SA06270114B1 - محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الألكان - Google Patents
محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الألكان Download PDFInfo
- Publication number
- SA06270114B1 SA06270114B1 SA06270114A SA06270114A SA06270114B1 SA 06270114 B1 SA06270114 B1 SA 06270114B1 SA 06270114 A SA06270114 A SA 06270114A SA 06270114 A SA06270114 A SA 06270114A SA 06270114 B1 SA06270114 B1 SA 06270114B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- ethane
- alkane
- alkene
- ethylene
- conversion
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 452
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 124
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 117
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title description 25
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 448
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 443
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 305
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 122
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 95
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 87
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 307
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 100
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 100
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 36
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 36
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 241000877470 Habia Species 0.000 claims 1
- 241001024099 Olla Species 0.000 claims 1
- 230000001268 conjugating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 72
- 239000010955 niobium Substances 0.000 abstract description 69
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 58
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 abstract description 42
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 41
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 abstract description 39
- 239000001294 propane Substances 0.000 abstract description 29
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 abstract description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 abstract description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 abstract description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 373
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 346
- 229940093470 ethylene Drugs 0.000 description 346
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 156
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 83
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 78
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 63
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 52
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 46
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 45
- 239000000306 component Substances 0.000 description 44
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 33
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 27
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 26
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 25
- 229940110728 nitrogen / oxygen Drugs 0.000 description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 20
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 19
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 18
- -1 ethylene - Chemical class 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 16
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 15
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 14
- OSYUGTCJVMTNTO-UHFFFAOYSA-D oxalate;tantalum(5+) Chemical compound [Ta+5].[Ta+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O OSYUGTCJVMTNTO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 13
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 13
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 12
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 12
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 9
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 7
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 7
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VRPQLIAGEMMGIB-UHFFFAOYSA-N [N].CC Chemical compound [N].CC VRPQLIAGEMMGIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J oxalate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 5
- 229910020037 NbSb Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910008487 TiSn Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 5
- YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate Chemical compound [Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 5
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- BFPSDSIWYFKGBC-UHFFFAOYSA-N chlorotrianisene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(Cl)=C(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 BFPSDSIWYFKGBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241001307210 Pene Species 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 101150107341 RERE gene Proteins 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 3
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 3
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000304337 Cuminum cyminum Species 0.000 description 2
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910005805 NiNb Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910005863 NiNbSb Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004168 TaNb Inorganic materials 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 2
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J oxalate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N ytterbium(3+);trinitrate Chemical compound [Yb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KUBYTSCYMRPPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPMKLCJBYXJDSM-RPZXMPESSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-amino-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]propanoyl]amino]pentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 MPMKLCJBYXJDSM-RPZXMPESSA-N 0.000 description 1
- NAPPWIFDUAHTRY-XYDRQXHOSA-N (8r,9s,10r,13s,14s,17r)-17-ethynyl-17-hydroxy-13-methyl-1,2,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one;(8r,9s,13s,14s,17r)-17-ethynyl-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 NAPPWIFDUAHTRY-XYDRQXHOSA-N 0.000 description 1
- KWTSXDURSIMDCE-QMMMGPOBSA-N (S)-amphetamine Chemical compound C[C@H](N)CC1=CC=CC=C1 KWTSXDURSIMDCE-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- WQXKGOOORHDGFP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluoro-3,6-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=C(F)C(F)=C(OC)C(F)=C1F WQXKGOOORHDGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMOSYLWYLMHAL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-nitroaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=CC=C1[N+]([O-])=O KKMOSYLWYLMHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUTKACRCNQKOTM-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1,3-dioxetan-2-one Chemical compound CCC1OC(=O)O1 LUTKACRCNQKOTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001116389 Aloe Species 0.000 description 1
- 241000117281 Aora Species 0.000 description 1
- 101100020619 Arabidopsis thaliana LATE gene Proteins 0.000 description 1
- 241000593357 Austroderia fulvida Species 0.000 description 1
- 241000283725 Bos Species 0.000 description 1
- 101100416200 Caenorhabditis elegans rla-0 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100309447 Caenorhabditis elegans sad-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001247437 Cerbera odollam Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 235000017274 Diospyros sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000089409 Erythrina poeppigiana Species 0.000 description 1
- 206010015535 Euphoric mood Diseases 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241000102542 Kara Species 0.000 description 1
- 241000282838 Lama Species 0.000 description 1
- 241000917703 Leia Species 0.000 description 1
- 229940110339 Long-acting muscarinic antagonist Drugs 0.000 description 1
- 101150051213 MAOA gene Proteins 0.000 description 1
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 1
- 244000237986 Melia azadirachta Species 0.000 description 1
- 235000013500 Melia azadirachta Nutrition 0.000 description 1
- 101100490488 Mus musculus Add3 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100026933 Myelin-associated neurite-outgrowth inhibitor Human genes 0.000 description 1
- 241000849798 Nita Species 0.000 description 1
- 241001282736 Oriens Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007643 Phytolacca americana Species 0.000 description 1
- 241000206607 Porphyra umbilicalis Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 101150033538 Rala gene Proteins 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 101001044101 Rattus norvegicus Lipopolysaccharide-induced tumor necrosis factor-alpha factor homolog Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001362 Ta alloys Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008484 TiSi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008651 TiZr Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRBVLHOXBDFUAZ-UHFFFAOYSA-N [N].[O].CC Chemical compound [N].[O].CC NRBVLHOXBDFUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SJIMNYNTHDVHGF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;erbium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Er].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O SJIMNYNTHDVHGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910002064 alloy oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011399 aloe vera Nutrition 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical class N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 101150039027 ampH gene Proteins 0.000 description 1
- 229940025084 amphetamine Drugs 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000008364 bulk solution Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N chloralodol Chemical compound CC(O)(C)CC(C)OC(O)C(Cl)(Cl)Cl QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- PCSHCQOBRNDDRN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;ethene Chemical compound C=C.ClOCl PCSHCQOBRNDDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000011365 complex material Substances 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- AAGMOWMTSATFBV-UHFFFAOYSA-K dysprosium(3+);triacetate;hydrate Chemical compound O.[Dy+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O AAGMOWMTSATFBV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- MDOAAHGPXOGVQG-UHFFFAOYSA-N ethene;propane Chemical group C=C.CCC MDOAAHGPXOGVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) nitrate Chemical compound [Gd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 235000013882 gravy Nutrition 0.000 description 1
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZQDWXGKKHFNSQK-UHFFFAOYSA-N hydroxyzine Chemical compound C1CN(CCOCCO)CCN1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZQDWXGKKHFNSQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGQOEYDNNHWRSG-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxalic acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OC(=O)C(O)=O AGQOEYDNNHWRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000005324 oxide salts Chemical class 0.000 description 1
- 244000144985 peep Species 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000031877 prophase Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D65/12—Discs; Drums for disc brakes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D65/12—Discs; Drums for disc brakes
- F16D65/123—Discs; Drums for disc brakes comprising an annular disc secured to a hub member; Discs characterised by means for mounting
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/1304—Structure
- F16D2065/1308—Structure one-part
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1356—Connection interlocking
- F16D2065/136—Connection interlocking with relative movement radially
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1356—Connection interlocking
- F16D2065/1368—Connection interlocking with relative movement both radially and axially
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1376—Connection inner circumference
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1392—Connection elements
- F16D2065/1396—Ancillary resilient elements, e.g. anti-rattle or retraction springs
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفزات Catalysts وطرق للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane . تشتمل المحفزات الواردة في هذا الاختراع بوجه عام على (١) nickel أو مركبات محتوية عليه و (٢) واحد أو أكثر على الأقل من (Ti) titanium أو (tantalum (Ta أو (1)niobium ، أو hafnium (Hf( ، أو (W) tungsten أو (yttrium (Y أو (zinc (Zn أو (zirconium (Zr أو (aluminum (Al أو مركب يحتوي على واحد أو أكثر من هذه العناصر. وفي النماذج المفضلة، يكون المحفز هو محفز محمل، ويتم اختيار alkane من المجموعة التي تتكون من ethane و propane و isobutane و n-butane ، و ethyl chloride ، وتتم التغذية المشتركة ب molecular oxygen مع alkane إلى منطقة التفاعل reaction zone التي يتم الحفاظ على درجة حرارتها بحيث تتراوح بين 250 م و350 م، ويتم الأكسدة بنزعالهيدروجين dehydrogenating من ethane لتكوين alkene المناظر مع تحويل alkane بنسبة تبلغ على الأقل 10% وانتقائية alkene بنسبة تبلغ على الأقل 70%.
Description
ov — — محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الالكان Ni catalysts and methods for alkane dehydrogenation الوصف الكامل
خلفية الاختراع
ان هذا الطلب عبارة عن طلب جزئي من الطلب رقم ١٠71٠١١1757 والذي تم إيداعه في المملكة
| Cae N [TY / 78 ه الموافق VEY) [VY / +0 العربية السعودية بتاريخ
يتعلق هذا الاختراع بوجه عام بالمحفزات Catalysts والطرق الخاصة بنزع الهيدروجين dehydrogenating ٠ من alkane و alkene وخاصة بالمحفزات المحتوية على نيكل Ni وطرق
الأكسدة oxidative بنزع الهيدروجين dehydrogenating للأكانات أو alkenes . كما يتعلق هذا
الاختراع على وجه التحديد؛ في نماذجه المفضلة؛ بمحفزات من Ni oxide/mixed-metal oxide
مختلطة وطرق للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating للأكانات § alkenes ؛
وخاصة (alkenes © إلى «Cs وعلى وجه التحديد بالأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating ٠ من ethane إلى ethylene -
يمكن إنتاج ethylene عن طريق التكسير الحراري لل hydrocarbons « عن طريق نزع
الهيدرو جين dehydrogenating غير المؤكسد ethane ¢ أو عن طريق الأكسدة بنزع الهيدروجين
dehydrogenating من (ODHE) ethane . والعملية الأخيرة متميزة للعديد من الأسباب. فعلى
سبيل المثال؛ عند المقارنة بالتكسير الحراري؛ يمكن تحويل كمية كبيرة من ethane في درجات حرارة منخفضة نسبيا (حوالي fer "م أو أقل من ذلك). وعلى العكس من التكسير الحراري؛
فإن ODHE الحفزي طارد للحرارة؛ ولا يحتاج إلى أي تسخين إضافي للحفاظ على التفاعل.
وعلى العكس من نزع الهيدروجين dehydrogenating غير المؤكسد الحفزي؛ فإن عدم تنشيط
المحفز نتيجة للتكون الكربوني يصل إلى أقل مدى له في ODHE نتيجة لوجود oxidant (مثل
د" - molecular oxygen ) في التغذية الخاصة بالمفاعل. Say أيضا نزع الهيدروجين dehydrogenating بشكل مؤكسد alkanes الأخرى لجعلها alkenes مناظرة. كشف Thorsteinson ومساعدوه عن محفزات ODHE منخفضة الحرارة ومفيدة تشتمل على oxides مختلطة من molybdenum » و vanadium ؛ ومعدن انتقالي E. M. Thorsteinson «dt et al., "The Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Catalyst Containing Mixed Oxide © وقد ركزت الدراسات . of Molybdenum and Vanadium," 52 /. Catalysis 116-32 (1978) ¢ alumina والحاملة لل vanadium المحتوية على oxide s الأحدث على عائلات محفزات
R. Juarez Lopez et al, "Oxidative ربنق ردق Cos NI هي M حيث «VMSbs MV
Dehydrogenation of Ethane on Supported Vanadium-Containing Oxides," 124 Applied عن الأكسدة بنزع Baharadwaj et al. وقد كشف .Catalysis A: General 281-96 (1995) ٠ أو Pt الأخرى باستخدام محفزات من alkanes 3 ethane من dehydrogenating الهيدروجين Rh أو Ni أو PYAu المحول على alumina أو zirconia . راجع طلب البراءة الدولية 4 /. وقد كشفت البراءة الأمريكية رقم 547494884 ل Durante واخرين عن استخدام بلورات نيكيل المعالجة بالكبريتيد sulfided nickel crystallites على حاملات من silica Schuur- وقد وصف . alkanes والأكسدة الناجحة لل dehydrogenating النزع الهيدروجين ١ : غير المحمولة؛ النشطة في iron, cobalt and nickel oxide catalysts ومعاوتوه محفزات man Y. Schuur-man et al., "Low Temperature Oxidative Dehydrogenation of Ethane ODHE over Catalysts Based on Group VIII Metals," 163 Applied Catalysis A: General 227-35 (1997).
ا _— $ _- وقد ذكر بعض الباحثين استخدام nickel أو nickel oxide كمحفزات أو مكونات تحفيز للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating . راجع على سبيل المثال؛ Ducarme et al., "Low Temperature Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Ni-based sel Catalysts”, 23 Catalysis Letters 97-101 (1994) الأمريكية 7170044 ل م Drehman واخرين والبراءة الأميريكية رقم £17VV0 ل Haskell والبراءة الأميركية 0777707 _ل cp jaly Heyse والبراءات الأميركية : to Dellinger et al.; U.S.
Pat.
No. 4,070,413 to Imai et al.; U.S.
Pat.
No. 5,376,613 . to Young et al.; and U.S.
Pat.
No. 5,162,578 to McCain et al. 4,250,346 وعلى الرغم من أن المحفزات التي تحتوي على nickel معروفة جيدا في هذا المجال؛ في ٠ تفاعلات نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane + فإن أي من المحفزات التي تحتوي على nickel لم تكن جذابة على وجه الدقة في التطبيقات التجاري؛ وخاصة نتيجة للتحول المنخفض و / أو الانتقائية. ومن ثم؛ ظهرت الحاجة إلى وجود محفزات جديدة مناسبة صناعيا وطرق لتحسين خصائص الأداء (مثل التحويل والانتقائية) للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkanes . <٠ الوصف العام الاختراع مما تقدم يظهر أن أنه من أهداف هذا الاختراع توفير محفزات جديدة مناسبة صناعيا للأكسدة بنتزع الهيدروجين dehydrogenating من alkanes لل alkenes المناظرة. ولهذا ecu) وباختصار يرمي هذا الاختراع إلى الطرق الخاصة بتحضير alkene ؛ ويفضل alkene يحتوي على ذرات كربون من ؟ إلى ؛ (أو alkene به ذرات كربون من ؟ إلى ؛ به YY.
ا ده -
استبدال) ethylene Jie ؛ من alkane مناظر؛ مثل ethane وبوجه ple تشتمل هذه الطريقة
على توفير alkane (أو alkane الذي به استبدال) ويفضل 4p alkane ذرات كربون من ١ إلى
¢ (أو alkane 4 ذرات كربون من ؟ إلى ؛ به استبدال) ومادة مؤكسدة لمنطقة التفاعل
reaction zone تحتوي على محفز؛ بالإضافة إلى نزع الهيدروجين dehydrogenating من م alkane _لتكوين alkene المناظر. يفضل أن تكون المادة المؤكسدة مادة مؤكسدة غازية مثل
molecular oxygen « ويفضل أن يتم التزويد بها على سبيل المثال؛ كغاز «oxygen أو هواء أو
هواء مخفف أو هواء غني. ويفضل أن يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane
JS مؤكسد. يفضل التحكم في درجة الحرارة أيضا في أثناء تفاعل نزع الهيدروجين
dehydrogenating » بحيث يكون أقل من مب <p ويفضل أن يكون أقل من حوالي ٠١ ما م
يشتمل المحفز؛ في أحد النماذج على؛ )١( مكون أساسي يتكون أساسا من Ni أو Ni oxide أو
ملح له؛ أو خليط من ذلك؛ و(7) مكون واحد أو أكثر أقل أهمية يتكون أساسا من عنر أو مركب
يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, Co, Hf, W, Y, Zn, Zr, Al أو oxides أو
أملاح منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. ويفضل of يشتمل المحفز على Ni oxide ١٠ وواحد أو كثر من oxides أو «Ti أو «Nb أو «Ta أو «Co أو Zr
وفي نموذج آخر؛ يشتمل المحفز على مركب له الصيغة 1:
NLA, B,C.O, D,
حيث A هي عنصر يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, Hf, W, Y, Zn, Zr,
Al وخلائط من اثنين أو أكثر منهاء و13 هي عنصر يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من #٠ عنصر lanthanide ؛ وعنصر مجموعة «JIA وعنصر مجموعة (VA وعنصر مجموعة VIA
YY.)
«VIB ic gana وعنصر VB ic gana وعنصر [VB ic gana وعنصر مجموعة 8 وعنصر وخلائط من اثنين أو أكثر منهاء و هي معدن قلوي؛ أو معدن أرضي قلوي » أو خلائط منهاء و* هي عدد يتراوح بين ٠.١ إلى حوالي 0,957؛ و8 هو عدد يتراوح بين 504 إلى A تقريباء وط هي عدد يتراوح بين صفر إلى حوالي acs عدد يتراوح بين صفر إلى حوالي 0+ dy هي عدد يناسب متطلبات التكافؤ. وفي نموذج آخر إضافي؛ يشتمل المحفز على مركب له الصيغة ]]: Ni, Ti Ta,Nb,La*Sb,Sn,BiCa,K Mg, 0, (ID), حيث La* هي واحد أو أكثر من عناصر سلاسل lanthanide التي يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من و50 Lam, Cen, Pro, Ndp, ؛ و« هي عدد يتراوح بين ٠,١ إلى حوالي 1 و ٠ وا وا هي جميعها أعداد تتراوح من صفر إلى حوالي 0,8؛ كما أن مجموعة (ز + k +1( يكون على الأقل 64 و mn, 0, 0. GTS, t هي على الأقل 8 ون و و» كل منها أرقام . هي عدد يفي بمتطلبات التكافؤ ds . اوح بين صفر و on وفي نموذج Al ‘ يشتمل المحفز على ) oxide (¥ )s « Ni oxide ( ١ من العناصر المختارة من المجموعة التي تتكون من Al Ti, Ta, Nb, Co, Hf, W, Y, Zn, Zr, كما أن alkane منزوع ١ _ الهيدروجين ليكون alkene المناظر مع تحويل alkane إلى حوالي ٠١ 7 وانتقائية alkene تصل إلى حوالي Ve 7. ويفضل أن يكون تحول ethane على الأقل ١١ 7 والأفضل من ذلك أن يكون حوالي ٠١ 7. والانتقائية تجاه ethylene ؛ بالاشتراك مع أي من قيم التحويل المفضلة؛ هي على الأقل LA والأفضل أن تكون تقريبا 90 7 على الأقل.
YY.)
ا“ في أحد النماذج؛ يكون المحفز هو ناتج تحميص لتركيبة تشتمل على المحفز تشتمل على Ni )١( أو Ni oxide أو ملح له أو خلائط مما سبق. و(7) هي عنصر أو مركب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من oxides Ti, Ta, Nb, Co, Hf, W, Y, Zn, Zr, Al وأملاح 5 oxides منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات.
٠ وفي نموذج آخر؛ تتم التغذية ب alkane إلى منطقة المفاعل مع alkene مناظر؛ وبذلك يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane لتكوين alkene في منطقة التفاعل reaction zone بحيث يشتمل على alkene المناظر في تركيز مولاري لا يقل عن © #؛ بحيث يتناسب مع إجمالي مولات hydrocarbon . وتحويل alkane في هذا النموذج يفضل ألا يقل عن Joo والانتقائية تجاه alkene يفضل أن تكون على الأقل 7. وفي منهج مفضل؛ Slay نزع
٠ الهيدروجين dehydrogenating من alkane في مفاعل له مراحل متعددة؛ ومن ثم فإنه تتم التغذية بكل من alkane (أو alkane الذي به ذرات كربون من IY ؛ والذي به استبدال) والغاز المؤكسد في منطقة التفاعل reaction zone الأولى المحتوية على المحفز؛ كما يتم نزع الهيدرو جين dehydrogenating من alkane هنا لتكوين alkene المناظر؛ والتيار الناتج المشتمل على alkene المناظر alkanes غير المتفاعل يتم إخراجه من منطقة التفاعل
م reaction zone الأولى ثم التغذية به إلى منطقة التفاعل Aull reaction zone بالإضافة إلى
الغاز المؤكسد الإضافي؛ كما يتم نزع الههيدروجين dehydrogenating من alkane لتكوين alkene المناظر في منطقة التفاعل zone 68000 الثانية. كما يتوجه أيضا هذا الاختراع إلى التركيبات والمحفزات التي تتكون من oxide يحتوي على Ni أو من خلائط معدنية؛ كما هي مذكور قبل ذلك؛ والطرق الخاصة بتحضيرها.
ام - ومثل هذه الطرق والمحفزات تتميز بخصائص أداء عالية للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkanes إلى alkenes المناظرة؛ وخاصة لنزع هيدروجين alkanes التي تحتوي على ذرات كربون من ١ إلى 4 بها استبدال أو لا يوجد بها استيدال إلى alkene (أو (alkenes المناظرة. والتحويل والانتقائية والسرعة الفراغية وثبات المحفز ودرجة الحرارة م للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating »( عصقطاء _لتحويله إلى cthylene هي من النواحي ذات الأهمية الخاصة. والسمات والأهداف والمميزات الأخرى التي يتسم بها هذا الاختراع سوف تظهر جزئيا للمتمرس في هذا المجال كما تمت الإشارة إليها هنا بشكل جزئي أيضا. كل المراجع المذكورة في هذه المواصفة يتم تضمينها للمرجعية لكل الأغراض. وبالإضافة إلى ذلك فإن المواد المكتوبة سواء ٠ في البراءات أو في غيرها والمتعلقة بهذا الموضوع الذي يتم الكشف عنه و / أو الذي تم تضمينه في عناصر الحماية هنا تعتبر أساسية؛ كما أن العديد من المراجع ذات الصلة متاحة للمتمرس في هذا المجال والتي من شأنها توفير بعض الإيضاحات فيما يتعلق بموضوع هذا المبحث. شرح مختصر للرسومات ١ geal ve أ والشكل ١ ب هما شكلان تخطيطيان لتهيئة نظام التفاعل التمثيلي (الشكل ١ أ) ومناطق المفاعل متعدد المراحل (١ب). الشكل ١ أ والشكل ¥ ب هما مخططان يوضحان بيانات تحويل ethane (الدوائر المفتوحة) والانتقائية تجاه ethylene (الدوائر المغلقة) في مقابل زمن التيار أثناء الاختبار الذي بلغ زمنه ٠ ساعة في مفاعل الطبقة الثابت الموازي عند 775 - م — Nig 75 Tag 2sSn00s0x (الشكل Y (i ٠ و Nig71Nbo27C00.020x (الشكل (oY
- q- أو alkane بشكل مؤكسد من dehydrogenating وفقا لهذا الاختراع؛ يتم نزع الهيدروجين على «alkene أو الداي alkenes لتكوين واحد أو أكثر من nickel محفز من Je alkene الحفز يمكن أن يتمثل (للمواد dehydrogenating الترتيب؛ والماء. وتفاعل نزع الهيدروجين على النحو التالي: (alkane م المتفاعلة من
C,H,,,,+%0,-»C H, +H,0 أو مركب يشتمل على Ni )١( بوجه عام؛ تشتمل المحفزات الواردة في هذا الاختراع على أو hafnium أو cobalt أو niobium أو tantalum أو titanium واحد أو أكثر من )" ) nickel 0 أو مركب يشتمل على واحد aluminum أو zirconium أو zinc أو yttrium أو tungsten أكثر من هذه العناصر. ٠
Ni أو ملح Ni oxide أو «Ni )١( على nickel Jina وفي أحد نماذج هذا الاختراع؛ يشتمل أو خلائط منها كمكونات أساسية؛ و(7) عنصر أو مركب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون منها أو أملاح منها أو خلائط من هذه oxides أو Ti, Ta, Nb, Co, HE, W, Y, Zn, Zr, Al من العناصر أو مركبات كمكون أو مكونات غير أساسية منها. ووفقا لما هو مستخدم هناء فإن "المكون الأساسي" هو تركيبة أو مكون نشط حفزيا أو له أعلى تركيز على أساس ذري. ye و"المكون غير الأساسي" هو تركيبة أو مكون نشط حفزيا غير أنه لا يتميز بنفس درجة التركيز المرتفعة على أساس ذري. وبوجه عام؛ يمكن وجود واحد أو أكثر من المكونات المعدنية ؛ أو كملح أو جميع ما سبق بناء على طبيعة oxide المذكورة قبل ذلك كصورة عنصرية؛ أو ومدى التحميص.
YY.
- ١.
يفضل أن يتكون المكون الأساسي للمحفز أساسا من nickel oxide . غير أنه يمكن أن يشتمل على كميات مختلفة من عنصر nickel و / أو المركبات المحتوية عليه؛ Jae أملاحه. Ni oxide هو oxide _من nickel يكون nickel فيه في حالة التأكسد في Alls غير Ala الاختزال الكامل العنصرية © Ly في ذلك oxides nickel حيث يكون Nid! حالة أكسدة 5م ,10772 أو في 0 حالة أكسدة منخفضة نسبيا. يمكن أن تشتمل أملاح Ni على أي ملح ثابت من nickel ¢ على سبيل المثال nitrates والكربونات و8ع806121 من بين العديد من الأملاح الأخرى. تبلغ كمية nickel oxide 150 الموجودة في المكون الأساسي على الأقل of ٠١ ويفضل أن تبلغ على الأقل oF 7١ والأفضل من ذلك أن تبلغ على الأقل of Yo والأفضل من ذلك أن تبلغ 50 7 على (JY) والأفضل على الإطلاق أن تبلغ of Ve وفي كل حالة بالمولات المتناسبة مع إجمالي ٠ _المولات الخاصة بالمكون الرئيسي. وبدون الارتباط بالنظريات أو المذكور في عناصر الحماية؛ يعمل nickel و / أو oxides nickel كمركز معدني للأكسدة والاختزال لتفاعل الأكسدة بنزع
الهيدروجين dehydrogenating . والمكون أو المكونات غير الأساسية للمحفز يفضل أن تتكون بشكل أساسي من عامل أو مركبات يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من oxides sl Ti, Ta, Nb, Co, Hf, W, Y, Zn, Zr, Al ١ أو أملاح منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. والمكون أو المكونات غير الأساسية يفضل أن تتكون بشكل أساسي من واحد أو أكثر من المجموعات التالية؛ أو oxides أو أملاح منها أو Dla منها : Ti, Ta, Nb, Hf, W, Y )١( Ti, Ta, Nb, HE, W, Y, Zn, Zr, AL )١( Ti, Ta, Nb, Zr (1) Ti, Ta, Nb, Co (°) Ti, Ta, Nb, Co, Zr (£) Ti, Ta, Nb, Hf, W (¥) و Ti, Ta, Nb (VY) وبالمثل يمكن أن تتكون المكونات غير الأساسية من كل من العناصر السابقة ٠ (له, (Ti, Ta, Nb, Co Hf, W, Y, Zn, Zr سواء بشكل فردي أو oxides أو أملاح منها أو خلائط من ذلك. Lads يتعلق بكل مجموعات العناصر المذكورة أو العناصر (Lad sia فإن المكون
١١ - - (أو المكونات) غير الأساسية يفضل أن تتكون أساسا من oxides من واحد أو أكثر من المكونات غير الأساسية؛ مع أنه من الممكن أن تشتمل على كميات مختلفة من هذه العناصر و / أو المكونات الأخرى (مثل الأملاح) المحتوي على هذه العناصر. و oxide الخاص بمثل هذه العناصر غير الأساسية هو oxide منها حيث يكون العنصر المقصود في Ala أكسدة في غير o حالته كاملة J) Fay) كما أنه يشتمل على 8 oxide التي تكون في Ala أكسدة مناظرة لأرقام التكافؤ الثابتة المعروفة؛ بالإضافة إلى 58 0108 في حالة الأكسدة المختزلة جزئيا. وأملاح هذه العناصر غير الأساسية يمكن أن تكون أي أملاح ثابتة منهاء بما في ذلك على سبيل المثال nitrates والكربونات acetates s بالإضافة إلى أنواع أخرى. كمية صورة oxide الخاصة بالعناصر المذكورة على وجه التحديد والموجودة في واحد أو أكثر من المكونات تشكل على ٠ الأقل 0 7 ويفضل أن تشكل ٠١ ؛ والأفضل أن تشكل Ye 7 والأفضل من ذلك أن تشكل Yo 7 والأفضل أن تشكل of 5٠0 ويفضل أن تكون ٠١ 7 في كل Ala بالمولات بالنسبة إلى إجمالي مولات مكون غير رئيسي محدد. وبدون الارتباط بالنواحي النظرية غير المذكورة بشكل من التحديد في عناصر الحماية؛ يوفر واحد أو أكثر من المكونات غير الرئيسية بيئة مجمعة من audi nickels oxides nickel كما أنها تساعد في الحفاظ على مركز المعادن النشط بشكل Yo بحيث يكون توزيعه بشكل جيد. وعلى الرغم من أن المكونات غير الرئيسية الأولى يمكن أن تكون غير نشطة في الاختزال والأكسدة في oJ eli Copy da وخاصة مع oxygen و hydrocarbons « إلا أنها مع ذلك تعتبر مكونات أو تركيبات حفزية نشطة. كما هو مذكور فيما بعد؛ فإن المكون غير الرئيسي الأول يمكن Lad أن يكون له وظيفة دعم أو حمل . في نموذج cumin AT يمكن أن يشتمل nickel Sina على )١( مكون أساسي يتكون بشكل Y- رئيسي من (Y) 5 ¢ nickel oxide مكون غير رئيسي يتكون أساسا من واحد أو أكثر من call oxides والتي يتم اعتبارها بشكل فردي أو مجمع في تباديل مختلفة: oxide s «Ti oxide أ
Coy oxide s W oxide y Hf oxide أو أي منهاء واختياريا مع واحد أو أكثر من Nb oxide s Ta أو أيا Al oxide أو Zr oxide أو Zn oxide أو أيا منها. واختياريا مع واحد أو أكثر من 7 منها. بالإضافة إلى المكون (أو المكونات) المذكورة فيما سبق فيما يتعلق بالمحفزات (والتي تتم oo الإشارة بوجه عام إليها فيما بعد 'بالمكونات الأولى غير الرئيسية')؛ يمكن أن يشتمل المحفز بالإضافة إلى ذلك على واحد أو أكثر من المكونات الثانية غير الرئيسية. والمكون (أو المكونات) الثانية غير الرئيسية يمكن أن تشتمل بشكل رئيسي على أحد العناصر أو المركبات التي يتم اختيارها من المجموعة التي تشتمل على lanthanide ¢ أو عنصر المجموعة «IIA أو عخصر المجموعة VA أو عنصر المجموعة VIA أو عنصر المجموعة [IB أو عنصر المجموعة 17 ٠ أو عنصر المجموعة VB أو عنصر المجموعة VIB أو oxides وأملاح منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. والمكون غير الرئيسي الثاني يفضل أن يتكون بشكل أساسي من عنصر أو مركب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Pb, TI, In, Te, Cr, V, Mn, Mo, Fe, Co, Cu, Ru, Rh, Pd, Pt, Ag, Cd, Os, Re, Ir, Au, Hg, أو oxides وأملاح منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. والأفضل من ذلك؛ أن يتكون المكون ve غير الرئيسي الثاني بشكل أساسي من عنصر أو مركب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من oxides 5 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Co, Ag, Cr, وأملاح (Leia أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. وإذا تم اعتبار Co من ضمن مجموعة المكونات غير الرئيسية الأولى؛ يمكن استثناؤه من المجموعات التي سبق ذكرها للمكونات غير الرئيسية الثانية. يفضل أن يكون المكون غير الرئيسي الثاني oxide لواحد من عناصر المكونات الثانية غير الرئيسية التي سبق © ذكرها. يمكن أن تكون 8 oxide والأملاح كما هو مذكور قبل ذلك مشتركة مع المكونات غير الرئيسية الأولى. بدون التقيد بالنظرية غير المذكورة على وجه التحديد في عناصر الحماية؛ فإن
YY
_ \ Y — المكون غير الرئيسي الثاني يمكن أن يكون مكونا نشطا من ناحية الأكسدة والاختزال مع الأخذ في الاعتبار تحسين إمكانية التفاعل والاختزال للمراكز المعدنية النشطة لل nickel / Ni .oxide يمكن Lead أن يشتمل المحفزء كمكون (أو مكونات) غير أساسية (ثالثة)؛ واحد أو أكثر من ٠ العناصر أو المركبات من المجموعة التي تشتمل على معادن قلوية ومعادن قلوية أرضية oxides 5 وأملاح منها أو خلائط من هذه العناصر أو المكونات. ويفضل؛ أن يتكون المكون غير الرئيسي الثالث أساسا من عنصر أو مركب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من Ca, K, oxide s وفي أي من الحالتين» Ca, 16, Mg والأفضل من ذلك أن تكون Mg, Sr, Ba, Li, Na والأملاح منهاء أو الخلائط من هذه العناصر أو المكونات. والمكون غير الرئيسي الثالث يفضل ١ أن يكون oxide من عناصر المكونات غير الرئيسية الثالثة. وبدون الارتباط بالنظريات غير المحددة في عناصر الحماية؛ فإن المكونات غير الرئيسية التي تنتمي إلى الفئة الثالثة يفضل أن تكون oxides معدنية أساسية؛ وبذلك؛ يمكن توظيفها لتحسين نشاط القاعدية؛ وعلى وجه التحديد فيما يتعلق بالانتقائية. ويمكن أن يشتمل المحفز على عناصر أخرى chad ويمكن أن يكون جزءا من تركيبة تشتمل \o على مكونات أو عوامل J) مخففات؛ وروابط و مواد مالئة أو أي منها كما هو مذكور فيما في نموذج إضافي؛ يمكن أن يكون المحفز nickel الوارد في هذا الاختراع مادة تشتمل على مكون oxide مختلط مع معدن وله الصيغة (]): Ni A, B و0 نان 00 »
YY.
- ١و0
حيث cc © ax «CBA 0 هي كما مذكورة an Lad ويمكن تجميعها في أي من
التوليفات المتعددة والتباديل المفضلة؛ والتي تم ذكر بعضها على وجه التحديد هنا.
