SA04250080B1 - عملية تصنيع البوليستر polyeser عن طريق معالجة الدايول diol المعاد تدويره بالهدرجة - Google Patents
عملية تصنيع البوليستر polyeser عن طريق معالجة الدايول diol المعاد تدويره بالهدرجة Download PDFInfo
- Publication number
- SA04250080B1 SA04250080B1 SA4250080A SA04250080A SA04250080B1 SA 04250080 B1 SA04250080 B1 SA 04250080B1 SA 4250080 A SA4250080 A SA 4250080A SA 04250080 A SA04250080 A SA 04250080A SA 04250080 B1 SA04250080 B1 SA 04250080B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- diol
- hydrogenated
- slurry
- hydrogenation
- hydrogenation catalyst
- Prior art date
Links
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 title claims abstract description 80
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 27
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 methyl dimethyl terephthalate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid dimethyl ester Natural products COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 2
- HAFPPCDSDNCDFM-UHFFFAOYSA-N C(C)(O)O.C(C)(O)O Chemical compound C(C)(O)O.C(C)(O)O HAFPPCDSDNCDFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- OYJSZRRJQJAOFK-UHFFFAOYSA-N palladium ruthenium Chemical compound [Ru].[Pd] OYJSZRRJQJAOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FTIMWVSQXCWTAW-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru].[Ru] FTIMWVSQXCWTAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 12
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OZMLNMDIKLKNQB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane 2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1COCC1.CC1OCCO1 OZMLNMDIKLKNQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- IPWOSICBVUXMML-UHFFFAOYSA-N (8,9-diacetyloxyanthracen-1-yl) acetate Chemical compound C1=CC(OC(C)=O)=C2C(OC(C)=O)=C3C(OC(=O)C)=CC=CC3=CC2=C1 IPWOSICBVUXMML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000017276 Salvia Nutrition 0.000 description 1
- 241001072909 Salvia Species 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLHNFTFSANKMSR-UHFFFAOYSA-N [Ge].[Mg] Chemical compound [Ge].[Mg] ZLHNFTFSANKMSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N dinuclear copper ion Chemical compound [Cu].[Cu] ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001880 stiboryl group Chemical group *[Sb](*)(*)=O 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007860 unsaturated condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية محسنة لإعادة تدوير دايول diol غير مستهلك مزال من عملية تصنيع متعدد إستر حيث يتم حجزالدايول ويهدرج ويعاد تدويره بحيث أن ناتج البوليسترpolyesters النهائي يتضمن لون محسن بالمقارنة مع متعددات إستر polyesters منتجة باستعمال دايولات diols إعادة تدويرأخرى.،
Description
عملية تصنيع البوليستر polyester عن طريق معالجة الدايول diol المعاد تدويره بالهدرجة الوصف الكامل خلفية الاختراع: يتعلق هذا الاختراع بعملية لتنقية دايول معاد تدويره في عملية إنتاج البوليستر polyester عن طريق حجز الدايول الغير مستهلك؛ وهدرجة الشوائب الموجودة في الدايول ويلي ذلك إعادة تدوير الدايول. وبعد تنقية الدايول المعاد تدويره ؛ يتضمن ناتج البوليستر النهائي قليلاًمن ٠ اللون (شفافية محسنة) على متعددات الإستر المصنعة مع دايولات معاد تدويرها حيث لا يتم إزالة الشوائب من الدايولات المعاد تدويرها. البوليسترات ؛ مثل تيريفثالات متعدد الإثيلين polyethylene terephthalate وثيريفثالات terephthalate ومتعدد الإثيلين وتبرفثالات polyethylene terephthalate ؛ متعدد الألكين polyalkene terephthalate على سبيل المثال ؛ والتي يطلق عليها بوجه عام اسم " تيريفثشالات Ve متعدد الكين polyalkene "' ؛ عبارة عن فئة من البوليمرات polymers الصناعية الهامة . وتستعمل هذه على نطاق واسع في الألياف الثرموبلاستيكية thermoplastic " والأغشية وإستخدامات القولبة . وبوجه عام » يتم إنتاج متعددات الإستر بتفاعل دايول مع حمض SE كر بوكسيليك dicarboxylic acid أو إستر ألكيل منخفض lower alkyl ester من حمض ثنائي كربوكسيليك Jie dicarboxylic acid إستر