JPH11291269A - 板状重合体の製造装置及び製造方法 - Google Patents
板状重合体の製造装置及び製造方法Info
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- JPH11291269A JPH11291269A JP9322398A JP9322398A JPH11291269A JP H11291269 A JPH11291269 A JP H11291269A JP 9322398 A JP9322398 A JP 9322398A JP 9322398 A JP9322398 A JP 9322398A JP H11291269 A JPH11291269 A JP H11291269A
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- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 重合開始剤を含む液を重合装置に注入する時
に、重合開始剤濃度を分析し、重合を制御することによ
り製造される板状重合体の品質管理を行う。 【解決手段】 重合装置に注入する液の送液配管に液中
の重合開始剤濃度を測定する近赤外分光分析装置を設置
した板状重合体の製造装置。重合開始剤を含む液を重合
させ板状重合体を製造する方法において、重合開始前の
重合開始剤濃度を近赤外分光分析装置にて分析し、重合
を制御する板状重合体の製造方法。
に、重合開始剤濃度を分析し、重合を制御することによ
り製造される板状重合体の品質管理を行う。 【解決手段】 重合装置に注入する液の送液配管に液中
の重合開始剤濃度を測定する近赤外分光分析装置を設置
した板状重合体の製造装置。重合開始剤を含む液を重合
させ板状重合体を製造する方法において、重合開始前の
重合開始剤濃度を近赤外分光分析装置にて分析し、重合
を制御する板状重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は板状重合体の製造装
置並びに製造方法に関する。
置並びに製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル樹脂板を鋳型重合によって製
造する方法として四辺をポリ塩化ビニル等のガスケット
でシールした一対の無機ガラスからなる鋳型（セル）に
メタクリル酸メチルモノマーまたはその一部が重合した
シラップを注入し、鋳型内で重合させて板を得るセルキ
ャスト法と、上下に相対するように配置された２個のエ
ンドレスの金属回転ベルトとその両側辺部でエンドレス
ベルト間に挟まれたガスケットでシールされて構成され
る鋳型にメタクリル酸メチルのシラップを連続的に注入
し重合させて板を得る連続製板法（例えば、特公昭４６
−４１６０２号公報、同４７−３３４９５号公報、同４
７−３３４９７号公報、同４７−３４８１５号公報な
ど）が知られている。
造する方法として四辺をポリ塩化ビニル等のガスケット
でシールした一対の無機ガラスからなる鋳型（セル）に
メタクリル酸メチルモノマーまたはその一部が重合した
シラップを注入し、鋳型内で重合させて板を得るセルキ
ャスト法と、上下に相対するように配置された２個のエ
ンドレスの金属回転ベルトとその両側辺部でエンドレス
ベルト間に挟まれたガスケットでシールされて構成され
る鋳型にメタクリル酸メチルのシラップを連続的に注入
し重合させて板を得る連続製板法（例えば、特公昭４６
−４１６０２号公報、同４７−３３４９５号公報、同４
７−３３４９７号公報、同４７−３４８１５号公報な
ど）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法のうち、
後者の連続製板法は重合開始剤を含む液が連続的に重合
装置内に供給されているため、重合開始剤濃度の確認方
法として数時間毎に液をサンプリングし、小型セルや試
験管に熱電対と液を入れて温水中で実際に重合させて、
重合時の温度変化から重合時間を推定し重合開始剤の概
略の量を確認していた。しかし、この方法では、サンプ
リングして結果が出るまで数十分かかり、又、重合開始
剤の含有量に関する定量的な情報もわからなかった。更
に、サンプリング時以外に重合開始剤濃度の変動があっ
た場合にその変動がわからず、製品の品質が安定しない
といった問題があった。
後者の連続製板法は重合開始剤を含む液が連続的に重合
装置内に供給されているため、重合開始剤濃度の確認方
法として数時間毎に液をサンプリングし、小型セルや試
験管に熱電対と液を入れて温水中で実際に重合させて、
重合時の温度変化から重合時間を推定し重合開始剤の概
略の量を確認していた。しかし、この方法では、サンプ
リングして結果が出るまで数十分かかり、又、重合開始
剤の含有量に関する定量的な情報もわからなかった。更
に、サンプリング時以外に重合開始剤濃度の変動があっ
た場合にその変動がわからず、製品の品質が安定しない
といった問題があった。
【０００４】本発明の目的は重合開始剤を含む液を重合
装置に注入する送液配管に近赤外分光分析装置を設置
し、液中の重合開始剤濃度を測定することにより重合を
制御し、品質の安定した板状重合体を製造する装置及び
製造方法を提供することにある。
