلك الحالات dntensities يمكن تخصيص أجزاء الطيف أي روابط الامتصاص والشدات مميزة محددة لروابط كيميائية absorptions حيث يتم قياس أطياف الامتصاص؛ وذلك لامتصاصات محددة لا تشير إلى الفعالية العالية أو المنخفضة. محدد واحد أو اثنين أو ثلاث من sia في تجسيد آخر ¢ يمكن توضيح أنه على سبيل المثال أن هناك الأطياف بحيث تعمل كمؤشر مناسب للفعالية العالية أو المنخفضة. “© لقد اتضح على نحو مذهل أن هناك ارتباط جيد بين العديد من الأطياف التي يتم قياسها لأوساط السائل نتائج الارتباط المذكور في أحد التجسيدات الذي يمكن توضيحه في Jia الفعالة والفعالية النوعية لها. . والذي منه يمكن الحصول على نموذج توقعي مثلامن two dimensional graph رسم بياني من بعدين
ض خلال حساب نموذج أفضل مواءمة best fitting model على سبيل المثال باستخدام الانحساءئ 0 الخطي لأدنى المربعات squares أو الانحسار الخطي الجزئي لادنى المربعات؛. في أحد التجسيدات؛ عندما لا يوجد أكثر من جزءٍ محدد من طيف أوساط السائل الفعالة بحيث تكون مرتبطة بالفعالية النوعية فإنه يتم إنشاء نموذج توقعي بواسطة الحساب الأول للمؤشر indicator باستخدام © مجموعة من روابط الامتصاص وثانيًا حساب نموذج أفضل مواعمة للارتباط بين المؤشر المذكور والفعالية التوعية. في أحد التجسيدات تُستخدم العديد من الأطياف التي يتم قياسها للعديد من أطياف السائل الفعالة كمدخل في البرمجيات software المهيأة لتوليد النموذج التوقعي الذي يمثل أفضل ارتباط أي أفضل نموذج مواءمة؛ بين الأطياف المقاسة ويتم تحديد الفعالية.
٠ - تتاح البرمجيات إما تجاريا أو تكون معروفة لأصحاب المهارة في المجال. وتشتمل أمثلة البرمجيات على برمجيات Bruker Optics’ OPUS أو مجموعة برمجيات طيف كتلة GRAMS أى .Thermo Scientific من خلال الارتباط بين أطياف الأوساط السائلة الفعالة مع الفعالية النوعية ومن المفضل من خلال حساب افضل دالة مواءمة فإنه يمكن إنشاء نموذج والذي يسمح بتوقع فعالية البوادئ أو المحفزات بناء على الأطياف التي يتم قياسها لأي وسط سائل فعال ليتم استخدامه في الخطوة ب) بتأكيد certainty
٠٠ عال. في نموذج تمثيلي يتم ضبط نموذج التنبؤ للتحكم بعملية بلمرة لتحضير مطاط بيوتيل butyl rubber كما يتم تحضير مجموعة من وسط سائل نشط تتضمن ٠ منتجات تفاعل من مركبات معدنية عضوية مثل داي ألكيل ألومينيوم هاليدات مثل داي إيثيل
Tal ألومينيوم كلوريد؛ ألكيل ألومينيوم داي هاليدات مثل إيثيل ألومينيوم داي كلوريد أو خليط من المذكورة Yo و ٠١ : ١ إلى ١.١ : ١ متغير من gee مركبات معدنية عضوية و ماء كمصدر بروتون في نسب
ide ٠ عضوي يتضمن على الأقل 80 % بالوزن من ألكانات لها نقطة غليان في المدى من 0 درجة مئوية إلى Ar درجة مئوية عند ضغط ٠١٠7 هكتو باسكال؛ يفضل على الأقل 0 % بالوزن» يفضل أيضاً أكثر على الأقل 40 % بالوزن و الأكثر تفضيلاً أيضاً على الأقل AY 96 بالوزن
Yv الباقي يمتل مركبات أخرى حيث تكون خاملة فعلياً على الأقل تحت ظروف بلمرةٍ مثل ألكانات أخرى.
IR على نحو مفضّل يفضل أن يغطي طيف FT-IR باستخدام مقياس طيفي IR و يفضل قياس طيف ميكرو متر). Yo ميكرو متر إلى VEY) Tau 705 المنطقة من 5086 إلى يتم تحديد النشاط الخاص بمجموعة من وسط سائل نشط بواسطة بلمرة وسط سائل ثاني يتضمن خليط 0م مونو أوليفين Are إلى ٠٠١ بالوزن من ؛©-م© مونو أوليفين و من 96 99,٠ إلى 17,٠ من ٠ من واحد على الأقل من الأوليفين المتعدد ,64-0 المرتبط» حيث المذكورة أنفاً المكونات المضافة إلى من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة الموجودة في M على الكمية الإجمالية Blu بالوزن 96 ٠ الوسط السائل الثاني. يشتمل الوسط السائل الثاني المذكور على كمية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة يتضمن بالوزن من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة» يفضل 96 ٠ ٠0١٠ إلى ١ or على سبيل المثال من ٠ بالوزن. 96 von إلى ٠ ٠١ بالوزن و يفضل أكثر من 96 ٠ Ae إلى ١ من درجة مئوية؛ لتحديد ٠ درجة مئوية إلى Veen تكون درجة حرارة التفاعل يفضل في المدى من البوليمرات المشتركة تتضمن على الأقل أيزو بيوتين و أيزو برين تكون درجة حرارة التفاعل يفضل في