في الصغة 1 تمثل x عددا يتراوح بين ١,١ و97,؛ تقريبا. ويفضل أن يتراوح « بين 0,9 إلى
«AO تقريبا؛ والأفضل من ذلك أن يتراوح بين ١,08 4,95 تقريباء والأفضل من ذلك أن يتراوح
٠ بين ١.6 إلى ١,8 تقريبا.
في الصيغة 1 A Judi عنصرا يمكن اختياره من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, HE, W,
Ti, Ta, هي واحد مما يلي A أو خلائط من اثتين أو أكثر منها. ويفضل أن تكون Y, Zn, Zr, Al
Nb, HE, W, Y والأفضل من ذلك أن تكون Ti, Ta, Nb أو في كل حالة؛ خلائط منها. كما يمثل
الحرف a عددا يتراوح بين 0504 ,+ ويفضل أن يتراوح بين 0604 و ١8 والأفضل من ٠ ذلك أن يتراوح من 5604© 05 والأفضل من ذلك أن يتراوح من ١.١ و5١ والأفضل من ذلك
أن يتراوح بين 05000 والأفضل أن يتراوح بين ٠,7 و4٠ .
في الصيغة 1 B Jit عنصرا (Say اختياره من المجموعة التي تتكون من عنصر lanthanide «
ومجموعة العناصر 1118 أو عنصر أو مجموعة العناصر VA أو مجموعة العناصر VIA أو
مجموعة العناصر VIIA أو مجموعة العناصر VIIA أو مجموعة العناصر IB أو مجموعة ١ العناصر IIB أو مجموعة العناصر 1118 أو مجموعة العناصر 1713 أو مجموعة العناصر VB
أو مجموعة العناصر VIB أو خلائط من اثنين أو أكثر منها. ووفقا لما هو مستخدم Old (Lia
توصيفات المجموعة الفرعية للجدول الدوري هي تلك التي يوصى بها من خلال الاتحاد الدولي
للكيمياء البحتة والتطبيقية (TUPAC) كما هو موضح في الجدول الدوري للعناصر؛ Learning
Laboratories, Inc. (1996) يفضل أن تكون B عنصرا يتم اختياره من المجموعة التي تتكون ٠ من La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Pb, TI, In, Te, Cr, V, Mn, Mo, Fe, Co, Cu, Ru, Rh,
YY.
— مج \ _ Pd, Pt, Ag, Cd, Os, Re, Ir, Au, Hg. . ويفضل أن تكون B عنصرا يتم اختياره من المجموعة التي تشتمل على .La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Co, Cr Ag ويمتل الحرف b عددا يتراوح بين صفر إلى حوالي 0,5؛ والأفضل من ذلك أن يكون بين صفر و4١ والأفضل من ذلك أن يكون بين صفر و0,7؛ والأفضل من ذلك أن يكون بين صفر و١١ والأفضل من ذلك أن oo تتراوح بين صفر 00
في الصيغة 1 تكون 0 هي معدن قلوي أو معدن قلوي أرضي أو خلائط منها . ويفضل i تكون 0 عنصرا يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من «Ca, K, Mg, Li, Na, Sr, Ba, Cs, Rb ويفضل أن يكون عنصرا يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من .Ca, K, Mg والحرف © iw عددا يتراوح بين صفر إلى ١,5 والأفضل من ذلك أن يكون بين صفر إلى 80.4 والأفضل من ذلك ceo أن يتراوح بين صفر إلى 0:1؛ والأفضل على الإطلاق أن يتراوح من صفر إلى ٠ على d ول تمثل عددا يكفي لمتطلبات التكافؤ. وبوجه عام؛ تعتمد oxygen O في الصيغة 1؛ تمثل الأكسدة والجزيئات الذرية النسبية الخاصة بذرات المعدن المختلفة لمركب الصيغة 1 (أي Ala الأكسدة والجزيء الذري لكل مكون من Alla الذي يتم حسابه كأنه نصف إجمالي منتجات . المعدني) oxide مكونات
vo في أحد النماذج المفضلة ل oxide المعادن المختلطة؛ مع الرجوع إلى الصيغة 1 فإن 5b ء كل منهما صفرء؛ ويمكن أن تشتمل مادة المحفز على مكون له الصيغة I-A
Ni,A,0, (I-A), وحيث « وله ول كما هي محددة قبل ذلك. oxygen وصفر هو nickel هو Ni Cus
- 011 في نموذج LAT مفضل من oxides المعادن المختلطة؛ مع الرجوع إلى الصيغة J يفضل أن يكون lea) (ه+ 5 (c+ من أو لا يزيد عن 80.9 ويفضل ألا يقل عن enV ويفضل ألا يزيد عن ١,5 وبالإضافة إلى ذلك يفضل أن يتراوح هذا الإجمالي بين ٠.04 إلى 0,1؛ والأفضل من ذلك أن يكون بين OY إلى ٠,4 . © وفي نموذج آخر مفضل لنموذج يتكون من oxides المعادن المختلطة؛ بالرجوع إلى الصيغة ]؛ يفضل أن يكون إجمالي ta) 5 + ع) أقل من أو لا يزيد عن 0,0 ويفضل ألا يزيد عن cf ويفضل ألا يزيد عن ١,“ وبالإضافة إلى ذلك يفضل أن يتراوح هذا الإجمالي بين 0.04 إلى eno والأفضل من ذلك أن يكون بين ١.١ إلى ١.4 والأفضل أن يكون بين Ys) وفي نموذج آخر مفضل ل oxide _المعادن المختلط؛ بالرجوع إلى الصيغة ]: تكون A هي Ti, Ta,Nb, Zr ٠ أو يفضل Ta, Nb ,11 و3 هي أي مما يلي La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Cr, Co, Ag أو يفضل أن يتم اختيارها من أي مما يلي: sLa, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn ,Bi © هي Mg ,08. في هذا النموذج تتراوح * من ١.١ إلى حوالي 00,4 ويفضل أن تكون بين $0 إلى حوالي AT و8 تتراوح بين ١,“ إلى en و» تتراوح بين 001 و0084 ويفضل أن تتراوح بين ١0٠ إلى ٠.06 و0 هي عدد يفي بمتطلبات التكافؤ. ١ وفي نموذج آخر مفضل ل 8 oxide المعادن المختلطة؛ بالرجوع إلى الصيغة 1: تكون A هي توليفة من Ti, Ta أو توليفة من Ti, Nb أو توليفة من Ta و1050 و3 هي أي مما يلي La, Ce, Pr, Nd, Sm, Sb, Sn, Bi, Cr, Co, Ag و C هي Ca, K, Mg في هذا النموذج تتراوح «من ٠,١ إلى حوالي 0,41 ويفضل أن تكون بين ١.5 إلى حوالي ١,97 و 8 تتراوح بين ٠,“ إلى 0 و» تتراوح بين ١01 و509١ ويفضل أن تتراوح بين ١0٠ إلى ro و0 هي عدد يفي ٠ بمتطلبات التكافؤ.
وفي نموذج آخر مفضل ل 5 oxide المعادن المختلطة؛ بالرجوع إلى الصيغة 1: تكون A همي Ti, و13 هي أي مما يلي Bi, CrAg, Ce ,88 ,55 و © هي 11 ,08,148 ,:8 . في هذا النموذج تتراوح « من ١,9 إلى حوالي 0,4؛ و8 تتراوح بين ١15 إلى 4,؛؛ وه تتراوح بين صفر ٠ و8.. و0 هي عدد يفي بمتطلبات التكافؤ. © في نموذج jal مفضل ل oxide s المعادن المختلطة؛ بالرجوع إلى الصيغة i] تكون A هي Ta, Bs هي أي مما يلي Sb, Sn, Bi, Co,Ag, Ce و © هي Sr, Ca, Mg, Li . في هذا النموذج تتراوح ٠,9 Xx إلى حوالي a ge, q تتراوح بين Vo إلى ¢ Ce, تتراوح بين صفر 5 dg ٠,٠9 هي عدد يفي بمتطلبات التكافؤ. في نموذج آخر مفضل ل 8 oxide المعادن المختلطة؛ بالرجوع إلى الصيغة ]: تكون A هي ByNb, ٠ هي أي مما يلي Sb, Sn, Bi, Co, Ag, Ce و © هي Sr, Ca, Mg, Li . في هذا النموذج تتراوح « من ١9 إلى حوالي 0,9؛ و8 تتراوح بين ١519 إلى 0.4؛ و» تتراوح بين صفر و65 و0 هي عدد يفي بمتطلبات التكافؤ. في نموذج AT يمكن أن يكون المحفز nickel الوارد في هذا الاختراع مادة تشتمل على مركب ل 0108 _المعدن المختلط الذي له الصيغة ]1:
Ta,Nb,L*Sb,Sn Bi.Ca,K, Me,,0, (I), تر dus « و1 كما هي مذكورة قبل yLa*yeelld عل ل صقي تلب ب تب كما هي مذكورة فيما بعد مع العلاقات المفضلة بين العناصر المعنية. والعناصر العديدة المذكورة الخاصسة بالصيغة IT يمكن تجميعها في أي من التوليفات المتعددة والتباديل المفضلة؛ والتي قد تم ذكر
بعضا منها على وجه التحديد هنا.
- ١ (4,05 في الصيغة ]1 كل من زو»ا و1 تمثل عددا يتراوح بين صفر و0,8؛ ويفضل بين صفر ct هو على الأقل (ke) lea) يكون Es والأفضل من ذلك أن يكون بين صفر
ON والأفضل أن يكون على ١0٠5 ويفضل على الأقل أن يكون التي يتم اختيارما lanthanide في الصيغة ]1 تشير *18 إلى واحدة أو أكثر من عناصر سلاسل "m", "n", ويفضل أن يشير كل من .Lam, Cen Pro, Ndp, Smq من المجموعة التي تتكون من
Co) يتراوح بين صفر و7.؛؛ ويفضل من صفر إلى TE "0", "و" ,ام" ,"و" ,"ع" ويفضل أن يكون إجمالي ono والأفضل من ذلك أن يتراوح بين صفر إلى حوالي cod هو 0.005 على الأقل؛ والأفضل من ذلك أن يكون على الأقل )00+0+070+071810( cae ويمكن في بعض النماذج أن يكون على الأقل ويفضل بين صفر ١,4 في الصيغة ]1 كل من ا و وه تشير على عدد يتراوح بين صفر إلى ٠ .٠,06 والأفضل أن يكون بين صفر إلى ١١و وبذلك يمكن أن يشتمل Jane الخاص بهذا الاختراع هو محفز nickel ويفضل أن يكون محفز المحفز بالإضافة إلى ذلك؛ بالإضافة إلى واحد أو أكثر من المركبات المذكورة قبل ذلك على أو داعم صلب. يفضل أن تكون مادة الحمل منفذه؛ وبحجم ثقوب يتراوح نمطياء مع عدم dala مم ومع مساحة سطح تتراوح نمطيا بدون تقيد من حوالي ٠٠١ التقيد بذلك؛ بين ؟ مم إلى vo م" / جم. المادة الحاملة المحدد لا تكون حرجة بدقة؛ ويمكن أن تشتمل Fee م" / جم إلى © و alumina s silica على سبيل المثال على مادة يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من والطين» من بين zeolite 5 « magnesia و + zirconia s « titania والكربون المنشط؛ و zeolite zirconia أو titania عناصر أخرى؛ أو خلائط مما سبق. والمادة الحاملة المفضلة تشتمل على وفي بعض الحالات؛ عندما تكون المادة الداعمة بذاتها هي نفسها أحد silica أو alumina أو ٠
- ١ كمكون غير أساسي) فإن المادة الحاملة نفسها يمكن أن AL ل Al, المكونات المفضلة (مثل ون تشكل جزءا من المادة النشطة حفزيا. وفي بعض الحالات الأخرى؛ يمكن أن تكون المادة الحاملة هي titania محل هذا الاختراع. dehydrogenating خاملة تماما في تفاعل نزع الهيدروجين مادة حاملة مفضلة على وجه التحديد؛ ويمكن الحصول عليها على سبيل المثال من الموردين -Engelhardt أو Degussa أو Norton fie هه التجاريين الواردة في هذا الاختراع؛ كمحفزات nickel والطرق العامة المتعلقة بتحضير المحفزات من أو غير ذلك؛ معروفة جيدا في هذا المجال. ومن أمثلة الطرق على سبيل المثال؛ هلام alias محلول غرواني؛ والتجفيف بالتبريد؛ والتجفيف بالرش؛ والترسيب؛ والنقع؛ والترطيب الابتدائي؛ والتبخير/ الخلط الرطب؛ والخلط / الدمج «fon exchange والنقع بالرش و التبادل الأيوني الجافء والتغليف المرتفع؛ والتغليف بطبقة المائع؛ والتغليف بالفقاعات؛ والتغليف بالدوران؛ ٠ والترسيب بالتبخير الفعلي (الفرقعة؛ والتبخير بالأشعة الإلكترونية والتذرية بالليزر) والترسيب بالتبخير الكيميائي؛ بالإضافة إلى طرق أخرى. والطرق الفنية أو غير الفنية ليست حرجة على وجه الدقة. والطرق المفضلة تشتمل على سبيل المثال؛ هلام محلول غرواني والتبخير والترطيب الابتدائي والتجفيف بالرش بالإضافة إلى طرق أخرى. ويمكن أن يكون للمحفز أي شكل مناسب (مثل حبيبات؛ أو أقراص ...إلخ)؛ كما هو مذكور بمزيد من التفصيل فيما بعد. 0 المعادن الخاصة بهذا oxide وفقا لإحدى الطرق التمثيلية الخاصة بتحضير محفز خليط النشط للمحفز oxide الاختراع؛ فإن التركيبة تشتمل على كل من العناصر المفضلة لمكونات (أي المكون الرئيسي وواحد أو أكثر من المكونات غير الرئيسية) يمكن تكوينها؛ ثم التحميص المعادن المخلوط المناظر؛ في المرحلة الأولى على سبيل المثال؛ في oxide اختياريا لتكوين مشتتة أو ملاط أو محلول غرواني عن طريق تجميع المكون sale حالة سائلة كمحلول؛ أو ©
١. الرئيسي؛ والمكون (أو المكونات) غير الرئيسية الأولى؛ واختياريا المكون (أو المكونات) غير الرئيسية الثالثة و / أو الثانية. ويمكن تكوين تركيبة ما قبل التحميص كمادة صلبة لها نفس الخاصة بالمكونات المتعددة؛ على سبيل المثال عن طريق نقعها أو وضعها على أو Call تكوينها في الموضع مع مادة حمل أو نقل (أي من خلال طرق الترسيب أو هلام المحلول الغرواني). على سبيل المثال؛ يمكن نقع تركيبة ما قبل التحميص المتكونة كمحلول أو كمادة ٠ مشتتة في أو على مادة حمل؛ ثم تجفيفها. بدلا من ذلك؛ يمكن ترسيب محلول ما قبل التحميص أو التشتيت؛ واستعادته ثم تجفيفه. يمكن معالجة المحلول الغرواني لما قبل التحميص (جعله هلاما) لتكوين التركيبة الصلبة المناظرة. وفي أي حالة؛ يمكن معالجة تركيبات ما قبل التحميصس (أي تسخينها) وفقا لما هو مطلوب (أي لإزالة المذيبات). يمكن أن تشتمل تركيبات ما قبل التحميص المفضلة الواردة في هذا الاختراع؛ أو بدلا من ذلك ٠
IB يمكن أن تتكون أساسا من؛ مركب تمثله الصيغة
Ni A,B,C, (B), و3 و© وه وت وه كل منها كما هو محدد قبل ذلك بالاشتراك مع As ax أو أملاح منهاء حيث المختلطة. والنموذج المفضل على وجه التحديد من تركيبة ما قبل oxide 8 المحفز المكون من :1-38 التحميص يمكن أن يشتمل؛ أو أن يتكون أساسا من؛ مركب تمثله الصيغة ١
Ni, Ti;Ta,Nb,La*Sb,Sn,Bi Ca K Mg, (II-B), ددةٌ قبل ذلك p A \ < "x", "jn, "k", "La*", "و" لالد "1 "a", "yn حيث كل من "بن" يمكن أن par eal المفضل. والتركيبات المفضلة لما قبل oxide s بالاشتراك مع محفز خليط
YY
— vy -
تكون في الحالة السائلة (أي محلول أو سائل تشتيت؛ أو ملاط أو سائل غرواني) أو في حالة وفقا لإحدى الطرق الخاصة بتكوين تركيبة ما قبل التحميص المفضلة؛ فإن أملاح العناصمر المتعددة يتم تجميعها لتكوين خليط أو سائل تشتيت (محاليل تحتوي على المادة المطلوبة). ٠ ومحاليل أملاح المعدن التي تحتوي عليه يفضل أن تكون محاليل مائية؛ ويمكن أن تشتمل نمطيا على كاتيونات معدنية metal cations بها أيونات مضادة counterions يتم اختيارما من 85 + و acetates و oxalates « و halides ؛ بالإضافة إلى مركبات أخرى. والمحاليل المحتوية على أملاح المعادن يمكن Lind أن تكون محاليل عضوية أو هلامات لمحاليل غروانية تشتمل على كاتيونات معدنية metal cations و أيونات مضادة counterions ¢ بالإضافة إلى ٠ أيونات مضادة counterions أخرى xe 5. ( alkoxides Jia) استخدام halides كأيونات مضادة counterions « يفضل شطف المحفز الناتج بعد ذلك تماما (أي باستخدام الماء) لإزالة halided) . وعلى وجه الدقة؛ فإن الأملاح المفضلة ل Ni, Ti, Nb, Ta.
Zr تشتمل على سبيل المثال؛ nickel nitrate ¢ و titanium oxalate ¢ و niobium oxalate ¢ و zirconium tantalum oxalate oxalate . ومحاليل أملاح خلائط المعادن يمكن بعد ذلك نقعها في مادة حمل؛ ويفضل أن تكون titania Vo . سوف تعتمد كمية محاليل الأملاح المعدنية المستخدمة في نقع المحفز على حجم ثقوب مادة التحميل؛ ويمكن أن تتراوح نمطيا بين ٠١ و7؛ ويفضل بين ١١ و١ مرة من حجم الثقب نفسه. يفضل الحفاظ على الرقم الهيدروجيني pH عند حوالي 7 إلى 1 يمكن تجفيف المحفز المنقوع في مادة eden) ويفضل في ضغط منخفض (أي في حيز من الفراغ) في درجة حرارة تتراوح بين ٠١ م إلى lias ٠٠١ لفترة زمنية تتراوح بين © دقائق إلى حوالي ساعتين
Ys لتكوين تركيبة ما قبل التحميص شبه الصلبة أو الصلبة.
YY)
ال - ووفقا لطريقة Aly يمكن تجميع العديد من المحاليل المائية المتكونة من مواد محتوية على المعدن ذائبة في الماء بنسب حجمية قياسية للحصول على المحاليل المجمعة (أو خلائط منها) والتي لها التركيبات المعدنية المطلوبة. يمكن فصل الماء من مكونات أملاح المعادن للمحاليل المجمعة (أو الخلائط) عن طريق التجفيف بالتجميد والترسيب و التبخير أو أي مما سبق. يشير التجفيف بالتجميد إلى التبريد الشديد للخليط الناتج (أي في جو من nitrogen السائل)؛ ثم وضع الخليط في حيز فراغي كبير وبذلك يتسامى الماء (الثلج)؛ ويترك خلفه خلائط جافة من المواد المحتوية على المعادن. يشير الترسيب إلى فصل أيونات المعادن الذائبة عن طريق إضافة واحد أو أكثر من الكواشف الكيميائية التي سوف تترسب بشكل بسيط من أيونات المعدن. ومثل هذه الكواشف الكيميائية يمكنها توفير أيونات تغير التوازن الأيوني لمساعدة تكوين أملاح المعادن ٠ القابلة للذوبان (التأثير الأيوني المشترك)؛ أو يمكنها أن تقوم بالارتباط مع أيونات المعدن لتكوين مركبات تنسيق غير ذائبة غير محملة (مواد معقدة). وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن مثل هذه الكواشف يمكنها أكسدة أو اختزال أيونات المعدن لتكوين أنواع أيونية تنتج أملاحا غير قابلة للذوبان. وآليات الترسيب الأخرى تشتمل على التحلل المائي؛ والذي تتفاعل فيه أيونات المعدن مع الماء في وجود قاعدة ضعيفة لتكوين أملاح معدنية غير قابلة للذوبان؛ أو إضافة عوامل (مثل (alcohols ١ تؤثر على قطبية المذيب. وبغض النظر عن الآلية المحددة؛. يمكن فصل المادة المترسبة من المحلول المتبقي عن طريق أولا إجراء طرد مركزي للمحاليل ثم تصفية المادة الطافية؛ يمكن إزالة الماء المتبقي عن طريق تبخير الماء من المواد المترسبة لتكوين تركيبة ما قبل التحميص صلبة أو شبه صلبة. يشير التبخير إلى إزالة الماء عن طريق التسخين و / أو في حيز من الفراغ لتكوين تركيبة ما قبل التحميص صلبة أو شبه صلبة. Yo يمكن تحميص تركيبة ما قبل التحميص الصلبة وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال. يمكن أن تؤثر ظروف التحميص على نشاط المحفزء ويمكن تحسينها من قبل المتمرس في هذا المجال؛
YY.
سرب - وخاصة فيما يتعلق بتركيبة المحفز المحددة و / أو ظروف تفاعل نزع الهيدروجين 270008 . ويفضل التأثير على التحميص؛ مع عدم ضرورة التقيد بذلك؛ بدرجة حرارة تتراوح بين You م oT ويفضل أن تتراوح بين 775 م و4066 م. ويفضل أن يتم التحميص في فترة زمنية؛ ودرجة حرارة؛ كافية لتوفير التركيبة المطلوبة للمحفز من oxide ٠ _المعدني. نمطياء يتم التأثير على التحميص بإجمالي فترة زمنية تراكمية تصل على الأقل إلى ١,١ ساعة؛ ونمطيا على الأقل ١ ساعة؛ مع اعتماد أزمنة التحميص الفعلية على درجة الحرارة وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال. يفضل أن تكون بيئة التحميص هي بيئة الأكسدة (أي تشتمل على هواء أو مصدر آخر لجزيئات 00880 )؛ إلا أنه يمكن Lad أن تكون بيئة خاملة. في Alla التحميص الخامل؛ يمكن التأثير على أكسدة المكونات المعدنية الخاصة بالمحفز ٠ في الموقع في أثناء Jeli عن طريق الأكسدة في ظروف التفاعل. ومن ثم يمكن التأثير على التحميص قبل تحميل المحفز في منطقة التفاعل reaction zone أو بدلا من ذلك يمكن التأثير عليه في الموضع في منطقة التفاعل reaction zone قبل إجراؤه. في lel وبغض hil عن المنهج المحدد المستخدم لتكوين inal يمكن تكون تركيبة ما قبل التحميص الصلبة أو ناتج التحميص (المحفز) lial أو على شكل حبوب صغيرة أو مضغوطا أو نخالة أو جميع ما سبق yo لضمان كثافة كتلية قوية بين العينات و / أو لضمان انخفاض ضغط ثابت عبر طبقات المحفز في المفاعل. يمكن أيضا إجراء المزيد من المعالجة؛ كما هو مذكور Lad بعد. يمكن تضمين المحفز النشط الخاص بهذا الاختراع في تركيبة المحفز التي تشتمل على مكونات أخرى غير نشطة. يمكن على سبيل المثال تخفيف المحفز (أي تقليل تركيزه) مع مواد ربط و / أو مواد حشو خاملة؛ معروفة جيدا للمتمرس في هذا المجال؛ وتشتمل على ألواح من الكوارتز؛ © أو الرمال أو الأسمنت. يمكن إضافة المواد المخففة إلى المحفز بكمية تتراوح من صفر إلى ما يقرب من ١ 7 بالحجم؛ ويفضل أن تتراوح بين ٠١ و75 7 بالحجم. يمكن أن تحسن مواد
دإ" -
التخفيف المفضلة النزع الحراري أو الانتقال الحراري للمحفز للمساعدة على تجنب البقع الساخنة أو لتحسينها. توفر مواد الربط بوجه عام قوة ميكانيكية للمحفز ويمكن إضافتها في مدى يتراوح بين صفر و70 7 بالحجم؛ ويفضل بين © إلى YO 7 بالحجم. تشتمل مواد الربط المفيدة المحلول الغرواني لل alumina silica و التربة الدياتومية zirconiay diamataceous earth المائية و ه silica aluminas » و alumina phosphates ؛ والمواد الموجودة في الطبيعة والأسمنت وتوليفات من ذلك. راجع على سبيل المثال المناقشات الخاصة بمواد الحمل والأشكال ومواد الربط ومواد الملء في البراءات الأمريكية و 87/807560 و 07971517 و 750747؛_والتي تم تضمين كل منها هنا للمرجعية لجميع الأغراض. نسبة أو كمية مواد الربط أو مواد الملء أو المواد العضوية المشار إليها هنا ترتبط بمواد البدء قبل التحميص. ومن ثم؛ فإن ما سبق لا يهدف إلى الإشارة ٠ إلى ظروف نسب الربط الفعلية؛ والتي لا يتقيد بها هذا الاختراع» حيث أنه على سبيل المثال
يمكن تكون أطوار أخرى في أثناء عملية التحميص. يتم تزويد المحفز أو تركيبة المحفز إلى منطقة التفاعل reaction zone الخاصة بالمفاعل. ويفضل أن يكون المفاعل به طبقة ثابتة؛ إلا أن تصميمات المفاعلات الأخرى المناسبة؛ تشتمل على مفاعلات المجموعة ومفاعلات التدفق (أي مفاعلات الطبقة المائعية) يمكن أيضا استخدامها. ١ ويفضل التزويد بالمفاعل في منطقة التفاعل reaction zone (أي في الطبقة الثابتة) كمحفز محمَل؛ إلا أنه يمكن أيضا التزويد به كمحفز غير محم (أي محفز متكتل أو على هيئة كريات). يمكن أن يكون للمحفز أي شكل؛ بما في ذلك المسحوقء أو المخفف بالماء أو حبيبات أو كريات أو محفز له شكل معين؛ مثل الأقراص أو الحلقات أو الاسطوانات أو النجوم أو الأجسام المنشورة؛ أو مواد ناتجة من البثق ...إلخ؛ والتي يعرفها المتمرس في هذا المجال. فعلى سبيل ٠ المثال؛ يمكن عمل تشكيل خليط تركيبة البدء عن طريق الضغط (مثل عمل الأقراص أو البثق) مع أو بدون خطوة العجن؛ وعند الضرورة مع إضافة المواد الإضافية التقليدية (أي الجرافبت
اج -
graphite أو stearic acid أو أملاحه أو المواد المنزلقة 5 منه). وفي Als المحفزات
غير المحمّلة يعطي الضغط الشكل الهندسي للمحفز المرغوب مباشرة. ويمكن أن يكون
للأسطوانات المجوفة قطر خارجي وطول يتراوح بين ؟ و١٠ مم وسمك جداري من ١ إلى “
مم. وبوجه عام؛ فإن خليط معدن تركيبة البداية يمكن أن يتم تشكيله إما قبل التحميص أو بعده. 0 ويمكن تنفيذ ذلك؛ على سبيل (JB عن طريق سحق أو طحن الخليط قبل أو بعد idee
التحميص وتطبيقها على مواد الحمل الخاملة لإنتاج محفزات التغليف.
LS تمت مناقشة ذلك بمزيد من التفصيل أدناه؛ فإن المحفزات المشتركة يمكن أيضا التزويد بها
في منطقة التفاعل creaction zone بالإضافة إلى المحفزات الواردة في هذا الاختراع (في أطوار
مختلفة أو كتركيبات حفزية متكاملة).
0٠ يتم التزويد alkane أو مادة تفاعل أخرى ليتم نزع الهيدروجين dehydrogenating منها إلى منطقة التفاعل reaction zone الخاصة بالمفاعل والمحتوية على المحفز ونمطياء وهو الخيار المفضل أيضا ؛ يتم التزويد بمادة التفاعل الخاصة بنزع الهيدروجين dehydrogenating إلى منطقة التفاعل reaction zone كمادة غازية أو في حالة غازية. يمكن أن تتبخر مواد التفاعل السائلة من خلال الطرق والأدوات المعروفة في هذا المجال مع وضعها في تيار متحرك من
. gaseous fluid مائع غازي ١٠ يحتوي على alkane أو لا يوجد به استبدال. يفضل أن يكون alkane يمكن أن يوجد استبدال ب به Cs إلى C; alkane أو (Cs إلى Ca alkane) ١ عددها من ؟ إلى aly ذرات كربون يحتوي على عدد ذرات كربون من ؟ إلى ؛ (© إلى بع alkane استبدال» ويفضل أن يكون alkane إلى م© به استبدال. ويفضل أن تكون المواد المتفاعلة من © alkane )؛ أو alkane
0٠ و0 إلى ,© مشتملة على propane s cethane و + وعمفتنطاد و isobutane ¢ و
yn - - isopentane ؛ مع تفضيل ethane على وجه التحديد. يتم تمثيل تفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين 7008 لتحويل ethane إلى ethylene على النحو التالي: CH +40, CH, +,0
alkenes المناظرة. alkenes ,© إلى بع المناظرة المفضلة الأخرى تشتمل على propane (من propane ٠ ) و acetone (من isopropanol ) و ١-عدعتناط و butene—Y (من n-butane ( أو
أي مما سبق و isobutene (من isopentane ) و isoamylenes (من isoprene s ) isopentane
و alkanes © إلى Co المفضلة التي بها استبدال تشتمل على halides التي بها استبدال من Cy
إلى ©. على سبيل المثال؛ يمكن نزع الهيدروجين dehydrogenating بطريقة مؤكسدة من
. vinyl chloride باستخدام المحفزات والطرق المذكورة هنا لتكوين ethyl chloride
٠ وعلى الرغم من وصف الاختراع الحالي وتمثيله أساسا بالاشتراك مع نزع الهيدروجين 670008 المحفز alkanes المذكورة قبل ذلك؛ فإن نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkanes الأخرى باستخدام المحفزات والطرق المذكورة التي تم الكشف عنها هنا يتم أيضا التركيز عليه؛ ويقع ضمن نطاق هذا الاختراع. فعلى سبيل (JB يمكن نزع الهيدروجين dehydrogenating من cyclohexane بطريقة مؤكسدة على محفزات nickel الواردة في هذا
vo الاختراع لتوفير benzene . وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن محفزا nickel الواردة في هذا الاختراع يمكن أيضا استخدامها لنزع الهيدروجين dehydrogenating من مواد التفاعل hydrocarbon ;4« alkenes Jw » إلى واحد أو أكثر من منتج (منتجات) نزع الهيدروجين .dehydrogenating ونزع الهيدروجين dehydrogenating الخاص بال butene لتكوين butadiene « ونزع الهيدروجين dehydrogenating من 27:710085ه؟:_لتكوين isoprene من أحد الأمثلة على ذلك.
- لا يتم أيضا التزويد بمادة مؤكسدة في منطقة التفاعل reaction zone في المفاعل تحتوي على محفز. ويفضل أن تكون المادة المؤكسدة غازية؛ إلا أنها يمكن أيضا أن تحتوي على مادة مؤكسدة سائلة أو مادة مؤكسدة في Alla صلبة. والمادة san Spall الغازية يفضل أن تكون cuss oxygen ويمكن التزويد بها كغاز oxygen أو كغاز محتو على oxygen . والغاز oo المحتوي على oxygen يمكن أن يكون هواء أو oxygen أو هواء تم تخفيفه بواحد أو أكثر من الغازات الخاملة nitrogen Jie والمواد المؤكسدة الغازية الأخرى؛ Jie 11:0 أو NOx يمكن استخدامها أيضا في تفاعلات الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating . في الحالات التي يتم فيها الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane في غياب الغاز الرئيسي للغاز المؤكسد في أثناء التفاعل (أي باستخدام المادة المؤكسدة الصلبة)؛ يمكن عمل المادة ٠ المؤكسدة من حين JAY - سواء من خلال سحب المحفز دوريا من منطقة التفاعل reaction zone أو من خلال إعادة توليد المحفز في الموقع في منطقة التفاعل reaction zone (في أثناء أو بين دورات إجراء التفاعل). ترتيب التزويد بالمحفز ومادة التفاعل والمادة المؤكسدة إلى منطقة التفاعل reaction zone ليس من الأمور الحرجة. نمطياء يتم التزويد بالمحفز مقدما (أو كما هو موضح قبل ذلك؛ يمكن تكوينه 00 في الموقع في زجاجة التفاعل من تركيبة ما قبل التحميص)؛ كما يتم التزويد بغاز alkane والغاز المؤكسد بعد ذلك؛ سواء مع بعضهما البعض كخليط غازي من خلال خط تغذية مشترك؛ أو تبادلياء بشكل منفصل ولكن لحظياء عبر خطوط تغذية مختلفة. وبوجه عام؛ فإن التزويد اللحظي ب alkane والمواد المؤكسدة الغازية إلى منطقة التفاعل reaction zone تتم الإشارة إليه "بالتغذية المشتركة" بغض النظر عن شكل التغذية المحدد المستخدم. YY.)
