SA00210001B1 - عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر-ناتا , محسنة - الألوموكسان ، طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها - Google Patents
عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر-ناتا , محسنة - الألوموكسان ، طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها Download PDFInfo
- Publication number
- SA00210001B1 SA00210001B1 SA00210001A SA00210001A SA00210001B1 SA 00210001 B1 SA00210001 B1 SA 00210001B1 SA 00210001 A SA00210001 A SA 00210001A SA 00210001 A SA00210001 A SA 00210001A SA 00210001 B1 SA00210001 B1 SA 00210001B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- transition metal
- catalyst
- ziegler
- type
- aforementioned
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 180
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 157
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 76
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 75
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 33
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 241001602876 Nata Species 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 3
- JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;oxolane Chemical compound C1CCOC1.C1COCCO1 JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 7
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 2
- HNGIZKAMDMBRKJ-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-3-(1h-indol-3-yl)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(CC(NC(=O)C)C(N)=O)=CNC2=C1 HNGIZKAMDMBRKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100256916 Caenorhabditis elegans sid-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N Cortisone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(=O)CC(C)(C(CC4)(O)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 claims 1
- 241000566137 Sagittarius Species 0.000 claims 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- ZUKUJMDJWWLXFJ-UHFFFAOYSA-N methyl formate;propan-2-one Chemical compound COC=O.CC(C)=O ZUKUJMDJWWLXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 claims 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 29
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 22
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical class C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-N-[2-(4-methylpentan-2-yl)-3-thienyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carboxamide Chemical compound S1C=CC(NC(=O)C=2C(=NN(C)C=2)C(F)(F)F)=C1C(C)CC(C)C PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 101100152881 Arabidopsis thaliana THAL gene Proteins 0.000 description 1
- XYGKGASSKJWLTN-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC.CCCCCCC Chemical compound CCCCCCC.CCCCCCC XYGKGASSKJWLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000010909 Monoamine Oxidase Human genes 0.000 description 1
- 108010062431 Monoamine oxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000556 agonist Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- LMHUKLLZJMVJQZ-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;prop-1-ene Chemical compound CC=C.CCC=C LMHUKLLZJMVJQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- CDWYRCWQKXNBCD-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene pent-1-ene Chemical compound CCCC=C.CCCCC=C CDWYRCWQKXNBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBSMLQTUDJVICQ-CJODITQLSA-N onametostat Chemical compound NC1=C2C=CN([C@@H]3C[C@H](CCC4=CC=C5C=C(Br)C(N)=NC5=C4)[C@@H](O)[C@H]3O)C2=NC=N1 DBSMLQTUDJVICQ-CJODITQLSA-N 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001955 polymer synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بتركيب جديد محفز لبلمرة أوليفين olefin polymerization ، وطرق تحضير واستخدام المواد الحفازة لبلمرة مونوميرات أوليفينية متنوعة في أي من تفاعلات طور الغاز أو العجينة السائلة gas or slurry reactions . الهدف الرئيسي المدون عبر المجال السابق يشمل استخدام ألوموكسانات أو اتحادات من ألوموكسانات كمواد نشطة تمهيدية للحفاز catalyst preactivators . البوليمرات المحضرة من المواد الحفازة المذكورة لها إنتاجية كبيرة بما يزيد عن 40 في المائة . وقي نفس الوقت ، تبقى الكثافة الحجمية ثابتة نسبيا . بشكل إضافي، الكمية الكلية من نوعيات الحفاز المساعد اللازمة للتطبيق العملي الفعلي للاختراع تكون منخفضة نسبيا .