ثنائي dimethyl ester Jia . وفي البداية ¢ ١ يتكون ثنائي إبستر حمض ثنائي الكربوكسيليك dicarboxylic acid diester المناظر . وبعد ذلك يتم تكثيف متعدد لثنائي إستر حمض ثنائي الكربوكسيليك عند درجة حرارة متزايدة وضغط منخفض . ويمكن زيادة سرعة كلتا خطوتي التفاعل بواسطة عوامل حفازة 1 أو حفازات 5 . وتعتبر مركبات التيتانيوم titanium (Ti) ؛ والمنجنيز manganese (Mn) » والكوبلت cobalt (Co) ؛ أو الزنك zine (Zn) مناسبة للأسترة التحويليلة ٠ 0+ كما تعتبر مركبات الأنتيمسون antimonyl (Sb) ؛ والتيتاتنيوم titanium (Ti) ¢ والرصاص lead (Pb) ¢ والمغنسيوم germanium (Ge) « والزنك » أو القصدير tin (SN) ¢ مناسبة Cail] المتعدد ؛ وبالتالي تكون المركبات الحفازة catalyst بوجه عام عبارة عن أكاسيد oxides ء أو كحولات alcoholates أو أسيثات acetates أو كربوكسيلات
. carboxylates . ويتراوح مقدار الأيون المعدني 108 metal في المركب الحفاز غالباً ما بين Yo و 5060 جزء من المليون ؛ على أساس البوليستر. ومن بين هذه الحفازات ؛ تعتبر مركبات التيتانيوم (TH) هي الأكثر فعالية والأوسع نطاقاً في الاستعمال نظراً لأنها غير سامة ويمكن أن تستعمل في تفاعلات الأسترة أو الأسترة التحويلية ؛ وأيضاً في تفاعل التكثيف ° المتعدد. ومع ذلك ؛ فإن هذه الحفازات تتفاعل غالباً مع كميات قليلة من شوائب أساسها ألدهيد مشتقة من الدايول والناتجة في عملية البلمرة ؛ والتي تتسبب في أن البوليمر polymer الناتج يكتسب مزيد من اللون الأصفر. ويحتوي الدايول المسترجع من عملية التصنيع على مقادير زائدة من هذه الشوائب ؛ والتي يعتقد أنها تشمل ألدهيدات ونواتج تكثيفها . ونظراً لأن ٠ صناع البوليستر يعيدون الدايول المسترجع ثانية إلى عملية التصليح لخفض تكاليف التصنيع ٠ إلا أن ظاهرة الإصفرار تزيد من نتيجة للمزيد والمزيد من الشوائب من الدايول المسترجع والتي تتراكم وتؤثر على إنتاج البوليستر. وقد ورد في البراءة الأمريكية رقم 11316 وصف لعملية تصنيع البوليستر هذه والتي فيها يسترجع الدايول من أوعية البلمرة sale استعماله في العملية. ويعتبر الاصفرار الزائد للبوليستر من العوامل التي تحد من الإستعمال في إتجاه Jl للبوليستر. وعلى سبيل المثال ؛ يحتاج كثير من الاستخدامات في الإستعمال النهائي إلى أن تكون دقائق البوليستر صافية (بدون لون أصفر) بقدر الإمكان. وقد بذلت محاولات عديدة لتحسين لون البوليستر ٠ وقد ورد في طلب البراءة الدولي ١7/184901 وصف لعملية تنقية مادة تشكيل بوليستر التي فها يتم إزالة لون Ye أوليجومر oligomer البوليستر المشتق من حمض التيريفثاليك terephthalic acid وواحد أو أكثر من الدايو لات 01015 عن طريق هدرجة hydrogenating الأوليجومر .oligomer كما ورد في طلب البراءة الياباني الذي لم يفحص بعد 1-1467 1376 ] Kokai No. 4 طريقة لتنقية إثيلين جليكول ethylene glycol خام متكون في تحضير أكسيد إثيلين ethylene glycol . وتشمل هذه الطريقة تقطير الجليكول الخام ؛ هدرجة الجليكول glycol Y° الخام المقطر ؛ ويلي لك تنقية الجليكول الناتج بواسطة التقطير الفراغي على سبيل المثال. .أ
ع وكما هو مبين في هذه الأوصاف السابقة ؛ تم إزالة الشوائب المكونة للون تيار جليكول ( دايول) في خطوات عديدة . وفي حين أن إحدى الخطوات قد تكون عبارة عن خطوة هدرجة؛ أي أن الأمر قد أحتاج إلى خطوة تنقية أخرى واحدة على الأقل؛ مثل التقطير؛ لتحقيق النتيجة المرغوبة. Las, لذلك ؛ فإنه من المرغوب فيه توافر عملية لإزالة شوائب من الدايول المسترجع قبل إعادة دورة الدايول إلى بداية عملية تصنيع البوليستر ؛ وبالتالي يكون Jp المسترجع فعالاً أو مؤثراً في الحصول على ناتج بوليستر له لون محسن على سبيل المثال إصفرار قليل بالمقارنة مع العمليات التي لم يتم فيها إزالة شضوائب الدايول ؛ أو التي لم يتم إزالتها بشكل فعال كما هو الحال في الاختراع الموضح في هذا 0٠ الوصف. ومن المرغوب فيه أيضاً أنتاج البولسيتر أثناء إعادة تدوير الدايول المسترجع ؛ بحيث أن البوليستر يكون له خواص لونية جيدة. ومن المرغوب فيه Lad توافر عملية لإنتاج متعدد إستر من فئات أدنى من مواد الإبتداء ( دايولات ؛ وأحماض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids وإسترات ألكيل alkyl esters \o أقل من أحماض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids ( بدون التأثير الضار على الخواص اللونية للبوليستر الناتج. وصف عام للاختراع ومن المدهش ؛ أنه قد تبين أنه يتم إنتاج البوليسترات بنوعية لون جيدة عندما يتم حجز وفرة من الدايول من تفاعلات الإسترة والتكثف المتعدد في عملية isa Yo البولستر لإعادة تدويرها ؛ بحيث يتم هدرجة تيار الدايول المعاد تدويره لإزالة الشوائب ؛ وبعد ذلك يتم إعادة دورة الدايول المنقى إلى بداية عملية تصنيع البوليستر . ولا يحتاج الدايول المنقى إلى التقطير قبل إعادة تدويره. ويتمثل أحد جوانب الاختراع في عملية لإنتاج البوليستر مناسب للاستخدام مع الألياف أو الراتتج أو الأغشية ؛ والتي تتضمن : (أ) تكوين عجينة رخوة slurry من دايول TO مختار من المجموعة المكونة من إيثان دايول ethane diol وبروبان دايول propane diol وبيوتان دايول butane diol مع حمض ثنائي كربوكسيليك مختار من المجموعة المكونة من Yoo