- YA -
يمكن أن تختلف كمية المحفز التي يتم تحميلها في منطقة التفاعل reaction zone الخاصة بالمفاعل؛ بالإضافة إلى الكميات النسبية لل alkene (أو مواد التفاعل الأخرى) والمؤكسد المزود
إلى منطقة التفاعل creaction zone ويفضل التحكم فيها مع ظروف التفاعل؛ كما هو مذكور Lad
بعدء للتأثير على تفاعل نزع الهيدروجين dehydrogenating مع خصائص أداء جيدة صناعيا
© ومحبذة. بوجه عام سوف تختلف كمية المحفز المحملة إلى منطقة التفاعل reaction zone بناء على نوع المفاعل؛ pang منطقة التفاعل reaction zone وشكل المحفز؛ وأوقات الملامسة المطلوبة؛ و الكمية المطلوبة من معدلات التدفق لمواد التفاعل والمنتجات أو أي مما سبق. والكمية المطلقة لل alkene أو sale التفاعل الأخرى والمادة المؤكسدة يمكن أيضا أن تختلف؛ ويعتمد ذلك بشكل أساسي على العوامل التي سبق ذكرهاء ويمكن تحسينه من خلال المتمرس في
٠ هذا المجال لتحقيق أفضل أداء. وبوجه عام؛ فإن التركيز الأقل للمادة المؤكسدة يميل إلى تقليل مدى الأكسدة الزائدة؛ ولهذا السبب؛ يؤدي إلى انتقائية أفضل لل alkene . غير أن مثل هذه التركيزات المنخفضة للمواد المؤكسدة يمكن أن تؤدي إلى آثار عكسية تؤثر على تحويل alkane بالنسبة لتحويل ethane إلى ethylene باستخدام molecular oxygen ؛ على سبيل المثال؛ فإن النسبة المولارية ethane إلى molecular oxygen « 0:م11:© في منطقة التفاعل reaction zone
١ : ١ يمكن أن تتراوح بين حوالي (reaction zone (أو التي تتم التغذية بها إلى منطقة التفاعل ٠ والأفضل من ذلك أن تكون بين ١٠ : و ؟ ١ : ويفضل أن تتراوح بين ؟ ٠: 50 إلى حوالي في بعض النماذج المفضلة على وجه التحديد؛ كما هو الحال عند استخدام .٠: YesgY:o يفضل أن تتراوح من CHgOp المفاعلات متعددة المراحل؛ كما هو موضح فيما بعد؛ فإن نسبة
٠5 إلى 40 fa) بدلا من ذلك؛ من ١ : ٠١ إلى حوالي .١ : Ye بالنسبة لتحويل
٠ الأكانات الغازية ethane Jie باستخدام molecular oxygen « على سبيل المثال؛ فإن الكميات النسبية لمادة التفاعل ومادة الأكسدة يمكن التعبير عنها بدلا من ذلك من خلال النسبة الحجمية في
YY
vq - - التغذية للمفاعل (للتغذية المختلطة والتغذية المشتركة) أو في منطقة التفاعل reaction zone (بغض النظر عن تهيئة التغذية المشتركة)؛ مع تراوح الوزن الجزيئي بشكل مفضل بين 0.01 7 إلى ؛“ 7 تقريبا anally ويفضل أن يتراوح alkane بين 767 7 إلى 44 #2 بالحجم تقريبا. يفضل أن تتراوح كمية molecular oxygen بين ١0٠ 7 إلى حوالي I ٠١ بالحجم؛ وكمية alkane o يفضل أن تتراوح بين A 7 و49 7# بالوزن تقريبا. يجب ملاحظة حدود الالتهاب لأغراض الأمان. يمكن تزويد منطقة التفاعل reaction zone بمواد أخرى أيضا ٠. فعلى سبيل المثال يمكن أن تشتمل تغذية المفاعل على مواد مخففة argon df nitrogen fie أو carbon dioxide . بالنسبة لبعض التفاعلات؛ و / أو بعض النماذج؛ والتي تتم مناقشتها بمزيد من التفصيل فيما بعد؛ يمكن أن ٠ تشتمل تغذية المفاعل على بخار الماء أو كميات من منتجات التفاعل المتعددة (مثل alkenes ethylene Jw « أو propane أو butenes ( . يلامس alkane ومواد الأكسدة الغازية المحفز في منطقة التفاعل reaction zone الخاصة بالمفاعل في ظروف تفاعل يمكن التحكم بهاء؛ كما يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane لتكوين alkene (أو alkenes ) المناظرة. وبدون الارتباط بالنظريات يلامس alkane ١ المحفز في وجود مادة مؤكسدة ويتم نزع الهيدروجين dehydrogenating منه؛ ترتبط ذرات الهيدروجين مع OXygen من المادة المؤكسدة لتكوين alkene (أو alkenes ) المنتاظرة والماء كنواتج للتفاعل. والملامسبة بين sale التفاعل oxides الغازي والمحفز يمكن أن تحدث على سبيل (Jia عند مرور خليط من غازات التغذية عبر أو حول المناطق الفاصلة لمحفز الطبقة الثابتة و / أو على السطح المعرض من المحفز. ووقت الملامسة (أو وقت الاستقرار) يمكن أن © يختلف؛ ويمكن تحسينه من خلال المتمرسين في هذا المجال. وبوجه ple وبدون e338 A يمكن
سال أن تتراوح أزمنة الملامسة بين ٠,١ ثانية إلى ٠١ ثواني؛ ويفضل أن تتراوح من ١,5 ثانية إلى © ثواني تقريبا. وبدون أية قيود؛ فإن السرعة الفراغية للغاز 51 في تفاعل الطور المتبخر يمكن أن تتراوح بين ٠٠١ / ساعة إلى حوالي ٠٠٠٠١ / ساعة؛ ويفضل أن تتراوح بين ©٠080 / dela إلى حوالي ٠٠٠٠١ / ساعة؛ ويفضل أن تكون بين Yoo / ساعة إلى حوالي [Nees ض م ساعة؛ والأفضل من ذلك أن تتراوح بين 00 / ساعة إلى حوالي 7008١0 / ساعة. والغاز (أو الغازات) الخاملة يمكن استخدامها؛ عند الضرورة؛ كغازات مخففة لتعديل السرعة الفراغية. يمكن أيضا أن يختلف الضغط ودرجة الحرارة في منطقة التفاعل reaction zone ويمكن تحسينها من خلال الأشخاص المتمرسين في هذا المجال. وبدون أية قيود. يفضل أن تتراوح درجة الحرارة بين Yor م إلى حوالي on أم؛ والأفضل من ذلك أن تتراوح بين 7٠8 م إلى £00 ع تقريباء والأفضل من ذلك أن تتراوح بين You "م إلى حوالي 5050؛ والأفضل من ذلك أن تتراوح بين You You م والأفضل من ذلك أن تتراوح بين 775 إلى 700 م. وفي أحد النماذج الخاصة بهذا الاختراع؛ يفضل التحكم في درجة الحرارة الخاصة بمنطقة التفاعل reaction zone في أثناء تفاعل نزع الهيدروجين dehydrogenating بحيث يصبح أقل من ٠١ درجة تقريبا. وتفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane هو تفاعل طارد للحرارة؛ ويمكن تحقيق كمية كافية من الانتقال الحراري (التبريد) باستخدام الطرق المعروفة جيدا في هذا المجال؛ والتي تشتمل على سبيل المثال لا الحصر؛ على التبريد باستخدام التيار. وبدون فرض A قيود؛ يمكن أن يتراوح مدى الضغط في التفاعل من الضغط الجوي إلى ٠٠ بار تقريباء ويفضل أن يتراوح من ١ بار إلى حوالي ٠١ بار. ويفضل التحكم في التغذيات المؤكسدة 5 alkane النسبي؛ وتحميل المحفز؛ وظروف التفاعل سواء © تم ذلك لكل مما سبق على حدة أو لجميع ما سبق بالتباديل المتعددة الممكنة؛ لتحقيق أداء تفاعلي يتناسب مع التطبيقات الصناعية. وبشكل أكثر دقة؛ يتم التحكم في التغذية ب alkane والمواد YY.
المؤكسدة وتحميل المحفز وظروف Je lil بحيث يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane إلى alkenes 4) alkene ( المناظرة مع تحويل alkane لحوالي 5 7 على الأقلء يفضل أن يكون ٠١ 7 على oJ) وأن تكون الانتقائية تجاه alkene 70 7 على J) ويفضل أن تكون Vo 7 على الأقل. باستخدام المحفزات والطرق المذكورة هنا فإن متغيرات التفاعل 0 المذكورة قبل ذلك يمكن التحكم بها للوصول إلي تحويل يصل إلى ve 7 أو أكثر. والأفضل أن يكون ٠١ 7 أو أكثر ؛ ولتحقيق انتقائية alkene تصل إلى Av 7 أو أكثر ويفضل أن تكون AO 7 أو أكثرء والأفضل من ذلك أن تكون 90 7 أو أكثر. وفي إطار الأخطاء التجريبية؛ لا تعتمد الانتقائية بشكل كبير على التحويل. وفقا لما هو مستخدم (lia يشير "التحويل" إلى نسبة كمية alkane التي يتم التزويد بها إلى منطقة ٠ التفاعل reaction zone المتحولة إلى نواتج كربونية؛ ويمكن التعبير عنها على النحو التالي: إجمالي مكافئ alkane المولاري (الذي أساسه الكربون) لكل المنتجات المحتوية على الكربون باستثناء alkane التيار نسبة التحويل - X Veo مولات alkane في خليط التفاعل التي تتم التغذية بها إلى المحفز في المفاعل ووفقا لما هو مستخدم هنا فإن "الانتقائية" (المعروفة أيضا بالكفاءة)؛ أو ما يكافئها "الانتقائية تجاه alkene " تشير إلى نسبة كمية alkane المتحول (أي Jaa) منتجات الكربون) المتحول إلى ناتج alkene المطلوب على وجه الدقة؛ ويمكن التعبير عنه على النحو التالي: \o المرغوب الناتج alkene مولات Xoo نسبة الانثقائية- المولاري (الذي أساسه الكربون) لكل alkene إجمالي مكافئ في التيار alkane المنتجات المحتوية على الكربون؛ باستثقاء
YY
الس - هذه التعبيرات هي التعبيرات النظرية الخاصة بالانتقائية والتحويل. والصيغ المبسطة تم استخدامها في هذا all ويمكن استخدامها للمتمرس في هذا المجال في تفاعلات الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating لل Lexie alkene يكون carbon dioxide هو ناتج جانبي أساسي - كما هو الحال عندما تكون الملاحظة في الأكسدة بنزع الهيدروجين ethane (» dehydrogenating ٠ فقط (باستخدام ethane والتغذية بغاز molecular oxygen ( هي carbon dioxide s ethylene . وفي هذه الحالات؛ تكون المعادلة المبسطة لنسبة التحويل 7 هي نسبة التحويل = X ٠٠١ [(مولات alkene + (مولات (Y / (carbon dioxide / (مولات alkane )]. والمعادلات البسيطة لنسبة الانتقائية هي نسبة الانتقائية = X ٠٠١ [(مولات alkene ) / (مولا alkene ) + (مولات .])١ / (carbon dioxide عندما يكون alkane هو ethane ٠ أو propane ؛ يكون منتج واحد فقط لنزع الهيدروجين dehydrogenating هو الممكن؛ وتكون الحسابات واضحة. غير أنه عندما يكون butane هو alkane « يمكن أن يكون ناتج نزع الهميدروجين dehydrogenating واحد أو أكثر من 1-butene « أو 2-butene » أو -1,3 ©00180160. ومن ثم فإنه بالنسبة لنزع الهيدروجين dehydrogenating من butane قد تعتمد نسبة الانتقائية والتحويل على واحد أو أكثر من منتجات نزع الهيدروجين dehydrogenating . butane من ٠ وعل010_المعادن المختلطة الخاص بالاختراع الحالي توفر مميزات nickel oxide ومحفزات للمحفزات. فعلى سبيل المثال؛ محفزات (M-Mo) أدائية هامة مقارنة بالأهمية الصناعية الحالية 7 ٠0 هذا الاختراع يمكن أن تؤدي على ما يقرب من 780 7 من التحويل مع ما يقرب من انتقائية؛ مقارنة بما يقرب من © 7 تحويل مع 0 7 انتقائية للبديل الهام صناعيا الحالي. وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن ناتج المسافة - الزمن الذي تم تحقيقه بالاعتماد على اختبار المقياس ٠ كجم من Yoo القياس المعملي وصل إلى Clase الكتلي الخاص بمحفزات هذا الاختراع باستخدام
YY.
py مرات تقريبا ٠١ الناتج لكل متر مكعب من المحفز لكل ساعة؛ وهو أفضل ب ethylene المعروفة. MoV مقارنة بالمحفزات المعتمدة على مخلوط المعادن الخاصة بهذا الاختراع بقثباتها فيما oxide / nickel oxide تتميز محفزات ويتم توضيح ثبات المحفز ٠ وخصائص الأداء dehydrogenating يتعلق بنشاط نزع الهيدروجين ومؤكسد غازي مع Cy إلى Cy alkane .من خلال اختبار الفترة العمرية؛ والذي تتم فيه التغذية ٠ المحتوية على المحفز مع الحفاظ على منطقة reaction zone بعضهما البعض إلى منطقة التفاعل reaction zone المحتوية على المحفز مع الاحتفاظ على منطقة التفاعل reaction zone التفاعل م؛ ويفضل أن تتراوح بين oon "م إلى ٠٠١ (والمحفز) في درجة حرارة تتراوح بين م؛ والأفضل من ذلك YOu 5 YOu م والأفضل من ذلك أن تكون بين You ام إلى You > مع المحفز في وجود مؤكسد غازي alkane م م. تتم ملامسة You أن تتراوح بين 0٠ ؛ alkene 5 المناظر. alkene ولتكوين alkane من dehydrogenating لنزع الهيدروجين غير المتفاعل والغاز المؤكسد غير المتفاعل يتم إخراجها جميعا أو إزالتها من منطقة alkane وخطوات التغذية المشتركة لمواد التفاعل ونزع الهيدروجين reaction zone التفاعل على فترة fp ومواد التفاعل غير المتفاعلة alkene وإخراج ¢ alkane من dehydrogenating ساعة؛ والأفضل من foe ساعة؛ ويفضل ألا تقل عن Yoo التفاعل التراكمية بحيث لا تقل عن ١ ساعة؛ والأفضل على ٠٠٠١ ساعة؛ والأفضل من ذلك ألا تقل عن ٠٠0١ ذلك ألا تقل عن ساعة. وفي التطبيقات الصناعية التجارية؛ يفضل أن يكون المحفز 7٠00١0 الإطلاق ألا تقل عن ساعة. Aves ساعة؛ والأفضل ألا تقل الفترة عن 5٠0٠0١٠ ثابتا لفترة لا تقل عن الوارد في هذا nickel مخلوط المعادن المحتوي على oxide ومن المهم أن يكون محفز إلى ethane المناظر (أي olefin / alkene انتقائيا إلى alkane الاختراع له نشاط لتحويل - ٠
YY
دوس ethylene على سبيل المثال) حتى في وجود كميات كبيرة من olefin / alkene (أي (ethylene في منطقة التفاعل reaction zone على وجه التحديد؛ يمكن نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane بشكل مؤكسد لتكوين alkene المناظر في منطقة التفاعل «reaction zone حتى عندما تشتمل منطقة التفاعل reaction zone على alkene المناظر في ٠ تركيز مولاري يصل على الأقل إلى © of بالنسبة إلى Mas) مولات hydrocarbon ؛ في أثناء نزع الهيدروجين dehydrogenating المؤكسد؛ مع تحويل alkane الذي day عن lo والانتقائية تجاه alkene لا تقل عن 00 7 يمكن بالمتل تحويل 0 7 مع انتقائية مقدارها oo /# على الأقل عندما يكون التركيز المولاري لل alkene المناظر في منطقة التفاعل reaction zone يتراوح بين © / إلى حوالي 8 إل أو عندما يكون تركيزه المولاري ٠ على الأقل؛ أو ٠١ 7 على الأقل أو “٠0 7 على الأقل أو 0٠؛ 7 على الأقل أو 5٠ 7 على الأقل؛ بالنسبة لإجمالي مولات hydrocarbon . وبالإضافة إلى ذلك؛ فإن تحويلات alkane التي تتميز بارتفاعها ٠١ Jie 7 مع انتقائية alkene تصل إلى Ve 7 يمكن تحقيقها عندما يكون التركيز المولاري لل alkene المناظر في منطقة التفاعل ١0 reaction zone 7 على الأقل بالنسبة لإجمالي مولات hydrocarbon . ومن المثير للدهشة الحساسية المنخفضة نسبيا للمنتج والخاصة ١ بنشاط المحفزء وخاصة فيما يتعلق بتحويل ethane نتيجة لأن ethylene قادر على التفاعل بشكل أفضل من ethane مع معظم المحفزات. يمكن توظيف قلة تثبيط المنتج على نشاط المحفز بشكل جيد بعدد من الطرق. أولاء على سبيل المثال» يمكن تعزيز التغذية المشتركة الأقل نقاء والمحتوية على كل من alkene 5 alkane المناظر بشكل اتنقائي في alkene . فعلى سبيل المثال؛ يمكن تعزيز تيار تغذية من 270 ethylene / ٠ | ethane ٠ بالحجم؛ من خلال تحويل T+ 7 من ethylene 7 40 [ ethane بالحجم؛ أو © / ethylene £ © / ethane ؛ بالحجم. من تيار الناتج؛ بالحجم. ووفقا لمزيد YY.
دوس - من الأمثلة Basal فإن الرافينات ]1 (خليط من butane « و butene -2؛ و butane -1 الغازي) يمكن تغذيته انتقائيا في 0016065 على butane lua ؛ والذي ينتج بشكل مطلق تركيبة تيار أكثر توحد. ومثل هذه المخططات الذكية يمكن أن تكون هامة على وجه التحديد عند استخدامها بالاشتراك مع مخططات الفصل التي تكون أكثر فعالية مع التيارات التي بها محتوى alkene ٠ أعلى. وكنموذج aT يمثل النشاط الحفزي المحبذ inal يمكن تهيئة نظام مفاعل من طور واحد لإعادة تدوير recycling التيار الناتج (أو جزء منه) مرة أخرى إلى تيار التغذية؛ مما يؤدي على التحسين الإجمالي للتحويل والانتقائية. وبشكل أكثر دقة؛ وبالرجوع إلى الشكل ١ أ فإن alkane (مثل مآ ) والمادة المؤكسدة الغازية (oxygen Jie) تمت التغذية بها من خلال قنوات التغذية ٠ © إلى منطقة التفاعل ٠١ reaction zone المحتوي على المحفز ١٠٠؛ يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane في منطقة التفاعل ٠١ reaction zone لتكوين alkene المناظر وتيار المنتج الناتج Vo (المشتمل على alkenes GBA) alkene غير المتفاعل واختياريا كمية إضافية من المؤكسد الغازي) يتم التخلص منه من منطقة التفاعل ٠١ reaction zone وجزء أو كل من التيار الناتج المحتوي على alkane alkane غير المتفاعل ١١ ثم تتم bale) تدويره مرة ١ أخرى إلى منطقة التفاعل reaction zone عبر خط sale) التدوير YO (ويتم dle) نمطيا مرة أخرى مع تيار التغذية الجديد 0( كاختلاف عن نموذج إعادة التدوير الأساسي الذي تتم مناقشته في الفقرة السابقة مباشرة؛ فإن التيار الناتج يمكن فصله جزئيا بعد إخراجه كعادم وقبل إعادة تدويره. وفي نموذج آخرء؛ يمثل نموذجا مفضلا بوجه عام ويوضح الميزة التي سبق ذكرهاء يمكن التأثير © على نظام تفاعل متعدد الأطوار ؛ والذي فيه تيار الناتج الخاص بمنطقة التفاعل reaction zone YY
وس
الأولى؛ أو جزء منهاء يصبح هو تيار التغذية لمنطقة التفاعل Aut reaction zone وبشكل أكثر دققوبالرجوع إلى الشكل ١ ب؛ فإن alkane (مثل ,6:11 ) والمادة الموكسدة الغازية Je) (oxygen تمت التغذية بهما من خلال قنوات التغذية © إلى منطقة التفاعل ٠١ reaction zone المحتوي على المحفز ١٠٠؛ يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane في منطقة
م التفاعل ٠١ reaction zone لتكوين alkene المناظر؛ وتيار المنتج الناتج Yo (المشتمل على alkene المناظر؛ alkenes غير المتفاعل واختياريا كمية إضافية من المؤكسد الغازي) يتم التخلص die من منطقة التفاعل reaction zone ١٠؛ يتم إخراجه منها. و alkane 5 alkene
غير المتفاعل المحتوي على التيار الناتج ٠ من منطقة التفاعل reaction zone الأولى تتم التغذية به إلى منطقة التفاعل reaction zone الثانية ٠١ لتكوين alkene المناظر بها . يتم إخراج
٠ ناتج alkene من منطقة التفاعل reaction zone الثانية ٠١ كتيار ناتج "Vo . والمراحل الإضافية لمناطق التفاعل ( في واحد أو أكثر من المفاعلات) يمكن إضافتها أيضا. ومنطقة أو مناطق التفاعل الثائبة (أو الإضافية) يمكن إضافتها أيضا. ويفضل أن تشتمل منطقة (أو مناطق) التفاعل الثانية على alkene بنسبة مولارية لا تقل عن © 7 بالنسبة إلى Mea) جزيئات hydrocarbon ؛ ويمكن أن تكون أعلى إلى 50 oF بالإضافة إلى واحد أكثر من المستويات الوسيطة كما هو
ve مذكور قبل ذلك. ومن المهم؛ ونتيجة لإمكانية إضافة مواد الأكسدة الغازية الجديدة (مثل molecular oxygen ( بين كل مرحلة من مراحل المفاعل متعدد Jal yall فإن كمية المادة المؤكسدة الغازية يمكن التحكم بها في كل مرحلة لتحقيق الانتقائية Bal وتحويل تفاعل نزع الهيدروجين dehydrogenating الحادث في هذه المرحلة. ويعد ذلك من الأمور المتميزة على
وجه الدقة نتيجة لأن تركيزات المادة المؤكسدة المنخفضة في التغذية يمكن أن تحبذ المزيد من ٠ تفاعلات الأكسدة بنزع الهيدروجين AEN) dehydrogenating مع تكوين أقل للمنتجات الجانبية (مثل (carbon dioxide وفي نموذج مفضل لنزع الهيدروجين dehydrogenating من
YY.)
الا - ethane إلى ethylene ؛ فإن التركيز المولاري لل oxygen في مناطق التفاعل الأولى والثانية يتم التحكم فيه من 7 7 تقريبا إلى حوالي ٠ 7 تقريباء ويفضل من “ 7 إلى Ye 7 تقريباء والأفضل من ذلك أن تكون بين © 7 إلى حوالي of 7١ والافضل من ذلك أن تكون بين TA و5١ 7 تقريبا. في كل Alla بالنسبة إلى ethane إجمالي التحويل والانتقائية لنزع الهميدروجين dehydrogenating ٠ من ethane إلى ethylene مع نظام متعدد Jal yall وتغذية مشتركة منخفضة 0 متعددة كما هو مذكور هنا يفضل أن يكون على الأقل © 7 من تحويل alkane وعلى الأقل Ve 7 من الانتقائية تجاه alkene ؛ ويفضل أن يكون على الأقل 80 7 من انتقائية الاء:ع»!اة ويفضل أن يكون على الأقل AO 7# من الانتقائية تجاه alkene ؛ والأفضل من ذلك أن يكون على الأقل ٠ 7 من الانتقائية تجاه alkene ؛ وفي نماذج محددة مفضلة يكون إجمالي ٠ التحويل على الأقل 70 of والأفضل من ذلك أن يكون قيمة تتراوح من 0“ 7 إلى 80 sod يكون إجمالي الانتقائية على الأقل Ye 7 والأفضل من ذلك أن تكون على الأقل قيمة تتراوح بين Joho إلى 7 ٠ وبغض النظر عن تهيئة المفاعل المحددة (أي المرحلة الواحدة؛ أو المرحلة الواحدة مع إعادة فإن (ad... oxygen التدويرء أو متعدد المراحل؛ أو متعدد المراحل مع التغذية المتعددة ب غير alkane الإنتاج؛ بالإضافة إلى a8 olefin / alkene التيار الناتج يشتمل نمطيا على ناتج ١
Jie) الغاز المؤكسد غير المتفاعل؛ بالإضافة إلى ناتج جانبي lad المتفاعل؛ ويمكن المطلوب من تيار ناتج التفاعل بالطرق المعروفة alkene ويمكن فصل ناتج .) carbon dioxide الناتج من تيار ناتج التفاع ل alkene في هذا المجال. ويفضل على سبيل المثال؛ أن تتم استعادة فإن edie عن طريق الفصل البردي؛ أو امتزاز الضغط المتأرجح. وبالإضافة إلى ذلك أو بدلا ثيار ناتج التفاعل يمكن استخدامه؛ بدون المزيد من الفضل أو بفصل جزئي (مثل مع إزالة ٠
رس
carbon dioxide ) كتيار تغذية إلى مفاعل قبلي؛ حيث (Soy مفاعلة ناتج alkene مرة أخرى
(كما هو مذكور فيما بعد).
ناتج تفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating الخاص بالتفاعلات التي تم الكشف
عنها هنا (أي butenesy propane ethylene و pentenes ) يمكن مفاعلتها مرة أخرى
0 لتكوين بعض المنتجات الهامة بعد ذلك من الناحية التجارية.
ethane (— dehydrogenating المنتج من خلال الأكسدة بنزع الهيدروجين ethylene
باستخدام nickel oxide isa / أو oxide ise خليط المعادن للاختراع الحالي» يمكن على
سبيل المثال أن تتم مفاعلته مرة أخرى لتكوين ethylene « Styrene polyethylene « و
acetaldehyde ء و ethylene oxides vinyl chlorides ¢ acetic acid و ethylene glycol « و <ethylene carbonate ٠ و ethyl acetate » و vinyl acetate » بالإضافة إلى مركبات أخرى .
وبشكل أكثر دقة؛ يمكن تكوين ethylene من خلال الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating
من ethane في وجود محفز يشتمل على Ni )١( أو Ni oxide أو ملح Ni أو خليط مما
سبق؛ 5 (Y) عناصر أو مركبات يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, HE, W,
Zn, Zr, Al ,لا أو oxides أو أملاح منهاء؛ أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. ويمكن أن ve يتميز المحفز بشكل أكثر تحديدا كما هو مذكور قبل ذلك. يمكن تنقية ethylene اختياريا ثم
مفاعلته مرة أخرى لتكوين ناتج التفاعل القبلي لل ethylene وفقا لواحد أو أكثر من المخططات
التالية.
(Say ethylene : polyethylene بلمرته لتكوين polyethylene بالطرق المعروفة في هذا المجال
باستخدام محفز له نشاط لبلمرة ethylene إلى polyethylene . ومن abd طرق البلمرة: البلمرة ٠ حرة الشق؛ والبلمرة على محفز زيجلر (أي al القلروي). Styrene : يمكن مفاعلة ethylene
YY
دوم -
مع benzene في وجود محفزات حمضية مثل كلوريد aluminum أو zeolite لتكوين ethylbenzene ؛ والذي يمكن نزع الهيدروجين ع8 منه حفزيا (باستخدام عامل
حفاز وفقا لهذا الاختراع أو محفزات نزع الهيدروجين dehydrogenating المعروفة) لتكوين الاستيرين. Styrene يمكن أيضا تكوينه مباشرة من تفاعل ethylene مع ethanol . benzene :
© يمكن إماهة ethanol (us ethylene بالطرق المعروفة في هذا المجال وباستخدام محفز يحتوي على عنصر أو مركب له نشاط ethylene dale) إلى ethanol . ومحفزات إماهة ethylene تشتمل على Gas oxides B وله و50 أو Sb أو Zn أو خلائط من هذه الأكاسيد. يفضل التغذية بالماء إلى منطقة التفاعل reaction zone في Jeli Li نزع الهيدرجة acetaldehyde. : يمكن تكوين ethylene («acetaldehyde بالطرق المعروفة في هذا (Jaa)
سواء مباشرة أو من خلال وسط من ethanol في مسار مباشرء تتم أكسدة ethylene إلى acetaldehyde باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص بأكسدة ethylene
إلى acetaldehyde . محفزات أكسدة ethylene المفضلة لتكوين acetaldehyde تشتمل على
oxides Pd أو «© أو 7 أو م© أو خلائط من هذه الأكاسيد ٠ وفي طريقة بديلة غير مباشرة؛ تتم هيدرة ethylene لتكوين ethanol (كما هو مذكور قبل ذلك) ثم تتم أكسدة ethanol لتكوين
acetaldehyde ٠ وجود محفز له نشاط لأكسدة ethanol إلى acetaldehyde . محفزات أكسدة ethanol المفضلة لتكوين acetaldehyde تشتمل على المعادن و | أو 85 المعادن من Cu,
Co, Ag, Re, Ru, Pt, Bi, Ce, Sb, In, Pd, Rh, Ir, V, Cr , Mn أو خلائط من هذه الأكاسيد. acetic acid : يمكن أكسدة acetic acid (nS ethylene وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط لأكسدة ethylene إلى acetic acid .
٠ يفضل أن يشتمل المحفز على معدن نبيل أو oxide منه؛ والأفضل أن يكون Pd أو ؛ أو منها. يفضل التغذية بالماء إلى منطقة التفاعل reaction zone في أثتاء تفاعل أكسدة
YY.)
م4 -
oxychlorinated أى chlorinated بال ethylene يمكن معالجة : vinyl chloride . ethylene تفاعل المعالجة بالكلور؛ dy وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال. vinyl chloride لتكوين reaction يفضل التغذية المشتركة بالكلور أو بعامل آخر للمعالجة بالكلور إلى منطقة التفاع ل بال ethylene بمعالجة (ala به في وجود محفز له نشاط ethylene مع معالجة <zone
chlorine © لتحويله إلى vinyl chloride « أو بدلا من ذلك؛ في غياب المحفز. ومحفزات معالجة oI ethylene المفضلة لتحضير vinyl chloride تشتمل على halide معدن أر oxyhalide
معدن؛ ويفضل أن يكون halide أو oxyhalide من Cu أو Fe أو ©. وفي تفاعل المعالجة ب oxygen و يفضل التغذية بمؤكسد غازي و1101 أو عامل AT للمعالجة بالكلور إلى منطقة التفاعل creaction zone كما تتم معالجة oxychlorination ethylene 4 وجود محفز له نشاط
٠ معالجة ethylene بالأكسي كلور وتحويله إلى vinyl chloride . ومحفزات المعالجة بالأكسي كلور ethylene المفضلة لتحضير vinyl chloride تشتمل على halide معدني أو أوكسي halide معدني؛ والأفضل من ذلنك؛ halide أر oxyhalide من oxide .Cr sl Fe § Cu
ethylene : يمكن أكسدة ethylene oxide (3s5<3 ethylene وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال وباستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص بأكسدة ethylene
م ethylene oxide . يفضل أن يشتمل المحفز على Ag أو halide منه؛ أو oxide أو ملح منه. ethylene glycol : يمكن إنتاج (ic ethylene glycol طريق أكسدة ethylene لتكوين oxide
ethylene كما هو مذكور قبل ذلك؛ مع هيدرة ethylene oxide لتكوين ethylene glycol . بدلا
من ذلك؛ يمكن تحويل ethylene إلى ethylene glycol مباشرة؛ في عملية من خطوة واحدة. كربونات (Say: ethylene إنتاج ethylene carbonate من ethylene عن طريق مفاعلة
carbon dioxide a= ethylene ٠ أو بدلا من ذلك من خلال تكوين ethylene glycol كما هو مذكور قبل ذلك ثم مفاعلة ethylene glycol مع ethyl acetate . phosgene : يمكن تكوينها من
YY)
sy - - acetic acid ؛ المحضر كما هو مذكور قبل ذلك؛ ووفقا للطرق المعروفة في هذا المجال. (Say: vinyl acetate تحضيرها من خلال تفاعل الطور الغازي acetic acid 3 « ethylene oxygens على محفز Pd propane الناتج من خلال الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating لل propane oo باستخدام محفز nickel oxide أو oxide مخلوط المعادن من propane والخاص بالاختراع الحالي يمكن على سبيل المثال أن تتم معالجته لتكوين متعدد propane و acrolein و propane oxides acetone s acrylic acid و propylene carbonate بالإضافة إلى منتجات تفاعل أخرى تظهر بعد propane . وبشكل أكثر دقة؛ يمكن تكوين ce propane طريق الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating لل propane في وجود محفز يشتمل على nickel )١( ؛ ٠ أو nickel oxide ملح منه أو خلائط من ذلك؛ و(7) عناصر أو مركبات يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, Hf, W, Y, Zn, Zr, Al, أو oxides منهاء أو أملاح أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. يمكن أن تتميز المحفزات بشكل أكثر تحديدا كما هو مذكور قبل ذلك. Lay (Say تنقية propane اختيارياء ثم مفاعلته بعد ذلك وفقا لواحدة أو أكثر من الطرق التالية. propane ٠ : يمكن بلمرة propane لتكوين polypropylene وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال باستخدام محفز له نشاط بلمرة propane إلى polypropylene . ومن أمثلة محفزات بلمرة polypropylene محفزات Acrolein ٠ aluminum alkyl : يمكن أكسدة propane لتكوين acrolein وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط أكسدة propane إلى Acrolein . يفضل أن يشتمل المحفز على oxide من Bi, Mo, Te, ٠ 187 أو خلائط منها. Acrylic Acid : يمكن أكسدة polyethylene لتكوين acrylic acid وفقا للطرق YY.
4١ - المعروفة في هذا المجال وباستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط لأكسدية propane إلى Acrylic Acid . يفضل أن يشتمل المحفز على Mo, 17 , W oxide أو Lda من هذه الأكاسيد . acetone : يمكن إنتاج acetone من (propane خلال أكسدة propane . propane oxide : يمكن أكسدة propane لتكوين propane oxide وفقا للطرق المعروفة في م هذا المجال وباستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص propane saa Sh على propane oxide . يفضل أن يشتمل المحفز على محفزات TiSi oxide أو PATiSi كربونات propane : يمكن تكوين propylene carbonate عن طريق تحضير propane oxide كما هو مذكور قبل ذلك؛ وعن طريق مفاعلته مع carbon dioxide . يمكن أيضا تحويل propane مباشرة إلى propylene carbonate في عملية من خطوة واحدة. ٠ ا نواتج الأكسدة & الهيدروجين dehydrogenating الخاصة n-butane s isobutane يمكن Lad مفاعلتها. يمكن مفاعلة isobutene على سبيل المثال لتكوين methacrylic acid . يمكن مفاعلة n- Butene أيضا على سبيل المثال لتكوين butane » و butanediol و butadiene ؛ و (MEK) methylethylketone ى (MVK) methylvinylketone أى furane أى crotonaldehyde . وبشكل أكثر class يمكن تكوين isobutene أو n-butene 4( خلال تفاعل الأكسدة بنزع ٠ _ الهيدروجين dehydrogenating من butane المعني في وجود محفز يشتمل على )1( Ni « أو Ni oxide أو ملح أو خلائط منهاء و(7) عناصر أو مركبات يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, HE, W, Y, Zn, Zr, Al, أو oxides منهاء أو أملاح منهاء أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. يمكن أن تتميز المحفزات بشكل أكثر تحديدا كما هو مذكور قبل ذلك. isobutene أو n-butene يمكن تنقيته اختياريا؛ ثم مفاعلته مرة أخرى وفقا لواحد أو أكثر ٠ - من المخططات التالية. YY.