Ashe درجة foo درجة مئوية إلى ٠٠١٠- المدى من يتم تحديد تحوّل صياغة مونومر و بوليمر بواسطة التوازن الكتلي. ١ كنتيجة لذلك يمكن الحصول على النشط النوعي على سبيل المثال في صورة نشاط المادة البادئة أو المحفز بالجرام من البوليمر لكل جرام من وسط سائل نشط أو أي العلاقة الأخرى التي تعكس النشاط المحدد. أو التغير المتعدد univariate التغير الواحد analyses يتم الحصول على الربط بواسطة تحليل من الطيف المقاس لمجموعة من وسائط السائل النشط بالأنشطة النوعية المختلفة multivariate ٠ .different specific activities الأقصى (الارتفاع) فوق خط الأساس absorbance في أحد النماذج يتم أخذ أي من الامتصاص لتتناسب مع الطيف (area (المساحة integrated intensity لكثافة الامتصاص Ska baseline إذا تم أخذ الكثافة المتكاملة يتم نموذجياً تتفيذ ذلك عن طريق تحديد specific activity بالنشاط النوعي
YA
خط أساس بين النقطة البادئة والنهائية للتكامل integration واحتساب الكثافة المتكاملة الواقعة فوق خط الأساس المحاكي المذكور. يكون البرنامج للتنفيذ التلقائي لتلك الخطوة Talia بشكل سهل ويكون مشهوراً لأولئك المهرة في الفن بشكل كبير باستخدام طرق لتحليل ذلك النوع من الامتصاصات .absorbances Bl على الربط يتم توليد نموذج تجهيز Jal على سبيل المثال باستخدام البرنامج المكشوف عنه أعلاه ° الذي يعمل في صورةٌ نموذج للتنبؤ. يتم بعد ذلك استخدام النموذج التنبؤي الناتج من الربط ل: oe تحديد النشاط الخاص بوسط سائل نشط المستخدم في العملية لتحضير بوليمرات تحت الظروف الموصوفة أعلاه و التي تم استخدامها بالفعل لتنفيذ النموذج التتبؤي و ٠ للتحكم بتيارات التغذية الموصوفة في فقرةٍ "التحكم بالعملية" ٠ في أحد النماذج؛ يتم استخدام الطيف المقاس و تحليل بوليمرات المتكونة في العمليات المتحكم بها تمت البرهنة على بعض ١ لامتصاصات لتكون مفيدة بشكل محدد لضبط نموذج 30 للتحكم بعملية البلمرة. لذلك يتضمن الاختراع أيضاً استخدام نموذج 530 بناءً على الأقل على أحد امتصاصات 18 التالية : 1-0 إيثيل و أنظمة امتصاصات —Al امتصاص 81-01؛ امتصاصات vo في عملية متحكم بها لتحضير بوليمرات؛ يتم استخدام منتجات تفاعل من داي ألكيل ألومينيوم هاليدات ألومينيوم داي هاليدات مثل إيثيل ألومينيوم داي كلوريد أو Gl مثل داي إيثيل ألومينيوم كلوريد أو : خليط من مركبات ١ لألومينيوم العضوية organoaluminium المذكورة أنفاً و مصدر بروتون في صورة مادة بادئة للبلمرة. ve بما أنه تم اكتشاف أن طريقة التحكم بعملية البلمرة عبارة عن سمة هامة؛ يتعلق الاختراع أيضاً بطريقة للتحكم بتيارات تغذية عملية لإنتاج بوليمرات تتضمن تلامس تيار تغذية وسط سائل نشط يتضمن بلمرة مادة بادئة أو محفز و وسط سائل ثاني يتضمن كمية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة داخل بلمرة oe lie تتضمن العملية على الأقل خطوات
)١ قياس طيف واحد على الأقل من وسط سائل نشط يتضمن مادة بادئة ومحقز ليتم استخدامه في عملية البلمرة ") تحديد النشاط الخاص (agpecific) بالوسط السائل النشط باستخدام نموذج تتبؤي (F التحكّم بالحجم أو معدل تدفق حجم تيار تغذية الوسط السائل النشط أو وسط سائل ثاني يتضمن ٠ كمية 14 من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة و اختيارياً أو على نحو بديل؛ يفضل اختيارياً. ظروف تحضير وسط السائل الأول النشط أو اختيارياً أو على نحو بديل؛ يفضل اختيارياً؛ الكمية 14 من حيث يتم إنشا ءِ نموذج تتبؤي بواسطة 3 alee تتضمن على J لأقل خطوات : (أ) قياس طيف مجموعة من وسط سائل نشط له نشاط مختلف ١ (ب) تحديد النشاط الخاص (specific) للمجمو ic المذكورة من وسط سائل نشط من خلال ad ستخدامها في بلمرة و تحليل البوليمر المتكون بذلك؛ حيث يتم تنفيذ تفاعل البلمرة المذكور فعلياً من خلال نفس الآلية Jie البلمرة التي يكون من المقرر استخدام تيار تغذية الوسط السائل النشط بها (ج) ربط طيف وسط السائل النشط المقاس في الخطوة أ) مع النشاط المحدد (agecinic) المحدد في J لخطوة ب). ١ بالنسبة للطريقة المذكورة تشتمل نفس التفسيرات والكشوفات والحالات والمعاملات على مسحاتها لأفضل نظام في هذه الوثيقة أعلاه المنطقة وفقاً لذلك. شرح مختصر للرسومات الشكل ١ هو رسم بياني لتدفق مبسّط لقسم بلمرة لمصنع كيميائي يظهر تخزين وسط سائل نشط أو جهاز التحضير ١؛ تخزين storage تيار التغذية أو جهاز التحضير A ومفاعل بلمرة 9 بالإضافة إلى ve نظام التحكم وفقا للاختراع. الشكل ١ هو مشابه للشكل ١ مع الفرق أنّ نظام التحكم الذي يظهر هو حسب تجسيد آخر للاختراع. الشكل 3 هو مشابه للشكل ١ مع الفرق أنّ وسيلة السائل النشط هي Bena على حدة أو مخزّنة في oles ١أو اب.