° حمض تير فثاليك terephthalic acid وحمض أيزوفثاليك isophthalic acid ¢ (ب) أسترة العجينة الرخوة لتكوين أوليجومر oligomer ؛ (ج) بلمرة الأولجومر ؛ (د) حجز الدايول الغير مستهلك كتيار إعادة تدوير؛ (ه) هدرجة تيار إعادة الدوران المذكور المحتوي على الدايول الغير مستهلك في وجود هيدروجين وحفاز هدرجة hydrogenating catalyst واحد على © الأقل ؛ و (و) إعادة الدايول المهدرج إلى العجينة الرخوة . ويتضمن متعدد الإثير الناتج حواص لونية محسنة بالمقارنة مع البوليسترالمنتج مع دايول معاد دورته والذي لم تتم هدرجته. ويتمثل جانب أخر للاختراع في عملية لصنع متعدد إستر تتضمن : (أ) أسترة تحويلية لدايول مختار من المجموعة المكونة من إيشان دايول وبروبان دايول propane diel ٠ وبيوتان دايول مع تيرفثالات ثنائي مثقيل لتكوين مونومر ؛ (ب) بلمرة المونومر monomer « (ج) حجز الدايول الغير مستهلك JUS إعادة تدوير ؛ (د) حجز الدايول الغير مستهلك كتيار إعادة تدوير ؛ (ه) هدرجة تيار إعادة الدوران المذكور المحتوي على الدايول الغير مستهلك في وجود هيدروجين وحفاز هدرجة واحد على الأقل ؛ و (و) إعادة الدايول المهدرج إلى العجينة الرخوة. Vo وتتضمن الدايولات المهدرجة hydrogenated diols تركيزات من الشوائب المكونة للون مثل كروتونالدهيد crotonaldehyde و أسيتالدهيد acetaldehyde ؟- مقيل - + ثاني أكسولان 2-methyl-1,3-dioxolane أقل من الدايول المعاد تدويره والذي لم يهدرج. وتتضمن البوليسترات الناتجة خواص لونية محسنة بالمقارنة مع البوليسترات المنتجة مع دايول معاد دورانه والذي لم يهدرج. Vr شرح مختصر للرسومات شكل ١ يوضح بيان تدفق تخطيطي لنظام إنتاج بلمرة مستمرة لإنتاج بوليستر والذي يمكن أن يستعمل لتنفيذ العملية وفقاً للاختراع. الوصف التفصيلي تعثبر بوليمرات تيريفثالات متعدد الإثينين polyethylene terephthalate polymers TO والبوليمرات التساهمية 000170785 هي المعروفة على أوسع نطاق وأنها البوليسترات الأكثر أهمية من الناحية التجارية بسبب درجة تبلمرها العالية ؛ ودرجة ليونتها ؛ العالية ؛ وبسبب
: عديد من الخواص الأخرى المتفوقة من حيث القوة والمتانة والمقاومة الكيميائية والمقاومة الكيميائية chemical والمقاومة الحرارية ؛ ومقاومة الطقس الجوي ؛ والعزل الحراري ... الخ . ويتم تحضير تيريفثالات متعدد الإثيلين هذه في الصناعة إما بواسطة استرة مباشرة أو تفاعل متبادل الإستر.
° وفي عملية تفاعل الاسترة المباشرة ؛ يتم تسخين حمض ثنائي كربوكسيليك ودايول إلى درجات حرارة تفاعل تتراوح ما بين "٠٠١ و 7700م تحت ضغط جوي أو ضغط مناسب لإسترتها esterify مباشرة إلى أوليجومر . ويتم إزالة الدايول الزائد ؛ والماء والنواتج الجانبية العضوية المنخفضة الغليان من المفاعل . ويمكن تغذية الدايول الزائد إلى وحدة هدرجة دايول للهدرجة وإعادة الدوران إلى مستودع الخلط . وتتضمن الأطوار
٠ التالية للبلمرة ؛ تكثف متعدد (Grae وتكثف متعدد نهائي ويتم إزالة الدايول الزائد والماء والنواتج الجانبية العضوية المنخفضة الغليان من هذين الطوريين إما عن طريق ظروف فراغية أو بواسطة غاز حامل تم تكثيف . وللمرة الثانية ؛ يمكن تغذية الدايول الزائد إلى وحدة هدرجة الدايول للهدرجة وإعادة الدورة إلى مستودع الخلط.
ويمكن أن تصنع البوليسترات أيضاً بطريقة تصنيع أخرى ؛ وهي طريقة تبادل الاستر
Ne »هع والتي تتكون من خطوتين : في الخطوة الأولى يتم تفاعل كربوكسيلات ثنائي متيل dimethyl carboxylate ودايول في وجود حفاز عند درجة حرارة تفاعل تتراوح ما بين
V1. و 7746م لتخليق مونومر ؛ وبعد ذلك في الخطوة الثانية ؛ يجري Ca SE متعدد للمركبات المؤسترة المخلقة في وجود حفازات بملرة عند درجات حرارة أعلى تتراوح ما
بين 7٠١ و ١٠٠٠م تحت ضغط منخفض ؛ لكي يتم تحضير بوليمرات ile polymers .
٠ ومرة ثانية ؛ يتم إزالة دايول زائدة أي غير مستهلك مشوب بماء ونواتج جانبية عضوية
منخفضة الغليان.