داس -
methacrylic acid : يمكن أكسدة isobutene لتكوين methacrylic acid وفقا للطرق المعروفة
في هذا المجال باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص بأكسدة isobutene
إلى methacrylic acid . يفضل أن يشتمل المحفز على (POM) polyoxometallate وخاصة 0 أو 7 يحتوي على (Sa: butanol .POM تحضير butanol عن طريق هيدرة n-
م butene _لتكوين butadiene . butanol : يمكن نزع الهمهدروجين dehydrogenating بشكل مؤكسد من n-butene _لتكوين butadiene وفقا للطرق الخاصة بهذا الاختراع (و / أو وفقا إلى طرق أخرى معروفة في هذا المجال) باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص بالأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating لتحويل n-butene إلى butadiene . يفضل أن يشتمل المحفز على Ni )١( أو «Ni oxide ملح 10 أو خلائط منهاء (Y)s
1 عناصر أو مركبات يتم اختبارها من المجموعة التي تتكون من Ti, Ta, Nb, Hf, W, Y, Zn, Zr, Al أو oxides منهاء أو أملاح منها؛ أو خلائط من هذه العناصر أو المركبات. يمكن تحديد المحفز كما هو مذكور قبل ذلك. butane ديول: يمكن تحضير n-Butene من خلال تكوين butadiene ؛ كما هو مذكور قبل ذلك؛ ثم هيدرة butadiene لتكوين butanediol + (Sa .methylethylketone (MEK) نزع الهيدروجين dehydrogenating بشكل مؤكسد من
butadiene (ps3 n-butene Vo (كما هو مذكور قبل ذلك) ويمكن أكسدة butadiene لتكوين (MEK) methylethylketone وفقا للطرق المعروفة في هذا المجال باستخدام محفز يشتمل على عنصر أو مركب له نشاط خاص بأكسدة butadiene إلى MEK يفضل أن يشتمل المحفز على Bi/Mo, Mo/V/W, VPO أى :(MVK) methylvinylketone . polyoxometallate يمكن نزع الهيدروجين dehydrogenating نزع الهيدروجين dehydrogenating من n-butene بشكل
٠ مؤكسد لتكوين WS) butadiene هو مذكور قبل ذلك) كما يمكن أكسدة butadiene لتكوين (MVK) methylvinylketone بالطرق المعروفة في هذا المجال وباستخدام محفز يشتمل على
YY)
0م — عنصر أو مركب له نشاط خاص بأكسدة butadiene 10716. يفضل أن يشتمل المحفز على Bi/Mo, Mo/V/W, VPO أو furane . polyoxometallate . يمكن تحضير furane من خلال أكسدة ٠. crotonaldehyde . n-butene يمكن تحضير crotonaldehyde عن طريق تكوين butadiene كما هو مذكور قبل ذلك؛ ثم أكسدة butadiene لتكوين crotonaldehyde .
م في كل من التفاعلات المذكورة قبل ذلك والخاصة بمنتجات الأكسدة بنزع الهيدروجين ethylene Jia) dehydrogenating أو propane أو butenes ( « يفضل التزويد بمواد التفاعل في منطقة التفاعل reaction zone في وجود محفزات خاصة. والمحفز (أو المحفزات) الخاصة بالتفاعلات التي تلي ذلك يمكن أن تكون محفزات مشتركة يتم تزويدها في نفس مناطق التفاعل التي يوجد بها محفز تزع الهيدروجين dehydrogenating المؤكسد ٠ أو بدلا من ذلك؛ يمكن
٠ توفيرها في مادة منفصلة حقيقية بعد منطقة التفاعل reaction zone وإذا تم توفير المحفز كمحفز مشترك في نفس منطقة التفاعل creaction zone للتفاعل الذي يتم بعده يمكن تحضيره والتزويد به إلى منطقة التفاعل reaction zone كتركيبة مفردة في أطوار منفصلة أو كتركيبة حفزية متكامل لها نشاط لكل من تفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating والتفاعل الذي يحدث بعد ذلك قيد البحث. وبغض النظر عما إذا كان تفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين
Jelly dehydrogenating ٠٠ الذي يتم بعد ذلك يتم تنفيذهما في نفس أو في منطقة تفاعل مختلفة؛ فإن تفاعل الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating والتفاعل (او التفاعلات) التي تتم بعد
ذلك يفضل أن تتم بشكل متسلسل (أي عندما يتم الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane لتكوين alkene المناظر كمنتج للأكسدة بنزع الهميدروجين dehydrogenating « كما أنه تتم بعد ذلك مفاعلة alkene لتكوين المنتجات ذات الأهمية التي تنتج بعد ذلك). © توضح الأمثلة التالية المبادئ والمميزات الخاصة بهذا الاختراع. YY
هن - الأمثلة عام بوجه عام؛ تم تحضير المحفزات بكميات صغيرة (على سبيل المثال ٠٠١ مجم تقريبا) أو بكميات أكبر من؛ وكميات كبيرة (على سبيل المثال 7١ جم تقريبا) باستخدام الترسيب التقليدي و 0 / أو طرق التبخير. تم تحضير محفزات الكميات الصغيرة باستخدام آليات الانتشار السائلة الآلية Carvo Scientific Instruments) ) في زجاجات من الزجاج المحتواة في عيون من مادة تفاعل aluminum . تمت تصفية المحفزات لنشاط نزع الهيدروجين dehydrogenating الموكسد ethane (00112)؛ بغض النظر عن مدى التحضير؛ في مفاعل الطبقة الثابتة الموازي تقريبا كما هو مذكور في طلب البراءة رقم 54/141560 (Symyx Technologies, Inc. ٠ المثال ١ ODHE على محفزات Ni oxide NbTi و1811 Ni oxide )#14839/15156( تم تحضير المحفزات بكميات صغيرة (تقريبا ٠ مجم) من ٠١ = [Ni]) nickel nitrate مولار) و [Ti]) titanium oxalate = 17لا مولار) 5 [Nb]) niobium oxalate = 074,+ مولار) [Ta]) tantalum oxalate = .18 مولار) من محاليل مخزنة مائية من خلال ١ الترسيب باستخدام ١,44 = [NMe4sOH]) tetramethylammonium hydroxide مولار). باختصار تم تحضير مجموعة من المواد المحتوية على المحفزات المطلوبة عن طريق تشتيت كميات مختلفة من المحاليل المائية المخزنة باستخدام آلية التعامل مع السوائل Carvo إلى مجموعة من القوارير الزجاجية الموضوعة في المادة الخاضعة aluminum ية الخاضعة للتفاعل. وعامل الترسيب؛ محلول NMesOH تمت إضافته إلى عدد من التركيبات المحتوية © على مادة dela في حوالي ١,“ مكافئ من الحمض والأيونات المعدنية؛ من خلال الحقن ذي
- السرعة العالية من رأس المحقن. والحقن ذو السرعة العالية للقاعدة يؤدي إلى خلط المحلول المحتوي على مادة المحفز وعامل الترسيب؛ ومن ثم التأثير على ترسيب مادة المحفز الصلبة. ولضمان الخلط الجيد؛ يتم أيضا حقن بعض الماء المقطر؛ في بعض الحالات إلى القوارير المحتوية على المحلول المحتوي على مادة التفاعل وعامل الترسيب القاعدي. تم السماح لخلائط ٠ الترسيب الناتجة بالاستقرار عند Yo م لمدة ساعتين؛ ثم تم تطبيق الطرد المركزي عليها عند © لفة / دقيقة لفصل المادة الصلبة المترسبة من المحلول. تمت تصفية المحلول بعد ذلك وتم تجفيف المادة الصلبة في حيز من الفراغ عند Te م في فرن فراغي. يجمل الجدول ١ أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفز. في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تحميص المركبات الحفزية الجافة إلى Too م في جو ٠ من الهواء مع درجة حرارة فرن: بانحدار إلى Too م؛ بمعدل 7 da مئوية / دقيقة ثم تثبيته عند 00 م لمدة A ساعات. تم طحن العينات باستخدام الملعقة الصيدلانية. تمت تصفية محفزات oxides المعدن المخلوطة (تقريبا 5٠ مجم) في المفاعل المتوازي ذي الطبقة الثابتة. يتم تلخيص خصائص الأداء لهذه المحفزات للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من ethane عند 7٠0 م» مع معدلات تدفق نسبية oxygen : nitrogen : ethane تأ :1 : ١,48 ١ سم مكعب قياسي في الدقيقة في الجدول ١ ب (تحويل (ethane والجدول ١ ج (الانتقائية تجاه ethylene ). بعد التصفية المبدئية؛ تم إعادة تحميص هذه المحفزات عند fee م مع نفس تدرج درجة الحرارة. تم تلخيص سمات الأداء الخاصة بهذه المحفزات للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من ethane في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند CL م بمعدلات تدفق ٠ ا نسبية من ١0486 : 84: 17 Oxygen : nitrogen : ethane سم مكعب قياسي في الدقيقة في الجدول ١ د (تحويل (ethane والجدول ١ ه (الانتقائية تجاه ethylene ). YY.
-~ الا _ الجدول ١ أ تركيبة المحفز (جزيء (Use من oxides - Ti = Nb - Ni اخلائط من Ni - 18 - و11 وعينات
[el | + | تا :| ال نه an] wee] الم ام ل ل
ا ل ل ml ال ل ل ل wn 0 ان ال ام ع ml ال أل قي اكات Cove] ner] وا نا لس ا « اله اص اجيف ea] ea eel الأ الست ال ل ل له eee | ree حتت له لقع ree] eal ا« ex] el ewe] ar] evel ete] re on اه ee] wee een تالالا الست Coe ا الا اتا دا« ex] ee] er] ع الا ove] oan] ae] ae am orn we] أي TT ee ewe fe] اا Cave لهات ee on اا Lean] wer] vv oer] rr lm لآ Conv] ao | ear] wee of Cen] ea] ee] ed wal ew] ow]
YY.)
الجدول ١ ب تحويل ethane للمحفزات في الجدول ١ أ. ظروف الاختبار: ٠٠١ ًْ, م مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,١48 / 9 4-/ ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. تحويل ethane (7) لخلائط Ti - Ta - Nb - Ni oxide لل Te Toy [ox قا كد الا ل أن اا كنا Tn |e ا اا الجدول ١ ج الانتقائية تجاه ethylene للمحفزات في الجدول ١ أ. ظروف الاختبار: Too م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة AA / 0 4 / ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. الانتقائية تجاه ethylene (7) لخلائط Ti - Ta — Nb - Ni oxide [oe Te Tox [ox bob aa |e نا ary arn سانا ea ° الجدو 1 { اد تحويل ethane للمحفزات في الجدول ١ أ ولكن مع إعادة التحميص عند 400 'م. ظروف الاختبار م <p مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة 7 | ل / AA سم مكعب قياسى فى الدقيقة. YY
Ti - Ta — Nb — Ni oxide لخلائط )7( ethane تحويل ov oe be fy foxy Fy vet | قا ony | 84ل fore ore |e الجدول ١ ه
الانتقائية تجاه ethylene للمحفزات في الجدول ١ أ ولكن مع إعادة التحميص a Tea
ظروف الاختبار ولا م» مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة 7ل [ 0% LI] AA سم مكعب قياسي في الدقيقة.
Ti — Ta — Nb — Ni oxide لخلائط )7( ethylene الانتقائية تجاه
ov oe foe poy by boy
Av | Ane | لا | لاملا | hes | كلام |e تم تحضير مجموعة أخرى من محفزات 10011 Ni oxide بشكل أساسي كما هو مذكور قبل ذلك
بالتركيبة والكميات الملخصة في الجدول ١ و. تم تلخيص سمات الأداء الخاصة بهذه المحفزات
للأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating من ethane في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند و اللا م بمعدلات تدفق نسبية من EY oxygen : nitrogen : ethane 4 :كفن :مدر سم
مكعب قياسي في الدقيقة في الجدول ١ ز (تحويل (ethane والجدول ١ ح (الانتقائية تجاه
.) ethylene
YY)
.مه - الجدول ١ و تركيبة المحفز (جزيئات المول) لمحفزات oxide 10131017 وعينة الكتلة (مجم) المستخدم في تصفية المفاعل للطبقة الثابتة .
Ti - Ta — Nb - Ni oxide تلخلائط )7( ethylene الانتقائية تجاه
Le |: [| © 0| 7 | ١ | لصود [a] اناالا الا الا ا الا اس Te لاه ا ال Tw ا لل | Tes ewe 7 [ #ا اف ضما | لس el Tw
Te 2# ماقا | ااال [ewe اال | ve | اللا ااا اا | | لل Tw ew ow لل | Te Tear 7ه؛ ا [wma
Lp | آلا الكرا فل | # 6: ول | لل fw Tw |خل. ا لطاب | ال 2 لل Tea Tene et [ear
LT [ew داب امف [on | 5 ألا طب | لل Tw إل Teese | 2 الل | Tew |: | een | eas شتا ren ore [on oval ow fen [over ااا اهم vere | 2 |] ot | or Tene |) [eve | ean | pea |]
YY.
- م ١ -— ز ١ الجدول و. حالات الاختبار ولا م» مع تدفق ١ للمحفزات المذكورة في الجدول ethane تحويل :مم سم مكعب قياسي في الدقيقة 04: 7 ethane/nitrogen/oxygen cle Te Te TTT
Tee
LT we
Le Te ve [or
CT Tw we pve Pea Tow [wr ven |e] ح ١ الجدول و. ظروف الاختبار اا م» مع تدفق ١ للمحفزات في الجدول ethylene الانتقائية تجاه سم مكعب قياسي في الدقيقة. +, AA / ٠,24 / 47 بنسبة ethane/nitrogen/oxygen ce |: Tr TTT
LTT Te
LL ست CTT eee Tm
Tee Te Tee en Tw ve ee we ا YY.
الاج
المثال ؟.
(#16160/ 16223) Ni oxide NbTaTi على محفزات 18
تم تحضير تركيبات المحفزات التي تشتمل على كميات مختلفة نسبيا من Tas Nb oxides Ni
.١ مجم) عن طريق الترسيب أساسا كما هو مذكور في المثال ٠٠١ بكميات صغيرة (تقريبا Ti التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. TY يلخص الجدول ©
في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تحميص المركبات الحفزية الجافة إلى 706 م في جو
من الهواء مع da حرارة فرن: بانحدار إلى Foo م؛ بمعدل 7 .م / دقيقة ثم AE عند
Yo آم Asad ساعات. تمت تصفية محفزات oxides المعدن المخلوطة (تقريبا 00 مجم) في
المفاعل المتوازي ذي الطبقة الثابتة. يتم تلخيص خصائص الأداء لهذه المحفزات للأكسدة بنزع ٠ الهيدروجين dehydrogenating من ethane عند TY. م مع معدلات تدفق نسبية ethane :
GY سم مكعب قياسي في الدقيقة في الجدول 6: 06 : 47 oxygen : nitrogen
(تحويل (ethane والجدول 7 ج (الانتقائية تجاه ethylene ). تم أيضا إجراء التصفية للأكسدة
بنزع الهيدروجين dehydrogenating من Tse ethane م مع معدلات تدفق نسبية من
vo AAD 4: 47 Oxygen : nitrogen : ethane سم مكعب قياسي في الدقيقة. تم vo تلخيص سمات الأداء لهذه التجارب في الجدول 7 د (تحويل (ethane والجدول ١ ه (الانتقائية
. ( ethylene تجاه
بعد عمليات التصفية هذه؛ تمت sale) تحميص هذه المحفزات عند 50٠ م لمدة 4 ساعات مع
نفس تدرج درجة الحرارة. تم تلخيص سمات الأداء الخاصة بهذه المحفزات للأكسدة بنزع
الهيدروجين dehydrogenating من ethane في مفاعل الطبقة alll المتوازي عند TY م YL بمعدلات تدفق نسبية من ١008: 04: 47 Oxygen : nitrogen : ethane سم مكعب
— م 7 — (ethylene والجدول 7 ز (الانتقائية تجاه (ethane و (تحويل ١ قياسي في الدقيقة في الجدول تمت أيضا تصفية المحفزات التي تمت إعادة تحميصها للأكسدة بنزع الهيدروجين : nitrogen : ethane م مع معدلات التدفق النسبية ٠٠١ عند ethane (» dehydrogenating سم مكعب قياسي في الدقيقة. سمات الأداء الخاصة بهذه 077 : AY : 47 oxygen (الانتقائية تجاه LY والجدول (ethane (تحويل z ١ التجارب يثم تجميعها في الجدول oo . (ethyl ene الجدول ؟ أ الكتلية NiNbTaTi oxide تركيبة المحفز (جزيء مول) وعينات كتلية؛ 177 تعني (مجم) لخلائط فالات fe Ty Ty To aed | الصف eee] evn | ean vm] veel ww
NAN [are AE] اث [ eel del evel اام الا eT « we en] ve اذب eee] i] ene] san] eve el en] te] m ene] ee [nev] mei] eaves] nl ]
VAY DAI] مقاب | ven) vera] 20 oe] ev] ean] ese ear eal ا« £97 nt | الفتب أمقفت حي ame] عاب Ne] فقا vt | vm vow] ov vem | m] eer een] ese] ean] ear ese] أل« YY
_ م الجدول ١ ب تحويل ethane للمحفزات في الجدول أ J Chg ya . i لاختبار ‘e : Yeu مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,١86 / 54 / ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. تحويل ethane (7) لخلاتط Ti — Ta - Nb — Ni oxide ve poe fox [or Py الجدول ؟ ج م مع تدفق ٠٠١٠ ظروف الاختبار: Jy للمحفزات في الجدول ethylene الانتقائية تجاه سم مكعب قياسي في الدقيقة. ١,١8 / 54 / 6X بنسبة ethane/nitrogen/oxygen
Ti - Ta - Nb - Ni oxide لخلائط )7( ethylene الانتقائية تجاه ا ةا ل ce
YY)
الجدول ١ د تحويل ethane للمحفز ات في الجدول i ١ . ظروف الاختبار Yeo: م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,١77 [WAY / ٠,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. تحويل Ti - Ta — Nb - Ni oxide Lal )7( ethane le be Lor oe Ty اه Ts Tow Toe Toe Toa Tw الجدول Y ه الانتقائية تجاه ethylene للمحفزات في الجدول Y أ. ظروف الاختبار: Too م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,077 / ٠,١7 / ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. الانتقائية تجاه ethylene (7) لخلائط Ti - Ta - Nb - Ni oxide "ءا ce YY
— 9 م —
الجدول ؟ و تحويل ethane للمحفزات في | لجدول Jy ظروف الاختبار ١ Yeo: م مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة 47 4[ 008[ v0 AA سم مكعب قياسي في الدقيقة. تحويل ethane )%( لخلائط Ti - Ta — Nb — Ni oxide ce pe for py poy الجدول ؟ ز الانتقائية تجاه ©«ع1لا»_للمحفزات في الجدول ؟ أ. ظروف الاختبار: 7050 م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة oo AA / ١,84 // ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. الانتقائية تجاه ethylene (7) لخلائط Ti - Ta — Nb - Ni oxide pe poe foe Poe Ty
— 0 7 _- الجدول ؟ ح تحويل ethane للمحفزات في الجدول Jy ظروف الاختبار Yeo م مع تدفق cthane/nitrogen/oxygen بنسبة 47 / ١.١77 / WAY سم مكعب قياسي في الدقيقة. تحويل ethane )%( لخلائط Ti — Ta — Nb — Ni oxide ce be fe [oy oT الجدول ١ ط الانتقائية تجاه ethylene للمحفزات في الجدول Y أ. ظروف الاختبار: Yor م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة 47 / ١077 / ٠,١7 سم مكعب قياسي في الدقيقة. الانتقائية تجاه ethylene (7) لخلائط Ti - Ta— Nb — Nioxide cle Le br Pr TT
YY.
- oA -
المثال +
(#14840/15157) Ni oxide NbZr/NiTaZr على محفزات 08
تم تحضير المحفزات بكميات صغيرة (تقريبا ٠٠١ مجم) من ٠١ = [Ni]) nickel nitrate
مولار) و [Nb]) niobium oxalate = 014 مولار) tantalum oxalate sy ([ه1] = +10,+ © مولار) و [Z1]) zirconium oxalate = 7 مولار) من محاليل مخزنة مائية من خلال
الترسيب باستخدام tetramethylammonium hydroxide . تم فصل المادة الصلبة وتجفيفها عند
٠ م في جو من الضغط المنخفض. يلخص الجدول “ أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات
المحفز المختلفة.
في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تحميص المركبات الحفزية الجافة إلى Tor م في جو ge ٠ الهواء مع درجة حرارة فرن: باتحدار Too) م؛ بمعدل ؟ Aa مئوية / دقيقة ثم
تثبيته عند 00 م لمدة A ساعات. تمت تصفية محفزات oxides المعدن المخلوطة (تقريبا *٠
مجم) في المفاعل المتوازي ذي الطبقة الثابتة. يتم تلخيص خصائص الأداء لهذه المحفزات
للأكسدة بنزع الهيدروجين ethane (= dehydrogenating عند "Yu. م» مع معدلات تدفق
نسبية ١.08 : ١,54 : EY Oxygen : nitrogen : ethane سم مكعب قياسي في الدقيقة في ٠ الجدول ب (تحويل (ethane والجدول ؟ ج (الانتقائية تجاه ethylene ).
بعد التصفية المبدئية؛ تم إعادة تحميص هذه المحفزات عند 5060 م مع نفس تدرج درجة
الحرارة. تم تلخيص سمات الأداء الخاصة بهذه المحفزات للأكسدة بنزع الهيدروجين
dehydrogenating من ethane في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند TF م بمعدلات تدفق
نسبية من EY oxygen : nitrogen : ethane :04 :00608 سم مكعب قياسي في © الدقيقة في الجدول ١ د (تحويل (ethane والجدول ¥ ه (الانتقائية تجاه ethylene ).
YY.
دوه - الجدول “ أ 18- رالا - Zr - Nb - Ni خلائط من oxides - Ti - Nb = Ni تركيبة المحفز (جزيء مول) من وعينات كتلية؛ 00 تعني (مجم) مستخدم في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي Zr - ا ا ار ااا
Cre am . الها اسل ل
Cote [oer [oes [aan [eae [oan ا« ا oe bm أ ها ناسنا on ا eve | oan | ا« | م؛ ا« | الاب | ملق اا ل الس ne نا ل خأ حا تا لعن الست ال ل [an [TH] te Jeo | en bossa | «
IY op be Fae er fawn | أ« evan fever ل لاا vor [ve | vw Lee اها | قا
Cent [ose [on [ese ؛ ا [ey [ow] oon [rr | ower ove [an | cave | wl 5)
TT ew Cae wn Teen Tm] oe op PT eve | لاض [owes [overs | لا | Tw] av [oes | oese Loan [on | ey | ا« ve ret Lonny [omer | wl] ee em]
Los | ا [een Jer [ean [er | «
YY
و الجدول 7 ب تحويل ethane للمحفزات في الجدول ؟ أ. ظروف الاختبار: ip "٠0١0 مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,١8 / ١,54 [4 EY سم مكعب قياسي في الدقيقة.
Zr — Ta - Nb — Ni oxide لخلائط (7) ethane تحويل EEE د ض | |e لا | كز لاع ا on fora [over
ZY الجدول الانتقائية تجاه ethylene للمحفزات في الجدول “ أ. ظروف الاختبار: Too م؛ مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ٠١,١86 / ١,84 / ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة.
Ti - Ta - Nb — Ni oxide لخلائط )7( ethylene الانتقائية تجاه ve pe for Poe boy er To [ra na [oma or
YY.
- +١
AY الجدول م. ظروف fer للمحفزات في الجدول “ أ ولكن مع إعادة التحميص عند ethane تحويل سم 4 / .,0¢ / ٠,57 بنسبة ethane/nitrogen/oxygen الاختبار اا م مع تدفق مكعب قياسي في الدقيقة.
Zr - Ta— Nb — Ni oxide لخلائط )7( ethane تحويل TT TT a er عه To تسا or | لد re To ne we ee ه ١“ الجدول للمحفزات في الجدول “ أ ولكن مع إعادة التحميص عند 400 م. ethylene الانتقائية تجاه بنسبة 7 | لفن الى ethane/nitrogen/oxygen ظروف الاختبار اا م» مع تدفق سم مكعب قياسي في الدقيقة.
Zr — Ta — Nb — Ni oxide لخلائط )7( ethylene الانتقائية تجاه ce Le [or Toy TT
Cove م | » احص ا عه ا [ome [oe
YY
المثال 4
(#14332) Ni oxide TiZr على محفزات ODHE
تم تحضير المحفزات بكميات صغيرة (تقريبا ٠٠١ مجم) من ٠.١ = [Ni]) nickel nitrate
مولار) 5 [Ti]) titanium oxalate = 7لا مولار) [Z1]) zirconium oxalate s حتت oo مولار) من محاليل مخزنة مائيسة من خلال الترسيب باستخدام
tetramethylammonium hydroxide . تم فصل المادة الصلبة بالطرد المركزي. تمت تصفية
المادة الطافية والمواد الصلبة وتجفيفها عند 6 م في جو من الضغط المنخفض. يلخص
الجدول ؛ أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفز المختلفة.
في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تحميص المركبات الحفزية الجافة إلى 700 م في جو ٠ .من الهواء مع درجة حرارة فرن: بانحدار إلى م م بمعدل Cy م / دقيقة ثم dh 4 عند
Ty. م لمدة ساعات. تمت تصفية محفزات oxides المعدن المخلوطة (تقريبا 5٠ مجم) في
المفاعل المتوازي ذي الطبقة الثابتة. يتم تلخيص خصائص الأداء لهذه المحفزات للأكسدة بنزع
الهيدروجين dehydrogenating من ethane عند Tv م مع معدلات تدفق نسبية ethane :
«AAD 84 : 4 EY Oxygen : nitrogen سم مكعب قياسي في الدقيقة في الجدول ؛ ب م (تحويل (ethane والجدول ؛ ج (الانتقائية تجاه ethylene ).
YY
- اسل الجدول 4 أ تعني (مجم) m وعينات كتلية؛ oxides NiTiZr تركيبة المحفز (جزيء مول) من محفزات مستخدمة في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي ل لس ل ل ل ل ل IN] Y الل rp fee eve ها
Lp leew eee Imp or bb few fm [ pL lear lav oa | 8 | rE peepee fem a ل fee fn 0 fen fen [eta lm fever | 46لا | الال | 47 IN م ااا eee ها كا ا ل ل ل leew [eve [et [ey fm lene pv fen [aver [aves | Ni |e a ar awa awe [ave 2 ere fen pee | جلي | هع | 2 | 0 lean fee [eer | 4 [ov « [ees Lee Lene LM [aves | ا [ze |] قلا | vee | اي [vey [oh ١2 eve | اه [ovr | آنه [tex [or [om
YY
الجدول ؛ ب تحويل ethane للمحفزات في الجدول أ ظروف الاختبار Yer: م» مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة AA [08 // ١,47 ,+ سم مكعب قياسي في الدقيقة. ا ا اق سانسن اسن سي ا a | اصع لجع I :6 اج إمر | إل | اا اه er] er] اجوز اللا لق ا الجدو و ٠. الانتقائية تجاه ethylene للمحفزرات في الجدول ¢ J ظروف الاختبار . ١ 7١ م مع تدفق ethane/nitrogen/oxygen بنسبة ١,١8 / ١,84 / ١,47 سم مكعب قياسي في الدقيقة. oy Poe boy ا اا اق ea] veel »4[ 7 ع EE اق اا اج لق إل إلا اا ew ا حك ا
دم 4 — المثال o ODHE على محفزات Ni oxide TiCe ومحفزات oxides NiZrCe )#14841/15158( تم تحضير محفزات Ce - Ni oxide — 11 و Ni و72 و08 وتصفيتها بطريقة مشابهة للمحفزات في الأمثلة او باستخدام محلول مائي من مخزون Y,00 = [Cel) cerium nitrate 0 مولار). يلخص الجدول © أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. في التصفية المبدئية (التحميص عند 700 م لمدة A ساعات؛ والتصفية في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي cp Tree مع معدلات تدفق oxygen : nitrogen : ethane بقيمة 47 :0 94 :0 سم مكعب قياسي لكل دقيقة؛ كما هو مذكور)؛ تراوحت قيم تحويل ethane لمركبات Ni oxide TiCe من 4,7 7 (مع انتقائية ethylene 11,0 #) إلى ١7,1 7# (مع انتقائية ٠ عتعايطا» 79,7 7) وقيم انتقائية ethylene تراوحت بين 11,9 / (مع تحويل ethane بمقدار 71 إلى 8001 7 (مع تحويل ethane بمقدار ١7,٠0 7). قيم تحويل ethane لتركيبات Ni ZrCe ع0ن«ه تراوحت بين ١,4 (مع انتقائية ethylene مقدارها 649,١ 7) إلى ZTE (مع انتقائية ethylene مقدارها 75,9 7 وقيم الانتقائية تجاه ethylene تراوحت من 95,١ 7 (مع تحويل ethane 01,4 7) إلى 87لا 7 (مع تحويل ethane بمقدار ١٠,4 7). ١ بعد إعادة التحميص )£00 ca لمدة A ساعات؛ كما هو مذكور قبل ذلك)؛ تمت إعادة تصفية المحفزات ولكن النتائج لم توضح). YY.) io الجدول -و06 Zr — Ni oxide ع6 ومحفزات - Ti - Ni تركيبة المحفز (جزيء مول) من تعني (مجم) مستخدم في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي « AES وعينات Co TT Tn rT Tee
LOAN PYEY [RSA vate | vey | | ar
CG ee | m |]
TT wean ce هأ ءا اال
Con TeV | ص اا | env [ed [wm الكت ال aA nT ان | ©
CV [a الا Co [aE | ev | ewe | fav | ة؛ | Mm لمارا اع | اع اع ave [vas om فار VAYe ماه [NYE era | .ء | © ل ا oe [EAT [eve | een | gaa | wm |]
Cave Ni |e] a WW [Yee are [ove [mi
Yen | Xe [LAVA [nw | eee | ee
Cav Ta [oot [ed [en | ead | ean | ay [wm vw ne حم | نضا [Levey | mi
YY فار [AY ne | قتف |v [ce
TT TT Ta
Cet [ey [en [aaa | ean ee [wm
YY
المثال ١ ODHE على محفزات 117:56 / 11506 Ni oxide )#14842/15159( تم تحضير محفزات Ni oxide - 21 - 85 و 10 و2 و85 وتصفيتها بطريقة مشابهة للمحفزات في الأمثلة ١ و باستخدام ٠١ = [Sbl) antimony acetate مولار) ٠ من مخزون م المحلول المائي يلخص الجدول ١ أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. في التصفية المبدئية (التحميص عند 00 م لمدة 4 ساعات؛ والتصفية في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند 7006 م؛ مع معدلات تدفق oxygen : nitrogen : ethane بقيمة 17 ٠940: AA 0 ,+ سم مكعب قياسي لكل دقيقة؛ كما هو مذكور)؛ تراوحت af تحويل ethane لمركبات Ni oxide 05 من ٠.١ 7 (مع انتقائية ethylene 17,7 7) إلى ٠5,8 7 (مع انتقائية ethylene ٠ تركلا %( وقيم انتقائية ethylene تراوحت بين 7,7 / (مع تحويل ethane بمقدار (Zs إلى LAVA (مع تحويل ethane بمقدار V,Y 7). قيم تحويل ethane لتركيبات Ni ZrSb عله تراوحت بين ٠.4 (مع انتقائية ethylene مقدارها 5,5 7) إلى ١١,9 7 (مع انتقائية ethylene مقدارها ١4,7 7؛ وقيم الانتقائية تجاه ethylene تراوحت من ١,١ 7 (مع تحويل 1,Y ethane /) إلى LYAY تحويل ethane بمقدار ١١١ 7). $ مغ \o بعد إعادة التحميص ) 6 ١ م لمدة A ساعات؛ كما هو مذكور قبل ذلك) aad إعادة تصفية المحفزات ولكن النتائج لم توضح). YY
— ht A — الجدول “ أ تعني m كتلية؛ Clie oxides 1111155 / 1112:55 من خلائط (Use تركيبة المحفز (جزيء (مجم) مستخدم في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي <#ظوا<جؤوااا٠ملولاسلالللةلل لط أ a oe وآ ا 1 | قار | YY | ا “تت خضل ١. | 2 ل 9 | ay ردق | رهف | لمي | £46 | « oe be ee fee Tm
VY YEA yet Ye |e ze [
A قفالا | “لاا | eet | الاقف 0 8©( oy |. | gd | er | للق | ot | « oc ee be eA ey | 12 |0000
CAE لالتلا 74 a
VAT] لققا [Neve | Yee | لت |. | 88 |] tay | est | ey | 47 | ov | ont | «
IE ا BE EEL AN ERY | الالتارة 1 |0000
AW للش fe |e fe ze
YI) لمعلا | فقا NEA A] ١. | sb fA | on | ey fo g4A | 44“ | 4X | om o%o0 | قي | ماكر | Neve | APY | كاك | Ni | 6 [nw ww awe | © eet | اا fe ee Tm
CPL ee | ve [new [oven | [sp tay [ey Joo #4Y | fe | oA | m [
L0EVA | TYE | oVAA | 0000 حتفي | EAA Ni | % vey [ne [ova | xen [eva [mi oe ا 7 000 للحا لحت ev | ava [Ave | sp
Lt [ent | eA [eve | ood | XYeX | m [0]
YY.