装置に注入する送液配管に近赤外分光分析装置を設置
し、液中の重合開始剤濃度を測定することにより重合を
制御し、品質の安定した板状重合体を製造する装置及び
製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の第１は相
対する一対の平板間に少なくとも単量体及び重合体の混
合物（以下「シラップ」という）並びに重合開始剤を含
む液を注入し、重合させて板状重合体を製造する装置に
おいて、この液の送液配管に近赤外分光分析装置を設置
したことを特徴とする板状重合体の製造装置であり、本
発明の第２は重合開始剤を含む液を相対する一対の平板
間に注入した後、板状に重合する際に、重合開始前の重
合開始剤濃度を近赤外分光分析装置にて分析し重合を制
御することを特徴とする板状重合体の製造方法にある。
以下に本発明を好ましい実施態様を含めて詳しく説明す
る。
対する一対の平板間に少なくとも単量体及び重合体の混
合物（以下「シラップ」という）並びに重合開始剤を含
む液を注入し、重合させて板状重合体を製造する装置に
おいて、この液の送液配管に近赤外分光分析装置を設置
したことを特徴とする板状重合体の製造装置であり、本
発明の第２は重合開始剤を含む液を相対する一対の平板
間に注入した後、板状に重合する際に、重合開始前の重
合開始剤濃度を近赤外分光分析装置にて分析し重合を制
御することを特徴とする板状重合体の製造方法にある。
以下に本発明を好ましい実施態様を含めて詳しく説明す
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いる近赤外分光分析に
ついては、例えば三浦氏らが化学工業、４１巻、５０６
ページ（１９９０年）等で詳しく説明しているが、以下
に簡単に原理を説明する。波長が可視光域の長波長端約
８００ｎｍから中赤外域の短波長端約２５００ｎｍまで
の波長を近赤外領域と呼び、この間の波長の光を用いて
物質の吸光度を測定する。特に１１００ｎｍから２５０
０ｎｍの波長ではＨ−Ｏ結合やＣ−Ｈ結合に基づく赤外
吸収の１次，２次の倍音吸収が現れ、吸収スペクトルは
幅広く複雑な形態を示す。従って通常用いられる赤外吸
収のように、特定の波長の吸収を、特定の原子の結合に
帰属させることは一般に難しく、また試料の形態によっ
てもスペクトルは変化するためスペクトルの完全帰属は
難しい。従って一般には試料中の特定物質の濃度を近赤
外吸収から求める場合、予め特定物質を所定量含む試料
と、ブランク（特定物質を含まない試料）のスペクトル
を測定して、その差スペクトルを求め、その値と特定物
質の濃度との対応関係、いわゆる検量線を描いて対応関
係の有効性を確認してから、検量線を用いて測定した差
スペクトルから特定物質の濃度を算出していた。
ついては、例えば三浦氏らが化学工業、４１巻、５０６
ページ（１９９０年）等で詳しく説明しているが、以下
に簡単に原理を説明する。波長が可視光域の長波長端約
８００ｎｍから中赤外域の短波長端約２５００ｎｍまで
の波長を近赤外領域と呼び、この間の波長の光を用いて
物質の吸光度を測定する。特に１１００ｎｍから２５０
０ｎｍの波長ではＨ−Ｏ結合やＣ−Ｈ結合に基づく赤外
吸収の１次，２次の倍音吸収が現れ、吸収スペクトルは
幅広く複雑な形態を示す。従って通常用いられる赤外吸
収のように、特定の波長の吸収を、特定の原子の結合に
帰属させることは一般に難しく、また試料の形態によっ
てもスペクトルは変化するためスペクトルの完全帰属は
難しい。従って一般には試料中の特定物質の濃度を近赤
外吸収から求める場合、予め特定物質を所定量含む試料
と、ブランク（特定物質を含まない試料）のスペクトル
を測定して、その差スペクトルを求め、その値と特定物
質の濃度との対応関係、いわゆる検量線を描いて対応関
係の有効性を確認してから、検量線を用いて測定した差
スペクトルから特定物質の濃度を算出していた。
【０００７】このように近赤外分光分析法はかなり手間
のかかる方法であるが、近年フーリエ法やコンピュータ
の進歩により測定が迅速に且つ精度良く行うことが可能
となり農産物や食品中の水分の管理以外に化学工業の多
くの分野で用いられるようになってきた。本発明者らも
前記板状重合体の製造装置において原料として用いられ
る液中の重合開始剤濃度をこの近赤外分光分析法で分析
すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。
のかかる方法であるが、近年フーリエ法やコンピュータ
の進歩により測定が迅速に且つ精度良く行うことが可能
となり農産物や食品中の水分の管理以外に化学工業の多
くの分野で用いられるようになってきた。本発明者らも
前記板状重合体の製造装置において原料として用いられ
る液中の重合開始剤濃度をこの近赤外分光分析法で分析
すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。
【０００８】具体的な測定例で説明すると、図１はシラ
ップ単独と重合開始剤を含むシラップの、両者の近赤外
域の差スペクトルである。この場合のシラップの組成は
重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシラップであ
り、また重合開始剤はｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピ
バレートを５０００ｐｐｍ添加してある。この差スペク
トルには水分の影響が現れているが、約６２３０〜５７
００ｃｍ-1にこの重合開始剤特有の吸収が有ることが分
かった。この波長範囲の差スペクトルを、ｔｅｒｔ−ヘ
キシルパーオキシピバレートの濃度を変えて測定するこ
とにより、重回帰分析を行い差スペクトル強度とｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの濃度の関係が０ｐ
ｐｍから５０００ｐｐｍ迄直線になる検量線を得ること
が出来た。上記説明から当然のことながら、用いる重合
開始剤の種類が変われば、差スペクトルの波長範囲も変
化するしまたその濃度範囲も５０００ｐｐｍ以上の広い
範囲に適用可能であることが容易に類推できる。本方法
は試料中の水の影響を受けやすいので注意が必要である
が、その意味では工程のインラインに密閉系で流れる液
中の場合は吸湿の影響がないので好ましい。
ップ単独と重合開始剤を含むシラップの、両者の近赤外
域の差スペクトルである。この場合のシラップの組成は
重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシラップであ
り、また重合開始剤はｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピ
バレートを５０００ｐｐｍ添加してある。この差スペク
トルには水分の影響が現れているが、約６２３０〜５７
００ｃｍ-1にこの重合開始剤特有の吸収が有ることが分
かった。この波長範囲の差スペクトルを、ｔｅｒｔ−ヘ
キシルパーオキシピバレートの濃度を変えて測定するこ
とにより、重回帰分析を行い差スペクトル強度とｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの濃度の関係が０ｐ
ｐｍから５０００ｐｐｍ迄直線になる検量線を得ること
が出来た。上記説明から当然のことながら、用いる重合
開始剤の種類が変われば、差スペクトルの波長範囲も変
化するしまたその濃度範囲も５０００ｐｐｍ以上の広い
範囲に適用可能であることが容易に類推できる。本方法
は試料中の水の影響を受けやすいので注意が必要である
が、その意味では工程のインラインに密閉系で流れる液
中の場合は吸湿の影響がないので好ましい。
【０００９】本発明は重合装置に注入している液を数時
間毎にサンプリングし、小型セルや試験管に熱電対と液
を入れて温水中で実際に重合させて、重合時の温度変化
から重合時間を推定し重合開始剤の概略の量を確認する
代わりに、重合装置への液の供給配管での重合開始剤濃
度を測定し、予期せぬ重合開始剤濃度の変動があった場
合は重合開始剤濃度を調整したり、重合温度や重合時間
を調整することで重合を制御し得られる板状重合体の品
質管理を可能とするものである。
間毎にサンプリングし、小型セルや試験管に熱電対と液
を入れて温水中で実際に重合させて、重合時の温度変化
から重合時間を推定し重合開始剤の概略の量を確認する
代わりに、重合装置への液の供給配管での重合開始剤濃
度を測定し、予期せぬ重合開始剤濃度の変動があった場
合は重合開始剤濃度を調整したり、重合温度や重合時間
を調整することで重合を制御し得られる板状重合体の品
質管理を可能とするものである。
【００１０】本発明は上記説明から明らかなように単量
体として、公知の単量体を用いて板状重合体を鋳型重合
する場合に適用可能である。本発明で用いられるシラッ
プとしては単量体とそれを重合した重合体との混合物、
別途重合の完結した重合体とその重合体を構成する単量
体との混合物、及び重合体とその重合体を構成する単量
体とは異なる他の単量体との混合物などが挙げられる。
以下の説明ではメタクリル系シラップを例に詳しく説明
する。
体として、公知の単量体を用いて板状重合体を鋳型重合
する場合に適用可能である。本発明で用いられるシラッ
プとしては単量体とそれを重合した重合体との混合物、
別途重合の完結した重合体とその重合体を構成する単量
体との混合物、及び重合体とその重合体を構成する単量
体とは異なる他の単量体との混合物などが挙げられる。
以下の説明ではメタクリル系シラップを例に詳しく説明
する。
【００１１】本発明で用いられるメタクリル系シラップ
の原料となる単量体は、メタクリル酸メチル単独または
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物であ
り、単量体混合物の場合メタクリル酸メチルは８０重量
％以上であることが望ましい。
の原料となる単量体は、メタクリル酸メチル単独または
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物であ
り、単量体混合物の場合メタクリル酸メチルは８０重量
％以上であることが望ましい。
【００１２】メタクリル酸メチルと共に使用される単量
体としてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ベンジル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル、スチレン、