وحديثاً ؛ تم استخدام الإسترة المباشرة أساساً لتحضير البوليستر على نطاق
صناعي ؛ نظراً لأنها أقل تكلفة من الناحية الاقتصادية من طريقة تبادل الإستر. وبالرجوع إلى شكل ١ ؛ يتبين تخطيطياً نظام إنتاج لتصنيع البوليستر ٠١ باستعمال YO طريقة إستر مباشرة . ويتم تغذية حمض ثنائي كربوكسيليك من مستودع تغنية VY ودايول خام من مستودع ٠ al كل على حدة داخل مستودع خلط ١١ . ويتم بعد ذلك تغذية المكونات أو الأجزاء المخلوطة إلى وحدة الإسترة المباشرة VA ؛ حيث يقوم أ
الإسترة بتكوين أوليجومر ٠ ويتم إزالة الدايول الزائد من الإسترة من وحدة الإسترة المباشرة VA عن طريق خط 5٠ . ويتم تغذية الأوايبجومر المتكون من وحدة الإسترة المباشرة ١8 إلى وحدة البلمرة المسبقة YY حيث تبدأ البلمرة الأوليجومر . ويتم إزالة الدايول الزائد من البلمرة المسبقة من وحدة البلمرة المسبقة TY عن طريق © خطءا ٠ ويتم تغذية البوليمر المسبق المتكون في وحدة البلمرة المسبقة YY إلى وحدة التجهيز النهائي YT حيث تحدث البلمرة النهائية ٠ ويتم إزالة الدايول الزائد من وحدة التجهيز النهائي TT عن طريق الخط YA . ويمكن تغذية الدايول الزائد أي الغير مستهلك المزال من أي من أو كل وحدة الإسترة VA ester ؛ ووحدة البلمرة المسبقة YY ووحدة التجهيز النهائي 1 عن طريق خطوط Yr و YA YE على التوالي ؛ إلى مفاعل ٠ هدرجة الدايول ٠ ٠١ وفي هذا المفاعل Ve تتم هدرجة الدايول الزائد . ويتم بعد ذلك توصيل الدايول المهدرج عن طريق الخط TY إلى مستودع الخلط ١6 . وتتم إزالة المادة المتبلمرة polymerized من وحدة التجهيز النهائي ١؟ عن طريق الخط VE ويمكن تحويله إلى كريات صغيرة ؛ على سبيل المثال. والدايول الزائد الذي يتم إزالته من أطوار الإسترة والتكثقف المتعدد لبلمسرة ٠ البوليستر في أي من طريق الإسترة المباشرة أو طريقة تبادل الإستر يحتوي في العادة على شوائب مكونة للون . ويمكن أن تشتمل هذه الشوائب على نواتج تكثف الدول ملونة غير مشبعة بدرجة Ade لألدهيد ات aldehyde متكونة أثناء تفاعلات الإسترة والتكثف المتعدد عن طريق التحلل الحراري للبوليمر أو الدايول. ووفقاً للاختراع ؛ يتم هدرجة النواتج الغير مشبعة في الدايول الغير مستهلك في ٠ وجود حفاز . ويمكن استعمال أي حفاز مستعمل عادة في تفاعلات الهدرجة في هذا الاختراع . والحفازات المناسبة تشمل : عناصر مجموعة بلاتين platinum مثل البلاثتين platinum والروديوم 000 والروثينيوم ruthenium والبلاديوم palladium ؛ وما شابه ذلك ؛ ومعادن Jie metal الحديد iron أو النيكل nickel ؛ أو الكوبالت cobalt (Co) أو النحاس copper ويمكن أن تكون صورها المستعملة ضمن أنواع عديدة معروفة من الحفازات YO المعدنية metal catalysts المعتادة Jia الحفازات المسحوقة والحبيبية والهيكلية وما شضابه ذلك . ويمكن أيضاً أستعمالها كسبائك من بين هذه المعادن أو مع معادن مناسبة أخرى . ويمكن أن يكون واحد أو أكثر من المعادن نفسها أو سبائكها على حوامل ٠.61
A titanium وثاني أكسيد التيتانيوم alumina والألومينا carbon الكربون (Jie معروفة مناسبة . وما شابه ذلك diatomaceous earth والطين الدياتومي silica gel وجل السيليكا dioxide من المعادن على 7٠١ إلى ١,١ وتبلغ نسبة تحميل المعادن المعتاد من الحفاز المحمول الحامل. ° وتتم هدرجة الدايول المعاد دورانه عند درجة حرارة لا تزيد عن .. م ويفضل أقل من ٠٠ "م والأفضل أن تكون في نطاق YY إلى 0١19م ٠ وتتم هدرجة الدايول المعاد دورانه عند ضغط لا يزيد عن ٠٠١ بار (عياري) . وتعاد دورة الدايول المنقي بعد ذلك ثانية إلى وعاء العجينة الرخوة. ونظراً لأن الدايول الزائد المشوب بماء ونواتج جانبية منخفضة الغليان يتم ٠ إعادة تدويره وهدرجته ؛ فإنه يمكن أستعمال نواتج أقل من مواد الإبتداء (مثل دايولات ؛ أحماض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acids وإسترات ألكيل alkyl esters منخفضة لأحماض من ثنائي كربوكسيليك) في عملية التصنيع. وتشضمل أمثلة أحماض ثنائي الكربوكسيليك المناسبة ؛ حمض تيريفثاليك وحمض أيزوفث اليك .isophthalic acid vo وتشمل أمثلة الدايولات المناسبة « إيثان دايول ethane diol ؛ وبروبان دايول propane diol (وبصفة خاصة ١ 7- بروبان دايول (1,3-propane diol ؛ وبيوتان دايول butane diol (وبصفة خاصة ١ 6 4 - بيوتان ديول (1,4-butane diol ¢ والمثال على الإستر المناسب هو تيريفثالات نائي المقيل .dimethyl terephthalate وتستعمل حفازات مختلفة في إنتاج البوليسترات. 7 وتعتبر مركبات التيتانيوم titanium (Ti) ¢ والمنجنيز manganese (Mn) ¢ والكوبلت cobalt (Co) أو الزنك zine (Zn) مناسبة للإسترة ester التحويلية ؛ كما تعتبر مركبات الأنتيمون antimony] (Sb) والتيتانيوم titanium (Ti) ¢ والرصاص lead (Pb) ؛ والجرمانيوم germanium (Ge) ؛ والزنك أو القصدير tin (SN) مناسبة للتكثف المتعدد ؛ وبذلك تكون المركبات بوجه عام عبارة عن أكاسيد oxides أو كحولات alcoholates ؛ أو أسيتات acetates vo أو كربوكسيلات carboxylates . وتتراوح مقادير المعدن في المركب الحفاز في الغالب ما