Description
عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر- ناتا محسنة - الألوموكسان ¢ طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها الوصف الكامل خلفية الاختراع : لقد تم الرجوع للطلب الأمريكي المعلق المتسلسل برقم [vA 194078 و المودع في 9 ديسمبر ٠999 ¢ المدمج هنا على سبيل المرجغ . يتعلق الاختراع بمواد حفازة أساسها فلز - إنتقالى من نوع زيجلر- ناتا Ziegler-Natta ° معدل داعم ؛ طرق تصنيعهم ؛ وطرق استخدامهم والمنتجات البوليمرية Anil منهم . لقد تم الرجوع للعديد من النشرات في هذا الطلب . تلك المراجع تصف الحالة التي وصل إليها هذا الاختراع ؛ وتدمج هنا كمرجع . مجال المواد الحفازة للأوليفين olefin catalysis يشهد عديد من الاكتشافات Ve. الملاحظة خلال الخمسون lle الماضية . بصفة خاصة ؛ هناك نطاقين متسعين من الاختراع ذا أهمية صناعية استثنائية YL ؛ في عام ١9560 اكتشفت مواد حفازة من نوع زيجلر - ناتا واستغلت في عديد من التطبيقات . حتى الآن ؛ تستخدم تلك الأنظمة الحفازة في عديد من العمليات الهامة تجارياً . ثانياً ومن ناحية أحدث ؛ SLASH المواد الحفازة للمعدن الانتقالي من نوع - ' ميتالوسين " Metalocene التي eo تحضر بواسطة مشتقات متنوعة من بنتادايين حلقي cyclopentadiene ومشتقات بنتادايين حلقية مستبدلة substituted pentadiene derivatives أعطى فائدة dala أخرى في بحوث البولي أوليفين والمنتجات التجارية . a | y . على ذلك ؛ كل من الاكتشافات الهامة المذكورة يكون لها حدود معينة كما يدركها ذوي الخبرة في المجال . المواد الحفازة التقليدية من نوع زيجلر - ناتا (يشار تعاني من إنتاجية محدودة ؛ أي تقل كفاءة التحول من (Z - N إليها فيما بعد ب مونومير إلى بوليمر لكل وحدة من الحفاز المستهلك . وهناك طريقة لمحاولة تحسين تضم المعالجة - المسبقة أو التنشيط - المسبق 7 - N م إنتاجية المواد الحفازة التقليدية aluminum alkyls لتركيبات حفاز معدن انتقالي عديدة باستخدام ألكيلات أالومنيوم . تقليدية على عكس ذلك ء فإن المواد الحفازة من نوع - الميتالوسين تمتلك معدلات من الوحدات التجارية لا يمكنها استخدام ae نسبياً من الإنتاجية . على ذلك ؛ Alle معدلات كبيرة من الإنتاجية وتجهيز تلك الوحدات الصناعية سيكون أكثر تكلفة غالبا 0 . ؛تكون كمية البوليمر المنتجة بزيادة قدرة المعدات في الاتجاه السفلي لمعالجة المنتج في النهاية ؛ تتطلب كميات كبيرة من مواد حفازة مساعدة للألوموكسان غالية الثمن لبدء وتعزيز عمليات البلمرة الخاصة بالميتالوسين . ونتيجة ذلك + يتم غالبا تعديل تلك النوعيات من الأنظمة الحفازة بإضافة مواد حفازة تقليدية 7-17 (مواد حفازة .من نوع غير - ميتالوسين) لخفض معدلات الإنتاجية وبذلك يعدل خصائص yo البوليمرات المنتجة لتعطي منتجات تجارية مفيدة . تفترض تلك التعديلات لتحسين والخصائص الفيزيائية molecular weight distributions توزيعات الوزن الجزيئي . للبوليمرات المنتجة باستخدام تلك المواد الحفازة physical properties هكذا ؛ تظهر حاجة ليست قليلة في مجال بلمرة حفاز معدن انتقالي للأوليفين حيث ستتحسن إنتاجية أو كفاءة المواد الحفازة اقتصاديا بدون تسوية لقف
¢ الخواص المستخدمة للمواد الناتجة . وبصفة خاصة ؛ التحسينات في الإنتاجية ستعني استهلاك أقل من الحفاز حيث يعطي توفير اقتصادي للتكلفة المصاحبة لإنتاج كمية معطاة من البوليمر .
البراءات الأمريكية أرقام 49701417 و 018748597 الخاصة بويلبورن ° +الإبن . ورفاقه ؛ تتعلق بمواد حفازة داعمة للبلمرة الأوليفين وعمليات استخدامها . تلك العوامل الحفازة قد تحتوي على ميتالوسين واحد على الأقل لفلز من المجموعة VB 8 و VIB )£ 2 « دب ¢ 1( من الجدول الدوري ؛ فلز انتقالي غير - ميتالوسين محتوي على مركب من المجموعة 178 ¢ VB أو VIB وألوموكسان ؛ المنتج الحفزي المتكون في وجود الداعم . يستخدم الحفاز لبلمرة الأوليفينات خاصة Ve الإثيلين وبالتحديد للبلمرة المساعدة للإثيلين وأوليفينات أخرى أحادية وثنائية . بصفة خاصة ¢ وصفت البراءات الأنظمة الحفازة الداعمة للأوليفين حيث تتكون مكونات الحفاز من ميتالوسين مكون معدن انتقالي غير ميتالوسين ؛ ألوموكسان واختيارياً ؛ نظام حفاز مساعد من مركب عضوي لفلز من المجموعات 1111 من
الجدول الدوري ؛ المعروف لذوي الخبرة في المجال كألكيلات ألومنيوم .