4+ - المثال ١ ODHE على محفزات Ni oxide TiNd / NiZrNd )#15154/15420( تم تحضير محفزات Ti - Ni oxide - 100 و Nd - Zrs Ni وتصفيتها بطريقة مشابهة للمحفزات في الأمثلة ١ و9؛ باستخدام ١50 = [Nd]) neodymium nitrate مولار) من مخزون ٠ المحلول المائي. يلخص الجدول TY التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. في التصفية المبدئية (التحميص عند 00 م لمدة A ساعات؛ والتصفية في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند 606 م مع معدلات تدفق oxygen : nitrogen : ethane بقيمة 7 : ٠,84 ١: سم مكعب قياسي لكل دقيقة؛ كما هو مذكور)؛ تراوحت قيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاه ethylene (5) لتركيبات Ni oxide TiNd من 6,7 0؛ و48,1 87 إلى VAN AEC. 7 58. تراوحت قيم تحويل ethane لتركيبات 12 Ni oxide من 0,£ / )= انتقائية ethylene €1,0 0 إلى ave ( مع إنتقائية ethylene خالا ّ( وقيم انتقائية ethylene تراوحت بين 41,9 / ax) تحويل ethane 0,£ %( إلى ax) Lyv,y تحويل ethane بمقدار ٠7,١ 7). في تصفية ثانية في المفاعل ذي الطبقة الثابتة المتوازية عند Yor م وبمعدلات تدفق مختلفة مد ١77 : ه١ : 7 ethane/nitrogen/oxygen) سم مكعب قياسي في الدقيقة)؛ كانت قيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاه ethylene (5) لمركبات 11310 oxide 111 تراوحت بين 5,9 7 17,72 87 إلى .S 7 47,7 «CZ 1.١ وقيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاه ethylene (5) لتركيبات 1 oxide 10 تراوحت بين 4,7 7 0 و 094,0 87 إلى ٠٠١ / © 7ر6 7 5. © بعد إعادة التحميص a 400١( لمدة A ساعات؛ كما هو مذكور قبل ذلك)؛ تمت إعادة تصفية المحفزات ولكن النتائج لم توضح).
س.ل الجدول IY تركيبة المحفز (جزيء مول) من خلائط oxides 10111310 / NiZiNd وعينات كتلية؛ m تعني (مجم) مستخدم في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي oe re re re re TT ع2 | [vey |e تان لاا | ا | EVAT 00ل £4V | £87 | om | | | صة؛ | gay | ري في oo oe Te Teva PT | Tze | 00 [ اء | .د |ا [eva اتاب | [eves لاه ١. | 28 | | اقفن | كفن | ف4فقف لاقي | 08+ « | 4؛ | ميف | or [ofa | ea [ ent 0000| 1 |87 لامر oe be feat | fc | 0. ze | تتلا eve na |] با اق | [eave فا re ff | fay | eer | gat | #4Y | 33 | « | 12 الطاب | ce fe Te A TTY Meee] fs Te fe Tz | ]| 300 | .د | ذفن oavTe [VEY] | #اخارة | VAR 4A | om | | صة؛ة | 3A | fA | 4A [oo ]| نحتما | [Reva المت RE eve | Yan TevERETFveY [Ti لتلااره | ce [eet ety). Le Te Te a | 300 | .د [eV #خاا | #اخارة | Yody | Ye oe | gdh | 64 | 40 | om | | | 41ة؛ oe) [ea WME YY TYE GAT] TE | oe re ee 2 000 feed [wT Nd || كان ا VAAS | لقفار ار ]| « | ١ه | 44# | ص4 | te [een [env YY
— YA —
A المثال (#15155/15421) Ni oxide TiYb / NiZrYb على محفزات ODHE تم تحضير محفزات Ni oxide - 11 - 70 و Yb - Zr - Ni وتصفيتها بطريقة مشابهة للمحفزات في الأمثلة ١ و باستخدام [Yb]) ytterbium nitrate = 69050 مولار) من مخزون م٠ المحلول المائي. يلخص الجدول TA التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. في التصفية المبدئية (التحميص عند 700 م لمدة 4 ساعات؛ والتصفية في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند <a TY مع معدلات تدفق oxygen : nitrogen : ethane بقيمة 47ب :940 (C) ethane تراوحت قيم تحويل ٠ سم مكعب قياسي لكل دقيقة؛ كما هو مذكور) +, AA والانتقائية تجاه (S) ethylene لتركيبات 1170 Ni oxide من 5,١ ©» و41,1 587 إلى VLA SLAY ESCTL 0. تراوحت قيم تحويل ethane و الانتقائية تجاه ethylene (5) ل NiZrYb بين ه eA 7 8 إلى CLAY ,فلا 7 5. فى تصفية ثانية فى المفاعل ذي الطبقة الثابتة المتوازية عند 7060 م وبمعدلات تدفق مختلفة ٠ ethane/nitrogen/oxygen) 7 : 7ه : ١.77 سم مكعب قياسي في الدقيقة)؛ كانت قيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاه (S) ethylene لمركبات 1170 oxide 11 تراوحت بين 1٠.0 vo 074 و77,4 87 إلى ٠١,١ 07 1,8 7 8. وقيم تحويل ethane (©) والانتقائية تجاه 7 ٠٠, تراوحت بين ار 7 0 و75,9 87 إلى 101 oxide 11770 لتركيبات (S) ethylene 0 9ر84 7 5. بعد sale) التحميص ) $a : م لمدة A ساعات» كما هو مذكور قبل ذلك) » ثمث إعادة تصفية المحفزات ولكن النتائج لم توضح). YY.
—- VY - الجدول + أ كتلية؛ 7 تعني Clie oxides NiTiYb / NiZrYb تركيبة المحفز (جزيء مول) من خلائط (مجم) مستخدمة في تصفية مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي لكل خالا الأقلاتن غقللافن + ,4Y03 ١. Ni ١
Ler iene Giese eee Ty الفلا لاضن لان 410Y0 «,uVEY eeves 2
Geer المففغرة ven ies لرتريميءة aves YB - — - — —- Os m فى "718114 +, YAY AYIA «, 901A +, 99) Ni Y ٠ ٠ ٠ ٠ ٠ AP q ٠ 9 1 1 ٠ 0 foo 0 Yo.V 0 118 ٠,4 هد رلا ٠ ٠ Zr
Ve0EY “حفن لاقي 4 EY 7ك : Yb oY £4, o. 8001 £4,1 £4Y 0 0 64 64 ددم لالاكى قحلي AVY Ni v . . : GAY باخ“الا Ty
A A LYIVY ES 0 ٠ ٠ ٠ Zr
YY 7 ١١مل ١١ ve اا ٠ Yb £9,) 86 04 لأ 8 مرق m تلت VEYA متعلمنى VAEE اخملا بالاكخ NG 1 : : \ ملحا انل LL YVAE Ti
YALE 0 A§ ٠ ٠ ٠ ٠ Zr وى لامكال الحخلى لال : Yb 04, 8.7 8 1 اا 86 m ل لاه الا 14 ا TAAY 1007 17 Ni ° . . VIGAS لتخناى L,Y4E4 باضلم Ti
Led0f 0 Zr ا قا 17١ 2 زا ل ve اا ٠ Yb رق 8. 1 £4,0 o. £9,9 8 m «TATA ا YY «0A «,00Y) 7 Ni 1 : CANTO راان FITS FAVS LEVEY Ti ٠ ٠ ٠ ٠ ٠ ٠ Zr 17١ +, YY +, YVo ٠١4 6 ٠ Yb مي الم 81 8 81 8 =
YY.
المثال ١ 78 على محفزات Ni oxide TiSm / NiZrSm )#15935/16221( تم تحضير محفزات Ni oxide - 11 - 80 و Sm - Zr - Ni وتصفيتها بطريقة مشابهة للمحفزات في الأمثلة ١ و باستخدام ١501 = [Sm]) samarium nitrate مولار) من مخزون ٠ المحلول المائي. يلخص الجدول 4 أ التركيبة والكميات الخاصة بتركيبات المحفزات المختلفة. في التصفية المبدئية (التحميص عند 700 م لمدة A ساعات؛ والتصفية في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي عند cn TY. مع معدلات تدفق oxygen : nitrogen : ethane بقيمة 67 :640 AA: 8 سم مكعب قياسي لكل دقيقة؛ كما هو مذكور) ¢ تراوحت قيم ethane Ju gad لتركيبات Ni oxide TiSm من ٠١,4 (مع انتقائية ٠9,٠ (7 57,5 ethylene 7# (مع انتقائية AVA ethylene ٠ 7 ) وتراوحت af الانتقائية تجاه ethylene من ©V,0 7 (مع تحويل ethane مقداره ٠١4 7) إلى 87,8 7 (مع تحول ethane مقداره VAY 4( تراوحت قيم تحويل ethane لتركيبات Ni oxide ZrSm من ١١,5 7 (مع انتقائية ٠.7 ethylene 7) إلى ١١١ 7 (مع انتقائية 7٠00 ethylene 7) وقيم الانتقائية تجاه ethylene تراوحت من 007 7 (مع تحويل ethane مقداره 7 ( إلى va Vv 1 (مع تحويل ethane مقداره ¢ VY, 7( .في تصفية ثانية في المفاعل ذي الطبقة الثابتة المتوازية عند 900 م وبمعدلات تدفق مختلفة ١,77 : GAY : 7 ethane/nitrogen/oxygen) سم مكعب قياسي في الدقيقة) ٠» كانت ad تحويل (C) ethane والانتقائية تجاه (S) ethylene لمركبات Ni oxide TiSm تراوحت بين 1,8 (مع انتقائية 758,١ ethylene 7) إلى ١١# 7 (مع انتقائية ethylene 97,7 4( وقيم انتقائية ethylene تراوحت بين 75,١ 7# (مع تحويل ethane 1,8 7 ) و 7,7 7 (مع تحويل ethane YY.
- ov
Ni oxide ZrSm )5( ethylene والانتقائية تجاه (C) ethane قيم تحويل .)7 ١١,١ مقداره SAA SCAN تراوحت بين 7,/ا 7 © و 080,9 87 إلى يتم توضيح al) ساعات؛ كما وصف)؛ يعاد فرز المحفزات A a 400( وبعد إعادة التحميص النتائج). جدول؟) (مللي 'm" Aye وكتلة Ni oxide tiSm/ NiZrSm تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
CC er ال لا ان ااام أن أن نا اا الا 7 اي م ا em الل ال 000 ص ا fee peep © 00 ا fee in fem en em انان NY ee [ee ee ee fee ett TL me pen eee eee fee [ET er eee ee fee pS 0000 tr ere ee fee fee 7 pe pe ee ee pe RL epee [eee eee PET em eee er eee ST ere er ee fe
YY
VI
I EE EE a a 8 0000 emer ee fee ee | BT r ee eee pe pee © 000 7! ee ام اف ا « oe een peepee evs الملا 8# 0 oe pepe peepee 80 0000 pee ee pee ee أن | [me ere ee fw ١ en ow eer ener Te 1 [me ال فحلا ا 3 00 re pee pee ee ee الل 000 re ee ese eee PS
I I I EE
٠١ مثال 78 على محفزات (.X=Cs, Mg, Ca, Sb, Bi, V, Nb, Ta) Ni oxide TiSmX و NiTiNbTaSm )#1629716506/16650( م ثم تحضير تركيبات المحفز المشتملة على oxides NITISmX عديدة؛ حيث يكون Xx عبارة عن «Cs, Mg, Ca, Sh, Bi, V, Nb, Ta في كميات قليلة (حوالي ٠ ملي جرام) عن طريق YY
الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال .١ ويلخص جدول ٠١ أ التركيبة وكميات تركيبات المحفز العديدة. وفي عملية الفرز الأولى (التحميص عند 00 م A ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة؛. Cua تكون معدلات تدفق te EY oxygen nitrogen ethane 108 لضت ٠ ستتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmX من 717,8 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 777,5) إلى Cua) 7 تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/7,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من dus) IV1,0 يكون تحويل ١,4 ethane 0 إلى AEN (حيث يكون تحويل ethane VA,» 0 وتتراوح ad تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات NiTiSm Mg oxide من 7١9,4 ٠ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 785,7 ) إلى 719,1١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/85,4) وتتراوح قيم الانتقائية تجاة Le ethylene بين 787,5 Cus) يكون تحويل ethane ,7117) إلى 778,7 (حيث يكون تحويل .)71١,7 ethane وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات NiTiSm Ca oxide من 715,9 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 7//ا/) إلى 719.١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/87,5)؛ وتتراوح قيم الانتقائية م تجاة ethylene من ua) IVAN يكون تحويل V€,0 ethane #( إلى 788,7 (حيث يكون تحويل ٠. ( V 0,9 ethane وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركييات Ni oxide TiSmSb من 719,6 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZAY,Y ethylene إلى 71:97 (حيث تكون الانتقائية تجاة ١ ethylene 7/6 وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 781,9 (حيث يكون تحويل ethane 715,7) إلى 785,1 Cua) يكون تحويل ethane 7117,9)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane ٠ بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmBi من Cua) 71٠,١ تكون الانتقائية تجاة ethylene (Ze) إلى 717,4 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 785,1)؛ وتتراوح قيم الانتقائية YY
ل - تجاة ethylene من 759,0 Cua) يكون تحويل ethane 711:9) إلى Cus) 785,١ يكون تحويل ethane 711,9). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 115001 Ni oxide من 7١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene ©,7977) إلى 717,9 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 787,5)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene .من 774,8 Cua) يكون تحويل ٠١ ethane © ( إلى 787,5 Cua) يكون تحويل ٠ (# ١6,1 ethane ويتراوح تحويل ethane (C) والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات oxide TiSmNb 111 من 7156.0 «C و7854 5؛ إلى 770560 0؛ و7288,5 8. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmTa من Cua) 71,١ تكون الانتقائية تجاة ethylene 77/7,7) إلى Cua) 77٠٠٠١ تكون الانتقائية تجاة ¢(£A0,0 ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 777,7 (ZY AA ethane (حيث يكون تحويل ZAY,Y إلى (Z7,) ethane (حيث يكون تحويل ٠ وفي عملية الفرز الثانية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند 700 م؛ حيث تكون معدلات سنتيمتر مكعب قياسي في cv, TY :,77 47,ه: oxygen : nitrogen ethane) التدفق مختلفة ua) 7١9,١ من Ni oxide TiSmCs بالنسبة إلى تركيبات ethane الدقيقة)؛ وتتراوح قيم تحويل ethylene إلى 719,79 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZA+,¢ ethylene تكون الانتقائية تجاة ethane (حيث يكون تحويل JA, 8 من ethylene الانتقائية تجاة ad وتتراوح (AA, ¢ 0 ٠٠ بالنسبة ethane وتتراوح قيم تحويل .)717:7 ethane إلى 790.7 (حيث يكون تحويل (Vo, ) 784,4 ethylene تكون الانتقائية تجاة Cua) 717,9 من NiTiSm Mg oxide إلى تركيبات الانتقائية تجاة af وتتراوح )7/8,5 ethylene تكون الانتقائية تجاة Cua) 77000 إلى إلى 790.7 (حيث يكون تحويل )718:7 ethane (حيث يكون تحويل ZA, € بين Le ethylene من NiTiSm Ca oxide بالنسبة إلى تركيبات ethane وتتراوح قيم تحويل .)7217,9 ethane ٠ إلى 77000 (حيث تكون الانتقائية تجاة )787,5 ethylene (حيث تكون الانتقائية تجاة ٠7
YY
EV
(ZA, ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة (ea ethylene 787,59 (حيث يكون تحويل ethane 715,7) إلى 785,5 (حيث يكون تحويل ethane 7117,9). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmSb من 719,9 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 4 ))) إلى 719,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7484801)؛ وتتراوح قيم الانتقائية ٠ تجاة ethylene من 788,7 Cus) يكون تحويل ethane 717,7) إلى LAAN (حيث يكون تحويل ethane ١,719)؛ وتتراوح af تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmBi من 71,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7.81,4) إلى 719,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/5,8)؛ وتتراوح ad الانتقائية تجاة ethylene من 774:1 (حيث يكون تحويل ١١ ethane ( إلى 788,9 (حيث يكون تحويل ethane 715,7) . وتتراوح قيم تحويل ethane ٠ بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmV من 714,9 Cus) تكون الانتقائية تجاة ethylene (ZAY,A إلى 197,9 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/4,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة Cus) 778,7 (a ethylene يكون تحويل )7159,١ ethane إلى 783.1 (حيث يكون تحويل ethane 7197,1). ويتراوح تحويل ethane (©) والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات oxide TiSmNb 111 من ,7117 © وار784 5 إلى 715,7 © 5 SAY ١ ويتراوح تحويل ethane (©) والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide .5 وفك 0 77١١ من ,71 و رف,77 قي إلى TiSmNb
VP
جدول ١٠أ تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide tiSm/ NiZrSm وكتلة عينة؛ "وم" (مللي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة i dl dl 7 eee te remem et اخ ل CTT rep epee 8 nme ete اه ا eee اج CTI tt epee Tr tL a. tm شقن ان نا انس
AREER
ل Tee ل mE ل ee ee EERE ا أن لشن rele ل ل ل اخ ا ل ا Em أن epee ل ل ل meet Cle ل pT re re أ eT YY
- AN -
Tl ll a a ll I rT Tt epee ree tT الذي يشتمل على تركيبة Ni oxide TINDTaSm وفي تجربة اخرى مستقلة؛ تم تحضير محفز وتم فرزة في المفاعل المتوازي المزود بطبقة ثابته. Niges 110:0 00010 180.10520.02 Ox nickel وإيجازا لذلك؛ تمت إضافة المحاليل الأم على قارورة زجاجية في المقادير المبينة: oxalic مولارء مع ال١ v=[Ti]) titanium oxalate «(Je ٠.١ مولارء V,+=[Ni]) nitrate oxalic acid مولان مع +,0719=[Nb]) niobium oxalate مولار)ء و *,\V acid ٠ oxalic acid مولانء مع +,10+=[Ta]) tantalum oxalate و «(Je 917 « ¥ sar, IVY تم حقن ٠ (Je ١١ السواحة 00 مولانء samarium nitrate و (Ja 80 ( )Y gar, VE في تركيبة المادة (Je 7,07 مولار؛ ٠4 €=[NMesOH]) Tetramethylammonium hydroxide المحفزة المنتجة؛ مما يؤدي إلى الترسيب. ولغرض ضمان الخلط المناسب؛ تم حقن الماء المقطر م لمدة ساعتين؛ وبعد ذلك YO مل) في الخليط. وتم تثبيت خليط الراسب الناتج عند ©.١( Lad ٠ يتم طرده مركزياً عند 005" دورة في الدقيقة. ويتم تصفية المحلول وتجفيف المواد الجامدة في م؛ في فرن مفرغ الهواء. ثم يتم بعد ذلك تحميص المواد المجففة عن ٠١ وسط مفرغ الهواء عند ساعات في A م لمدة 77١ دقيقة مع الحفاظ عليها عند fp © م عند 77١ طريق التسخين حتى جرام) وتم اختبار ,7719( oxide يتم الحصول على cp YO الهواء. وبعد التبريد اللاحق حتى
YY.
١7 ملي جرام منه من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating في مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة عند Veo م Cua يكون تدفق Fadil +, «AY 14 EY oxygen ‘ethane مكعب قياسي في الدقيقة. وتم تحديد تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة ethylene (5) ليكون .S LAX C IYY.Y هه مثال ١١ 66 على محفزات Ni oxide 1750/ NiZrSn )#16470/16505( ثم jaa تركيبات تحفيزية تذنصمن oxides عديدة من NiZrSny NiTiSn ؛ وتم فرزها بشكل جوهري كما وصف مع مثال ١؛ باستخدام المحلول المائي الأم من (l "7,14 =Sn)] tin acetate . وتم تلخيص كميات وتركيبات المحفز العديدة في جدول ١١ أ (Ni oxide TiSn) وجدول ١١ب .(Ni oxide ZrSn) ٠ وبالنسبة إلى محفزات 1180 Ni oxide ¢ في عملية الفرز الأولى (التحميد عند Aa Foo ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند a Veo حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane 7 4 ,ه: or, AA سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSn من 7١٠١ ١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7979.,4) إلى 719,7 Gua) تكون الانتقائية lad ethylene 788,4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 779,7 (حيث يكون تحويل €,A ethane \ %( إلى 785,1 Cua) يكون تحويل YAY ethane %( . وفى عملية الفرز الثانية لتلك المحفزات في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند 700 م حيث تكون معدلات التدفق مختلفة YY 1), 0 4 oxygen : nitrogen tethane) ,10 00 سنتيمتر
AY — - مكعب قياسي في الدقيقة)ء وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSn من ٠ (حيث تكون الانتقائية تجاة ع«عارط» 740,8) إلى 7٠١7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 14,6 10 وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 796,8 (حيث يكون تحويل (ZA, © ethane إلى 794,7 (حيث يكون تحويل ethane 1,1 %( . وفي عملية الفرز الثالثة لتلك المحفزات في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند درجة حرارة مختلفة ١5 م dic معدلات تدفق مختلفة (عصمطه: oxygen : nitrogen د ,ا: تل oe, YY تتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSn من 77,5 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 72/5.0) إلى 78,5 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 797,4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية ethylene las من 785,4 (حيث يكون تحويل ethane 4.4 7) ٠ إلى 797,4 (حيث يكون تحويل ethane 71,4). وبالنسبة إلى محفزات Ni oxide ZrSn ؛ في عملية الفرز الأولى (التحميص عند 00 Ap ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند cp Foo حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane 7ك 10,08 .رت سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ تتراوح a8 تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide ZrSn من 719,0 ١ (حيث تكون الانثقائية تجاة (ZVV,Y ethylene إلى 717,8 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZA, ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ge ethylene 79797,7 (حيث يكون تحويل ethane 715,6) إلى 781,5 (حيث يكون تحويل .)7117,١ ethane وفي عملية الفرز الثانية لتلك المحفزات في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند 700 م (حيث تكون معدلات التدفق مختلفة oxygen : nitrogen ‘ethane) 06 ,)2 1,74: 7 سنتيمتر © مكعب قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide ZrSn من YY.
عي - Cua) 7 تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/897,8) إلى 79,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 790,9)؛ وتتراوح ad الانتقائية تجاة Cus) JAVA a ethylene يكون تحويل (AY ethane إلى 791,8 (حيث يكون تحويل .)75,١ ethane وفي عملية الفرز الثالثة لتلك المحفزات في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند درجة حرارة هه YVo (daha. م وعند معدلات تدفق مختلفة oxygen : nitrogen :ethane) ,ا: ١ت 0 ,.)؛ تتراوح pd تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide ZrSn من 78,8 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZAYY ethylene إلى 797,8 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene (LAA وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 787,7 (حيث يكون تحويل ethane 75,7) إلى 778789 Cua) يكون تحويل (ZV, ethane AR جدول ٠ وحجم العينة (مللي جرام) Ni oxide TiSn تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
CTT ee
LT es rE
Tb es ee
LT EA ees | ١
EET eer re eee [ees pe pe
I EE
ااا =
LL fee mp pe م ا 8" [perpen fos] 77 3 المحم اال ا م pe 8 | ء pee EE peepee pee « 0 epee ee 9ق fee on pe en en er eer |S) pf Jes
YY
- AM -
الجدول ١١1ب
تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات 2:50 Ni oxide وحجم Sle) dual جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
ee ا "اا ا ا CE اا = I I I I "0 اا "ا ا« اا p= I I I Ls pe pee el pepe pe ere =m المج I I pee ee 0 ا ل "ا pepe el rpm el
YY.
م - المح اا ل ee اكه نذا انوا ا ال ل ل ل « ا ene ee = ا الم اا Crepe ee | © 0000 00 ©« القع Ce perpen ee اله الجا Te اه ا مثال ١١ ODHE على محفزات «NiNby Ni oxide Ta و010570(أشكال NiNbTaCes (sac (Ce.Sb,Dy, Sm) NiNb (Ce, Dy) NiTa السائبة. في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تحضير محفزات NiNbCe 5 NiNbTa 5 Ni oxide Ta NiNbSby © عديدة؛ في كميات كبيرة سائبة (حوالي ٠ ملي جرام)؛ تم فرز حوالي 5٠ ملي جرام منها في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند 900 Cua cp تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane 7ل 8 cr, 0 AA سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة ؛ كمل يتبين لاحقاً. وتم تلخيص تركيبات المحفز وكتلة العينة وتحويل ethane الناتج والانتقائية تجاة ethylene في جدول أ YY
مم -
Nig g3Tap 7 (812087): تم خلط محلول مائي من ٠١ A) nickel nitrate مولارء 1797.6 (Je مع ٠ ,11) tantalum oxalate مولارء في ماء مع YT مولارء (Je 07,6 « oxalic acid ويضاف إلى المحلول الخاضع للتقليب من tantalum oxalate 5 nickel nitrate ¢ محلول مائي من V,EY) Tetramethylammonium hydroxide _مولار؛ (Je 7٠٠.١ للحصول على الترسيب. ٠ وتمت إزالة الماء الموجود في الخليط عن طريق التجفيف بالتجميد؛ وبعد ذلك تم تحميص المادة الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند معدل تسخين قدرة ١م/ دقيقة حتى درجة حرارة قدرها ٠ م؛ واستمر عند ١7١٠م لمدة ساعتين؛ وعند معدل تسخين قدرة ١أم/ دقيقة حتى درجة حرارة قدرها VA م؛ واستمر عند ١8١ م لمدة ساعتين؛ وعند معدل تسخين قدرة 7 م/ دقيقة حتى درجة حرارة قدرها 4060 م؛ واستمر عند for م لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها ٠ حتى Yo مم ٠ وتم الحصول على Ni Oxide Ta في صورة مادة جامدة رمادية اللون YA) جرام) وتم اختبار 505٠0 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من أجل أكسدة ethane بنزع
الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. Nbo 1g ورمة1 Nios )#12277(: تم خلط محلول مائي من ٠.١ ( nickel nitrate مولارء ١٠7,60 (da و محلول مائي من tantalum oxalate )11,+ مولارء في ماء مع ١,77 مولار oxalic م (Je 1,٠ cacid ومحلول مائي من niobium oxalate ) 77 مولار في ماء مع ١,75 مولار (Je VT, «oxalic acid في برميل صغير سعته Y لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من ٠,17( ammonium carbonate (Je 785,0 (JY se بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة clay للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند for دورة في الدقيقة © المدة ١5 دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند ١6م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند ¥ م/ دقيقة
- وم - حتى You م؛ واستمرت عند 78٠ م لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى a YO وتم الحصول على Ni oxide TaNb في صورة مادة جامدة رمادية اللون ١9,0( جرام) وتم اختبار ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من Cum أكسدة cthane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. ٠ مدوطلظ ورمة1 Nigga )#12442(: تم خلط محلول مائي من ٠ ( nickel nitrate مولارء 80.6 مل) و محلول مائي من tantalum oxalate )17+ مولار في ماء مع 77 مولار oxalic acid ؛ (Ja 68 ومحلول Sle من niobium oxalate 7 1 مولار في ماء مع ١,78 مولار oxalic (Je 5.٠ «acid في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من ammonium carbonate ) 7 مولارء VET, 1 مل) بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 500٠5 دورة في الدقيقة لمدة ١١ دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند a Te تحت ضغط منخفض لمدة 6 ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند أم/ دقيقة حتى (a Yoo واستمرت عند 0806© م لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى a YO وتم ١ الحصول على Ni oxide TaNb في صورة مادة جامدة رمادية اللون Y4,0) جرام) وتم اختبار ملي جرام Lee في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف أنفة الذكر. Nbo3 0600 Ox يوملل1 (814560): تم خلط محلول مائي من ٠.١( nickel nitrate مولارء ١٠٠0 (Sa و محلول Sle من A) tantalum oxalate 8 مولار في ماء مع ١.٠4 مولار oxalic acid (Ja ١7,١ + 0 ٠ و ٠١( cerium nitrate مولارء؛ 6,1 (Je في برميل صغير سعته ؟ لتر. وبينما
.و - يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من ),1Y) ammonium carbonate مولارء (Je 7١4,7 بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 50060 دورة في الدقيقة لمدة V0 دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة ٠ عند 0 م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 م/ دقيقة حتى 700 م؛ واستمرت عند Fro م لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. وتم الحصول على Ni oxide NbCe في صورة مادة جامدة رمادية اللون 7٠١,94( جرام) وتم اختبار 45,8 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. Nboss Ceo 0 ٠ »ملل (#14620): & تحميص (da ٠١,41( Ni oxide NbCe الذي تم تحضيره كما وصف بعالية مع الطريقة رقم 14560 حتى 500 ام عند 7 م/ دقيقة واستمر ند وم لمدة A ساعات تحت جو من الهواء. وتم الحصول على Ni oxide NbCe في صورة مادة جامدة ٠٠٠9( جرام) وتم اختبار 49,7 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. Nboz7 Sbogz 0. Vo روملل! (14587): تم خلط محلول مائي من ٠١( nickel nitrate مولارء ١5.0 مل) و محلول مائي من +,0A) niobium oxalate مولار في ماء مع oxalic acid JY se 0.٠4 (Jo GAY ٠ وحلول Sle من YY ) antimony acetate ,+ مولار مع ٠,7١7 مولار oxalic (de ١8٠ + 48 في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية. تمت إضافة محلول مائي من ammonium carbonate (17, مولارء (Jo 778,4 ٠ بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم YY.
ay — - تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 50058 دورة في الدقيقة لمدة ١١ دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند 60م تحت ضغط منخفض لمدة ه ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7أم/ دقيقة حتى Yeo م واستمرت عند Yoo . لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى Yo م وتم © الحصول على 0 Ni oxide في صورة مادة جامدة رمادية اللون YA, V0) جرام) وتم اختبار 44 _ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. Ox 50002 ددوتل ai :)#14624( Nig تحميص AA) Ni oxide NbSb جرام) الذي تم تحضيره كما وصف بعالية مع الطريقة رقم 14587 حتى 00 م عند 7 م/ دقيقة واستمر عند 500 م Asad ٠ ساعات تحت جو من الهواء. وتم الحصول على 0106110806 Ni في صورة مادة جامدة AY) جرام) وتم اختبار )08 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. YY.)
a Y —_ ب جدول NY تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) وكتلة العينة (ملي جرام) وخصائص الأداء لمحفزات NiNbCes NiTaNby Ni oxide Ta و0120586. ظروف الاختبار: Too م؛ Cua يكون تدفق عصقطاء: AA 8 ¢ :+,£Y oxygen : nitrogen ,+ _سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. رقم التركيبة الكتلة (ملي جرام)| [dosnt الأنتقائية الطريقة huemomsxisox ل ل VET ا Cory ove | ee NID 65 60.33 CeL02 Ox NiD.65 N60.33 Ce.02 Ox Nb0.27 50002 Ox 10071 في مجموعة أخرى من التجارب؛ تم تحضير محفزات NiTaDy s NiTaCes Ni oxide Ta NiNbTaCe 5 و NiNb 5 NiNbDy عديدة؛ و NINDSm مدعم على تيتانياء في كميات كبيرة سائبة (حوالي ٠١ ملي جرام) ؛ تم فرز كميات كبيرة منها في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند م Yeo م حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen ethane تله لمن كارف سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة؛ كما يتبين لاحقاً. وتم تلخيص تركيبات المحفز وكتلة العينة وتحويل ethane الناتج والانتقائية تجاة ethylene في جدول VY Nig gsTag 140x (615891): ثم خلط محلول مائي من ٠ A) nickel nitrate مولارء You, v مل) مع المحلول Sal من tantalum oxalate )0,71 مولار في ماء مع ١,19 مولارء
qr - - ض
(Je 75,0 6 oxalic acid في برميل صغير سعته ؟ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من },1Y) ammonium carbonate مولار؛ (de YAO بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 3006 دورة في الدقيقة
٠ لمدة VO دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند ١٠م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند [oY دقيقة
حتى ٠٠١ > واستمرت عند A Sad 1 FY ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى Yo م وتم الحصول على Ni oxide Ta في صورة مادة جامدة رمادية اللون )10,0 جرام) وتم اختبار
1 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من Cus أكسدة ethane بنزع
٠ الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر.
« ¥ 3a V,+A) nickel nitrate تم خلط محلول مائي من :(#15919) Niges Taos Ceoos Ox مولار ١.19 مولار؛ في ماء مع 4,19) tantalum oxalate و محلول مائي من (Ja ٠
(Je AY,» « oxalic acid ومحلول مائي من v0 ) cerium nitrate مولارء ١9,0 مل) في
برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت
١٠ إضافة محلول مائي من VT Y) ammonium carbonate مولارء (Je ١74560 بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات
التي تم طردها مركزياً عند 0060© دورة في الدقيقة لمدة Vo دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند ١٠م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميس المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 م/ دقيقة حتى 77١ م؛ واستمرت عند 0١77م
Asad ٠ ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. وتم الحصول على Ni oxide TaCe في صورة مادة جامدة رمادية اللون (71,9 جرام) وتم اختبار OY ملي جرام منها في Jolie
YY.