Ye الشكل ؛ يظهر رسم بياني آخر لتدقق مبسّط لقسم البلمرة. الشكل © هو تابع للشكل ؛ الذي يهدف إلى وصف طريقة التحكّم. على Ju مختلفة لمحقزات ذات أنشطة مختلفة ويَظهر بالمحور « الذي IR يبيّن أربعة أطياف ١ الشكل . الذي يدل على طول الموجة في سم x الامتصاص والمحور ١7 عند absorbance signal على إشارة الامتصاص Se يظهر حساب النشاط المحدّد ١ الشكل ٠ سم" المتوقّع والمُقاس. Shall يظهر مقارنة بين نشاط A الشكل الجيد agreement الذي من أجله تم تحقيق الاتفاق plant test الشكل 4 يظهر نتائج اختبار المصنع بين الأنشطة المتوقّعة والمقاسة. الوصف التفصيلى ٠ إلى 0 والأمثلة. ١ سوف يتم توضيح الاختراع أيضاً بواسطة الأشكال من بمصنع كيميائي. يتم polymerization section عبارة عن رسم بياني مبسّط لتدفق قطاع بلمرة ١ الشكل و وسيلة ١ يتم منها نقله من خلال خط تشغيل ١ تحضير الوسط السائل النشط أو تخزينه في أداة إلى مفاعل البلمرة 9. يمكن أن تكون وسيلة التحكّم بتيار VT في صورة تيار تغذية IV تحكم بتيار تغذية معروفة لأولئك المهرة في الفن gyal التغذية عبارة عن صمام يمكن التحكّم به؛ مضخة أو أي أداة ١
JL) 7؛ يتم دفع تيار جانبي من وسط Toop مناسبة للتحكم بتيارات التغذية السائلة. من خلال الدورة للحصول على قياس عند خط TT النشط ليتدفق عبر مقياس أطياف “ و إعادته إلى خط التشغيل التشغيل . يتم تحضير الوسط السائل الثاني يتضمن مونومر واحد على الأقل أو تخزينه في أداة 8 التي يتم منها نقله من خلال خط تشغيل “ب و وسيلة تحكم بتيار تغذية اب في صورة تيار تغذية 72 إلى مفاعل البلمرة 9. يتم نقل الطيف المقاس باستخدام تدفق عبر مقياس أطياف ؟ من خلال وصلة بيانات ve إلى كمبيوتر © حيث يتم تطبيق النموذج التنبؤي لتحديد النشاط الخاص بالوسط السائل f¢ data link اب و 5 data links من خلال وصلات بيانات QV و IV control valves النشط و للتحكم بصمامات يني سابقة التحديد في Leth و 72 إلى نسبة مرغوب VI حتى يتم تحويل نسبة تيارات التغذية zd 0 كمبيوتر
الشكل ؟ يشبه الشكل ١ مع اختلاف في أن ٠ يتم تجهيز التدفق عبر مقياس أطياف © Jah خط تشغيل TU للحصول على قياس داخل الخط. . وخط تشغيل ١1ب يشتمل على shal قياس 7ج لقياس معدّل تدفق الحجم تيار التغذية V2 يتم استخدام معدل تدفق الحجم المقاس في صورة معلومات إدخال إضافية لكمبيوتر © من خلال وصلة © بيانات 4ج و يحدث التحكم فقط V1 من خلال وسيلة تحكم بتيار تغذية IV و وصلة بيانات كب. الشكل ؟ عبارة عن خارطة تدفق أخرى مبسطة لقطاع بلمرة بمصنع كيميائي. يتم تحضير وسط السائل النشط بشكل مستقل أو تخزينه في أداتين TY و ١ب التي يتم نقله منها من خلال خطوط تشغيل ١أ؛ و ui و من خلال تدفقين عبر مقياس الأطياف ¥ و صمامات ثلاثية الاتجاه يمكن التحكم بها اد و AY في صورة تيارات التغذية من خلال و 171 ب و في صورة تيار تغذية مجمّع VI إلى مفاعل البلمرة 9 أو ٠ من خلال خطوط تشغيل TV ١٠ب بشكل مستقل إلى وحدة تصريف أو الاستخراج disposal or WD recovery unit يتم تحضير الوسط السائل الثاني يتضمن مونومر واحد على الأقل أو تخزينه في أداة A التي يتم منها نقله من خلال خط تشغيل ١ب و وسيلة تحكم بتيار تغذية اب في صورة تيار تغذية V2 إلى مفاعل البلمرة 9. يتم نقل الطيف المقاس ل 1 و 71نب من خلال وصلة بيانات STE كمبيوتر © حيث يتم تطبيق النموذج التنبؤي لتحديد النشاط الخاص بوسط السائل النشط و للتحكم ve بصمامات ثلاثية الاتجاه لاد و لاه من خلال وصلات بيانات af و ؛ه حتى يتم تحويل نسبة تيارات التغذية 171 و 72 إلى نسبة مرغوب فيها ومن سابقة التحديد في كمبيوترات. يمكن تنفيذ ذلك أيضاً عن طريق فتح واحد من الصمامات ثلاثية الاتجاه three-way valves اد و ١ه إلى Bang تصريف أو وحدة استخراج 0 في Ala تيار تغذية واحد لوسط السائل النشط V1 أو (V1 يوضّح نشاط نوعي منخفض أو صفر. تقوم أداة القياس ١ج بقياس معدل تدفق حجم تيار التغذية 172 حيث يتم استخدامها ٠ في معلومات إدخال إضافية لكمبيوتر © من خلال وصلة بيانات zt الشكل ؛ عبارة عن خارطة تدفق أخرى مبسطة لقطاع بلمرة بمصنع كيميائي. يتم تحضير وسط السائل النشط في أداة ١ حيث يتم تغذيته بواسطة صهريج tank تخزين مذيب ¢S صهريج تخزين storage tank مركب معدني عضوي organometal compound 7 و صهريج تخزين مصدر بروتون A VI وسيلة تحكم بتيار تغذية DY 7١ب و VY »يتم نقل الوسط السائل النشط من خلال خط تشغيل ١أ؛ مقياس أطياف خلالي التدفق 9 و وسيلة تحكم yy أو ١٠ب بشكل مستقل إلى وحدة تصريف أو الاستخراج ٠١ البلمرة 9 أو من خلال خطوط تشغيل يتم تحضير الوسط السائل الثاني يتضمن مونومر واحد على الأقل أو .1( disposal or recovery unit التي يتم منها نقله من خلال خط تشغيل ١ب و وسيلة تحكم بتيار تغذية اب في A تخزينه في أداة الاب من خلال 5 IVE إلى مفاعل البلمرة 9. يتم نقل الطيف المقاس ل V2 صورة تيار تغذية وصلة بيانات أ إلى كمبيوتر © حيث يتم تطبيق النموذج التنبؤي لتحديد النشاط الخاص بوسط السائل ٠ و ؛؟5ه حتى يتم af النشط و للتحكم بصمامات ثلاثية الاتجاه ادو اه من خلال وصلات بيانات تحويل نسبة تيارات التغذية 1 و 72 إلى نسبة مرغوب فيها ...م سابقة التحديد في كمبيوترات. لاد و three-way valves يمكن تنفيذ ذلك أيضاً عن طريق فتح واحد من الصمامات ثلاثية الاتجاه