α−メチルスチレン等が挙げられる。
体としてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ベンジル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル、スチレン、
α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００１３】上記の単量体の重合開始剤としてはラジカ
ル重合開始剤、例えば、ジーイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルネオデカノエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）等のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添
加量は０．０１〜０．２重量％が好ましいが、重合温度
や目的とする重合率によって適宜決定される。
ル重合開始剤、例えば、ジーイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルネオデカノエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）等のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添
加量は０．０１〜０．２重量％が好ましいが、重合温度
や目的とする重合率によって適宜決定される。
【００１４】シラップを得るに当っては、必要に応じて
分子量調整剤を使用することができる。具体的にはアル
キル基または置換アルキル基を有する第１級、第２級、
第３級メルカプタン、例えばｎ−ブチルメルカプタン、
ｉｓｏ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｓｅｃ−ブチルメルカ
プタン、ｓｅｃ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブ
チルメルカプタン等が挙げられる。分子量調整剤の使用
量は特に限定されないがシラップに対して０．０１〜
０．１重量％の範囲が好ましい。
分子量調整剤を使用することができる。具体的にはアル
キル基または置換アルキル基を有する第１級、第２級、
第３級メルカプタン、例えばｎ−ブチルメルカプタン、
ｉｓｏ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｓｅｃ−ブチルメルカ
プタン、ｓｅｃ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブ
チルメルカプタン等が挙げられる。分子量調整剤の使用
量は特に限定されないがシラップに対して０．０１〜
０．１重量％の範囲が好ましい。
【００１５】上記の単量体から製造されるメタクリル系
シラップは、２０℃での粘度が１０ポイズ以上で重合率
が２０〜３５％であることが好ましい。これらの粘度お
よび重合率を有するシラップは、公知の方法、例えば、
特公昭４０−３７０１号公報、特公昭４７−３５３０７
号公報、特公昭５３−３９９１８号公報等に記載の方法
により製造することが出来る。
シラップは、２０℃での粘度が１０ポイズ以上で重合率
が２０〜３５％であることが好ましい。これらの粘度お
よび重合率を有するシラップは、公知の方法、例えば、
特公昭４０−３７０１号公報、特公昭４７−３５３０７
号公報、特公昭５３−３９９１８号公報等に記載の方法
により製造することが出来る。
【００１６】次にこのシラップを板状重合体の製造装置
に注入するときに添加される重合開始剤としては先に記
載した重合開始剤と同様のものが使用できる。重合開始
剤の添加量は、通常シラップに対して０．０１〜０．５
重量％が好ましい。シラップには更に必要に応じて各種
の添加剤例えば分子量調整剤を追加添加したり、架橋
剤、酸化安定剤、可塑剤、染料、顔料、離型剤、耐衝撃
性改質剤等を添加してもよい。
に注入するときに添加される重合開始剤としては先に記
載した重合開始剤と同様のものが使用できる。重合開始
剤の添加量は、通常シラップに対して０．０１〜０．５
重量％が好ましい。シラップには更に必要に応じて各種
の添加剤例えば分子量調整剤を追加添加したり、架橋
剤、酸化安定剤、可塑剤、染料、顔料、離型剤、耐衝撃
性改質剤等を添加してもよい。
【００１７】本発明の板状重合体を得るのに使用される
鋳型としては、先の特公昭４６−４１６０２号公報等に
記載されるような上下に相対するように配置され、同一
方向に同一速度で走行する２個のエンドレスベルトと、
その両側辺部でエンドレスベルトに挟まれて走行する連
続したガスケットとで構成される連続的に板状重合体を
製造する方式のものが好ましい。図５は本発明の板状重
合体を連続的に製造するのに使用される製造装置の一例
を示す概略説明図である。
鋳型としては、先の特公昭４６−４１６０２号公報等に
記載されるような上下に相対するように配置され、同一
方向に同一速度で走行する２個のエンドレスベルトと、
その両側辺部でエンドレスベルトに挟まれて走行する連
続したガスケットとで構成される連続的に板状重合体を