بين 5٠ و 500 جزء في المليون ؛ على أساس البوليستر . ويمكن استعمال خليط من الحفازات. وسيتم الآن مزيد من إيضاح هذا الاختراع بالرجوع إلى أمثلة نوعية خاصة . ويجب أن يكون من المفهوم أن هذه الأمثلة مقصود بها الإيضاح فقط وأن هذا الاختراع ليس محدوداً oo بالظروف أو المواد أو الأجهزة المذكورة في هذا الوصف. وفي هذا الوصف ؛ تكون جميع الأجزاء والنسب المئوية بالوزن ما لم يذكر خلاف ذلك . وقد تم استعمال طرق الاختبار التالية لتحديد وتمييز جليكول الإثيلين المعاد تدويره و البوليسترالنهائي. ١ طريقة الإختبار الكروماتوجرافي الغازي Gas Chromatography (GC) — تم تحليل جزء ٠ في المليون من أالدهيدرات خاصة في الدايول مع معالجة كروماتوجرافية غازية TAY HP من شركة هيوليت - باكار ومقرها بالو ألتو ؛ كاليفورنيا ؛ Hewlett — Packard Company of Palo Alto California. وتسمح المعالجة الكروماتوجرافية Elly Chromatography الكمي المباشر لمستويات الأسيتالدهيد acetaldehyde والكروتونالدهيد .crotonaldehyde Y - ٠ طريقة الاختبار اللوني للبوليمر: يتم تحديد iron قيم 1# ¢ a* ؛ *طء YIE بإستعمال مقياس تصوير طيفي لمنظر اللون ؛ موديل رقم 0068 من شركة بايك جاردنر إنك ؛ . ومقرها كولومبياً ؛ ميريلاند ¢ Byk Gardner Inc., of Colombia, Maryland. . مثال ١ تم خلط عينة بمقدار ٠١ مل من جليكول إثيلين إعادة تدوير من وحدة بلمرة Yo مستمرة PET مع ١606 جم من حفاز بلاديوم palladium على كربون بنسبة 71 . وتم تنظيف الفراغ الغازي أعلى العينة من الأكسجين oxygen عن طريق الضغط بنتروجين 8 والتفريغ . وجرى تسخين العينة إلى ao ٠ وتم حفظ الفراغ الغازي إلى ١0 بار (عياري) باستعمال غاز هيدروجين hydrogen gas بينما كان كان يجري تحريك LAY بقرب مغناطيسي . وتم إيقاء العينة عند حفظ ودرجة حرارة؛ وجرى تحريكها لمدة TO ساعة قبل إزالة الضغط عنها وتبريدها . وتم إزالة العينة ورشحت وحللت . وباستعمال
١ تدوير ale) نفس الطريقة التجريبية ؛ أجريت تجربة مقارنة قياسية باستعمال عينة جليكول مطابقة ونفس الظروف ولكن بدون وجود حفاز هدرجة. جزء في ٠١ وقبل الهدرجة السالفة الذكر ؛ كان جليكول إعادة التدوير يحتوي على المليون من كروتونالدهيد 56 و £07 جزء في المليون من أسيتالدهيد 2-methyl- أكسولان SEY ey - مثيل =Y و 68/76 جزء في المليون من acetaldehyde | © .1,3-dioxolane إعادة التدوير المهدرج كان يتضمن صفر glycol وبعد الهدرجة ؛ تبين أن جليكول
WAY جزء في المليون من كروتونالدهيد و 415 جزء في المليون من أسيتالدهيد و أكسولان . ويعادل هذا إزالة SB = ؛ ١ = de TY جزء في المليون من
TY من كروتونالدهيد ؛ وإزالة بنسبة 79 من أسيتالدهيد ؛ وإزالة بنسبة /٠٠١ بنسبة ٠ أكسو لان . وعلى النقيض ؛ كانت عينة المقارنة القياسية A= ء ١ = من = مثيل جزء في المليون من vay 96 تحتوي على 5 جزء في المليون من كروتونالدهيد ثنائي أكسولان بعد =F ؛ ١ = مثيل mY جزء في المليون من ١ AY أسيتالدهيد ؛ و . التسخين و الضغط والتحريك ٠١ أمثلة ١ -؟ باستعمال نفس الطريقة التجريبية كما في مثال ١ ؛ ولكن مع نطاقات أو حدود أو ظروف مختلفة من درجات الحرارة ؛ والضغوط وأزمنة البقاء وأنواع الحفازات ؛ تم : ١ الحصول على النتائج المدونة في جدول ١ جدول “hha إزالة ١ ٍِ درجة كتلة , 47 الزمن | 7 إزالة إزالة || EE 2 : ل ِ yy A . us ثاني ٠“ amd | sages | Gew) | 7 eke) | oC (حجم) أكسولان (#2) بلاديوم 70 \ \ ١ +4 ١ م ¢ Y ٠ ١ «٠ Y
ORS على . زم بلاتين 2 7 ¢ Yoo ١ Yo على v كربون لي الت Le Lee ve De eae
١
TT TT | | Tee] بلاديوم 7١ 1 ¢ go ١ 7 ٍِ على ألومينا بلاثين على ١ 1 14 Veo ١ 7 Yoo 1 ألومينا روثينيوم 10 1 \ YY ١ ٍِ 7 على ألومينا روثينيوم fe 1ل AY qy ؛ | xo YL you A على كربون بلاديوم 7 ١ ٠ o كربون Yy i Yao \ Ya A على q