FIVE تيار تغذية واحد لوسط السائل النشط Alla ااه إلى وحدة تصريف أو وحدة استخراج © في يوضتّح نشاط نوعي منخفض أو صفر. تقوم أداة القياس ١ج بقياس معدّل تدفق حجم تيار VI) gf حيث يتم استخدامها في معلومات إدخال إضافية لكمبيوتر © من خلال وصلة بيانات V2 التغذية الشكل ؛ عبارة عن خارطة تدفق أخرى مبسطة لقطاع بلمرة بمصنع كيميائي. يتم تحضير وسط تخزين مذيب 5 صهريج تخزين tank حيث يتم تغذيته بواسطة صهريج ١ السائل النشط في أداة و صهريج تخزين مصدر بروتون 0 organometal compound مركب معدني عضوي storage tank
ZY و ب١7 VY وسيلة تحكم بتيار تغذية AVE ٠ يتم نقل الوسط السائل النشط من خلال خط تشغيل 1 مقياس أطياف خلالي التدفق ؟ و وسيلة تحكم إلى مفاعل البلمرة 9. يتم تحضير الوسط السائل الثاني VI بتيار تغذية "أ في صورة تيار تغذية يتضمن مونومر واحد على الأقل أو تخزينه في أداة 8 التي يتم منها نقله من خلال خط تشغيل ب و وسيلة تحكم بتيار تغذية /اب في صورة تيار تغذية 72 إلى مفاعل البلمرة 9. يتم نقل الطيف من خلال وصلة بيانات ا إلى كمبيوتر © حيث يتم تطبيق النموذج التنبؤي لتحديد النشاط الخاص بوسط © السائل النشط و للتحكم بسواء وسيلة تحكم بتيار تغذية "أ و لاب من خلال وصلات بيانات كب و سابقة التحديد في كمبيوتر Ryesired و 2 إلى نسبة مرغوب فيها VI ةج لتحويل نسبة تيارات التغذية و/ أو وسيلة تحكم بتيار تغذية ١١أ ١١ب و/ أو ١١ه من خلال وصلات بيانات ؛زء ؛ح و © في aaa) VI كط حتى يتم تحسين أو خفض النشاط التحفيزي لتيار تغذية الوسط السائل النشط عن طريق تغيير نسبة المذيب؛ مركب معدني عضوي و مصدر بروتون المستخدمة لتحضير ١ أداة ve ry (VY "اب Jay ZV لاب Jv) البلمرة عن طريق وسيلة التحكم بتيار التغذية خط ربط بيانات )1€( يصل الكمبيوتر المذكور )0( بالأداة المذكورة (؟) للسماح بناقل البيانات ٠ (0) الأداة (7) إلى الكمبيوتر (data transfer كط يصل الكمبيوتر المذكور )©( باستخدام zt كن oat at zt خط ربط بيانات (كب؛ . للسماح بالتحكم بوسيلة التحكم )ج١١ ءبا١" AVY لاب للد لأف ov) وسيلة تحكّم بتيار التغذية ٠ بتيار التغذية المذكورة بواسطة الكمبيوتر المذكور. يتم عرض الاختراع أيضاً بواسطة الأمثلة بدون التقيّد بها. الأمثلة: مواد البلمرة المشتركة لأيزوييوتين أيزوبرين كما يتم alkyl aluminum chlorides من مركيات ألمونيوم ألكيل Solutions يتم استخدام محاليل بالوزن من المحاليل في هكسان ع0ه»06). (نوعيات من «- هكسان أو 767١8 استقبالها (70197,5 إلى ٠ ونوعيات مختلفة من موزعين مختلفين)؛ ويتم تجفيف أيزوبيوتين dtechnical grades أنوا ع من فنية ويتم على نحو emolecular sieves وأيزوبرين من خلال التمرير عبر الأعمدة المملوءة بمناخل جزيئية .inhibitor removal step إضافي توصيله لخطوة إزالة بالمقبط تحضير البادئ -١ وفي أنظمة مغلقة. inert atmosphere لألومنيوم العضوية في ظل جو خامل ١ يتم استخدام جميع مركبات ve المختلفة من خلال nitrogen flushed vessels بين أوعية دفق النيتروجين Transfer يتم تفعيل النقل في Precursor solutions يتم خلط المادة المنتجة للمحاليل nitrogen pressure ضغط النيتروجين بكميات هكسان متاحة لتركيز مستهدف حوالي Glad ويتم تخفيف ذلك ويتاح ١ :١ حوالي نسبة مولارية بالوزن. يتم إضافة الماء إلى الخليط المخفف في ظل خلط شديد وعند درجة حرارة الغرفة. يتم 05 فصل ناتج الترسيب قبل التغذية بمحلول بادئ إلى مفاعلات بلمرة. ٠ البلمرة -" wall- متتابعين مزودين بوسائل تنظيف جدران cooled two vessel يتم تشغيل البلمرة في وعاثين مبردين و80 درجة مثوية. يتم تغذية مونومرات وهكسان Tem عند درجات حرارة بين cleaning agitators بالوزن من أيزوبيوتين؛ 96 TET للمفاعل عند معدل تغذية كلي يبلغ 7كجم/لتر يتكون من حوالي
Ye
.70 بالوزن من هكسان 5 VY % بالوزن من أيزوبرين. تتنوع معدلات التغذية للبادئ بين ٠١
جم/ساعة Veg جم/ساعة. يتحدد ناتج البوليمر بواسطة التقل النوعي .
“*- الطرق
يتم قياس جميع أطياف R عند درجة حرارة الغرفة على مقياس طيف FTS 40 PRO 310:80 وبه © مستشعر DTGS detector باستخدام LDA نقل transmission cell وبها نوافذ من البولي إيثيلين
عدا بطاراهم. يبلغ طول مسار النقل ١ مم. وتُستخدم خلية تدفق كلي للقياسات المباشرة.
يتم توضيح الأطياف في الشكل 6.
في الشكل + يشير محور axis الصادات في الرسم البياني إلى الامتصاص ومحور السينات إلى الطول
الموجي بالسم.