製造する方式のものが好ましい。図５は本発明の板状重
合体を連続的に製造するのに使用される製造装置の一例
を示す概略説明図である。
【００１８】図５に示す重合装置においては、シラップ
貯槽１にシラップを投入し、重合開始剤調整槽２に重合
開始剤を含むシラップを投入する。シラップ貯槽１のシ
ラップは送液ポンプ３にて、重合開始剤調整槽２の重合
開始剤を含むシラップは送液ポンプ４にて送液し、混合
機５にて混合された液は供給ライン７にて重合装置に送
液する。この液の供給ライン７には近赤外分光分析装置
のセンサー６が設置してあり、近赤外線の吸収の違いに
より、液中の重合開始剤濃度を分析する。近赤外分光分
析装置としては各種の装置が市販されているが、例えば
横河電機製のＮＲ５００型やエス・ティ・ジャパン製の
ＲｅａｃｔＩＲなどを用いることが出来る。
貯槽１にシラップを投入し、重合開始剤調整槽２に重合
開始剤を含むシラップを投入する。シラップ貯槽１のシ
ラップは送液ポンプ３にて、重合開始剤調整槽２の重合
開始剤を含むシラップは送液ポンプ４にて送液し、混合
機５にて混合された液は供給ライン７にて重合装置に送
液する。この液の供給ライン７には近赤外分光分析装置
のセンサー６が設置してあり、近赤外線の吸収の違いに
より、液中の重合開始剤濃度を分析する。近赤外分光分
析装置としては各種の装置が市販されているが、例えば
横河電機製のＮＲ５００型やエス・ティ・ジャパン製の
ＲｅａｃｔＩＲなどを用いることが出来る。
【００１９】重合装置については、上下に配置した２個
のステンレス製のエンドレスベルト１３、１３’はそれ
ぞれ主プーリ１０、１０’、１１、１１’で張力が与え
られ同一方向に同一速度で走行するように駆動される。
ロール１２は、走行するエンドレスベルトを水平に支持
し、ベルト面間距離、すなわちシラップの厚さを規制す
る。液は液供給ライン７からベルト１３’上に供給され
る。ベルト面間の両側辺部は連続した弾力性のあるガス
ケット１４でシールされ、ベルト１３、１３’に挟まれ
て移動する。
のステンレス製のエンドレスベルト１３、１３’はそれ
ぞれ主プーリ１０、１０’、１１、１１’で張力が与え
られ同一方向に同一速度で走行するように駆動される。
ロール１２は、走行するエンドレスベルトを水平に支持
し、ベルト面間距離、すなわちシラップの厚さを規制す
る。液は液供給ライン７からベルト１３’上に供給され
る。ベルト面間の両側辺部は連続した弾力性のあるガス
ケット１４でシールされ、ベルト１３、１３’に挟まれ
て移動する。
【００２０】ベルト１３’上に供給された液は、ベルト
１３、１３’に挟まれて走行し、加熱ゾーン１６、１
６’を通過して板状重合体を形成する。加熱ゾーン１６
は水浴加熱による例を示している。蒸気供給ライン１８
と上水供給ライン１７により温水タンク１９で温水を製
造する。この温水を温水ポンプ２０で温水ライン２１を
通して温水ノズル２２から加熱ゾーン１６に供給する。
加熱ゾーン１６’は空気加熱による例を示している。蒸
気供給ライン１８’からエロフィンヒータ２３に蒸気を
供給し加熱ゾーン１６’の空気を加熱している。これら
以外の加熱手段として例えば、電熱加熱、赤外線加熱、
電磁誘導加熱等の公知の方法を用いることが出来る。
１３、１３’に挟まれて走行し、加熱ゾーン１６、１
６’を通過して板状重合体を形成する。加熱ゾーン１６
は水浴加熱による例を示している。蒸気供給ライン１８
と上水供給ライン１７により温水タンク１９で温水を製
造する。この温水を温水ポンプ２０で温水ライン２１を
通して温水ノズル２２から加熱ゾーン１６に供給する。
加熱ゾーン１６’は空気加熱による例を示している。蒸
気供給ライン１８’からエロフィンヒータ２３に蒸気を
供給し加熱ゾーン１６’の空気を加熱している。これら
以外の加熱手段として例えば、電熱加熱、赤外線加熱、
電磁誘導加熱等の公知の方法を用いることが出来る。
【００２１】本発明の方法は、上記の如く重合装置を用
いて実施されるが、加熱ゾーン１６においては、６０〜
９０℃の温水を用いて液を加熱し、加熱ゾーン１６’に
おいては、１１０〜１２０℃の空気を用いて液を加熱す
る。
いて実施されるが、加熱ゾーン１６においては、６０〜
９０℃の温水を用いて液を加熱し、加熱ゾーン１６’に
おいては、１１０〜１２０℃の空気を用いて液を加熱す
る。
【００２２】
【実施例】以下実施例により更に具体的に説明する。
【００２３】実施例においては図５に示す重合装置を用
いて行った。尚、実施例における物性は以下に示す方法
で評価した。
いて行った。尚、実施例における物性は以下に示す方法
で評価した。
【００２４】［重合率］ガスクロマトグラフィーにより
残存単量体を測定して求めた。
残存単量体を測定して求めた。
【００２５】［実施例１］シラップ貯槽１から１０℃に
維持された重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシ
ラップを送液ポンプ３により流量６．１ｋｇ／ｈｒで送
液し、重合率が２７重量％であり３．３重量％のｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む
１０℃に維持された９６．７重量％のメタクリル酸メチ