JS و8/ روتينيوم من على كربون ٠١ مثال 5 ov في ظروف درجة حرارة Yd باستعمال نفس الطريقة التجريبية كما في ساعة وحفاز 005 جم بنسبة 10 روثينيوم ١ بار (عياري) ؛ وزمن Tr وضغط ٠ وجرى . hydrogenated glycol على كربون ؛ تم جمع عينة من جليكول مهدرج ruthenium ؛ ورشحت وحللت . في خطوة ثانية؛ تم خلط هذه العينة مع 606 جم من حفاز aml إزالة oe على كربون. وتم تنظيف الفراغ الغازي أعلى العينة من palladium بنسبة 71 بلاديوم مع التفريغ . وسخنت العينة إلى ٠٠”م وتم nitrogen الأكسجين عن طريق الضغط بنتروجين مغناطيسي CO بار (عياري) غاز هيدروجين أثناء تقليب الخليط Ye ضغط الفراغ الغازي إلى a العينة عند ضغط درجة حرارة ؛ وجرى تحريكها لمدة ؛ ساعات قبل ela) وجرى ٠ . lls وثم إزالة العينة ¢ ورشحت ٠ الضغط عنها وتبريدها Ya جزء في المليون من VY وقبل الهدرجة ؛ كان جليكول إعادة الدوران يحتوي على كروتونالدهيد ؛ و 4060 جزء في المليون من أسيتالدهيد ؛ و 1194 جزء في المليون من ثنائي أكسولان. YO) - مثيل -"
Youd
بره وبعد خطوة الهدرجة الثانية تبين أن جليكول إعادة التدوير المهدرج كان يتضمن صفر جزء في المليون من كروتونالدهيد و VEY جزء في المليون من أسيتالدهيد acetaldehyde و 48195 جزء في المليون من ؟- مثيل - ١ ؛ *- ثنائي أكسولان. ويعادل هذا إزالة بنسبة ٠ من كروتونالدهيد ؛ وإزالة بنسبة 715 من أسيتالدهيد ؛ وإزالة بنسبة 771 من ؟- 0 مثيل - ١ ؛ #- ثنائي أكسولان. مثال ٠١١ وفي تجربة أخرى ؛ تم التغذية عينة من جليكول إثيلين تحتوي على OA جزء في المليون من كورتونالدهيد و 147 جزء في المليون من أسيتالدهيد ؛ و 4437 جزء في المليون من mY مثيل = ١ ؛ (FEY أكسولان 0 إلى طبقة ثابتة تبلغ )£1 جم من حفاز ٠ بنسبة 76 روثينيوم ruthenium على كربون . وتم ضخ الجليكول من وعاء تغذية محيسط عند معدل تدفق ١ لتر تقريباً لكل ساعة إلى وعاء تسخين مسبق مسخن كهربياً سعته V HA مع درجة حرارة تشغيل تساوي 1580م . وتم إمرار الجليكول المسخن مسبقاً بواسطة الجاذبية إلى وعاء Jeli مسخن كهربياً يحوي على حفاز الهدرجة ذي الطبقة الثابتة . وجرى ضغط المفاعل بهيدروجين إلى ٠١ بار عياري وضبطت درجة ٠ حرارته عند ١٠١٠م تقريباً . وتم جمع الجليكول الخارج من المفاعل في وعاء منظم قبل نقله إلى وعاء تجميع حيث تم تبريد © إلى ٠ أم قبل تفريغه. وبعد الهدرجة ؛ تبين أن جليكول إعادة الدوران المهدرج كان يتضمن حفز جزء في الملبيون من كورتونالدهيد ؛ و 90 أسيتالدهيد ؛ و 7794 جزء في المليون من =F مثيل - CY =v ثنائي أكسولان 2-methyl-1,3-dioxolane . ويعادل هذا إزالة بنسبة 2٠080 من ٠ - كورتونالدهيد ن وإزالة بنسبة 7875 من أسيتالدهيد ؛ وإزالة بنسبة VY من = مثيل - د “- ثنائي أكسولان. مثال بل في تجربة أخرى ؛ تم تصنيع البوليستر في أوتوكلاف outoclave على أجزاء كل منها ٠ لتر باستعمال حمض تيريفثاليك terephthalic acid (TA) ؛ وجليكول إثيلين ethylene glycol (BG) TO خام . وجرى شحن حمض تيريفثاليك ؛ وجليكول إثياين خام وحفاز متعدد CESS Yoo
'Y ؛ وتمت Yon إلى الأوتوكلاف ؛ وخلطت وسخنت إلى titanium (TD) أساسه تيتانيوم الإسترة وأزيل ماء التفاعل بتقطير الناتج المتجمع . وبعد ذلك تم زيادة درجة الحرارة تدريجياً إلى درجة حرارة كلية نهائية تساوي 0٠0٠م . وأأشاء تلك الفترة جرى تفريغ الوعاء لإزالة جليكول مع أستمرار التكثف المتعدد . وعندما أشار قلاب الأتوكلاف إلى أنه قد تم الوصول إلى اللزوجة المستهدفة ؛ تم تحرير وإزالة الضغط وجرى صب ٠ البوليمر على شكل رقيقة. وتم قياس اللون *1 ؛ *8 ؛ *5 ؛ لرقيقة البوليمر وأعطى ذلك *1 تساوي 37,59 ؛
ANG sib تساوي - 7,16 و a* و ١“ مثال يتم تصنيع البوليستر في أوتوكلاف OY باستعمال نفس الطريقة التجريبية كما في المثال Ve لتر باستعمال حمض تيرفثاليك وجليكول إثيلين غير نقي . وتم تحضير ١5 دفعات كل منها جم من أسيتالدهيد ١,١ مج من جليكول إثيلين خام وإضافة VA) جليكول الإثيلين الغير نقي بأخ أكسولان و 0,04 جم من كروتونالدهيد SLE YO) = و 10,0 جم من ؟- مثيل .crotonaldehyde و Veto تساوي Lr ؛ *5 ء لرقيقة البوليمر وأعطى ذلك 8* LF وتم قياس اللون Ve
NAVE تساوي - 7,49 و *5ء تساوي cat
Youd
Claims (1)