٠ تظهر الأطياف الأربعة الهكسان (المذيب المُستخدم) في خطوط منقطة؛ محفز فعالية ضعيفة (بخط أسود رفيع)؛ ومحفز ذي فعالية عالية (خط أسود سميك)؛ ومادة منتجة للخليط قبل إضافة الماء (الخط الرمادي). بالنسبة للمحفز ذي الفعالية العالية (خط أسود سميك) فإن الامتصاصات السائدة ل ALCL (حوالي EAT oT و له - إيثيل (حوالي (Tan TY و أو أنماط ALO (حوالي (Tam ٠١6 :
يتم معالجة الأطياف باستخدام حزم البرمجيات 3.1 OPUS بواسطة Bruker Optik GmbH ¢— تطور نموذج التوقع لإتمام الخطوة 1 في إنشاء نموذج التوقع؛ أثناء تشغيل البلمرة الثابتة «stationary polymerization تم ays تحضير المحلول البادئ وذلك لتحديد العلاقة بين أطياف 18 وفعالية البلمرة. ارتبطت المناطق الطيفية المميزة بأنماط All) ACI يتم اختبارها عند حوالي EAT سم ') نماذج Al إيثيل All) يتم
)' أكسجين (يتم استكشافها عند حوالي 107 سم AL استكشافها عند حوالي 177 سم ')؛ ونماذج vs : توضح التغيرات المميزة بتغير فعالية البادئ. يتتبع univariate بسيطة أحادية التتوع linear خطية regressions قام نموذج توقع أول على انحسارات .7 أكسجين نشاط البلمرة جيدًا. يتم توضيح النتائج في الشكل - AL ارتفاع امتصاص
Yo
في الشكل 7 تشير A إلى فعالية محددة؛ و ABS لامتصاص IR (ارتفاع ٠١7 سم ')
حتى لو كانت القيم المحسوبة للاندماج بمفردها كافية ليتم ارتباطها بأنشطة محددة؛ في النموذج Gall
فإن المنطقة الطيفية بين ٠؛ سم-١ 5 TE سم-1١ المشتملة على ALCL ذات الصلة وتماذج —Al
ethyl Jiu و —Al أكسجين بناء على مجموعة كبيرة من القياسات من عمليات البلمرة المستقلة
٠ باستخدام طريقة 000012 لحزم برمجيات 85 من Bruker يتم توضيح العلاقة الجيدة التي يتم
الحصول عليها بين الأنشطة المتوقعة والتي يتم قياسها من أجل مجموعة البيانات الكاملة في الشكل A
في الشكل oA يشير PA إلى الفعالية المتوقعة؛ و 18 للفعالية النوعية التي تم قياسها.
-V التطبيق على عملية التحكم
حتى يتم التحقق من صحة نموذج aril) النقي يثم تنفيذ تجربة بلمرة واحدة باختلاف في جودة المادة ٠ البادئة. تكون الظروف المطبّقة هي تلك المعطاة في الجزء "البلمرة" المذكور في هذه الوثيقة أعلاه. تم
التوصل إلى اتفاق جيد بين الأنشطة المتوقعة والمقاسة. تم عرض النتائج في الشكل 9. ثم تم استخدام
النموذج التنبؤي النقي للتحكم بعملية البلمرة المتواصلة عن طريق حجم تيار التغذية 71 بالوسط السائل
النشط المستخدم في عملية البلمرة. يمكن توضيح أنه يمكن حفظ التحوّل والنشاط الإجمالي عند مستوى
محدد سابقاً ومرغوب فيه ا
Claims (1)
- عناصر الحماية -١ ١ عملية متحكم ها controlled process لتحضير بوليمرات 5 تتضمن الخطوات steps التالية Y 0 تحضير preparing وسط سائل أول نشط active first liquid medium يتضمن محفز بلمرة polymerisation catalyst ¢ واحد على الأقل أو مادة بادئة للبلمرة polymerisation initiator واحدة هه على الأقل 4 ب التلامس contacting في مفاعل بلمرة polymerization reactor لا - يشتمل حجم volume تيار تغذية feed stream من وسط السائل الأول النشط active first liquid medium A المذكور على V1 محفز بلمرة polymerisation catalyst واحد على الأقل أو sole 4 بادكة للبلمرة polymerisation initiator واحدة على الأقل مع ٠١ - حجم volume تيار تغذية feed stream من وسط سائل second liquid medium ou يتضمن ١١ كمية M amount من مونومر قابل للبلمرة polymerizable monomer واحد على الأقل V2 \Y لتكوين وسط تفاعل reaction medium وبلمرة polymerizing المونومر القابيل للبلمرة polymerizable monomer ١ الواحد على الأقل داخل وسط التفاعل reaction medium لتكوين عا وسط منتج product medium يتضمن بوليمر polymer ¢ ب حيث ٠١ - يتم So في تيارات التغذية VI feed streams و72 المستخدمة في الخطوة step ب) فا بواسطة على الأقل خحطوات steps ا (i قياس measuring طيف spectrum واحد على الأقل من وسط السائل الأول النشط active first liquid medium 19 (il 9 تحديد determining النشاط الخاص (agpecific) specific activity لوسط السائل الأول النشط vv predictive model باستخدام نموذج تنبؤي active first liquid medium ١ فيها لوسط السائل الأول desired volume ratio نسبة وزنية مرغوب determining تحديد (ii YY V2 second liquid medium والوسط السائل الثاني V1 active first liquid medium النشط YY total activity من إجالي النشاط desired ratio led ث الضروري للحصول على نسبة مرغوب يشار إلى V2 المتضمنة في M amount of monomer وكمية مونومر (V1 X agpecific =) Total Yo Res 4 النسبة المذكورة في هذه الوثيقة فيما يلي 1 + controlling التحكم (iv ل من الوسط السائل الأول النشط بشكل feed stream من تيار التغذية V1 volume الحجم - YA أو catalytically active first liquid medium تحفيري Ya second liquid 3b من وسط سائل food stream من تيار التغذية V2 volume الحجم - Yo polymerizable من مونومر واحد على الأقل قابل للبلمرة M amount يتضمن كمية medium ١ monomer الداخلة قٍِ مفاعل feed streams و1772 من تيارات التغذية 171 volumes أو كلا الحجمين - vy V1 volume ratio حيث تكون نسبة الحجم ¢ manner بطريقة polymerization reactor البلمرة Y¢ Resired (converges و72 على ا لأقل تقترب Yo واختيارياً أو على نحو بديل» يفضل اختياريا 0 active first liquid medium وسط السائل الأول النشط preparation conditions ظروف تحضير - Yv dja واختيارياً أو على نحو بديل» يفضل TA second liquid medium داخل الوسط السائل الثاني amount of monomer 24 كمية موتومر - Ya بواسطة عملية 85 تتضمن على الأقل predictive model وحيث يتم تكوين نموذج تنبؤي 5 steps ا خطواتYA21 0 قياس measuring طيف spectra مجموعة plurality من وسط سائل نشط active liquid media 3 له نشاط activity مختلف 4 0 (ب) تحديد determining النشاط الخاض (ageeinc) specific activity للمجموعة plurality £0 المذكورة من وسط سائل نشط active liquid media من خلال استخدامها في تفاعل بلمرة polymerisation reaction £1 باستخدام أحجام معروفة V1 known volumes و1772 وكمية معروفة و3 known amount من مونومر monomer واحد على الأقل M وتحليل البوليمر analysis of polymer ا المتكون formed بذلك» حيث يتم تنفيذ proceeds تفاعل البلمرة polymerisation reaction $a