ルシラップを重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４によ
り０．７ｋｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを
内蔵した混合機５で混合した。このときの混合された液
の粘度は１５ポイズであった。液の送液ラインに近赤外
分光分析装置のセンサー６を設置して液中の重合開始剤
濃度を分析したところ、図２の分析結果を得た。
維持された重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシ
ラップを送液ポンプ３により流量６．１ｋｇ／ｈｒで送
液し、重合率が２７重量％であり３．３重量％のｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む
１０℃に維持された９６．７重量％のメタクリル酸メチ
ルシラップを重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４によ
り０．７ｋｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを
内蔵した混合機５で混合した。このときの混合された液
の粘度は１５ポイズであった。液の送液ラインに近赤外
分光分析装置のセンサー６を設置して液中の重合開始剤
濃度を分析したところ、図２の分析結果を得た。
【００２６】次にこの液を厚さ１．５ｍｍ、幅５００ｍ
ｍ、長さ１０ｍ（ベルト１３）と長さ１２ｍ（ベルト１
３’）の２本のステンレススチールから構成され、毎分
０．１ｍで走行するベルト１３’上に供給ライン７より
６．８ｋｇ／ｈｒの流量で供給し上下のベルト１３、１
３’で挟み圧延した。ベルトにより圧延された液を加熱
ゾーン１６（温水７８℃）で２２分間の滞在時間となる
ように、加熱ゾーン１６’（空気温度１１０℃）で５分
間の滞在時間となるように、通過させて板状の重合体を
得た。この板状重合体の板厚は３．０７mmで重合率は９
９．４％であった。
ｍ、長さ１０ｍ（ベルト１３）と長さ１２ｍ（ベルト１
３’）の２本のステンレススチールから構成され、毎分
０．１ｍで走行するベルト１３’上に供給ライン７より
６．８ｋｇ／ｈｒの流量で供給し上下のベルト１３、１
３’で挟み圧延した。ベルトにより圧延された液を加熱
ゾーン１６（温水７８℃）で２２分間の滞在時間となる
ように、加熱ゾーン１６’（空気温度１１０℃）で５分
間の滞在時間となるように、通過させて板状の重合体を
得た。この板状重合体の板厚は３．０７mmで重合率は９
９．４％であった。
【００２７】［実施例２］シラップ貯槽１から１０℃に
維持された重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシ
ラップを送液ポンプ３により流量７．３ｋｇ／ｈｒで送
液し、重合率が２７重量％であり１．６重量％のｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む
１０℃に維持された９８．４重量％のメタクリル酸メチ
ルシラップを重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４によ
り０．８ｋｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを
内蔵した混合機５で混合した。このときの混合された液
の粘度は１４ポイズであった。液の送液ラインに近赤外
分光分析装置のセンサー６を設置して液中の重合開始剤
濃度を分析したところ、図３の分析結果を得た。
維持された重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシ
ラップを送液ポンプ３により流量７．３ｋｇ／ｈｒで送
液し、重合率が２７重量％であり１．６重量％のｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む
１０℃に維持された９８．４重量％のメタクリル酸メチ
ルシラップを重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４によ
り０．８ｋｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを
内蔵した混合機５で混合した。このときの混合された液
の粘度は１４ポイズであった。液の送液ラインに近赤外
分光分析装置のセンサー６を設置して液中の重合開始剤
濃度を分析したところ、図３の分析結果を得た。
【００２８】次にこの液を厚さ１．５ｍｍ、幅５００ｍ
ｍ、長さ１０ｍ（ベルト１３）と長さ１２ｍ（ベルト１
３’）の２本のステンレススチールから構成され、毎分
０．０６ｍで走行するベルト１３’上に供給ライン７よ
り８．１ｋｇ／ｈｒの流量で供給し上下のベルト１３、
１３’で挟み圧延した。ベルトにより圧延された液を加
熱ゾーン１６（温水７７℃）で３６．７分間の滞在時間
となるように、加熱ゾーン１６’（空気温度１１２℃）
で８．３分間の滞在時間となるように通過させて板状の
重合体を得た。この板状重合体の板厚は５．８７mmで重
合率は９９．５％であった。
ｍ、長さ１０ｍ（ベルト１３）と長さ１２ｍ（ベルト１