\o البراءة الأمريكية رقم OVATATY لويلبورن تتعلق كذلك بمعقد فلز انتقالي ذو مكونين لتحضير بوليمرات ذات توزيعات وزن جزيئي متعددة (MWB) JSall . البراءة الأمريكية رقم 4079797١ لوانير ورفاقه تتعلق بطريقة حفزية لتحضير بوليمرات اثيلين ذات AES بين حوالي 6,94 و/959,١؛ ونسبة تدفق مصسهور بين حوالي YY و؟؟ . يتم تحضير البوليمرات في مفاعل ضغط منخفض بإنتاجية أكبر
7 من أو تساوي 50٠00١٠ 158 من البوليمر لكل باوند من 11 . الطريقة تستخدم حفاز
يلال o متكون من مركبات ألومنيوم عضوي مختارة وتركيب مهيئ ليكون منتج التفاعل من . بنسب محددة (ED) electron donor كمركب مانح للالكترون THF 5 MgCl, ؛ TiCl; . المفاعل Jala يستخدم ألكيل الألومنيوم كمادة " تنشيط جزئي " قبل إدخال الحفاز البراءة الأمريكية رقم 470795595 لكارول ورفاقه تتعلق بتحضير مواد حفازة . لفلز انتقالي مخففة بمادة حاملة خاملة وتتكون من مركبات ألومنيوم عضوية مختارة ٠ . بشكل إضافي ؛ براءة كارول ذكرت تتابعات تنشيط محددة للوجود الحفزي البراءة الأمريكية رقم 47748577 لجيانيني ورفاقه ذكرت فائدة دمج مركبات ؛ داخل مواد محفزة لبلمرة فلز MgCl معقدة لفلز أرضي قلوي وقلوي متنوع ؛ مثال انتقالي أوليفيني . تلك المركبات المعقدة تكون ذات تأثير إيجابي على نشاط بلمرة الإثيلين والألفا - أوليفينات حيث تكون أقل نشاطاا عن هاليدات الفلز الانتقالي ye . المناظرة ومن المميز التزويد بحفاز لعمليات بلمرة الأوليفين ذات مدى مفيد للإنتاجية . ؛ المثالي بينما تقل عن أنظمة ميتالوسين عديدة 2 - N التي تكون أكبر من حفاز ؛ في نفس الوقت ¢ تحسين خصائص فيزيائية عديدة للبوليمرات Lad ومن المفيد وهناك ميزة . bulk densitydpeasdl الناتجة » مثال توزيعات الوزن الجزيئي والكثافة \o أخرى لتحسين مرونة اختيار اتحادات من أنظمة الحفاز — المساعد المستخدمة للتنشيط المسبق وبعد ذلك تنشط الأنظمة الحفازة ؛ بينما يتم الحفاظ أو تحسين . الإنتاجية والخصائص الفيزيائية للبوليمرات والبوليمرات المساعدة الناتجة ذكرت أو افترضت تأتثيرات مفيدة Gaia - أي من البراءات المذكورة
La) للتتابعات المتداولة للتنشيط - المسبق ويليه تنشيط كامل للمواد الحفازة باستخدام - . yy
الألوموكسانات بمفردها أو في توافق مع منشطات بلمرة فلز انتقالي من نوع ألكيل ألومنيوم تقليدي . الوصف العام للاختراع : هدف الاختراع هو التغلب على العيوب المذكورة - مسبقاً . وهدف آخر للاختراع التزويد بحفاز يستخدم في عمليات بلمرة الأوليفين ذات مدى إنتاجية مطورة ومفيدة . وهدف إضافي للاختراع توفير طريقة لتصنيع مواد حفازة مطورة للاستخدام في عمليات بلمرة الأوليفين . وما يزال هدف الاختراع هو التزويد بطرق تصنيع منتجات بوليمر محسنة ١ من عمليات بلمرة الأوليفين ذات خصائص فيزيائية محسنة متضمنة توزيعات وزن جزيئي و/أو AS حجمية مطورة ¢ وطرق تصنيعها . وستذكر الأهداف السابقة وأهداف أخرى للاختراع وستكون واضحة من خلال الشرح التالي . يتعلق الاختراع بمواد حفازة أساسها فلز - انتقالي معدل داعم مطور من نوع yo زيجلر- ناتاء طرق تصنيعها ؛ طرق استخدامها والمنتجات البوليمرية الناتجة منها . لقد اكتشف المبتكرون ¢ أنظمة حفازة حديثة ؛ مدهشة وغير متوقعة ¢ وطرق بلمرة مونوميرات أوليفينية ؛ خاصة الإثيلين ¢ وبوليمرات مساعدة مع مونوميرات مساعدة متنوعة مثال البروبيلين( -١٠ ( propylene بيوتين 1-butene) )؛ -١ بنتين (-1 -١ ¢ ( pentene هكسين -١ 1 1-hexene) أوكتين Jie -5 of 1-octene) بنتين (-4 methyl pentene 7 ( ومثيلاتهم . المواد الحفازة الجديدة لها إنتاجية حفزية محسنة عن