الملذكور فعلياً من خلال نفس الآلية Jae mechanism عملية البلمرة polymerisation في حطوة ّ step on ب)١ه نج ربط correlating أطياف spectra وسط السائل النشط active liquid media المقاس oY في step ose! 0 مع النشاط المحدد (aspecific) specific activity المحدد الا oY الخطوة step ب).active حيث يتضمن الوسط السائل النشط ١ لعنصر الحماية رقم Gis, process العملية —Y ١ واحدة على الأقل أو محفز polymerisation initiator على مادة بادثة للبلمرة liquid medium .organic solvent واحد على الأقل ومذيب عضري polymerisation catalyst بلمرةٌ Y—Y 1 العملية process وفقاً لعنصر Bled) رقم 7 حيث يتم اختيار المادة البادئة للبلمرة polymerisation initiator من المواد البادئة الكاتيونية .cationic initiators١ ¢— العملية Gs, process لعنصر الحماية رقم 7 حيث يتم اختيار المواد البادثة الكاتيونية cationic initiators Y من Y - منتجات تفاعل reaction products من ya organometal compound واحد على الأقل أو مركب معدي عضوي lewis acid #حمض لويس ¢ ومركبات معدنية lewis acids من أحماض لويس mixture أو خليط Ja واحد على الأقل 5 و organometal compounds عضوية 1 لأقل ١ واحد على proton source ل * مصدر بروتوك )( formula لما الصيغة carbocation compounds مركبات كربوكاتيونية - A 0 [CRIR?R?]" عه 9 وو0-0- الكيل ¢ hydrogen وج بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين R* حيث تكون لعل ٠١ أو رتوت أزيل الصموتيع بشرط أن تكون أي واحدة من أو لا تكون أي CrCopalirl ١١ تشير إلى أنيون أحادي An و hydrogen عبارة عن هيدروجين Ry ثعج R' واحدة من ١" p-valent anion م BS من أنيون equivalent مكافئ 1/p أو monoanion \Y أو 4 (II) formula له الصيغة silylium compounds مركب سيليليوم - ١ (In [SIR'RR’T" عه V1 (1) formula لحا نفس المعاني مثل تلك المذكورة أعلاه بالصيغة Ang حيث لين تج وثع VY reaction ومنتجات التفاعل Gif المذكورة compounds من المركبات mixtures ا - أو خلائط .products ٠١ لعنصر الحماية رقم ؟ أو ؟» حيث يتم اختيار الملذيب العضوي Gi, process العملية —0 ١ وخلائط haloalkanes وه©-:© هالو ألكانات alkanes من ونين الكانات organic solvent Y Lg» mixtures Y١ >- العملية Gi, process لأي ae من عناصر الحماية من ١ إلى 0 حيث تكون Y المونومرات القابلة للبلمرة polymerizable monomers هي Ss بالصيغة :(IV) formula R? R’ Y مح 8 6 R R (Iv) ¢ هت صل R® 3 R’ R® بشكل مستقل عبارة عن واحدة أخرى مختارة من المجموعة group التي 4 v »6-0 الكوكسي Cr-Cisralkoxy ¢ يت-ر- الكيل الوللميت-ت عترم الكينيل CoCr A C,-Cig- » alkenyl الكينيل C,-Cys-alkinyl ¢ 4 حيث يمكن آلا تكون أو تكون واحدة أو اثنتين أو أكثر من اثنتين متقاطعتين interrupted أ بمجموعات وظيفية غير متتالية non-successive functional groups منتقاة selected من dese) : ٠١ group التي تشتمل على : ١ «-(CO)NR® ¢-O(CO)NR’ «(NR’(CO)O-— «(NR*CO)- «-O(CO)O- ¢-OCO- ¢-CO- ¢-O- \Y SSi(R1%),0- ¢-OSi(R'),0- ¢-0SiR'")- ¢-Si(R'")- -NR’(CO)NR’- ¢ \ وحيث يمكن آلا تكون 4 أو تكون واحدة أو اثنتين أو أكثر من اثنتين متقاطعتين interrupted \o بواسطة بقايا ثنائية التكافؤ bivalent residues منتقاة ‘selected من المجموعة group التي تشتمل ١ على C3-Cis- سيكلو غير متجانسة — داييل C5-Cis-heterocyclo-diyl و Cs-Ci4- أريل داييل إلا Cs-Cyy-aryldiyl ¢ إ: YA وحيث لا تكون» على نحو إضافي أو على نحو بديل أي من واحدة أو اثنتين أو أكثر من ya اثنتين مستبدلة 0 بمجموعات استبدال substituents منتقاة selected من المجموعة التيY. لض هالوجين halogen ¢ سيانو epoxy (Sel ¢ cyano ¢ حبني أريل اتيم ¢ ورينYY ميكليل غير متجانسة اراروممطيمعن » CC الكيل اولله.م- » C1-Cy- الكوكسي —C;-Cs » C;-Cg-alkoxy YY الكيل يو C,-Cs- ¢ C;-Cg-alkylthio الكينيل Cas ¢ Cp-Cg-alkenyl cis- YE أريل الكيل Cy-Cis-arylalkyl ¢ هيدروكسي (NR*SO,;-R™ -SO,N(R®); ¢ hydroxy - (NRYCOR" «O(CO)OR’ «-OCOR’ COR’ «-CONR'), (NR) Yo - ¢-OSi(OR'),5R'%), NRYCONR’):, O(CON(R’), (NR’(CO)OR" ~~ Y1 ملعم RY), YY حيث تكون y عبارة عن 0١ ؟ أو 3. —V ١ العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى 3 حيث يشتمل الوسط Y السائل الثاني second liquid media على خليط mixture من ٠٠.٠ إلى 4,8 976 بالوزن من متحي مونو أوليفين monoolefin ومن ٠# إلى 020 % بالوزن من ى:©-م© مونو أوليفين monoolefin ¢ من واحد على الأقل من أوليفين dain ورن-ين مترافق conjugated C4-Cis.multiolefin © —A ١ العملية Gi, process لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى oF حيث يشتمل الوسط السائل الثاني second liquid media على خليط mixture من 57.٠0 إلى ,49 % بالوزن من Y مونو أوليفين monoolefin متي ومن ٠٠١ إلى Aye من مونو أوليفين monoolefin ورن-ين ¢ من واحد على الأقل من أوليفين متعدد Cy4-Cig مترافق multiolefin معي .conjugated o ١ 4— العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى A حيث يشتمل الوسط Y السائل الثاني second liquid media على خليط mixture من 50.0٠ إلى 0, Ol % aA من Y أيزو بيوتين isobutene ومن ٠٠١ إلى Aye من أيرو برين isoprene ومن ٠,8 إلى 4 % بالوزن ¢ من مونومر monomer منتقى selected من المجموعة group التي تشتمل على "-) 7- أو 4° ميثيل ستيرين or 4-methylstyrene -3 ,-2 ¢ ستيرين -Y ¢-Y « styrene أو ¢- كلورو ستيرين ,-2 p- ¢ 3- or A4-chlorostyrene 1 ميثوكسي ستيرين p-methoxystyrene ¢ سيكلو بنتادين ل cyclopentadiene » ميثيل سيكلو بنتادين methylcyclopentadiene » إندين .indene A -٠ ١ العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى 4 حيث يشتمل الوسط السائل الثاني second liquid media على خليط mixture من 5٠.٠ إلى در % 01 بالوزن من أيزو بيوتين sobutene ومن ٠.١ إلى Aye من أيزو برين isoprene ومن 0 إلى ؟ ¢ % بالوزن من على الأقل واحد من الأوليفين المتعدد ى©-يح غير المترافق -بن non-conjugated multiolefin ° من . -١١ ١ العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى ٠١ حيث يشتمل Y الوسط السائل الثاني second liquid media على كمية amount M من مونومر واحد على الأقل 7 قابل للبلمرة polymerizable monomer يتضمن على سبيل JUN من 03s %0 ٠٠١ dbo) ؛ - من واحد على الأقل من مونومر قا بل للبلمرة .polymerizable monomer 0 SAY) العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى ٠١ حيث يتم إجراء Y الخطوة (step بشكل متواصل. -٠١ ١ العملية Gi, process لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى NY حيث VI و72 تشير إلى معدلات تدفق الحجم .volume flow rates ty١ 4- العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ّ| من ١ إلى ١٠١“ حيث يتم تنفيذ Y القياس measurement عند التشغيل at-line أو خلال التشغيل in-line=o \ العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى VE حيث يكون Y الطيف spectrum عبارة عن طيف أشعة نحت هراء infrared spectrum١ - العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى »٠ حيث يتم قياس Y الطيف spectrum باستخدام مقياس أطياف متحولة بالأشعة تحت الحمراء Gs, تفوربيه fourier- (FT-IR) transform-infrared spectrometer Y١ ١ - العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى NT حيث يتم تحقيق التحكم Hl control التغذية feed stream بواسطة صمام valve أو مضخة pumpYA \ — العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى VY حيث يشتمل الارتباط Udy correlation للحطوة step (ج) على ارتباط للطيف الكلي correlation of whole spectrum Y المقاس measured لأوساط السائل الفعالة active liquid media بفعالية نوعية محددة specific activity 3 أو ارتباط correlation جزء part واحد على الأقل من الطيف .spectrum١ 8- العملية process وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من ١ إلى VA حيث يتم تكوين النموذج التنبؤي predictive model باستخدام برنامج Bruker Optics' OPUS أو بجموعة Oly Y قياس طيف spectroscopy software كتلة GRAMS من .Thermo Scientific
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10013456 | 2010-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA111320825B1 true SA111320825B1 (ar) | 2015-05-25 |
Family
ID=43536626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA111320825A SA111320825B1 (ar) | 2010-10-08 | 2011-10-08 | مراقبة نشاط و التحكم بعملية بلمرة |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9562125B2 (ar) |
| EP (1) | EP2625211B1 (ar) |
| JP (1) | JP5635198B2 (ar) |
| KR (1) | KR101564817B1 (ar) |
| CN (1) | CN103189402B (ar) |
| CA (1) | CA2814020C (ar) |
| MY (1) | MY162422A (ar) |
| PL (1) | PL2625211T3 (ar) |
| RU (1) | RU2604201C2 (ar) |
| SA (1) | SA111320825B1 (ar) |
| SG (1) | SG189203A1 (ar) |
| TW (1) | TWI553021B (ar) |
| WO (1) | WO2012045597A1 (ar) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2509089C2 (ru) * | 2011-11-14 | 2014-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный архитектурно-строительный университет" | Способ управления процессом полимеризации при производстве бутилкаучука |
| RU2564442C2 (ru) * | 2014-02-11 | 2015-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" | Способ повышения эффективности управления процессом получения бутилкаучука |
| CN104974277B (zh) * | 2014-04-10 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂进料方法和二元或三元乙丙橡胶及其制备方法 |
| US10196466B2 (en) * | 2014-09-02 | 2019-02-05 | Univation Technologies, Llc | Polyolefin production with chromium-based catalysts |
| JP6877337B2 (ja) * | 2014-10-01 | 2021-05-26 | フルエンス アナリティクス， ファーマリー アドヴァンスド ポリマー モニタリング テクノロジーズ， インコーポレイテッドＦＬＵＥＮＣＥ ＡＮＡＬＹＴＩＣＳ， ｆｏｒｍｅｒｌｙ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＭＯＮＩＴＯＲＩＮＧ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ， ＩＮＣ． | 重合化反応の制御のための装置及び方法 |
| RU2689318C1 (ru) * | 2016-05-10 | 2019-05-27 | Базелл Полиолефин Гмбх | Способ полимеризации этиленненасыщенных мономеров при высоком давлении на производственной линии, имеющей фланцы закрытые воздуховодами |
| KR101981444B1 (ko) * | 2016-05-10 | 2019-05-22 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 보호 엔클로저 내에 설치된 중합 반응기에서 수행되는 에틸렌계 불포화 단량체의 고압 중합 방법 |
| KR102159608B1 (ko) * | 2016-12-22 | 2020-09-25 | 주식회사 엘지화학 | 변성 개시제 제조방법 및 제조장치 |
| WO2019011813A1 (en) | 2017-07-12 | 2019-01-17 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ISOOLEFIN POLYMERS WITH ENHANCED STARTER SYSTEM PREPARATION |
| CN111918716A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-11-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 监测和控制聚合物的聚合的方法 |
| US10679734B2 (en) * | 2018-03-29 | 2020-06-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
| JP7101063B2 (ja) * | 2018-07-04 | 2022-07-14 | ポリプラスチックス株式会社 | メタロセン触媒の触媒活性の検定方法、オレフィンモノマー重合用の触媒組成物の製造方法、及びポリマーの製造方法 |
| CN111063395B (zh) * | 2018-10-15 | 2023-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 筛选多金属加氢催化剂的模拟方法 |
| US11125680B1 (en) * | 2021-01-14 | 2021-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining the activity of an activated chemically-treated solid oxide in olefin polymerizations |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE786683A (fr) * | 1971-09-17 | 1973-01-25 | Polymer Corp | Procede pour controler la qualite du |
| IT1134567B (it) | 1980-12-03 | 1986-08-13 | Ente Giprokautchuk L | Reattore per la polimerizzazione di idrocarburi in soluzione od in sospensione |
| JPH0628009A (ja) * | 1992-07-07 | 1994-02-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合プロセスの制御方法 |
| US6072576A (en) * | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | On-line control of a chemical process plant |
| JPH11291269A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 板状重合体の製造装置及び製造方法 |