３’）の２本のステンレススチールから構成され、毎分
０．０６ｍで走行するベルト１３’上に供給ライン７よ
り８．１ｋｇ／ｈｒの流量で供給し上下のベルト１３、
１３’で挟み圧延した。ベルトにより圧延された液を加
熱ゾーン１６（温水７７℃）で３６．７分間の滞在時間
となるように、加熱ゾーン１６’（空気温度１１２℃）
で８．３分間の滞在時間となるように通過させて板状の
重合体を得た。この板状重合体の板厚は５．８７mmで重
合率は９９．５％であった。
【００２９】［実施例３］液の送液ライン７を重合装置
から切り離し、シラップ貯槽１から１０℃に維持された
重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシラップを送
液ポンプ３により流量６．１ｋｇ／ｈｒで送液し、重合
率が２７重量％であり３．３重量％のｔｅｒｔ−ヘキシ
ルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む１０℃に維
持された９６．７重量％のメタクリル酸メチルシラップ
を重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４により０．７ｋ
ｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを内蔵した混
合機５で混合した。次に送液ポンプ３の流量を６．１ｋ
ｇ／ｈｒから７．６ｋｇ／ｈｒに、また同時に送液ポン
プ４の流量を０．７ｋｇ／ｈｒから０．４ｋｇ／ｈｒに
変更して液中の重合開始剤濃度の変化を液の送液ライン
に近赤外分光分析装置のセンサー６を設置して分析した
ところ図４の分析結果を得た。
から切り離し、シラップ貯槽１から１０℃に維持された
重合率が２７重量％のメタクリル酸メチルシラップを送
液ポンプ３により流量６．１ｋｇ／ｈｒで送液し、重合
率が２７重量％であり３．３重量％のｔｅｒｔ−ヘキシ
ルパーオキシピバレートの重合開始剤を含む１０℃に維
持された９６．７重量％のメタクリル酸メチルシラップ
を重合開始剤調整槽２から送液ポンプ４により０．７ｋ
ｇ／ｈｒで送液し、スタティックミキサーを内蔵した混
合機５で混合した。次に送液ポンプ３の流量を６．１ｋ
ｇ／ｈｒから７．６ｋｇ／ｈｒに、また同時に送液ポン
プ４の流量を０．７ｋｇ／ｈｒから０．４ｋｇ／ｈｒに
変更して液中の重合開始剤濃度の変化を液の送液ライン
に近赤外分光分析装置のセンサー６を設置して分析した
ところ図４の分析結果を得た。
【００３０】図４のグラフの時間軸は便宜上流量を変更
した時間を０としている。図４より重合開始剤濃度の変
化は２０秒から３０秒の間で始まり４０秒の時点で目的
とする濃度になったことがわかる。このように送液ポン
プの流量を変更して液中の重合開始剤濃度を変えた場
合、時間と共にどのように液中の重合開始剤濃度が変化
していくかが手に取るようにわかる。従って、予期しな
い重合開始剤濃度の変動があった時でも重合開始剤濃度
の調整や運転条件の変更を迅速に行い、予期しない変動
に対処することができる。
した時間を０としている。図４より重合開始剤濃度の変
化は２０秒から３０秒の間で始まり４０秒の時点で目的
とする濃度になったことがわかる。このように送液ポン
プの流量を変更して液中の重合開始剤濃度を変えた場
合、時間と共にどのように液中の重合開始剤濃度が変化
していくかが手に取るようにわかる。従って、予期しな
い重合開始剤濃度の変動があった時でも重合開始剤濃度
の調整や運転条件の変更を迅速に行い、予期しない変動
に対処することができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば液の送液ラインに近赤外
分光分析装置を設置することによりインラインで液中の
重合開始剤濃度分析が可能となり、重合を制御すること
により品質管理が容易となるため、その工業的意義は極
めて高い。
分光分析装置を設置することによりインラインで液中の
重合開始剤濃度分析が可能となり、重合を制御すること
により品質管理が容易となるため、その工業的意義は極
めて高い。
【図１】シラップ単独と、特定の重合開始剤５０００ｐ
ｐｍを含むシラップの近赤外域の差スペクトルを示す図
である。
ｐｍを含むシラップの近赤外域の差スペクトルを示す図
である。
【図２】実施例１における分光分析による測定時間と重
合開始剤濃度の関係を示す図である。
合開始剤濃度の関係を示す図である。
【図３】実施例２における分光分析による測定時間と重
合開始剤濃度の関係を示す図である。
合開始剤濃度の関係を示す図である。
【図４】実施例３におけるシラップ単独と重合開始剤を
含むシラップとの混合比を途中で変更した場合の、分光
分析による測定時間に対する重合開始剤濃度の変化を示
す図である。
含むシラップとの混合比を途中で変更した場合の、分光
分析による測定時間に対する重合開始剤濃度の変化を示
す図である。
【図５】本発明の重合装置の一具体例である。