Vv العديد من أنظمة الحفز 7-17 التقليدية بينما تجابه الخصائص اللازمة الأخرى لتلك المواد الحفازة . قد يزداد النشاط ؛ على حسب التجسيم المحدد للاختراع ؛ بعامل . يساوي 96460 عن المواد الحفازة التقليدية من نوع زيجلر - ناتا تتفاعل Laie أنه ٠ لقد اكتشف المخترعون ؛ بشكل مدهش وغير متوقع و1117 وبعد ذلك التنشيط — التمهيدي للبلمرة MgCly ؛ TiCls اتحادات معينة من ° بألوموكسانات بمفردها أو مع ألكيلات ألومنيوم متنوعة ؛ ويلي ذلك التنشيط بألكيلات ألومنيوم متنوعة أخرى ؛ إما بمفردها أو في اتحاد ؛ يكون للمواد الحفازة الناتجبة . إنتاجية بلمرة محسنة يمكن إجراء عمليات البلمرة الخاصة بالاختراع في طور غازي أو طور عجينة سائلة ؛ كما هو معروف لذوي الخبرة في المجال ؛ ويمكن إجراؤها عند مدى Ve م . البوليمرات المنتجة باستخدام تجسيدات عديدة "٠١١ حتى ٠١ حراري من للاختراع الحالي تمتلك مدى عريض من التوزيعات والأوزان الجزيئية ؛ في حين توفر طريقة تصنيع البوليمرات إنتاجية زائدة . بشكل إضافي ؛ تحتفظ البوليمرات . ؛ مثل الكثافة الحجمية Gas بخصائص حجمية ثابتة علاوة على ذلك ؛ فإن الأنظمة الحفازة للاختراع تقلل كمية الألوموكسانات Vo . باهظة التكاليف التي يستلزم وجودها في أنظمة الميتالوسين : الوصف التفصيلي يفضل الحصول الأنظمة الحفازة للفلز الانتقالي الداعمة الخاصة بهذا الاختراع عن طريق تحضير مادة مهيئة 7 تحتوي على منتج التفاعل لمركب هاليد أرضي قلوي أو معقد هاليد فلز قلوي واحد على JY فلز انتقالي واحد على Y.
A
الأقل ومانح إلكترون ؛ وتدعيم المادة المهيئة على داعم مناسب والتنشيط — المسبق للمادة المهيئة بألومينوكسان أو مخاليط من ألومينوكسان وألكيل ألومنيوم . تحتوي المادة المهيئة على منتج التفاعل لمركب فلز انتقالي واحد على الأقل ؛ هاليد أرضي قلوي واحد أو هاليد فلز قلوي ومائح إلكترون واحد على الأقل (ED) > ؛ يفضل المختار من مجموعات إثيرات ethers أو إسترات esters قد تكون المادة المهيئة محلول أو مدعمة على داعم مناسب (مثل السيليكا) . يتم إنتاج الحفاز بمعالجة المادة المهيئة الداعمة بمثيل ألوموكسان (MAO) قبل حقن المادة المهيئة داخل وعاء التفاعل . يفضل ؛ استخدام TEAL كحفاز - مساعد ويضاف إلى المفاعل قبل حقن الحفاز . ومن المعتقد أن ترتيب التشغيل يعطي النظام > الأمثل لبلمرة الإثيلين . المواد الداعمة تشمل السيليكا ؛ الألومينا ؛ مركب سيليكا - ألومينا ومخاليط منهم ؛ كما معروف لذوي الخبرة في المجال . المواد الحفازة موضوع هذا الاختراع تدعم مثالياً بداعمات Shall (يفضل السيليكا مسبقة - المعالجة التي تم نزع هيدرتها ومعالجة بواسطة (TEAL ؛ إما معدلة السطح أو ليس بأسلوب معروف لذوي الخبرة م١ في مجال حفازات بلمرة الأوليفين . بشكل إضافي ؛ يمكن استخدام مواد داعمة مناسبة أخرى ؛ على سبيل المثال ؛ بولي إثيلين مقسم بدقة أو بولي سيترين . يتم نزع هيدرة داعم السيليكا Lola لخفض AES مجموعة الهيدروكسيل السطحية لجعل الداعم الخامل يتجه للمادة المهيئة الحفازة . يمكن إجراء تلك المعالجات في تفريغ أو يتم التميع بغاز خامل مثل النيتروجين أو الأرجون ومثيلاتهم عند درجة حرارة بين yy حوالي Vee حتى ٠٠٠١ أم ؛ يفضل من 400 حتى ١0م . قد تكون المعالجة لل