| FR2794757B1 (fr) | 1999-06-11 | 2002-06-14 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation de l'isobutene |
| US6479597B1 (en) * | 1999-07-30 | 2002-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Raman analysis system for olefin polymerization control |
| JP2001106703A (ja) * | 1999-10-06 | 2001-04-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 品質予測反応制御システム |
| WO2004063234A1 (en) | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer product properties by raman spectroscopy |
| US7402635B2 (en) * | 2003-07-22 | 2008-07-22 | Fina Technology, Inc. | Process for preparing polyethylene |
| US6988022B2 (en) * | 2004-04-13 | 2006-01-17 | Univation Technologies, Llc | Method for online estimation of reactor split for multimodal polyolefins |
| DE102004029465A1 (de) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation |
-
2011
- 2011-09-23 CN CN201180052683.XA patent/CN103189402B/zh active Active
- 2011-09-23 PL PL11760777T patent/PL2625211T3/pl unknown
- 2011-09-23 MY MYPI2013001228A patent/MY162422A/en unknown
- 2011-09-23 CA CA2814020A patent/CA2814020C/en active Active
- 2011-09-23 RU RU2013120714/04A patent/RU2604201C2/ru active
- 2011-09-23 SG SG2013024203A patent/SG189203A1/en unknown
- 2011-09-23 KR KR1020137011797A patent/KR101564817B1/ko active IP Right Grant
- 2011-09-23 WO PCT/EP2011/066559 patent/WO2012045597A1/en active Application Filing
- 2011-09-23 EP EP11760777.0A patent/EP2625211B1/en active Active
- 2011-09-23 US US13/878,255 patent/US9562125B2/en active Active
- 2011-09-23 JP JP2013532113A patent/JP5635198B2/ja active Active
- 2011-10-07 TW TW100136395A patent/TWI553021B/zh not_active IP Right Cessation
- 2011-10-08 SA SA111320825A patent/SA111320825B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI553021B (zh) | 2016-10-11 |
| SG189203A1 (en) | 2013-05-31 |
| CA2814020C (en) | 2019-05-21 |
| US20140058050A1 (en) | 2014-02-27 |
| EP2625211A1 (en) | 2013-08-14 |
| MY162422A (en) | 2017-06-15 |
| WO2012045597A1 (en) | 2012-04-12 |
| KR101564817B1 (ko) | 2015-10-30 |
| TW201231481A (en) | 2012-08-01 |
| RU2604201C2 (ru) | 2016-12-10 |
| KR20130063033A (ko) | 2013-06-13 |
| JP2013542286A (ja) | 2013-11-21 |
| RU2013120714A (ru) | 2014-11-20 |
| US9562125B2 (en) | 2017-02-07 |
| CA2814020A1 (en) | 2012-04-12 |
| PL2625211T3 (pl) | 2017-08-31 |
| JP5635198B2 (ja) | 2014-12-03 |
| EP2625211B1 (en) | 2016-06-22 |
| CN103189402A (zh) | 2013-07-03 |
| CN103189402B (zh) | 2016-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA111320825B1 (ar) | مراقبة نشاط و التحكم بعملية بلمرة | |
| Santos et al. | Monitoring and control of polymerization reactors using NIR spectroscopy | |
| CA2759535C (en) | Double derivative nir process control | |
| US20030199649A1 (en) | Method and apparatus for the controlled dilution of organometallic compounds | |
| Chen et al. | In situ monitoring of emulsion polymerization by Raman spectroscopy: a robust and versatile chemometric analysis method | |
| Rajasekhar et al. | Controlled catalytic chain transfer polymerization of isobutylene in the presence of tert-butanol as exo-enhancer | |
| Chicoma et al. | In‐Line Monitoring of Particle Size during Emulsion Polymerization under Different Operational Conditions using NIR Spectroscopy | |
| EP2892931B1 (en) | Process for the preparation of diene polymers or of random vinyl arene-diene copolymers | |
| Kappler et al. | Real-time monitoring of ethene/1-hexene copolymerizations: determination of catalyst activity, copolymer composition and copolymerization parameters | |
| Chang et al. | In situ raman spectroscopy real-time monitoring of a polyester polymerization process for subsequent process optimization and control | |
| Miller | Analysis of EPDM terpolymers by near-infrared spectroscopy and multivariate calibration methods | |
| Rodríguez-Guadarrama | Application of online near infrared spectroscopy to study the kinetics of anionic polymerization of butadiene | |
| BR112020005969A2 (pt) | complexo de bis-imina titânio, sistema catalítico que compreende o dito complexo de bis-imina titânio e processo para a (co)polimerização de dienos conjugados | |
| US7566571B2 (en) | Detection of gels in a solution polymerization | |
| Zajšek et al. | A kinetic study of sucrose hydrolysis over Amberlite IR-120 as a heterogeneous catalyst using in situ FTIR spectroscopy | |
| Boyron et al. | Rapid Determination of the Chemical Composition of Ethylene/Butadiene Copolymers Using FTIR Spectroscopy and Chemometrics | |
| Shokri et al. | Optimization of 1, 3-butadiene monomer coordination polymerization using response surface methodology (RSM) | |
| Tracht et al. | Organoaluminum Initiators: Influence of Al Coordination on Polymerization and Product Properties | |
| BR112018007414B1 (pt) | Processo para a preparação de (co)polímeros de dienos conjugados na presença de um sistema catalítico compreendendo um complexo vanádio bis-imina | |
| Hesse | Radical Polymerization Kinetics in Aqueos Solution and in Systems with Secondary and Tertiary Radicals Studied by Novel Pulsed-laser Techniques | |
| Poznyak | Use of ozonation for polymer microstructure characterization: Analytical aspect of the ozone application | |
| Li | Modeling of Isobutylene Polymerization Process in Agitated Reactors | |
| Tracht et al. | Modeling Nd‐Catalyzed Butadiene Rubber Production |