- ag -
متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت
الظروف آنفة الذكر. Dyo.osOx مدمة1 Nio.73 )#15916( : تم خلط محلول مائي من ٠١( nickel nitrate مولارء ١55.6 (Je ومحلول مائي من tantalum oxalate ))0,+ مولار في ماء مع 17ر١ مولار oxalic acid (Je 957,6 + ومحلول مائي من (de 7٠0١ Ye ,54 ) dysprosium acetate في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من ammonium carbonate (1,17 مولارء 779,0 (Jo بطريقة خاضعة cpa بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 00٠0 دورة في الدقيقة لمدة ١١ دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم ٠ تجفيف المواد الجامدة عند 0+ 1 تحت ضغط منخفض لمدة 0 ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 م/ دقيقة حتى 7١ م؛ واستمرت عند ١7م لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. fis الحصول على Ni oxide TaDy في صورة مادة جامدة رمادية اللون (11,9 جرام) وتم اختبار 500 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة g Ju ethane الهيدروجين dehydrogenating تحت
ve الظروف آنفة الذكر. Nig74 Nboos 180170600 Ox )#15922(: تم خلط محلول مائي من V,+) nickel nitrate مولار؛ © مل) و محلول مائي من tantalum oxalate ))0,+ مولار في ماء مع WW مولار oxalic acid 6 148.6 مل) ومحلول مائي من +,1Y) niobium oxalate مولار في sla مع 7١ مولار (Je 7.١ ه«ةلثع acid ومحلول مائي من cerium nitrate )+0,+ مولارء ٠ 4,6 مل) في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب
YY
: . ميكانيكية» تمت إضافة محلول ماني من ammonium carbonate ) 7 مولارء 75,6 (Ja بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 0806" دورة في الدقيقة لمدة 10 دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند Ve م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 fp دقيقة حتى 77٠١ م؛ واستمرت عند فم لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. Sy الحصول على Ni oxide 8 في صورة مادة جامدة رمادية اللون You) جرام) وتم اختبار 148,5 ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف أنفة الذكر. ١٠٠١0 مولارء ٠١( nickel nitrate تم خلط محلول ماني من :(#15927) Nig gg مدوطلظ 10706 0 ٠ oxalic acid مولار +,Y) مولار في ماء مع +,1Y) niobium oxalate مل) و محلول مائي من
Ne YY مولار في ماء مع +,1Y) 0750050700 acetate ومحلول مائي من (Jo 8٠ «(Je 8.0 6 oxalic acid في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقلبب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من },1Y) ammonium carbonate ve مولارء (Jo 705,٠ بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 5٠60١ دورة في الدقيقة لمدة 10 دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند ١٠م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 م/ دقيقة حتى 77١ م؛ واستمرت عند 77١ م Asad ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى oa Xe وتم ¥. الحصول على Ni oxide NbDy في صورة مادة جامدة رمادية اللون )19,8 جرام) وتم اختبار
an - - le EVs جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من Cus أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف أنفة الذكر. Ox وروطل Nigga )#15931( : تم خلط محلول مائي من ٠ ( nickel nitrate مولارء ١50.60 مل) و محلول Sle من ١7 ) niobium oxalate مولار في ele مع 7١ مولار oxalic acid ؛ (de 0,١6 0 في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت إضافة محلول مائي من ammonium carbonate (17, مولارء 1154.6 مل) بطريقة خاضعة للتحكم؛ بحيث تتكون الرغوة ببطء للحصول على الترسيب. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند Foe دورة في الدقيقة لمدة 10 AR وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند 1٠١ م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم
٠ تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء عند 7 م/ دقيقة حتى 77١ م؛ واستمرت عند فم لمدة A ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. وتم الحصول على 008185 181 في صورة مادة جامدة رمادية اللون VEY) جرام) وتم اختبار 9/,3؛ ملي جرام منها في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة عصقطاه_بنزع الهيدروجين iad dehydrogenating الظروف آنفة الذكر.
Niggs Nba Smo; Ox/ 2 \o (#15944): تم تجفيف مادة مدعمة من 1102 في شكل كريات عند ٠م لمدة A ساعات. وبعد التبريد حتى YO م؛ تم تشريب المادة المدعمة من 1102 بمحلول oxalate أو metal nitrate المختلط. وكان تحميل المحفز حوالي ط بالحجم؛ من الحجم الاجمالي للمحفز. وبعد الطرد المركزي؛ تمت تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند ٠ م في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى 700 م عند 7أم/ الدقيقة؛ واستمرت
© عند A ساعات. وتم الحصول على NINDSm oxide وتم فرز حوالي VEY ملي جرام منه في
YY.
Vv — 9 — مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. جدول ١١ب تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) وكتلة العينة (ملي جرام) وخصائص الأداء لمحفزات Ni «NiNbCes NiTaNbs oxide Ta و NiNbSb و NiNbSm مدعم_ على تيتانيا. ظروف الاختبار: Cus > 2٠ يكون تدفق oxygen : nitrogen :ethane تلى: كم «AA سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. رقم الطريقة التركيبة الكتلة (ملي | التحويل| الأنتقائية| رقم الطريقة جرام) Ni0.74 Nb0.08 ١٠١77 5 | مجم ٠8 | 679 Ta0.17Ce0.01 Ox VEYA Nj063NDO34 S003 | 54 | مجم Fav, | IAT Ox/ Tio2* *تحميل المحفز على المادة الحاملة حوالي 77 بالوزن في مجموعة ثالثة من التجارب ؛ تم تحضير محفزات NiNbTay oxide من تركيبة واحدة في كميات كبيرة سائبة (حوالي Yr ملي جرام) ؛ تم فرز كميات كبيرة منها في مفاعل متوازي مزود
م - بطبقة ثابتة عند Yoo م حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen ‘ethane ارده 0¢,+: 04 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة؛ كما يتبين لاحقاً. وتم تلخيص تركيبات المحفز AES, العينة وتحويل ethane الناتج والانتقائية ethylene lad في جدول ١١ب. Nig 63Nbo.19Ta0.180x )#16116(: تم خلط محلول ماي من ٠.١ ( nickel nitrate مولار؛ ٠٠٠١ (Joo مع المحلول المائي من oY ) niobium oxalate مولار في ماء مع ١,7١ مولار (Ja VY,» ١ oxalic acid ومحلول مائي من BY sar) ©) tantalum oxalate ماء مع YY مولار «oxalic acid 44.0 مل) في برميل صغير سعته ١ لتر. وبينما يتم تقليب الخليط بشدة عن طريق وسيلة تقليب ميكانيكية؛ تمت Ail) محلول مائي من tetramethylammonium hydroxide (1,74 مولارء 790500 (Je بسرعة للحصول على الترسيب. وتم اضافة مزيد vs منالماء ) ٠ مل) وخلطه مع الخليط الناتج. وتم تحويل الخليط إلى الحاويات التي تم طردها مركزياً عند 70060 دورة في الدقيقة لمدة 10 دقيقة. وتمت تصفية المحلول وتم تجفيف المواد الجامدة عند ١٠م تحت ضغط منخفض لمدة © ساعات. وبعد ذلك تم تحميص المواد الجامدة الناتجة تحت جو من الهواء [a odie دقيقة حتى ep PY واستمرت عند ©7١ م لمدة 8 ساعات؛ وبعد ذلك تم تبريدها حتى ٠ a Yo وتم الحصول على Ni oxide NbTa في صورة مادة جامدة لونها رمادي غامق )10,8 جرام) وتم اختبار 506 ملي جرام منهاء حسبما تكونت في شكل ila في مفاعل متوازي له قاعدة ثابتة من حيث أكسدة gon ethane الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف أنفة الذكر. ولغرض مقارنة أثر الشكل المادي للمحفز؛ تم ضغط جزء من محفز Ni oxide NbTa السائب المعد كما سبق؛ وتم كسره إلى أجزاء صغيرة (ولا يتم سحقه) لكي يتم ادخاله في أوعية التفاعل © من المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابته؛ وتم فرز VTA ملي جرام منه في الشكل المضغوط
والمكسور؛ في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف dal الذكر. وفوق ذلك؛ تم ضغط جزء آخر من محفز Ni oxide 58 السائب المعد كما سبق؛ وثم سحفه وثم فرز 68,0 ملي جرام منه فب الشكل المضغووط والمسحوق؛ في في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع © الهيدروجين dehydrogenating تحت الظروف آنفة الذكر. جدول ١١ج الشكل ola وكتلة dual (ملي (aoa وخصائص الأداء لمحفزات )#16116 WNiggsNbg 19Tag 180k ظروف الاختبار: Yoo . حيث يكون تدفق عصمطاء: nitrogen : Y oxygen 4 10,08 ١ه سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. التركيبة الشكل الكتلة (ملي | التحويل! الانتقائية جرام) سا ا اح one ا ae 001 =B* Jo gras =P مكسور (غير مطحون) « *06- مطحون مثال ١١ 7 على محفزات (,X=Cs, Mg, Ca, Sb, Bi, V, Ti, Ta) Ni oxide NbSmX )#16298/16507( ٠ ثم تحضير تركيبات المحفز المشتملة على oxides NINISmX عديدة؛ حيث يكون xX عبارة عن «Cs, Mg, Ca, Sb, Bi, V, Ti, Ta في كميات سائبة (حوالي ٠١ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال ١ تم استخدام المحاليل ١ لأم المائية nickel nitrate YY
CN. = V,+=[Ni]) مولار) +,©V3=[Nb]) niobium oxalate s مولار) titanium oxalates +,V)Y=[Ti]) مولانء مع +,0+71=[Sm]) samarium nitrate 5 «(JY 3 +, V oxalic acid V,+ += [Cs]) samarium nitrate 5 «(JY so مولار)» وى ٠.٠١ =[Mgl) magnesium nitrate مولارء و =[Sb]) antimony acetate y ¢[Ca]) calcium nitrate 774 مولار)ء و =[Bi]) ٠ 717 مولار) و ٠.٠١ =[V]) vanadium oxalate مولار)» 5 tantalum oxalate +,¥)¥=[Ta]) مولار) +,10=[Ti]) titanium oxalate y مولار)؛ ويلخص جدول ١“ أ التركيبة وكميات تركيبات المحفز العديدة. وفي عملية الفرز الأولى (التحميص عند Foo م؛ A ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود بطبقة (Al حيث تكون معدلات تدفق عصقطاء: oxygen : nitrogen تل : 14,08 للبت ٠ ستتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ يتراوح تحويل (C) ethane و AGEN) تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات 155006 oxide 181 من 711,0 787,١ 5«C 8؛ إلى 715,4 ©؛ 5 Cus .5 LAA تتراوح af تحويل ethane بالنسبة إلى NINDSmMg من 715.0 Cun) تكون ASN) تجاة ethylene 7/78:7) إلى 717:9(حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene AAY ّ( ؛ وتتراوح pd الانثقائية تجاة ethylene من LATE (حيث يكون تحويل ethane (ZYAN vo إلى 788,7 Cus) يكون تحويل VA A ethane 7( وتتراوح a8 تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSmCa من Cua) ZYAX تكون الانتقائية تجاة ethylene 87/)) إلى 719,8(حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/97,5) ؛ وتتراوح af الانتقائية تجاة ethylene .من 785,7 (حيث يكون تحويل (VAY ethane إلى 781,8 (حيث يكون تحويل (VAY ethane وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSmSb ٠ من 717,٠ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7284,7) إلى 719,5 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/4,7) إلى 719,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7849,7)؛ وتتراوح YY.
- ١١١ - قيم الانتقائية تجاة Cus) 784,7 (eo ethylene يكون تحويل )7117.,٠ ethane إلى 789,6 (حيث يكون تحويل ethane 7719,4). وتتراوح ad تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSmBi من 717,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 787,4 ) إلى 719,8 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/97,7) وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene ما بين 787,4 م ua) يكون تحويل ethane 717,1) إلى 7887 Cus) يكون تحويل ethane 72148,5). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 1550117 Ni oxide من 715.0 (حيث تكون الانتقائية تجاة ,Y ethylene 77( إلى Cua) 7/1١7 تكون الانتقائية تجاة A ethylene 1 وتتراوح قيم الانتقائية تجاة (a ethylene 7971,7 (حيث يكون تحويل ethane 715.0) إلى 2/17 (حيث يكون تحويل ethane 711/,/8). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TiSmTi ٠ من 711/,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZAV,Y ethylene إلى 7٠9,4 Cus) تكون الانتقائية تجاة ethylene 788,0)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من Cua) 7 يكون تحويل ethane 714:7) إلى 788:7 Cun) يكون تحويل ethane ١,719)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 11:90:18 Ni oxide من 7١8١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7.87,4) إلى 719,٠ (حيث تكون الانتقائية تجاة ((ZAV,Y ethylene ١ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من Cus) AT) يكون تحويل ethane 718.,5) إلى .)714,1 ethane يكون تحويل Cus) 4
YY
- ١.7
Fay الجدول تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات Ni oxide NbSmX حيث يكون X عبارة عن Cs, Mg, Ca, Sb, Bi, V, Ti, Ta ؛ وحجم العينة 'm" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة [ly eae ]لم كان ال اي ل ل ل ال افاي var] ا ا ال من eon [on [en [oor rer [orn ver memes a am | | فل ee ore ore [crf eT افع الا ات سا [len ow |r [oa [oa Ta ا اس efor evr هئ ست ات ان اس اس و nore] ever fre] لله om Tur [on [wor [or [or نا [opr evr ore لا كا أن rere erm ra ener em fr mT it Loon Lom Lor Lovo Low [a 1 YY.
— ١. ا لا اتا ساد ت- ola سا Pu Cons [or oon [a Loos | a ل نت ل ل ام vay الا مم ةا een ow [a | م سي ما a on Las لسن نسم oe [ove 5 اتا ا [oe
YY
EP
١٠6 مثال (#16360/16511 ) Ni oxide NbCu محفزات Je ODHE تم تدضير تركيبات المحفز المشتملة على oxides NINDCu عديدة؛ في كميات قليلة (حوالي ٠ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال ١باستخدام المحاليل الأم م المائية لنترات النحاس ([ن0]-١,٠ مولار)؛ ويلخص جدول ؛١ أ التركيبة وكميات تركيبات المحفز العديدة. وفي عملية الفرز الأولى (التحميص عند 700 م؛ A ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود : 7 oxygen : nitrogen :ethane تكون معدلات تدفق Cua > Foo عند a4 بطبقة r, 0 AA 84 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane ٠ (©) و الانتقائية تجاة ethylene (5) بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbCu من 71,7 .5 79/4, CLA JS VEC وفي عملية الفرز الثانية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند Yoo م؛ حيث تكون معدلات التدفق مختلفة (عصفطاء: YY 10, €Y oxygen : nitrogen ,10 051 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbCu من vo 4,/ا (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 44:7 7) إلى 718,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة «(ZAY,Y ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 748:7 Cun) يكون تحويل . (% ١6,7 ethane يكون تحويل Cua) 777,76 إلى (ZV, ¢ ethane وفي عملية الفرز الثالثة (التحميص عند 00“ م؛ A ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود بطبقة (Al حيث تكون معدلات تدفق عصمطاء: oxygen : nitrogen تل: :¢,AY كت ٠ ستتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ تتراوح قيم تحويل (C) ethane و الانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات oxide NbCu 18 من 74,1 © و1ر4 16 .58 و791,4 007٠١7 JAS YY.
_ \ «0 —
Ne جدول وحجم العينة "0" (ملي جرام) Ni oxide NbCu تازفحمل تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة ا قات | ١ | ١ | ١ [aed [cd لان | 17لا
SL LVF ET Ne eel fee fees fee fees | Co
Av [ey [gay [env | oe | RA | « +, EVES LYVYY NV Nb تتا اتن الاختكانة الاحنان الات الاح 8 :ا | ony | رعق | ovo | (40 | 00d | m
CVA
LEVEY LOY [No |]
Ye [Ves [Ne [Te [Ve oF [Yeu |] (oov [eda [esx | ميق [ew | 7 | « تفط | YY افا | XRae | veto | [Nb
VS | لقاب [eves [vet [oor [oY | ou (ov [ev Teed [ove |g | 00d | « لفاك الاستدنة لالتحال [WAY [Ae | No]
YAY [Nb
YA VV VR [Le VY | ou ont [ ¢33 [one | كيه | ره | 0A [mL sean | الال | متت لكلاف [WYP [Aver] No]
LFV [YW [rE ar [Ne |]
FU | YOR كفا aver [eeXo¥ | Yor | Cu [ove [ ea [gaa J een [ont | اه | «
Yo مثال (#1 6365/16512) Ni oxide NbCo على محفزات 7 عديدة؛ في كميات قليلة (حوالي oxides NiNbCo ثم تدضير تركيبات المحفز المشتملة على Yoo 0 جرام) عن طريق Cau yall بشكل رئيسي كما ورد مع مثال ١باستخدام المحاليل الأم YY.
Cyn أ التركيبة وكميات ١١ مولار)؛ ويلخص جدول Ve e=[Cul) المائية لنترات الكوبالت تركيبات المحفز العديدة. م؛ 4 ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود Von الفرز الأولى (التحميص عند Adee وفي : 7 oxygen : nitrogen م حيث تكون معدلات تدفق عصفقطاء: Veo بطبقة ثابتة عند م 1,08 ههه سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ تتراوح قيم تحويل ethylene من 717,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة 111 oxide NbCo بالنسبة إلى تركيبات ethane إلى 270,76 (حيث تكون الانتقائية تجاة 8«علوط» -785,4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية (FAL إلى 788,95 (حيث يكون (ّ ١,7 ethane يكون تحويل Cua) 777,١ من ethylene تجاة .)77 017 ethane تحويل حيث تكون cp Yoo الفرز الثانية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند Ade وفي ٠ ؛ سنتيمتر مكعب 11 10, YY 14, £Y oxygen : nitrogen معدلات التدفق مختلفة (عصفطاء؛: من Ni oxide NbCo بالنسبة إلى تركيبات ethane قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم تحويل إلى 714,9 (حيث تكون الانتقائية تجاة )7/81,9 ethylene (حيث تكون الانتقائية تجاة 74 من 717,1 (حيث يكون تحوبل ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة «(4 AA,+ ethylene (7 Y4,4 ethane يكون تحويل Cua) 778,6 إلى “0 ١٠6,1 ethane ٠ ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود A وفي عملية الفرز الثالثة (التحميص عند 700 م؛ كلل كتكرت 14, £Y oxygen : nitrogen تكون معدلات تدفق عصقطاء: Cua بطبقة ثابتة؛ بالنسبة ethane سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ )؛ تتراوح قيم تحويل إلى )7/89,4 ethylene تكون الانتقائية تجاة Cus) 79/,7 من Ni oxide NbCo إلى تركيبات ethylene 797,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene مالا (حيث تكون الانتقائية تجاة x. ethane يكون تحويل Cus) 797,9 إلى (FAY ethane من 787,0 (حيث يكون تحويل .)7
- Nay - fe جدول تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات «Ni oxide NbCo وحجم العينة 'm" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة [esas | | | | عا ورا ات ات cons سيا م ea | لنت د لمث لنت لي الت عا مع اها ECT ETE ET very | القن نه لس لح الا ا ته سسا ا سي الها [oa ةامح “i Lora [ow وا ا ادس لاست نس els oe [eon | eg | متا د Ci [or [oe |e oe Lon a | a | | ات يب ذا ima | كلت لد لمت ا evn on اها “os Loe [oon [ove | ooo [ow 8 اا م IEEE FEN PE PTY [ar oe Lore a | ا ص [on eon | eo | لمم لمق ove Loren “eer ows Loew [ow Loon [ow Jw |
YY
- ١٠١8 ١٠١ مثال (#16373/16513) Ni oxide NbCr على محفزات 18 عديدة؛ في كميات سائبة (حوالي oxides NINDCr تم تحضير تركيبات المحفز المشتملة على جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم ٠ أ التركيبة وكميات ١١ م المائية لنترات الكروميوم (ل©]-١٠.٠ مولار)؛ ويلخص جدول تركيبات المحفز العديدة. ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود A وفي عملية الفرز الأولى (التحميص عند 700 م؛ :+,&Y oxygen : nitrogen ‘ethane تكون معدلات تدفق Cua م Yoo بطبقة ثابتة عند سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ تتراوح قيم تحويل on, 0 AA 84 (حيث تكون الانتقائية تجاة ZYV,Y من Ni oxide NbCr بالنسبة إلى تركيبات ethane ٠ 7487,7)؛ وتتراوح ethylene تكون الانتقائية تجاة Cua) 718:١ إلى )7771,9 ethylene 7/878 إلى (% ١,١ ethane من 771,5 (حيث يكون تحويل ethylene قيم الانتقائية تجاة .)71١,7 ethane يكون تحويل Cus) حيث تكون ip Yoo في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند Ag وفي عملية الفرز سنتيمتر مكعب er, 20, YY 20 £1 oxygen : nitrogen :ethane) معدلات التدفق مختلفة ve من Ni oxide NbCr بالنسبة إلى تركيبات ethane قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم تحويل إلى 718,7 (حيث تكون الانتقائية )7/80.,5 ethylene (حيث تكون الانتقائية تجاة 71,١ (حيث يكون 797,8 Ge ethylene 7/5,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene تجاة . (7 VAY ethane يكون تحويل Sua) LAY, م( إلى ١,١ ethane تحويل ساعات؛ الفرز في مفاعل متوازي مزود A م؛ You الفرز الثالثة (التحميص عند Ade وفي © تت 10, AY 14, €Y oxygen : nitrogen ethane تكون معدلات تدفق Cua (dl بطبقة بالنسبة إلى ethane سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف بعالية)؛ تتراوح قيم تحويل
YY
- ١٠١.8 - تركيبات Ni oxide NbCr من LAN (حيث تكون الاتتقائية تجاة A Ao, ethylene إلى ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة (3+, ethylene (حيث تكون الانتقائية تجاة 7١7 من 788,0 (حيث يكون تحويل A ethane %( إلى 791,9 (حيث يكون تحويل ethane (74 أ١١ جدول 0 (ملي 'm" وحجم العينة Ni oxide NbCo تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
Lr as al i قن LI [ee or re ا fn [one 4 | ERA | one | ooh IM | 00 oe اس A للب اكت a لق [00d [ony [ont | 0X | ony «ا
AT اتنا VE [ve الغنتانة ow a اا BE TC ors] oA [Ee |] tone | ot Im ear ese ل ل YR re [6 rere fey pe fey fm |]
YY
- ١٠١١ -
١٠١ مثال
(#13899) Ni oxide NbGd/ NiTaGd على محفزات 7
تم تدضير تركيبات المحفز المشتملة على oxides NINbGd و NiTaGd عديدة؛ في كميات
قليلة (حوالي ٠٠١ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال ١باستخدام م المحاليل الأم المائية ل ٠٠١-]04[( gadolinium nitrate مولار)؛ والتحميص حتى 7١ م
عند © أم/ دقيقة مع الحفاظ عليها عند a FY. لمدة A ساعات في الهواء., وتم توضيح
التركيبات وكميات تركيبات المحفز العديدة في جدول (NINDGA) DY وجدول NY
-(NiTaGd)
تم فرز محفزات Ni oxide NbGd في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane ٠ بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ > حيث تكون معدلات تدفق عصعطء»:
ov, AA 14,08 10 EY oxygen : nitrogen سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة كما وصف
بعالية)؛ تتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات oxide NbGd 18 من 4,59 7 Cua)
تكون الانتقائية تجاة ethylene 58.7 %( إلى er (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene
ethane من 28,1 / (حيث يكون تحويل ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة 7 Y (ZY, ethane يكون تحويل Sua) 787,9 إلى (AVY و
تم فرز محفزات Lad Ni oxide TaGd في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة
ethane م ¢ حيث تكون معدلات تدفق Yoo ) dehydrogenating بنزع الهيدروجين ethane
AA 10,08 10 £Y oxygen : nitrogen 0,0 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم
تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaGd من 78,0 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene ٠ 7287,4) إلى 719,٠0 (حيث تكون الانتقائية تجاة (AEN ethylene وتتراوح
1١٠١ - - قيم الانتقائية تجاة ethylene من 751,7 (حيث يكون تحويل (ZAY ethane إلى 785:5 (حيث يكون تحويل V1, Y ethane %( : وثم تنفيذ عمليات فرز إضافية لمحفز ات Ni oxide NbGd عند درجات حرارة مختلفة You ) ب حيث تكون معدلات تدفق عصقطاء: oxygen : nitrogen تلب غم :لضت هه سنتيمتر مكعب قياسى في الدقيقة) ‘ وفي تجارب منفصلة؛ عند معدلات تدفق dal 3a Yer) م حيث تكون معدلات تدفق :Y,+0 oxygen : nitrogen :ethane قار ¢+,YY سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة) (لم يتم توضيح البيانات).
- ١١٠١ -
NY جدول تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات 11508 Ni oxide وحجم العينة "77" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة ee نس سن نت سن لس fea NE ا fee] NOL سي rrr peel 60 00 bb er as) لمجم ااا ne] NE ام ااا 0 فق لم ااا elem] Gf الل Ll ey] ee] الس ل NOL فقن ave] اق ااا © لاا fe ال eal aa] en] ااا [end ew elm NM] الف Tero een TT ene CL Teva sav] ens] ean as] لوجم اد an [aaa No غلك Lala Lele] eel a] om] NOP leew vey anal ere Gd a] افق ene] en] الاق lve bp Tens مع اه لدان ا NBL امد ved] راثت انض em Gd للع var ا ال evalent] env] evel env] us| | بره Lb Teed] YY.
ب١١7 جدول وحجم العينة "لد" (ملي جرام) «Ni oxide TaGd تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة اق | Te Tey Tv Ty oa | لصفا ااا aN | ١
Em ل ااا لاوما | ا | الال
TT الس م || ا fa [NE ey fn [Ta ade اه | | | ا Tea [a لوس اا ا اا | Povey ow | اج | #ا د | | Teme | عاب Jan [Ta امن ا الى | ال wed |0003 اه | لم || | اد Teena لاا || ees د Tele | مهتب Tan [NC لالب | اا ا [aw 0 Leelee | لعب [rod ةا اها اله | كاه | لاه را لمح ااا en Lome ع أ [em 8 | : [eee يلب انراعسا [ove [Ta lee Lowe ew ae G8 |0033 ee eal [tee Teen wm - 7
TT es ot [ove [orn [aves |v [een] TT [ev fn [nr [on [ome [08 7 on en Joa oa oe oe ea
LT er
YY
١١6 - - مثال YA ]08 على محفزات Ni oxide NbBi/ NiTaBi )899 #13( تم تدضير تركيبات المحفز المشتملة على oxides NiNbBi و aac NiTaBi في كميات قليلة (حوالي ٠ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال ١باستخدام المحاليل boo لأم المائية ل ¥=[Bi]) bismuth citrate 4 مولار), وتم توضيح التركيبات وكميات تركيبات المحفز العديدة في جدول (NiNDBi) IVA وجدول (NiTaBi) VY تم فرز محفزات Ni oxide NbBi في البداية مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة 06 بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ > حيث تكون معدلات تدفق ‘ethane oo, 0 AA 10,08 7 oxygen : nitrogen سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم ٠ تحويل Aull ethane إلى تركيبات Ni oxide NbBi من 717,١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 1, 77( إلى ALI (حيث تكون الانتقائية تجاة «(A £,Y ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 777,4 Cus) يكون تحويل (VY) ethane إلى 784,9 Cus) يكون تحويل ethane 717,5). sale) Cadi تحميص محفزات 107081 بعد ذلك حتى 400 أم (© أمإدقيقة إلى 00م ١ واستمت عند ١0م لمدة A ساعات)؛ وبعد ذلك تم فرزها في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت نفس ظروف التفاعل الخخاصة بالفرز الأول a Yer) ضفق عممطاء: EY oxygen : nitrogen 10 10,08 لليف سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbBj من 79,9 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/5,1) إلى IVEY (حيث تكون ٠ الاثثقائية تجاة (7A 5,7 ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من INET (حيث يكون تحويل (ZYY,Y ethane إلى 785,7 Cua) يكون تحويل ethane 717,7). وتم فرز محفزات 1000031 المعاد تحميصها مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند معدلات تدفق مختلفة للفرز :+,¢Y oxygen : nitrogen :ethane 5 Veo dic) YY 10 AY 0,0 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى YY
- ١١ه
تركيبات Ni oxide NbBi من 4,0/ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 79,0) إلى
4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 797,4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene
من TATA (حيث يكون تحويل ethane ,+ )1( إلى 797,8 (حيث يكون تحويل ethane (Yen
م تم فرز محفزات Ni oxide TaBi أيضاً في البداية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من
حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين ٠٠١( dehydrogenating م معدلات تدفق ‘ethane
oxygen : nitrogen 7 10,08 6 ...؛ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح قيم
تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaBi من 717,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة
(ZAY,0 ethylene إلى 715,١ (حيث تكون الانتقائية تجاة (AAEM ethylene وتتراوح
LAGAN إلى )71,7 ethane يكون تحويل Cua) AVA, من ethylene قيم الانتقائية تجاة ٠ .)719,١ ethane (حيث يكون تحويل
وتمت إعادة تحميص محفزات NiTaBi بعد ذلك حتى 400 أم )0 AY إلى 400 م واستمت عند 40860 أم لمدة A ساعات)؛ وبعد ذلك تم فرزها في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating تحت نفس ظروف التفاعل
vo الخخاصة بالفرز الأول Yeo) م تحفق oxygen : nitrogen :ethane 7 :ليرت سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NDBi من 745,4 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 7977,1) إلى 71.5 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene “744,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 794,6 (حيث يكون تحويل (ZY +,€ ethane إلى 785,9 (حيث يكون تحويل ١١,١ ethane %( .
٠ وتم فرز محفزات NiTaBi المعاد تحميصها مرة أخرى في Jolin متوازي مزود بطبقة ثابتة عند معدلات تدفق مختلفة للفرز oxygen : nitrogen :ethane > ٠٠١ die) تلب الض: 77 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaBi من LAN © و4,ل/ا7 8 إلى 71٠.١ © و8797,1.
YY.)
١١1 - - جدول 8١أ تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات 1131 (Ni oxide وحجم العينة "00" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة الصف الصود | XT ١ |3 |4 |9 ١ له لمم اا ل« لاا | اال eee لل اقم pp الهج اا اناه لا للف ea ee لت ان ال ال ا TE لاع امم اا I نمه نكن ال ا ل ERM | ee AN | 00« قا اقل er اد ااا لكان الس لض ال ل لان نكن [ena a eR ead |6 إلا [A RT Re em el el Re eee eR ee ee mm CC fea ا ma av ow ee nw eel a ae TT era] ee ae] ا ا en nw الل el ay fea | ل YY
VV - - جدول اب تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات Ni oxide TaBi « وحجم العينة "70" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة Tan] رد | | | + | | ات Tew ١ اطق لاا ١ | نر اساسا اال ل ل ل دن ل ل ل ل ل ل ا ل fn فس | لاا ل | oe لاا ا لاا 0000| ل« || fn ا لاا [enw ب Te ادا اا مانت Tee le fv ا »٠ه ال ااا اا ا ا نل أل ليا aw om اتا أن الا لسن الت ال ل لاله ا قا en fer ااا ee مم و [ee er اا ]| كن | an [ne Lene [oe [orn Cn en [er [on | ||
- ١١ -
١9 مثال
(#16373/16513) Ni oxide NbSb/ NiTaSb على محفزات 8
تم تحضير تركيبات المحفز المشتملة على dase NiTaShy oxides NINDSb في كميات
قليلة (حوالي ٠٠١ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام م المحاليل الأم المائية antimony acetate ((55]-؛77,١_مولار)؛ وتم توضيح التركيبات
وكميات تركيبات المحفز العديدة في جدول 14 (NiNbSb) و اب (01117850).
تم فرز محفزات Ni oxide NbSb في البداية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث
أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ @ حيث تكون معدلات تدفق
oxygen : nitrogen ‘ethane 47: 14,08 هه...؛ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. ٠ وتتراوح ad تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة ethylene (5) بالنسبة إلى تركيبات
.5 5؛ إلى 0077.4 و7844 AY, «CY 4,8 من Ni oxide NbSb
تم فرز محفزات NINDS مرة أخرى في Jolie متوازي مزود بطبقة ثابتة معدلات تدفق
مختلفة للفرز oo, YY 1), YE 1), 0 4 oxygen : nitrogen :ethane > ٠٠١ aie) _سنثيمتر
مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSb ٠ من 711,8 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/1,1) إلى 7184 (حيث تكون الانتقائية
تجاة ethylene 784,0)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene .من 797,0 (حيث يكون
تحويل ethane 717,1) إلى 784,7 (حيث يكون تحويل (VX ethane
تم فرز محفزات Ni oxide TaSb أيضا في البداية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من
حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين ٠٠١( dehydrogenating @ معدلات تدفق عصمطاه:
- Ava -
oo, AA 14,06 14 EY oxygen : nitrogen سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح قيم
تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 1880 Ni oxide من 7١5,9 (حيث تكون الانتقائية تجاة
(ZVY,Y ethylene إلى 71,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 787:1)؛ وتتراوح
قيم الانتقائية تجأة ethylene من 777,١ (حيث يكون تحويل ١4,0 ethane %( إلى 787,5 ٠ (حيث يكون تحويل ethane 718,4).
تم فرز محفزات NiTaSh مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة معدلات تدفق
مختلفة للفرز ) Vou م ov, YY :1,7 4 :٠.,٠ € oxygen : nitrogen :ethane سنتيمتر مكعب
قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 1850 Ni oxide من
٠ (حيث تكون الانثقائية تجاة ethylene 779,5) إلى 715,7 (حيث تكون الانتقائية ٠ تجاة (ZA ٠,١ ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 719,5 (حيث يكون
تحويل )7٠٠00 ethane إلى 787,١ (حيث يكون تحويل ethane 717,.4).
YY.
- ١7. جدول ١١ أ تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات 1:50 Ni oxide وحجم العينة "0" (ملى جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة al اه el «| | ١ |0000 الصف العو له ام ا ل Ne اا 8 لكظةمليجرام احا ا 00 ا ل# الم اس اا ألا اام اا «| 000 اي fees] لمق اد se] gama 00 لق اا ana] NT] قلا اقل لاف د Nef] قاس ااي مع د Se ا en] se] en] asm] 00
CL wa val قف احضن NIT]
CL em vex] ندا CL fe eal arn SE oar] en] ene] eve مارجيلمةظكل 0
Lavan] ens ew م 0# اف
Leesa] oma vale Nel feel en] oy نه لدان ل SE ews ane] eval eas ony] ama) 0٠ tee] rar] reel yay] ovale اننا حنمي مر oa] gas] valve) SE] otal evel evr] ena] eo fav] Jama]
Lb ee
YY.