- Ve عناصر الحماية -١ ١ عملية تصينع البوليستر polyester تتضمن: "- () تكوين أو خليط سائل رقيق القوام عجينة رخوة slurry من دايول diol مختار من المجموعة v المكونة من إيثان دايول ethane diol وبروبان دايول propane diol وبيوتان دايول butane diol ¢ مع حمض ثنائي كربوكسيليك dicarboxylic acid مختار من المجموعة المكونة من ° حمض تيرفثاليك terephthalic acid وحمض أيزوفثاليك isophthalic acid . 4 (ب) إسترة العجينة الرخوة slurry لتكوين أوليجومر .oligomer.oligomer بلمرة الأوليجومر (z) 7 A (د) Jaa الدايول diol الغير مستهلك كتيار ale) تدوير a () هدرجة تيار إعادة الدوران المذكور المحتوي على الدايول diol الغير مستهلك في وجود Ve هيدروجين وحفاز هدرجة واحد على الأقل ؛ و )0 (و) إعادة الدايول المهدرج diol إلى العجينة الرخوة slurry ١ ؟- عملية وفقاً للعنصر ١ حيث يتم اختيار حفاز الهدرجة من المجموعة المكونة من : بلائين platinum + وروديوم thodium وروثينيوم ruthenium وبلاديوم palladium وحديد iron ¢ v ونيكل nickel وكوبالت cobalt (Co) ونحاس copper ومخاليط منها أثنين أو أكثر منها. ١ *- عملية وفقا للعنصر Cuno) قبل إعادة تيار إعادة الدوران المهدرج إلى and الرخوة " لاصتا ؛ يتم هدرجته ثانية مرة واحدة أو SS في وجود هيدروجين وحفاز هدرجة واحد على الأقل. ١ ؛- عملية تصنيع البوليستر polyester تتضمن: ٠ (أ) أسترة تحويلية لدايول diol مختار من المجموعة المكونة من إيثان دايول ethane diol v وبروبان دايول propane diol وبيوتان دايول butane diol مع تيرفثالات ثنائي مثيل dimethyl terephthalate ¢ لتكوين مونومر ‘monomer o (ب) بلمرة المونومر monomer ¢\o كتيار إعادة تدوير؛ Altius الغير diol الدايول aa (2) 1 تدوير؛ sole) الغير مستهلك كتيار diol حجز الدايول (2) 7 الغير مستهالك في وجود diol (ه) هدرجة تيار إعادة الدوران المذكور المحتوي على الدايول A هيدروجين وحفاز هدرجة واحد على الأقل ؛ و 2 slurry 353) إلى العجينة diol (و) إعادة الدايول المهدرج ٠١ حيث يتم اختيار حفاز الهدرجة من المجموعة المكونة من بلاثين of للعنصر By عملية -# ١ ¢ iron uaa palladium وبلاديوم ruthenium وروثينيوم rhodium وروديوم ¢ platinum X ومخاليط منها أثنين أو أكثر منها. copper وتحاس cobalt وكوبالت nickel ونيكل 7 عملية وفقاً للعنصر ؛ ؛ حيث قبل إعادة تيار إعادة الدوران المهدرج إلى العجينة -7 ١ يتم هدرجته ثانية مرة واحدة أو أكثر في وجود هيدروجين وحفاز هدرجة «slurry الرخوة Y واحد على الأقل. - "
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44975903P | 2003-02-25 | 2003-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA04250080B1 true SA04250080B1 (ar) | 2008-05-04 |
Family
ID=32927560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA4250080A SA04250080B1 (ar) | 2003-02-25 | 2004-04-18 | عملية تصنيع البوليستر polyeser عن طريق معالجة الدايول diol المعاد تدويره بالهدرجة |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1599529B1 (ar) |
| KR (1) | KR20050107449A (ar) |
| CN (1) | CN100374479C (ar) |
| AR (1) | AR043260A1 (ar) |
| AT (1) | ATE446978T1 (ar) |
| BR (1) | BRPI0407645A (ar) |
| CA (1) | CA2519335A1 (ar) |
| DE (1) | DE602004023822D1 (ar) |
| EG (2) | EG23535A (ar) |
| ES (1) | ES2335346T3 (ar) |
| MX (1) | MXPA05008818A (ar) |
| SA (1) | SA04250080B1 (ar) |
| TR (1) | TR200503322T2 (ar) |
| TW (1) | TW200418901A (ar) |
| WO (1) | WO2004076513A2 (ar) |
| ZA (1) | ZA200506716B (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI473832B (zh) | 2009-03-13 | 2015-02-21 | Saudi Basic Ind Corp | 聚對酞酸乙二酯的製造方法 |
| EP2287225A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for making polyethylene terephthalate |
| KR102306544B1 (ko) * | 2017-09-07 | 2021-09-30 | 주식회사 엘지화학 | 에스터화 반응에서의 1가 알코올의 제거 방법 및 이를 포함하는 에스터 조성물의 제조 방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE720959A (ar) * | 1967-09-18 | 1969-03-17 | ||
| JPS511403A (en) * | 1974-06-18 | 1976-01-08 | Toyo Boseki | Echirengurikooruno seiseiho |
| DD247579A3 (de) * | 1983-01-10 | 1987-07-15 | Leipzig Chemieanlagen | Verfahren zur herstellung von polybutylenterephthalat |
| JPH0635404B2 (ja) * | 1985-02-27 | 1994-05-11 | 三菱化成株式会社 | 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法 |
| DE3943129A1 (de) * | 1989-12-28 | 1991-07-04 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen, hochmolekularen copolyestern |
| JPH0511403A (ja) * | 1990-09-18 | 1993-01-22 | Toray Ind Inc | ポルフイン系記録材料 |
| WO2001027801A2 (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Troba, Inc. | Electronic shopping management: user interface |