１ シラップ貯槽 ２ 重合開始剤調整槽 ３、４ 送液ポンプ ５ 混合機 ６ 近赤外分光分析装置のセンサー ７ 液の送液ライン ８、９ 真空ライン １０、１０’、１１、１１’ プーリー １２ ロール １３、１３’ ステンレスベルト １４ ガスケット １５ 板状重合体 １６、１６’ 加熱ゾーン １７ 上水供給ライン １８、１８’ 蒸気供給ライン １９ 温水タンク ２０ 温水循環ポンプ ２１ 温水循環ライン ２２ 温水ノズル ２３ エロフィンヒータ ２４ ドレン排出ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０１Ｎ 21/75 Ｇ０１Ｎ 21/75 Ｚ 31/00 31/00 Ｖ // Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (3)
- 【請求項１】 相対する一対の平板間に少なくとも単量
体及び重合体の混合物並びに重合開始剤を含む液を注入
し、重合させて板状重合体を製造する装置において、こ
の液の送液配管に近赤外分光分析装置を設置したことを
特徴とする板状重合体の製造装置。 - 【請求項２】 請求項１の装置において、一対の平板が
上下に対峙し且つ同一方向、同一速度で走行するエンド
レスベルトで構成され、該エンドレスベルトの両側辺部
はエンドレスベルトで挟まれて走行するガスケットで構
成されてなる板状重合体の製造装置。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２のいずれかの装置
を用いて、重合開始剤を含む液を相対する一対の平板間
に注入した後、板状に重合する際に、重合開始前の重合
開始剤濃度を近赤外分光分析装置にて分析し、重合を制
御することを特徴とする板状重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322398A JPH11291269A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 板状重合体の製造装置及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322398A JPH11291269A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 板状重合体の製造装置及び製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11291269A true JPH11291269A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14076567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9322398A Pending JPH11291269A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 板状重合体の製造装置及び製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11291269A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004150984A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-05-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 近赤外分光による溶質濃度測定方法とその装置 |
| JP2013542286A (ja) * | 2010-10-08 | 2013-11-21 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 活性モニタリング及び重合プロセス制御 |
| CN107561027A (zh) * | 2017-07-11 | 2018-01-09 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | Pi膜内nmp含量检测装置及pi膜内nmp含量的检测方法 |
-
1998
- 1998-04-06 JP JP9322398A patent/JPH11291269A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004150984A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-05-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 近赤外分光による溶質濃度測定方法とその装置 |
| JP2013542286A (ja) * | 2010-10-08 | 2013-11-21 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 活性モニタリング及び重合プロセス制御 |
| CN107561027A (zh) * | 2017-07-11 | 2018-01-09 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | Pi膜内nmp含量检测装置及pi膜内nmp含量的检测方法 |
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