- ١١٠ - جدول 9١ب تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات Ni oxide TaBi ؛ وحجم العينة "7" (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة الصف الصود ef orl 7| 0١0000 اق اق fan NE] اا of fee Te # ام rrr [ee ems] سس ma NE] اا ل Lp fees SO] القطوم EE ES EL صق للا لاملا EE I Lp pear ex anf Te] eee ef SE Le] 4 ee] dense) ave an] vrs] ey] NT perl rer] fan] TE enw 7 ا م a NT دكين ony ave] aver] قتف Te] يي en] eral ene rey] له اللي اكه re ae er ا NEL ناحلالا cet een) لقم قف Ta نين الاي لخ orn] فت en eval SET الاين een VAL اقبي ابيا اا اا
YY)
١7١7 - - مثال Yo 7 على محفزات Ni oxide NbSn/ NiTaSn )#16469 /#16467( ثم تدضير تركيبات المحفز المشتملة على NiNbSns oxides NiTaSn عديدة؛ في كميات قليلة (حوالي ٠ جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام م المحاليل الأم المائية =[Sn]) tin acetate 4 مولار)؛ وتم توضيح التركيبات وكميات تركيبات المحفز العديدة في جدول ٠ ؟أ (NiNbSn) و١٠ب (50ة0017). تم فرز محفزات Ni oxide NbSn في البداية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ م حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane 7 4درء: AA رت_سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. ٠ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSn من 719,1 Cus) تكون الانثقائية تجاة (ZAY,+ ethylene إلى 719,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة «(A&A ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 787.0 Cus) يكون تحويل )719,١ ethane إلى Cua) AoA يكون تحويل ethane 719,7). تم فرز محفزات 103080 مرة AT 5 في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة معدلات تدفق yo مختلفة للفرز Foo die) م oxygen : nitrogen ethane ؛١.٠: 1,74: 717 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSn من LAA (حيث تكون الانثقائية تجاة (ZA+,& ethylene إلى 717,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 717,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة a ethylene 780,4 (حيث يكون تحويل A AA ethane إلى مم (حيث يكون تحويل VY,A ethane 0 . YY.
ا
وفي عملية الفرز الثالثة تم فرز محفزات 107050 في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند
معدلات تدفق مختلفة YY :٠.,١ oxygen : nitrogen :ethane 5 Foo) +1 00 ,؛ سنتيمتر
مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح a تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات oxide NbSn 111 من
4 (حيث تكون الانتقائية تجاة (£9),A ethylene إلى Cun) 7٠٠٠١ تكون الانتقائية تجاة ethylene © 797,0)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 789,1١ (حيث يكون تحويل
.)7100 ethane يكون تحويل Cun) 797,5 إلى )79,8 ethane
وفي عملية الفرز الرابعة تم فرز محفزات 100058 في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند
معدلات تدفق مختلفة للفرز to, AY 10, €Y oxygen : nitrogen :ethane > Foo) كاتف
سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم تحويل (C) ethane و الانتقائية تجاة ethylene ٠ (8) بالنسبة إلى تركيبات 11590 Ni oxide من LAA «C LAY 5 إلى 711,9 ؛
و78 5.
تم فرز محفزات Ni oxide TaSn أيضاً في البداية في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من
حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين ٠٠١( dehydrogenating م معدلات تدفق عصمطاء:
ce, 0 AA 14,08 :,47 oxygen : nitrogen سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح قيم ٠ تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 1850 Ni oxide من 711,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة
ethylene 7/54,1) إلى 770.7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/85,7)؛ وتتراوح
قيم الانتقائية تجاة ethylene من 784001 Cus) يكون تحويل YAY ethane *( إلى Tho
.)71 9,7 ethane يكون تحويل Cua)
تم فرز محفزات NiTaSn مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة معدلات تدفق ٠ مختلفة للفرز YY :1,7 4 :٠,١ 4 oxygen : nitrogen :ethane a Veo) ,0 سنتيمتر مكعب
١" - - قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaSn من ٠ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/4,7) إلى 71٠٠١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 5,1 10 وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من LAMY (حيث يكون تحويل ethane ).+ )4( إلى 794,7 (حيث يكون تحويل .)71٠٠٠0 ethane وفي عملية الفرز الثالثة تم فرز محفزات NiTaSn في المفاعل المتوازي ذو طبقة ثابتة عند درجة حرارة مختلفة؛ وعند معدلات تدفق مختلفة للفرز oxygen : nitrogen :ethane > YVo) :,7١ 4 #5 ..٠)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات 1850 Ni oxide من 4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 791,8) إلى TAA (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 797,1)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة (ethylene 791,9 (حيث يكون تحويل ethane ٠ 77/,7) إلى 794,1 (حيث يكون تحويل ethane 7/,7).
- ١7و أ٠١ جدول وحجم العينة "70" (ملي جرام) ¢ Ni oxide NbSn تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة الصف الصود 0 | | | | اه ات ا ا اله ل اال الا ||| للد « ا المع اد ae للد | a صضف Ny أ كما الا لالد لقعي أ ل الل نسم اح الم ل ا ا ا eam ا 7 لل | Tee ev fear | aswel
LL Lew اا Tovar [en [| Ng
Cn el an
CL eae aoa sm
CL [evel env em ov] naa] ل | nal vw] we ane NT ا | ف are] veel ae] ea a mn
Le evel en ena ed awa] en] ems اقلا أذ oval ve eee en ee ew oval ev oval end od ore] mama
- Ava - "ب ٠ جدول (ملي جرام) 'm" ؛ وحجم العينة Ni oxide 1880 تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
Ce a ا لل | | me [Ny ne 0 سا ل ل الل | ea [ew] ا اي fan [TN]
Te fa | أ LT Tea
CL Pen ery | emma]
LT Tw اليا fae [NT
Teer ve fave [| 3
Leas faa [sm
LT Tea [ete الطةمليجرام | له امقر للد owe fae | الل [ered ow] ony لكلاب Ta]
Lea aoa sm] لاع | لد eral ov ااه ana] ess ara] an] عضب ave NT لقا ## تايط الل [oe ءالا | Te
Leal ao aes [eur] ora] ous] er eva gamma ol خض فض حار ova [ove | Tl
Ce] ب الا كا قتي Jovor |S oval قري | لباه | لقره يام Jove | nama] ١
YY.
١١١ - - مثال YY Je ODHE محفزات NiTaCe/ Ni oxide NbCe/ NiNbTaCe 812380 /#12080 /#12314( #11285( تم تحضير تركيبات محفز NiTaCe بشكل سائب؛ عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد م مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم المائية ٠٠٠١-]©©[( cerium nitrate مولار)؛ وعن طريق التحميص بالتسخين حتى a YOu لمدة A ساعات في الهواء. وتم توضيح التركيبات وكميات تركيبات المحفز NiTaCe العديدة في جدول JY) تم فرز محفزات Ni oxide TaCe في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند Cua > ٠٠١ تكون معدلات تدفق ‘ethane co, 0 AA 10,08 7 oxygen : nitrogen ٠ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaCe من 70,١ (حيث تكون الانثقائية تجاة ethylene 759,4) إلى 718,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 54,7 4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 771,1 (حيث يكون تحويل (ZX,A ethane إلى 778,4 (حيث يكون تحويل (ZY A ethane
- ١١8 - أ 7١ جدول وحجم العينة "0" (ملي ¢ Ni oxide TaCe تركيبات محفز (النسبة الجزيئية) لمحفزات جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة al el ele ١| ١ | الصف الصود tex كنف rina] own veda] 32١00 eel een eee onl sox] cox] oval ena ea om ern] reev] rie] owe yer] ens] TB ry] vel الكل ona) ove] GT ا ااا ona] eel aval mal mT erat] rene] oxen] wal en] ey] 8 mor resem eevee] rE onl لاه seal sv] sel eval “| 00 كرد 64 ren veer ower] ve era) Te ل ا erie ero orien] ا عا ona Lov Jone [eur آله [eer | " ova] wl veal wan] eer] ave | No قار افف كر ven wry] ve re] Te col تقكين een] ea اب حفن Go con] een] eve] ee) soy] cay] om ool oras ven ava oan] ea] Ta
AL sone] oval oon] esa] Ce
Loon Jone [wef woo [oar [een | om
YY.)
Ave - - ثم تحضير تركيبات محفز 1857708 باتباع طرق مختلفة؛ Ly فيها التجفيف بالتجميد والترسيب باستخدام tetraethylammonium hydroxide والترسيب باستخدام ammonium carbonate ؛ وبعد ذلك الفرز كما يوصف لاحقاً. وبايجازء في طريقة التجفيف بالتجميد؛ تم تحضير تركيبات محفز NiNbCe عن طريق دمج كميات عديدة من محاليل الملح المعدنية المائية لتكوين محلول م منتج للمحفز؛ وبعد ذلك؛ التجفيف بالتجميد لازالة الماء. وتم تحضير تركيبات محفز 1001008 المعدة بالترسيب باستخدام JS4 tetraethylammonium hydroxide رئيسي كما وصف في مثال ١ باستخدام ٠ =[Ce]) cerium nitrate مولار)ء وباستخدام tetraethylammonium hydroxide بوصفه عامل الترسيب. وفي كلتا الحالتين؛ يتم تحميص المواد الجامدة الناتجة عن طريق التسخين حتى ١7١ م عند 7أم/ دقيقة؛ واستمر عند ١7١ م لمدة ساعتين؛ وبعد lly ل عند fo) دقيقة واستمر عند 880٠م sad ساعتين؛ والتسخين بعد ذلك حتى 00م عند 7أم/ دقيقة؛ واستمر عند 50٠ م لمد A ساعات. وتم تحضير تركيبات محفز NiNbCe المعدة بالترسيب باستخدام ammonium carbonate بشكل رئيسي كما وصف في مثال ١؛ باستخدام ٠.٠٠١ =[Ce]) cerium nitrate مولار)ء وباستخدام ammonium carbonate بوصفها عامل الترسيب. وفي تلك الحالات؛ يتم تحميص المواد الجامدة الناتجة عن طريق ve _التسخين حتى a Fer عند 7 fo دقيقة؛ واستمر عند 2086 م لمدة A ساعات في الهواء. وتم توضيح تركيبات وكميات تركيبات محفز العديدة في جدول OY (المعدة باستخدام التجفيف بالتجميد) وجدول ١١ ج المعدة عن طريق الترسيب باستخدام تترا أيثيل أمونيوم هيدروكسيد) وجدول YY (المعدة باستخدام الترسيب ammonium carbonates (- تم فرز محفزات ع11:11:0 الواردة في جدول ١7ب المعدة عن طريق التجفيف بالتجميد في ٠٠ مفاعل متوازي مزود بطبقة _ ثابتة من حيث أكسدة gu ethane الهيدروجين
وس - dehydrogenating عند ٠٠١ @ حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen ethane or, 0A 10,08 7 _سنتيمتر_مكعب ald في الدقيقة. وتتراوح of تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbCe من 71,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 2) إلى 71,7 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7971,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية م تجاة Cua) 711,79 ethylene يكون تحويل ethane 7/8,5) إلى VEY (حيث يكون تحويل (%Y+,0 ethane تم فرز محفزات NiNbCe الواردة في جدول ١١ج المعدة عن طريق الترسيب باستخدام tetraethylammonium hydroxide أيضاً في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من Cus أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ > حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane ٠ 7 4درء: laf co, eo AA مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbCe من 797,8 (حيث تكون الانتقائية تجاة (ZYAA ethylene إلى 718,8 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene ل وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من TOMA (حيث يكون تحويل ethane )+1( إلى 248,7 (حيث يكون تحويل ethane 714,8). وتم فرز تلك المحفزات Lad في «٠ مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند معدلات تدفق مختلفة Foo) م nitrogen :ethane : AA TAG ٠ oxygen 0 ,+ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة) (لم يتم توضيح البيانات). تم فرز محفزات NiNbCe الواردة في جدول YY المعدة عن طريق الترسيب باستخدام ammonium carbonate « أيضاً في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع ا ا م حيث تكون معدلات تدفق ‘ethane co, AA Th 08 07 oxygen : nitrogen ٠ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم
- ١7١ - تحويل Aull; ethane إلى تركيبات Ni oxide NbCe من 7 /١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 77/8:1) إلى Cus) 7 9,٠ تكون الانتقائية تجاة ethylene ©,781)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 7978:1(حيث يكون تحويل (ZV, ethane إلى 787,5 (حيث يكون تحويل ethane 71/8,5). وتم فرز تلك المحفزات أيضاً في تجربة يتم تلقيمها بشكل ٠ مشترك pil) ethylene مختلط) (لم يتم توضيح البيانات). وتم فرز تلك المحفزات مرو أخرى بعد اعادة تحميصها عن طريق التسخيين حتى 5060 م A sad ساعات عند A ١ دقيقة واستمر عند ١٠50م A Bad ساعات في الهواء. (لم يتم توضيح البيانات).
YY
١٠7 - - جدول ١"ب تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide NbCe المعدة عن طريق التجفيف بالتجميد وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة BRIER NER CL Tee | CL Tee LL Tse سن Pe قن ER ان اا Tele Tw | ١ ا اننا ا نه CLL Tee ان eel كن أن نا ا سات لس ام نس ا ا اننا ا نا لس ا م ان ل ال « ا سا« ا« ا م ا EE EY EY ا [reeled] [ana] اد CL fem fe] [ow | نا ا ا EE EN EE LL Teele one Te | LL eee [eer [wa] لا ow ال اساسا ا ا اساسا YY.
- \YY - اساسا a oe ono [on [oe ome] of en اا eo me on [oo oe ee ono Toe [re Lo] en Toman] rere am oe] الاي أل اعم اساسا اا سات ا جدول ١7ج تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide NbCe المعدة عن طريق الترسيب باستخدام tetracthylammonium hydroxide وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة Al حا ها ها ا ا نك ا تا ا اا اا اس ااا I 0 I ا ةما LL eae] 0" 0 اد pene] ا © ا ااا fee dam) || اد fee] " 0
YY.)
AYE - - Tene " | ل ل © الا م ا [oe [oe] ع اا ع ع م ا ا أن أن لس Cl لاعت ele اا [ee [oe [ema] ee fo Lm [a || "© أب ln ا ٠ أن لت ل en [oa [ne © | ا or ال ال لتنا ow |W fon fon |e ساس اا or نت ان Ler [oe | we
Yv
- \Yo -
جدول AY ١ تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide NbCe المعدة عن طريق الترسيب باستخدام كربونات الأمونيوم وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن Gob
مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة [ad اليد [ETF TY TT قت TT TAN 7 TT Tw TTT eT TT ee | daa |] TTA Tm wv Lee wT] ان ee Te Te Te | aa | CL ew aw «| CL [pees ان Te ل ل LL eee ma | en ee | dd I | اا CL pee ee | eee ee عا ب ee لا ا ا اا ل ll re ew Kl dd a CI Ee | YY.
- ١ -
تم تحضير تركيبات محفز NiNbTaCe بشكل سائب؛ عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما
ورد مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم المائية cerium nitrate ((ء©]-١٠٠ مولار)؛ es
طريق التحميص بالتسخين حتى You م؛ لمدة A ساعات في الهواء. وتم توضيح التركيبات ه وكميات تركيبات المحفز NiTaCe العديدة في جدول ١7ه.
تم فرز محفزات Ni oxide NbTaCe في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من Cua أكسدة
:ethane تكون معدلات تدفق Cua م ٠٠١ عند dehydrogenating بنزع الهيدروجين ethane
:١,47 oxygen : nitrogen ؛,.: #/.,.. سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم
تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbTaCe من 713,8 (حيث تكون الانتقائية ٠ تجاة (ZAY,€ ethylene إلى 27,8 Cua) تكون الانتقائية تجاة (Ag, + ethylene وتتراوح
قيم الانتقائية تجاة ethylene من 781,1 (حيث يكون تحويل ١7,1 ethane %( إلى 784,6
(حيث يكون تحويل +A ethane 77).
تم فرز محفزات NiNDTaCe مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند معدلات
تدفق مزدوجة مقارنة بالفرز الأول Yoo) م عصمطاء: oxygen : nitrogen كا : $V,» A ١ ١0,177؛ سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات
At إلى (ZAY, Y ethylene (حيث تكون الانتقائية تجاة 7١1,١ من Ni oxide NbTaCe
(حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 784,7)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من
و0 (حيث يكون تحويل ethane 717,7) إلى 784,7 Cua) يكون تحويل ethane
(7 \o,0
YY.
١١١7 - - جدول ١أ7ه تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide NbCe المعدة عن طريق الترسيب باستخدام كربونات_الأمونيوم وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة جا ee نا لت ةن أن ا ا ا Le # CLE CPT EET eee ١ نا اننا ان LLL 3# الا اد ١ ساس اد eee اا © ل اا ١ ١١ لكان اا هنا نان أن ا الس TT سا ا ١" ست اد eee ال © اساسا اا CL eee] ee TT اد LL peel CL peeps CL eee ض YY.)
- ١/8
EC > تم ااانا | ل
Ce eee
Cw اساسا ا
Ee To ا عه ا © ااا ا ا اساسا ا ا © لاسا سا ا >
Ce —
TO ااا ©
EE i i I [Cw
I EC i
Fe di oN
I Ey a of fon for fo fo se ef] مم
YY.
١8 - - مثال YY ODHE على محفزات NiTaYb/ Ni oxide NbYb )3946 #1 /13947 #( تم تحضير تركيبات محفز NiNbYhs NiTaVb في كميات ضئيلة (حوالي ٠٠١ ملي جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم المائية لنترات م٠ اليتريبيوم (Ve +, £01=[YD]) وعن طريق التحميص عند Vor م كما وصف. وتم توضيح التركيبات وكميات تركيبات المحفز العديدة في جدول 7؟أ (NiTaYb) واب .(NiNbYb) تم فرز محفزات Ni oxide TaYb في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند ٠٠١ م حيث تكون معدلات تدفق ‘ethane oxygen : nitrogen ٠ 7 4 : ءءء سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaYb من 717,5 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 789,4) إلى 718,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة (VO, ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من Cua) 778,١ يكون تحويل V¥,0 ethane %( إلى أ (حيث يكون تحويل .)719,١ ethane ثم فرز محفزات 7870 Ni oxide أيضاً في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين Cua > ٠٠١( dehydrogenating تكون معدلات تدفق ‘ethane oxygen : nitrogen 7 10,06 مرت سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ تتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaYb من 4,0 ZV (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 774) إلى 719,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 787,0)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من LAMA (حيث يكون تحويل ٠١# ethane %( إلى 7854.0 (حيث يكون تحويل (ZYAY ethane
Vs. — - جدول YY تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات Ni oxide TaYb وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة [EY |7 | ١ | se [ad ات ا« ل ااا Ew Tm | | اا أ TTT Tw امم LT er ١ 0# اا" |[ ل« |" ااال Eee © | اسم eee اد 0 »© |" "| | الل ا« ا ا ا "© ا اد ccd اه ع ا ا ew ال ال ا CT ا © لاط ا | اا ا ال دده اسن القند الام ا ا ا لا يي اب امات ا ا ra rd ع اا Re eo [| | Ed ad MC CA rs ve a [eT لقع كي اي Ce ra
Vey - - جدول YY تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات 20070 Ni oxide وكتلة العينة (ملي جرام) المستخدمة في ية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة ب ده يي اند هد د ا ذا لل ا El EEE ees Lea NY ا eee HEE HEE A TN | © | قث قل Lp Ne | 0-١ لا لاا اا اا اا ل لتقن pee em dea قدا لسن ان لان اناس ew [ve fe |e |000١ ل" ER EEE [evel en even Ta | ا ا م a اا ا سا الك ات لتقن ننس لحن ا [ee one | pe | اماك ا re ele] 6 ا [a pe | YY.)
١47 - - مثال YY 71 على محفزات NiTaEr/ Ni oxide NbEr )#13950( تم تحضير تركيبات محفز NiNBErs NiTaBr في كميات ضئيلة (حوالي ٠٠١ ملي جرام) عن طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم المائية ل YAR =[Er]) erbium acetate hydrate ٠ ,+ مولار)؛ وعن طريق التحميص عند Veo كما وصف. وتم توضيح تركيبات وكميات محفز NiNbEr s NiTaEr العديدة في جدول YY تم فرز محفزات NiNbEr 5 Ni oxide TaFr (حوالي ٠٠ ملي جرام) في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند Veo م Cua تكون معدلات تدفق t+,&Y oxygen : nitrogen ‘ethane co, 0 AA 4 ستتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى ٠ تركيبات oxide TaEr 111 من 717,1 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7274,7) إلى 7١64 (حيث تكون الانتقائية تجاة ((AY,0 ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 774,7 (حيث يكون تحويل ethane 717,9) إلى Cua) 784,١ يكون تحويل ethane 4 )). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات oxide NbEr للا من 7١7, (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene ,130( إلى 770.9 (حيث تكون الانتقائية تجاة م ethylene 87,95)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 719,٠ (حيث يكون تحويل (ZY Y,o ethane إلى Cus) 788,٠ يكون تحويل .)7١8,7 ethane ثم فرز محفزات NiNbEr Ni oxide Tar (حوالي ٠٠ ملي جرام) مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند درجة حرارة مختلفة You) م حيث تكون معدلات تدفق ٠7 oxygen : nitrogen :ethane : 0 04,ه: ov, 0 AA سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى YY.
- VEY - تركيبات Ni oxide TaBr من 77,6 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 785,1) إلى 797,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene ٠,15)»؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من Cus) 70,1 يكون تحويل ethane 77,1) إلى Cua) ZV يكون تحويل .)71/,١ ethane وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات oxide NbEr 18 من 7,59 Cus) تكون © الانتقائية تجاة ethylene 144:7 7) إلى 797,4 Cua) تكون الانتقائية تجاة ethylene 4 )؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 744,7 Cus) يكون تحويل ethane 77,5) إلى (7,1 ethane (حيث يكون تحويل LAY
YY.
- Veg
YY جدول العينة (ملي ALS, 10782: Ni oxide 10558 Jina تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة ا 7 ١ | ee [eee eee eT 0 ad cd i eee Jefe fee fe TE ا on [eee fee Te 0 [emp أن لقان مان ا ا اا A اح ا ee PN © 0 [eee pee Te [epee ere © ee [ef Pe WE TN |0000 [epee ee eee RT ee eR eee A on [VN |e eT AR © fee [ee [eee ee مك اكت Re [pene ree ا« ee [eee ee Te ا TS Se ©
YY.
Vto — - ١ 4 Jha ic ODHE محفزات NiTaDy/ Ni oxide NbDy )#13949( تم تدضير تركيبات محفز تشتمل على NiTaDy 5 oxides NINDDy في كميات ضئيلة (حوالي ٠ ملي جرام) طريق الترسيب بشكل رئيسي كما ورد مع مثال١ باستخدام المحاليل الأم ٠ المائية لديسبروسيوم أسيتات هيدرات Y3E=[Dy]) + مولار) وعن طريق التحميص عند م كما وصف. وتم توضيح تركيبات وكميات محفز NiNbDy و1077 العديدة في جدول dye تم فرز محفزات NiNbDy oxide و0«7ه1017 (حوالي 5٠ ملي (ala في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة عند ٠٠١ م Cua تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen :ethane Da EY, 108 مه _سنتيمتر _ مكعب قياسي في Addl وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaDy من 714,١ (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7١7 )) إلى 719,1 Cus) تكون الانتقائية تجاة (AEE ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة Cus) 771,7 (ethylene يكون تحويل )71١50٠ ethane إلى 784,7 (حيث يكون تحويل ethane 711,7). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide TaDy ١٠ .من Cua) 7٠١,4 تكون الانتقائية تجاة )7717,1١ ethylene إلى 718:94 (حيث تكون الانتقائية تجاة «(AY,V ethylene وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من 717,١ (حيث يكون تحويل ethane 4,9 )7( إلى 744,7 (حيث يكون تحويل ethane 714,4). تم فرز محفزات Ni oxide TaFr و NiNbEr (حوالي 5٠ ملي جرام) مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند vy. درجة حرارة مختلفة ٠ 1 Yoo) حيث تكون معدلات تدفق oxygen : nitrogen ‘ethane 7ر١ : AA 84 0,0 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة)؛ (لم يتم توضيح البيانات). وتم تحميص تلك المحفزات عند 500 م؛ وبعد ذلك تم فرزها مرة أخرى في تجارب منفصلة؛ عند You م؛ ٠٠١ dic » وفي كل حالة كان معدل تدفق oxygen : nitrogen :ethane 7م 24,08 or, 0 AA سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. (لم يتم توضيح البيانات). اضف
- Ve -
ALS, NiTaDy/ Ni oxide NbDy جدول 4 ؟أ تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات (ملى جرام) المستخدمة في عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة dial ض اضف | سرد | اد | عا | | ما اعد ا ل |] rv اا لت ل سسا ل ا ل اا ا نان لت لعن ا ا fe] ee | انان ان ا أن نان لس لا ال ال ل oe | we vee ole] ve [eee | on on Lon leon ve fore oe | py ee Leena love ero | ow ve Ledeen Ln loco | om ve Ler Lene vy [ere ee | ny ven Loner [van] vey [ov owe | | م ee Ledeen ve Lane | ow en عت عير foe eee | a er Laver lon | ove [eer] oe | by ese علب اب ln] ear ا ee eden fon ra Joell won Lore ee | py
YY.
- ا - مثال Yo 78 على محفزات NiNbCs/ Ni oxide NbSr )#16892( تم تدضير تركيبات محفز تشتمل على NiNbCs 5 oxides NiNbSr في كميات ضئيلة (حوالي ٠ ملي جرام) عن طريق توزيع كميات عديدة من المحاليل الأم المائية nickel nitrate ٠ =[Ni]) ٠ مولارء +,019=[Nb]) niobium oxalate s (da ٠.٠ مولارء زفائض oxalic YE =[H] acid ,+ مولار)؛ و V,+= [Sr]) cesium nitrate مولار)؛ 5 samarium nitrate ٠٠١ -]©( مولار) من خلال أنسان آلي لوضع في المياه في مصفوفة من القوارير الزجاجية في قاعدة من الومنيوم. وتمت إضافة قضبان مغناطيسية للتحريك إلى كل من القوارير الزجاجية؛ وتم تسخين المحاليل المنتجة عند ١7١ م في مكان ساخن مع التقليب ٠ المغناطيسي الشديدء بحيث يغلي الماء في المحاليل بعد حوالي ساعتين. وتم تحميص المواد المجففة بعد ذلك عن طريق التسخين حتى FY > عند © A الدقيقة واستمرت عند YY م لمدة A ساعات في coll وبعد ذلك تم تبريدها حتى YO م. وتم توضيح تركيبات وكميات تركيبات محفز Ni oxide NbSr و NiNbBCs العديدة في جدول ٠٠أ. تم فرز محفزات أ كسيد :101705 NINCsy (حوالي 5٠0 ملي جرام) في مفاعل متوازي ١ مزود بطبقة ثابتة من Cua أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند a ٠٠١ حيث تكون معدلات تدفق ١46:04 0:47 oxygen : nitrogen ethane _سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbSr من 717,4 (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 7/4,4) إلى 777.0 (حيث تكون الانتقائية تجاة (AY,0 ethylene وتتراوح قيم الانثقائية تجاة he ethylene 787,9 (حيث يكون ٠ تحويل ١8١ ethane ّ( إلى 7887م (حيث يكون تحويل 7٠,١ ethane 7( وتتراوح قيم YY.
YEA - - تحويل ethane (©) والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات Ni 0108 NbCs من 7 © و ١,7 ي إلى 007717 واي 5. تم فرز محفزات أ كسيد :101005 NiNBCss (حوالي 00 ملي جرام) مرة أخرى في مفاعل متوازي مزود بطبقة ثابتة من حيث أكسدة ethane بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند م درجة حرارة مختلفة ومعدلات تدفق مختلفة Cam a Y Yo) يكون تدفق oxygen :ethane ra EY 7 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة). وتتراوح قيم تحويل ethane بالنسبة إلى تركيبات oxide NbSr 101 من 7٠١١ (حيث تكون الانتقائية تجاة (7A £,0 ethylene إلى 8( (حيث تكون الانتقائية تجاة ethylene 11,4)؛ وتتراوح قيم الانتقائية تجاة ethylene من LAY N (حيث يكون تحويل ١١٠,١ ethane %( إلى 791,5 (حيث يكون تحويل ethane ٠ ,215)._وتتراوح_قيم تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى تركيبات Ni oxide NbCs من 77,7 © و5,4 71 8؛ إلى STANCES
Ves - - جدول fro تركيبة محفز (النسبة الجزيئية) من محفزات 00618508 Ni :20105 وكتلة العينة (ملى جرام) المستخدمة فى عملية الفرز عن طريق مفاعل متوازي ذو طبقة ثابتة
ا ا ew ال ا ال لخت افق CT الم لاشحطاكا نما لنت انم لقنا انا الت ا ا" اي ld il ل ا اا ا ا dd i od od قتا اتنا ايا ld ald Fo I id a
re
ee nw
ld de i I
El i a A
0 المح اننا re
| ان نش الا لقا الكت
OW — 3 — مثال 7 تجارب زمن البقاء بالنسبة إلى 01118 على محفزات oxide تستند إلى Ta, Ti, Zr) ,طلا تل في المجموعة الأولى من التجارب؛ تم تقييم ثبات محفزات Nioxide (Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, sad © Nd, Sm, Yd, Pr, Gd, Sb, Bi) طويلة وخصائص أداءها في أختبار زمن البقاء لمدة ل ٠٠ ساعة. وفي المجموعة الثانية من التجارب ‘ ثم تقييم ثبات محفزات Ni oxide (Nb, Ta, Ti) (Sm, Sn, Co, Cs, Sb, Ag) (Mg, Ca, LI) لمدة طويلة وخصائص أداءها في أختبار زمن البقاء لمدة 40٠ ساعة. وكما وصف لاحقاً؛ تختلف التركيبات وطرق التحضير في اختبارات زمن البقاء. وتختلف أيضاً ظروف الاختبار في الاختبار المستغرق Yoo ساعة (لم يتم توضيح البيانات) . ٠ اختبار زمن البقاء لمدة ٠٠١ ساعة ففي اختبار زمن البقاء المستغرق You ساعة؛ تم تحضير أثنين وأربعون محفز Nioxide (Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, Dy, Er, Nd, Sm, Yb, Pr, Gd, Sb, Bi) طبقاً لأحد الطرق التالية؛ التي تسمى طريقة أإلى طريقة و؛ وتم توضيح تركيبات المحفز العديدة وطريقة تحضيرها في جدول 1 JY ٠١ صطريقة i :تم نحضير المحفزات عن طريق الترسيب باستخدام tetramethylammonium hydroxide إلى metal nitrate المختلط أو محلول oxalate . وبعد الطرد المركزي؛ تمت تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند ٠١ م؛ في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى ٠٠١ م عند A Y الدقيقة؛ واستمرت Vodice م لمدة A ساعات. YY
- ١و١ - طريقة ب: تم تحضير المحفزات عن طريق الترسيب باستخدام Tetramethylammonium hydroxide إلى metal nitrate المختلط أو محلول oxalate . وبعد الطرد المركزي؛ تمت تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند ٠١ م؛ في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى 7080م عند 7أم/ الدقيقة؛ واستمرت عند0٠0© م لمدة 4 ساعات. وبعد التبريد م حتى o Yo تم تحميص تلك المحفزات مرة أخرى حتى 500 م عند A Y دقيقة؛ واستمر عند 50٠0 م Asad ساعات. طريقة ج: تم تحضير المحفزات عن طريق الترسيب باستخدام ammonium carbonate إلى metal nitrate المختلط أو محلول oxalate . وبعد الطرد المركزي؛ تمت تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند ca Ve في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها ٠ | حتى ٠0٠7م عند 7أم/ الدقيقة؛ واستمرت عند٠٠7 م لمدة 4 ساعات. طريقة د: تم تحضير المحفزات عن طريق الترسيب باستخدام ammonium carbonate إلى metal nitrate المختلط أو محلول oxalate . وبعد الطرد المركزي؛ تمت تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند 6١ م؛ في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى 7٠١ أم عند 7 م/ الدقيقة؛. واستمرت عند١٠0 م لمدة A ساعات. ؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى ام عند 7 أم/ الدقيقة؛ واستمرت عند0٠0© م لمدة A ساعات. وبعد التبريد حتى YO م تم تحميص تلك المحفزات مرة أخرى حتى 500 أم عند 7 fo دقيقة؛ واستمر عند 5060 مم لمدة A ساعات. طريقة ه: تم تجفيف مادة مدعمة من :170 في شكل كريات عند ٠٠١ 1 لمدة A ساعات. ض وبعد التبريد حتى Yo م تم تشريب المادة المدعمة من Tio, بمحلول oxalate أو metal nitrate ٠ المختلط. وبعد الطرد المركزي؛ تم تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند YY.