| DE19963442A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basf Ag | Farbzahlverbesserung von mehrwertigen Alkoholen durch Hydrierung |
| US6380352B1 (en) | 2000-08-29 | 2002-04-30 | Eastman Chemical Company | Polyester precursor purification process |
-
2004
- 2004-02-03 TW TW093102400A patent/TW200418901A/zh unknown
- 2004-02-23 EG EG2004020077A patent/EG23535A/xx active
- 2004-02-23 AR ARP040100558A patent/AR043260A1/es unknown
- 2004-02-24 ZA ZA200506716A patent/ZA200506716B/xx unknown
- 2004-02-24 AT AT04714233T patent/ATE446978T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 MX MXPA05008818A patent/MXPA05008818A/es unknown
- 2004-02-24 BR BRPI0407645-1A patent/BRPI0407645A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 KR KR1020057015570A patent/KR20050107449A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-02-24 CN CNB2004800049845A patent/CN100374479C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 WO PCT/US2004/005920 patent/WO2004076513A2/en active Application Filing
- 2004-02-24 ES ES04714233T patent/ES2335346T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 CA CA002519335A patent/CA2519335A1/en not_active Abandoned
- 2004-02-24 EP EP04714233A patent/EP1599529B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 TR TR2005/03322T patent/TR200503322T2/xx unknown
- 2004-02-24 DE DE602004023822T patent/DE602004023822D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-18 SA SA4250080A patent/SA04250080B1/ar unknown
-
2005
- 2005-08-24 EG EGNA2005000495 patent/EG23887A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA05008818A (es) | 2005-10-18 |
| EP1599529A2 (en) | 2005-11-30 |
| CA2519335A1 (en) | 2004-09-10 |
| ZA200506716B (en) | 2007-03-28 |
| ATE446978T1 (de) | 2009-11-15 |
| EG23887A (en) | 2007-12-12 |
| CN1784448A (zh) | 2006-06-07 |
| EP1599529B1 (en) | 2009-10-28 |
| BRPI0407645A (pt) | 2006-02-21 |
| AR043260A1 (es) | 2005-07-20 |
| TR200503322T2 (tr) | 2005-10-21 |
| EG23535A (en) | 2006-04-19 |
| WO2004076513A2 (en) | 2004-09-10 |
| ES2335346T3 (es) | 2010-03-25 |
| TW200418901A (en) | 2004-10-01 |
| DE602004023822D1 (de) | 2009-12-10 |
| WO2004076513A3 (en) | 2004-12-16 |
| CN100374479C (zh) | 2008-03-12 |
| KR20050107449A (ko) | 2005-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2623540B1 (en) | Method for producing polyester | |
| JP3782497B2 (ja) | 脂肪族α，ω−ジオールの製造方法 | |
| US5663281A (en) | Process for preparing high molecular weight polyesters | |
| EP0618249A2 (en) | Aliphatic polyester and preparation process thereof | |
| JP2000506203A (ja) | ジヒドロキシ化合物を含有する残留物の後処理法 | |
| JP2011503021A (ja) | ε−カプロラクトンの製造方法 | |
| EP2287225A1 (en) | Process for making polyethylene terephthalate | |
| JPH04108760A (ja) | ジ酸をグリコールで直接エステル化する反応の速度を増加させる方法 | |
| WO1999047483A1 (en) | Transesterification process using lanthanum compound catalysts | |
| EP4105258A1 (en) | Method for producing aliphatic-aromatic polyester | |
| PL208059B1 (pl) | Sposób zwiększania szybkości polimeryzacji w fazie stałej prepolimerów poliestrowych | |
| SA04250080B1 (ar) | عملية تصنيع البوليستر polyeser عن طريق معالجة الدايول diol المعاد تدويره بالهدرجة | |
| JPH11236342A (ja) | 脂肪族ジオールの製造プロセス | |
| US8530609B2 (en) | Process for removing metal species in the presence of hydrogen and a porous material and polyester polymer containing reduced amounts of metal species | |
| JP2002317041A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法、およびポリエステル製造方法 | |
| US7129316B2 (en) | Process for the manufacture of polyester via hydrogenation treatment of recycled diol | |
| US7067615B1 (en) | Hydrotreating polyester precursors | |
| JP3374544B2 (ja) | ポリエステル共重合体の製造法 | |
| MXPA99008976A (en) | Method for producing 1,6-hexanediol and 6-hydroxycaproic acid or their esters |