Voy — - ٠ أم؛ في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى ٠٠١ أم عند fo Y الدقيقة؛ واستمرت عند A ساعات. طريقة و: ثم تحضير المحفزات عن طريق الترسيب باستخدام Tetramethylammonium hydroxide إلى metal nitrate المختلط أو محلول oxalate وبعد الطرد المركزي؛ تمت ٠ تجفيف المواد الجامدة التي تم الحصول عليها عند ٠١ م؛ في وسط مفرغ الهواء؛ وبعد ذلك تم تحميصها حتى ٠م عند [oY الدقيقة؛ واستمرت Foodie م Asad ساعات. وثم فرز الاثنين وأربعون محفز الواردة في جدول 7١ أ (حوالي ov ملي جرام)؛ مع ستة نماذج فارغة بشكل متزامن في المفاعل المتوازي المزود بطبقة ثابتة وبه 48 قناة Cun يكون معدل تدفق oXygen : nitrogen :ethane 7 1408 4 سنتيمتر مكعب قياسي في ٠ الدقيقة. ويلخص جدول jae I¥4 المحفز الذي تم فرزه؛ وكذلك تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى كل من المحفزات؛ التي تم قياسها بعد عدة مرات أثناء الاختبار. YY
Y — 0 \ - تركيبة المحفز وطرق تحضيره بالنسبة إلى المحفزات التي تم فرزها في اختبار زمن البقاء لمدة Yoo ساعة wwe [an Je —— emma Nemes ems ا 0 ا وإ ااا Neeson سن د د ا EE NesTanzon سداس Nee] ا ساد اا اال 00 ا ااا YY
Nests eT ie eT Nesta san
Teor
Nuts ution سمس ا سا سس ال eed هاا 0» 0 ا ةد 7 ا هااا Nets هاا Nes momo
Neuse uw see] es هااا Netwestion انيس هاداد
Nema يتش 0 ا
Numa ال embiane
- Yoo — جدول "ب تركيبة المحفزن وحجم العينة (ملي جرام) وتحويل (C)ethane والاننقائية تجاة ethylene (S) التي تم قياسها عند ساعات مختلفة أثناء التشغيل في عملية الفرز في اختبار زمن بقاء مدته ٠٠١ ساعة EE Eo
Sw TT eee جرا اله ا ا تي TRE [Ae خا ام :مانا ACY [REAR [Va |e 7 لماي Re ATE TAY er YET [Rees] AY VR 6 oor] متفرع رمت اك Se A YY
_ \ © "1 —_
Nio 3Ta0377%0 00+ es ١٠4 5,4 Ad v,4 ١٠,41 Ni0.63Nbo.19Tao. 1sOx/ 1102 8 | ١ | 0 ١ | ’ ’ ١ | ’ > ee. a re
Ce ا 0 | ١ | 0 | ’ 9 ٍْ 7 >
TYAN MY Ary TTT
YY.
—_ ١ م Vv —_
TT aaa افق NE Re a] اتج كارع
CS EY A lf ei
CEA VT En al fied
TT TT Yea]
NEA ae] a] i aid اق ARE, | رت Re 7 آي 10008002500070
VE ا اي افا VAN TES gs aid
YY
_- \ 0 A —
Nio65Nby33Ceqo20x
Nio63Nby19Ceq020x
Nio.71Nbo.275b0.020x 941ل لابكم 3ه ركم Aa. 1)
Ni0.s5Nbo.33Ce0.020x 10x
Ni075Nbo24Ce00iOx
Nio.53Ta0.40Gdo.070x
Yo,Y Yo, YEE VEY لال ١ ا 1110 742100 08Ta0 i7Ce0 010x
Nio.74Ta0.22Ybo.040x
Nio.74Ta0.22Ybo.040x
Nio 63Ta0.36Ybo.040x اختبار زمن البقاء 508١0 bad ساعة اختبار زمن البقاء لمدة 4660 ساعة ؛ تم تحضير أثنين وأربعون محفز Ni oxide (Nb, Ta, Ti)(Sm, Sn, Co, Cs, Sb, Ag) (Mg, Ca, Li) .عن طريق الترسيب باستخدام المواد المنتجةة للملح المعدني بشكل رئيسي كما ورد في الأمثلة السابقة. وقد وردت تركيبات المحفز العديدة؛ ° والعلاج ما بعد الترسيب (في حالة وجوده في جدول “ اج. وتم فرز الاثنين وأربعون محفز الواردة في جدول 7١ أ (حوالي 00 ملي جرام)؛ مع ستة نماذج فارغة بشكل متزامن في المفاعل المتوازي المزود بطبقة ثابتة وبه EA قناة من حيث أكسدة 6 بنزع الهيدروجين dehydrogenating عند YVo م حيث يكون معدل تدفق FY. :,7 oxygen :ethane سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة. ويلخص جدول 75 ٠ - مقدار المحفز الذي تم فرزه؛ وكذلك تحويل (C) ethane والانتقائية تجاة (S) ethylene بالنسبة إلى كل من المحفزات؛ التي تم قياسها بعد عدة مرات أثناء الاختبار. وتبين تلك البيانات أن بعد 58 ساعة أثناء التشغيل فقد الثمانية وأربعون محفز في المتوسط أقل من حوالي ٠ عند التحويل وأقل من حوالي Yo عند الأنتقائية. ولم تفقد عدة محفزات بشكل جوهري النشاط أو الانتقائية في الاختبار المستغرق 0٠0؛ ساعة. وتوضح الأشكال SY 5 IY
- oq — (S) ethylene والانتقائية تجاه (C) ethane مرجع مجموعة المحفزات # عينة الكتلة (مجم) وتحويل ساعة foe المقاسة في الأوقات المختلفة على التيار في أثناء التصفية فى اختبار مدته الزمن على التيار (ساعة أ | اب | بع | علد | م | تت 0 5 0 5 0 5 0 S|C مكتبة # الكتلة ا 7 7 7 7 7 7 7 Yaw (مجم) اس دا | الل اكز كمف [ane يه ادع Tv ve en اعد أيه ov | اجيج اهمد frm od امم on] a oe] ave veer ra [so [eo اكه ea | va ven | va] en ver pra Lars [a oor أجعه إه Ca [ve | sas | اج per Dvn] sr Lovee on] vv eo vr vor ver eon | om] rl lon اجا اهمه اكه nn en Con [ave] oa aro] plea an Te Dea na vanes ee]
Tas ااه اكع poe] alr oT oi] or eer اي pecs امعد ew aoa ven امي ven] أيه Teer peter fo ve ie [oe ves |e vor ean [or vi] tafe] ee [one vo oer Tos va [ve von Tene ا لقي أله اتا كت er oo Der rer [arora oven]
YY.
- ١١. rn fave [a [on Cra Tan as [ve aa ove] con [oven ran
AVIRA SAT ral a [ae | va ver ا avy | veo | gay | و يوار
A.
EE انه الاي ee
Corr nv er we Te oa or Eee oe]
Ler ver Loan va [i vee on امعد von] vor | or [ower] عي [oer Lona [va vce Dv | ove [ro oe ea es oe nan [awa [vn | ve] aon] اميه ven | vos] ven | er | veeand aver [one [ver [an [ve | vor] ven] a | ve | sw] يجيا YV المثال مع ( Ni oxide (Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, Dy, Er, Nd, Sm, Yb, Pr, Gd, Sb, Bi على محفزات ODHE ٠ ethylene التغذية المشتركة oxides Ni(Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, Dy, Er, Nd, Sm, Yb, ه التركيبات الحفزية التى تشتمل على العديد من of) YT تم تحضيرها كما هو مذكور بالاشتراك مع المثال +77 (راجع الجدول ) Pr, Gd, Sb, Bi المؤكسد مع التغذية dehydrogenating وتصفيتها في مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي لنتزع الهيدروجين .م ٠٠١ وعدعلاطاء . وعلى وجه التحديد» تمت تصفية هذه المحفزات عند ethane المشتركة ب / ethane بالتغذية المشتركة عند نسبة من خنليط (74 4.0) ethylene (£4.09) ethane باستخدام سم مكعب قياسي في cL AAT 0.24 : 0.47 كانت 077860 : nitrogen : التغذية ‘ethylene ٠ الدقيقة. / ethane تركيبات المحفز؛ء وعينة الكتلة منه والتي تمت تصفيتهاء وكمية فقد ١ YY يوضح الجدول تم حسابها والخاصسة بهذا ethylene والانتقائية تجاه «Je lal) الناتجة من ethylene اكتساب YY.
- ١١١ - د ١١ الجدول ethylene والانتقائية تجاه (C) ethane مرجع مجموعة المحفزات # عينة الكتلة (مجم) وتحويل المقاسة في الأوقات المختلفة على التيار في أثناء التصفية في اختبار مدته 400 ساعة )5( الزمن على التيار (ساعة ا [ee |] ع am a 0 5 0 5 0 5 0 S|C مكتبة # الكتلة 1 1 7 7 7 7 7 7 17 (مجم) ا اه لاا oe] اكه oro اه تناه أله اس aaa] ver]
Coe Lor] wea | aon] أله أيه | اص ضع أيه ome ron عدا vi | va] [ane neve [ven | ona vn one] snr | vv] one vea| vos Dvir | جيه ver | oor] ers] or aCe a ar | veer en avon or ma] اا en Tee ee ea | ver] en | vee
CT TT em TT net] en] nee امع wr] ol ev aa] ov] اع vere) oa lee] ala امعد اكعه oa ea oa] ves |e | vere eter | oa ver [ar vee [we | vee | one vor | ena | or امت an [ova] selves Tne Ta اميه ا سعد ven | one | ven et ص6 | co [ver aa [var] ar ea Carver | cen | viva
YY
- ١17 - rae
Ce [ove [rae ow | ve Ton Tae rae fee [or Tver اعد ااه oa ea Coa ver |e vv, rv revs very aloes [ne] er [aoa ed oa ve] or] war]
Convene Do arr er ve ar | eve [en | جد يه ع eer sens فاه ا [ee | ar [ver [a [vee | var [ven] soe] ven | our] vara
YV المثال ( Ni oxide (Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, Dy, Er, Nd, Sm, Yb, Pr, Gd, Sb, Bi على محفزات ODHE ٠ ethyleneca مع التغذية المشتركة oxides Ni(Nb, Ta, Ti, Zr)(Ce, Dy, Er, Nd, Sm, التركيبات الحفزية التي تشتمل على العديد من ٠ 1 ثم تحضيرها كما هو مذكور بالاشتراك مع المثال 971 (راجع الجدول ( Yb, Pr, Gd, Sb, Bi المؤكسد dehydrogenating وتصفيتها فى مفاعل الطبقة الثابتة المتوازي لنزع الهيدروجين ٠ (! وعلى وجه التحديد؛ تمت تصفية هذه المحفزات . ethylene 5 ethane مع التغذية المشتركة ب بالتغذية المشتركة عند نسبة (7 04,0) ethylene )7 (9,5؟ ethane باستخدام a ٠٠١ عند كانت 7ت : لفن ن خم oxygen : nitrogen : من التغذية ethylene [ ethane من خليط ٠ سم مكعب قياسي في الدقيقة. أ تركيبات المحفزء وعينة الكتلة منه والتى تمت تصفيتهاء وكمية فقد YY يوضح الجدول التي تم حسابها ethylene والانتقائية تجاه «Je lil الناتجة من ethylene اكتساب / ethane
YY)
- ar - dehydrogenating والخاصة بهذا التفاعل. توضح هذه البيانات أن نشاط نزع الهميدروجين المؤكسد الخاص بالمحفزات ليس من الضروري ممنوعا من قبل المنتج؛ وأن نزع الهميدروجين التأثير عليه باستخدام تيارات التغذية التي تحتوي على ما (Kay ethane من dehydrogenating ٠ ethylene من ناتج / ©٠ يقرب من مه الجدول 7؟ أ 0 £4,0) ethane) للتغذية المشتركة ethylene واكتساب اليثيلين والانتقائية تجاه cethane فقد مع التصفية في مفاعلات الطبقة الثابتة المتوازية. ظروف الاختبار تدفق 86 ©) ethylene
CAA بنسبة تب لفن ((CHY/ColHy):N,: 0) a |e Joe cvlene | ethane | ebylene| as]
GE EGS EE
TT [em vA | ea] vel en | NiggsTapuCeo 040 ا | | eet | Ni6NboisTaoioCepoiOn
Cy [oval ve] ene | ,توالا ver | اح Yel A بوتوي oe
Nin sNby26Eo oO,
CL eT se]
Nig 060 34Ndg 0,
Ni 71Ta 28Nd Os
Nio.63Nbo.34smo.030x
Ni0.54Ta0.455m0.01 ox re | ees الاي er | Nie72Tio280s ene | كلا en] 6a] YhoosoxNio6Tio2
Le a ea] co] 4 ارد en Niobe 346040 eves veo] 6,1] Nio62Tao34Ce0 040
Niy76Nbo.17Er0.050x
YY.
- ١16 - وم سس ا ا ا ل ل
A ee mal ا Co احفر en esmror vy,
Tee TT re el peal ow te [a ve] اماه | vi] اف 0a] :تسح اه | vy, ات | مي elo Newmaveoior | أ لقف م اا حك | ااا | vi, كا الك الا el وما [atl | vee Neem 9Taodsowtios | va, اح | ااا | one 00ت | rr,
Cae mal ey
Cor | ال en Neromatmirceio] er
YY.
١10 - - المثال YA 08 على محفز Ni oxide NbTa مع مفاعل الطبقة الثابتة متعدد الأطوار والتغذية المتعددة ب oxygen تمت تصفية محفز ;50x, «Ni oxide NbTa مة1ور Nig 63Nbg ثم تتحضيره من nickel nitrate ¢ ٠ه tantalum oxalate 5 niobium oxalate s عن طريق الترسيب باستخدام هيدروكسيد تترا ميثيل أمونيوم ومع درجة الحرارة القصوى للتحميص 77١ م في مفاعل من طبقة ثابتة ثلاثي الأطوار له تغذيات متعددة ب oxygen ؛ كما موضح تقريبا في الشكل ١ ب. باختصارء تم التحميل بما يقرب من 9٠0 مجم من المحفز في كل طور من أطوار المفاعل. تمت التغذية ethane و nitrogen 5 oxygen بشكل مبدئي إلى الطور الأول من المفاعل المتعدد ٠ الأطوارء؛ Cum تم نزع الهيدروجين dehydrogenating بشكل مؤكسد من ethane لتكوين ethylene . تمت التغذية بالعادم الناتج من الطور الأول إلى الطور الثاني؛ مع التغذية الإضافية oxygen nitrogen ؛ كما تم تنفيذ الأكسدة بنزع الهيدروجين dehydrogenating الإضافية ethane في الطور الثاني . وبالمثل؛ فإن العادم الخارج من الطور الثاني تمت التغذية به إلى الطور الثالث؛ مع التغذية ب nitrogen oxygen الإضافية؛ فيتم تنفيذ الأكسدة بنزع vo الهيدروجين dehydrogenating الطور الثالث. تمت تحيلي عادم التفاعل من الطور الثالث باستخدام كروماتوجراف الغاز. ثم إجراء تسع حالات اختبار مختلفة مع اختلافات في ١ ( معدلات التدفق النسبية للنيتروجين : ethane : oxygen في التغذية المبدئية (الطور الأول)؛ و(7) معدلات التدفق النسبية للنيتروجين : oxygen المستخدمة كتغذية إضافية في الطورين الثاني والثالث 6و )7( درجات
- ١١1 =
حرارة التفاعل الخاصة بمناطق التفاعل الثلاثة (00© "م أو 775 م)؛ أو أي من النقاط الثلاثة
السابقة.
وحتى يمكن المقارنة؛ تمت تصفية محفز Ni oxide NbTa في كل من حالات الاختبار التسعة
في ظروف تفاعل متطابقة في الطور الأحادي؛ بالمفاعل ذي الطبقة الثابتة أحادي التغذية؛ كما م هو موضح تقريبا ومذكور في الشكل ١ أ.
يوضح الشكل YA أ درجة حرارة التفاعل؛ وكمية المحفز؛ ومعدلات التغذية الأولية (بالسنتيمتر
المكعب القياسي في الدقيقة من o(ethane : oxygen : nitrogen ومعدلات التغذية الإضافية
(بالسنتيمتر المكعب القياسي في الدقيقة من (ethane : nitrogen وبيانات الأداء (التحويل؛
الانتقائية) لكل من حالات التجارب التسعة المختلفة للمفاعل متعدد الأطوار وتهيئات المفاعل أحادي الطور. توضح هذه البيانات أن إجمالي تحويل ethane يمكن تحسينه تقريبا (أي © لأقل
من ٠١ 7 ؛ وتتراوح بين ٠١ 7و5 #) مع الحفاظ على انتقائية ethylene مرتفعة نسبيا
(أي 5 لما لا يقل عن 70 7 8؛ وبما يتراوح بين ١١0 7 إلى حوالي (Fhe
- ١177 - الجدول 78 أ في تهيئات المفاعل المتعدد Nip 63Nbg 19Tag 18 ل ethylene والانتقائية تجاه ethane تحويل الأطوار والمفاعل أحادي الطور بنسب تدفق متعددة ودرجات حرارة مختلفة. تهات | اال التغذية المبدئية | التغذية الإضافية | 00 2:02 06 المفاعل | درجة | الكتلة (FS ))2(0 | حرارة | (مجم) | (سم مكعب قياسي في (سم مكعب التفاعل الدقيقة) قياسي في الدقيقة) 0
Ce | ساس عم ee ا اال Teese een we [aa een | ااا ا 22 .امس meen | للا er Tae ل ا عم ايا نا oo ern لي eee Jefe ا ا تسا لل TT Tm | 7
Cer een | her Tan ا [ve] Sse [vines انه ere | se |]
CL ese eer [we الها الل Lee Te الم 7 ا ع es ايها ا Ter ا شه [ne Ae [eves Ten Ter 9#
CT eee for few er fra لل Lem مت ااا | 7
Chen [ren | Tai er Tae ل ren [ve | see [oti Tow or | 8#
CT ewe ee fra
Coen Talo wm
Sra es | Teer ae
Cr we fo fo [er ا CT Tea لدم ra
YY.
VIA - - طم re a Te an ee | 7 | لاف اك ne [ad Ter |e | ل دق I fa سد Leen een te Le ee er eee en an Se [rn ad ewe] sr |] الا الت Tee os ewe | 5 fra اط eee Ta eve a Le [rts | oe a | لها Fone اننا Tr ee Ten اص 0 60 EE EE 7 ال ام ال ا ا ستل اي ا Ler Len ewe vs عقا SF = تغذية أحادية؛ MF] = تغذية متعددة؛ الطور الأول ؛ MF2 = تغذية متعددة؛ الطور الثانى؛ 53 = تغذية متعددة؛ الطور الثالث؛ © = تحويل ethane 5 = الانتقائية تجاه ٠ ethylene وفقا للوصف التفصيلي لهذا الاختراع والأمثلة المحددة قبل ذلك؛ يمكن تفهم أنه قد تم تحقيق أهداف متعددة رمى إليها هذا الاختراع. تهدف التوضيحات والشروح المذكورة هنا إلى تعريف الأفراد المتمرسين في هذا المجال بهذا الاختراع ومبادئه وتطبيقاته العملية. يستطيع المتمرس في هذا المجال استخدام وتطبيق هذا الاختراع في أشكاله conned) ووفقا لما يتناسب مع متطلبات الاستخدام. وبناء على ذلك؛ فإن النماذج المحددة الخاصة بالاختراع الحالي وفقا لما هو مذكور لا تهدف إلى أن تكون شاملة أو ٠ - مقيدة له. YY.
Claims (1)
- ١١8 - - عناصر_الحماية -١ ١ طريقة لتحضير alkene C; إلى C4 أو alkene C; إلى ,© به استبدال من :© alkane إلى Y بح أو من alkane Cy إلى Cy الذي به استبدال؛ olla حيث تتضمن الطريقة :- توفير منطقة تفاعل تشتمل على alkene Cy إلى بع أو :© alkene إلى ,© الذي به استبدال¢ المناظر بتركيز مولاري يبلغ ٠ على الأقل » بالنسبة لإجمالي مولات hydrocarbon ومحفزeo يشتمل على «Ni أو Ni oxide » أو ملح oNj أو خلائط منهاء1 التغذية ب alkane .© إلى ب alkanes :© إلى ,© به استبدال وعامل مُوكسد غازي إلىل منطقة التفاعل «reaction zone A والحفاظ على منطقة التفاعل reaction zone عند درجة حرارة تتراوح من حوالي 8م إلى 4 حوالي 80 م؛ وCs إلى alkane C; أو C4 إلى alkane Cy بالأكسدة من dehydrogenating نزع الهيدروجين Ve)1 الذي به استبدال لتكوين alkene Cy إلى ,© أو alkene Cy إلى ,© الذي به استبدال المناظر في ١" منطقة التفاعل reaction zone ظروف تفاعل مؤثرة لتحويل alkane C; إلى ب أو alkane١٠" يه إلى بن الذي به استبدال إلى alkene Cy إلى ب© أو ,© alkene إلى Cy الذي به استبدال.٠4 ويكون تحويل © عصقطلة إلى Cy أو رج alkane إلى ,© الذي به استبدال بنسبة حوالي 8 علىYe الأقل وتكون الانثقائية تجاه رج alkene إلى C4 أو ب alkene إلى ب الذي به استبدال حوالي 0 750 على الأقل.١ *- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث تتم تغذية مشتركة ب :© alkane إلى ,© أو Y بن alkane إلى ,© الذي به استبدال والعامل الغازي المؤكسد إلى منطقة التفاعل reaction czone r وتتضمن الطريقة Lind تغذية مشتركة بال alkene Cy إلى C4 أن © alkene إلسى Ca- ١7م1 الذي به استبدال المناظر لل alkane © إلى ب© أو :© alkane ,© الذي به استبدال إلى هه منطقة التفاعل .reaction zone١ *- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ Cum تتم تغذية مشتركة ب :6 alkane إلى ,© أو ب alkane إلى ,© الذي به استبدال والعامل الغازي المؤكسد إلى منطقة التفاعل reaction zone ¥ وتتضمن الطريقة أيضاً:¢ تصريف تيار منتج يشتمل على بع Cy alkene أو ب alkene إلى Cy الذي به استبدال 0 المناظر ور alkane إلى ,© أو alkane C; إلى ,© الذي به استبدال الذي لم يتفاعل؛ من منطقة 1 التفاعل «reaction zone و7 إعادة تدوير recycling جزء على الأقل من تيار المنتج المحتوي على alkene C; إلى Cy أو alkene C; A إلى ,© الذي به استبدال ور alkane إلى ب© أو © alkane إلى © الذي به استبدال 9 الذي لم يتفاعل؛ إلى منطقة التفاعل reaction zone١ ؛- طريقة لتحضير Cp إلى ب© alkene أو ب alkene إلى ,© به استبدال من alkane :© إلى Y ب أو C, alkane إلى ,© به استبدال مناظر؛ حيث تتضمن الطريقة:wv التغذية ب alkane © إلى ب أو alkane © إلى ,© به استبدال إلى منطقة تفاعل أولي تحتوي على محفز؛ ويشتمل المحفز على ناتج تحميض تركيبة تشتمل على (I) مكون نيكل ° يختار من المجموعة المكونة من Ni أو oxide 181 ؛ أو ملح Ni أو خلائط منهاء وتتراوح ddl المولارية لمكون النيكل من حوالي 00 إلى حوالي 0.37 و (ب) عنصر أو مركب ل يختار من المجموعة المكونة من Hf «Co Nb «Ta «Ti تلك الت (Al Zr Zn وأكاسيدهاء A وأملاحهاء أو خلائط من مثل هذه العناصر أو المركبات.- ١/١ -4 التغذية المشتركة بعامل مؤكسد غازي إلى منطقة التفاعل reaction zone الأولى؛ ونزع Ve الهيدروجين dehydrogenating من بن alkane إلى © أو alkane C, إلى Cy الذي به استبدال ١١ لتكوين alkene Cy إلى Cy أو alkene Cy إلى Cy الذي به استبدال المناظر في منطقة التفاعل reaction zone VY الأولى في ظروف تفاعل مؤثرة لتحويل ب Cy alkane أو alkane C; إلى ل ب الذي به استبدال إلى ,© alkene إلى Cy أو ,© alkene إلى Cy الذي به استبدال.4 - تصريف تيار منتج يشتمل على alkene Cy إلى Cy أو :© alkene إلى ,© الذي به استبدال ٠ المناظر ونج alkane إلى Cy أو ,© alkane إلى ,© الذي به استبدال الذي لم يتفاعل من منطقة ١ التفاعل reaction zone الأولى المحتوية على المحفز.VY التغذية بالتيار المنتج المحتوي على :© alkene إلى Cs أو ,© alkene إلى ,© الذي به استبدال alkane C; YA إلى Cy أو ب alkane إلى ,© الذي به استبدال الذي لم يتفاعل من منطقة التفاعل reaction zone 14 الأولى إلى منطقة تفاعل ثانية.٠ التغذية المشتركة بعامل مؤكسد غازي إلى منطقة التفاعل reaction zone الثانية؛1 ونزع الهيدروجين dehydrogenating من alkane C, إلى بت أو ب alkane إلى Cy الذي به YY استبدال لتكوين C4 alkene Cy أو alkene C; إلى Cy الذي به استبدال المناظر في منطقة reaction zone Je lil 7 الثانية.١ #- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم 4؛ حيث يتم التحكم في تركيز الأكسجين في منطقتي Y التفاعل الأولى والثانية للحصول على تحويل إجمالي لل C, alkane إلى بن alkane © J 1 إلى Cy الذي به استبدال بنسبة حوالي 75 على الأقل وانتقائية إجمالية تجاه alkene Cp إلى ,© ¢ أو ر© alkene إلى ,© الذي به استبدال تبلغ حوالي 75٠ على الأقل.١١77 - - ١ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم of حيث يتراوح التركيز المولاري للأكسجين في Y منطقتي التفاعل الأولى والثانية من حوالي 77 إلى حوالي AY في كل حالة بالنسبة للإيثان. -١7 ١ الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم of حيث تشتمل منطقة التفاعل reaction zone الثانية Y على alkene C; إلى Cy أو alkene C, إلى ,© الذي به استبدال المناظر بتركيز مولاري يبلغ 1 حوالي Jo على الأقل ؛ بالنسبة لإجمالي مولات hydrocarbon . ١ 8- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم 4؛ حيث يتم نزع الهيدروجين dehydrogenating Y بالأكسدة من alkane Cy إلى بع أو و alkane إلى C4 الذي به استبدال في منطقة التفاعل Aull reaction zone v لتكوين alkene C, إلى Cy أو ب alkene إلى Cy الذي به Jan ud habia 3 مع حدوث تحويل Co alkane إلى Cy أو alkane Cy إلى Cy الذي به استبدال بنسبة ° حوالي 75 على الأقل وانتقائية تجاه ,© alkene إلى ,© أو ,© alkene إلى ,© الذي به استبدال 1 تبلغ حوالي ٠ 75 على الأقل.YY.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55584204P | 2004-03-24 | 2004-03-24 | |
| US11/090,702 US20060049011A1 (en) | 2004-03-24 | 2005-03-24 | Floating disc brake assembly with interlocking hub and rotor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA06270114B1 true SA06270114B1 (ar) | 2009-03-15 |
Family
ID=34963538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA06270114A SA06270114B1 (ar) | 2004-03-24 | 2001-03-25 | محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الألكان |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060049011A1 (ar) |
| CA (1) | CA2560717A1 (ar) |
| SA (1) | SA06270114B1 (ar) |
| WO (1) | WO2005095816A1 (ar) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7963376B2 (en) * | 2007-04-17 | 2011-06-21 | Joseph Gelb | System for cooling a disc brake rotor and collecting brake pad waste |
| US8191691B2 (en) * | 2008-10-20 | 2012-06-05 | Joseph Gelb | Disc brake debris collection system |
| DE102011011004A1 (de) * | 2011-02-11 | 2012-08-16 | Daimler Ag | Verbundbremsscheibe |
| DE102011084946A1 (de) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Kraftfahrzeug-Bremsscheibe |
| US9017462B2 (en) | 2012-01-09 | 2015-04-28 | Joseph Gelb | Self adjusting filter mass area that produces extended filter life and uniform static pressure throughout |
| ES2403535B1 (es) * | 2012-12-07 | 2014-02-06 | Marcos PÉREZ FERRER | Conjunto de freno de disco para un vehículo con unos medios de anclaje que comprenden un saliente de forma alveolar |
| ES2404150B1 (es) * | 2012-12-07 | 2014-02-06 | Marcos PÉREZ FERRER | Conjunto de freno de disco para un vehículo con un soporte interior y un aro exterior acoplados a través de unas superficies inclinadas |
| ES2465943B1 (es) * | 2012-12-07 | 2014-12-05 | Marcos PÉREZ FERRER | Conjunto de freno de disco para un vehículo con un soporte interior y un aro exterior dividido en una pluralidad de sectores |
| DE102013001764A1 (de) * | 2013-01-31 | 2014-07-31 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Bremsscheibe und Reibring für eine Bremsscheibe |
| DE102014226244A1 (de) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Bremsscheibe mit einem Reibring und einem als separates Element hergestellten, innenseitig des Reibrings angeordneten Topf |
| KR101897367B1 (ko) * | 2016-12-01 | 2018-09-13 | 현대자동차주식회사 | 브레이크 디스크 |
| USD1019492S1 (en) * | 2022-01-10 | 2024-03-26 | Fisher & Paykel Appliances Limited | Rotor hub |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2908358A (en) * | 1955-11-04 | 1959-10-13 | Gen Motors Corp | Disk brake |
| US3412836A (en) * | 1967-03-06 | 1968-11-26 | Caterpillar Tractor Co | Friction disc of segmented elements |
| US3621945A (en) * | 1969-11-12 | 1971-11-23 | Carborundum Co | Disc brakes |
| US3933228A (en) * | 1974-02-07 | 1976-01-20 | Bergische Stahl-Industrie | Brake disk construction |
| DE2807485C2 (de) * | 1978-02-22 | 1985-11-21 | Alfred Teves Gmbh, 6000 Frankfurt | Bremsscheibe |
| GB8410423D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Automotive Prod Plc | Brake discs |
| JPS63259227A (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-26 | Yutaka Giken:Kk | ブレ−キデイスク |
| US4844206A (en) * | 1987-12-18 | 1989-07-04 | Allied-Signal Inc. | Dual disk brake |
| DE3818239C1 (ar) * | 1988-05-28 | 1989-04-20 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | |
| JPH0611379Y2 (ja) * | 1990-03-26 | 1994-03-23 | 日信工業株式会社 | ディスクブレーキのディスクロータ支持構造 |
| EP0610797B1 (en) * | 1993-02-10 | 1998-05-06 | Kabushiki Kaisha Yutaka Giken | Floating type brake disk assembly |
| IT1271250B (it) * | 1994-10-07 | 1997-05-27 | Freni Brembo Spa | Disco di un freno a disco autoventilato |
| DE19514808C2 (de) * | 1995-04-21 | 1998-02-19 | Mannesmann Sachs Ag | Reibungskupplung für ein Kraftfahrzeug |
| SE504775C2 (sv) * | 1995-08-16 | 1997-04-21 | Volvo Ab | Hjulnav- och bromsskiveanordning för tunga motorfordon |
| DE19537808C2 (de) * | 1995-10-11 | 2002-04-25 | Fag Automobiltechnik Ag | Radlagerung |
| DE19726674B4 (de) * | 1996-06-25 | 2005-10-13 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Bremsscheibe |
| DE19830669B4 (de) * | 1998-07-09 | 2004-02-05 | Daimlerchrysler Ag | Bremsscheibe, insbesondere für ein Kraftfahrzeug |
| DE19839844A1 (de) * | 1998-09-02 | 2000-03-30 | Knorr Bremse Systeme | Bremsscheibe und zugehörige Achsnabe |
| US6357561B2 (en) * | 1999-10-15 | 2002-03-19 | Stop Technologies Llc | Thermal expansion bushing in a metal matrix composite rotor |
| US6267210B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-07-31 | Performance Friction Corporation | Brake hub with floating rotor |
| SE514796C2 (sv) * | 2000-06-02 | 2001-04-23 | Scania Cv Ab | Anordning för infästning av bromsskiva på medbringare |
| GB0102328D0 (en) * | 2001-01-30 | 2001-03-14 | Federal Mogul Brake Syst Ltd | Method and apparatus for brake disc control |
| US6957726B2 (en) * | 2003-10-17 | 2005-10-25 | Gehrs Jeffrey W | Floating brake rotor assembly with non-load bearing pins |
-
2001
- 2001-03-25 SA SA06270114A patent/SA06270114B1/ar unknown
-
2005
- 2005-03-24 WO PCT/US2005/009953 patent/WO2005095816A1/en active Application Filing
- 2005-03-24 CA CA002560717A patent/CA2560717A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-24 US US11/090,702 patent/US20060049011A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005095816A1 (en) | 2005-10-13 |
| CA2560717A1 (en) | 2005-10-13 |
| US20060049011A1 (en) | 2006-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA06270113B1 (ar) | محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الألكان | |
| SA06270114B1 (ar) | محفزات النيكل وطرق لنزع الهيدروجين من الألكان | |
| US6130183A (en) | Catalyst for oxidative dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons and use of this catalyst | |
| US6822127B2 (en) | Selective hydrogenation catalyst for selectively hydrogenating of unsaturated olefin, process for preparing the same and its use | |
| CN1930104B (zh) | 制备甲醇料流的方法以及该料流的用途 | |
| EP0297657B1 (en) | Dehydrogenation catalyst | |
| DE60306973T2 (de) | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen unter Verwendung von Kohlendioxid als weiches Oxidationsmittel | |
| EP0404408B1 (en) | Use of coated catalysts for the hydrogenation of maleic anhydride to tetrahydrofuran and gammabutyrolactone | |
| CN102658158A (zh) | 一种铜铋催化剂及制备方法 | |
| US20050070748A1 (en) | Process for production of styrene | |
| ITMI942522A1 (it) | Catalizzatori di deidrogenazione di paraffine c3-c20 e loro preparazione | |
| CN105732288B (zh) | 一种碳四馏分的选择加氢方法 | |
| CA2129709A1 (en) | Process for producing gamma-butyrolactone | |
| WO2024008164A1 (zh) | 改性铝酸锌载体、低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO1992002298A1 (en) | Hydrogenation catalyst and method for preparing tetrahydrofuran | |
| CN100443177C (zh) | 一种乙苯氧化脱氢催化剂 | |
| JP2587446B2 (ja) | アルキル化用固体酸触媒 | |
| RU2233832C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| EP0409355A1 (en) | Process of oxidizing aliphatic hydrocarbons in the presence of a solid heterogeneous catalyst and catalyst | |
| US6586360B1 (en) | Catalyst system for the oxidative dehydrogenation of alkylaromatics or paraffins to the corresponding alkenylaromatics or olefins | |
| CN108786801A (zh) | Pt基脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN1173492A (zh) | N－甲基吡咯烷酮的制备方法 | |
| Daniel et al. | The catalytic oxidation of propylene: III. Additional evidence for surface-initiated, homogeneous reactions | |
| SA01210763B1 (ar) | محفزات nickel وطرق لنزع الهيدروجين dehydrogenatin من alkane | |
| EP0748305B1 (en) | Catalyst and process for alkylation of aromatics |