الحرارية تلك لأي فترة كافية من الوقت لكن يفضل من ؟ حتى Yo ساعة . قد تختار السيليكا كلما استلزم ؛ في مدى حجم قطر غير محدد من ١ حتى ٠00 ميكرون . يمكن استخدام نسبة مئوية وزنية من ١ حتى ٠١ للمادة الداعمة . يمكن إجراء المعالجة المسبقة للداعم عند درجة حرارة من ١7م حتى نقطة غليان المذيب ؛ 1 يفضل من 40 أم حتى ١٠م ؛ Yaad حتى A ساعات . يمكن استخدام مخفف هيدروكربون مناسب منخفض درجة الغليان مثال الهكسان ؛ الهبتان أو أيزوبنتان ومثيلاتهم كوسط عجينة سائلة لإتمام تلك المعالجة . ولحفز إنتاجية الحفاز ؛ يمكن تعديل المادة الداعمة بمركبات ماغنسيوم عضوي و/أو ألومنيوم عضوي مثال مركبات ألكيل الألومنيوم أو ألكيل الماغنسيوم Ve ومثيلاتهم . أنظمة الحفاز المبتكرة تحتوي على فلز انتقالي واحد على الأقل . الأمثلة التوضيحية ؛ لكن الغير - محددة لمركبات مهيئ فلز انتقالي مستخدمة تشمل 7:0 TiCly + ¢ 11)0011:(:0 » يل700 ¢ ب701 » ZrCly « (و2:01:)00211 ومثيلاتهم . أنظمة الحفاز المبتكرة تحتوي ial على مركب فلز قلوي واحد على الأقل . Vo أمثلة مركبات الفلز القلوي Jedd صق MgBrys MgCl, « CaCl, . ويعد MgCl, هو المركب المفضل MgCly sy الغير مائي هو الأكثر تفضيلاً . يمكن استخدام ؛ حوالي ١ حتى ٠١ مولات من كلوريد الماغنسيوم لكل مول من مركبات التيتانيوم ويفضل استخدامها . تشتمل أنظمة الحفاز المبتكرة أيضاً مركب mile إلكترون واحد على الأقل . YL الأمثلة التوضيحية الغير مقتصرة لمركبات مانح الإلكترون تضم إسترات أليفاتية
Yo. وأروماتية ؛ إثيرات أليفاتية ؛ إثيرات حلقية وكيتونات أليفاتية . مائحات الإلكترون أسيتون ¢ dioxane ديوكسان ¢ tetrahydrofuran المفضلة تضم رابع هيدروفيوران المركب المانح ethyl ether وإثير الإثيل methyl formate فورمات المثيل ¢ acetone للإلكترون الأكثر تفضيلاً هو رابع هيدروفيوران . المركب المانح للالكترون يفضل مول من مانح الإلككرون لكل V0 والأفضل من حوالي © حتى Yo حتى ١ من o . 17 مول من المركب المحتوي على
يتم التتشيط المسبق للمواد المهيئة الحفزية الداعمة بمادة منشطة ؛ مثال ألوموكسانات ؛ بنسبة مولارية من المنشط إلى 77 حتى حوالي ٠٠١ حتى ١ ؛ يفضل حوالي ٠١ حتى ١ والأفضل 9 حتى ١ من نسبة مولارية إلى التيتانيوم . يتحقق ١ التنشيط المسبق باستخدام وسط عجينة هيدروكربون Wa عند حوالي ١١ - ١7م مع الخلط المستمر يليه التجفيف عند درجة حرارة بين حوالي 560 أم حتى ١٠٠أم ويفضل ٠٠١ أم حتى SA للحصول على مادة صلبة حرة - BY.
Ei al التوضيحية ؛ لكن الغير قاصرة للمنشطات المسبقة المستخدمة في الاختراع الحالي تضم لكن لا تقتصر على ألومينوكسان مثيل بوليمري (MAO) ؛ كلوريد ثاني J
. ألومنيوم ؛ ثلاثي إثيل ألومنيوم ومخاليط منهم (gale الألومنيوم ؛ ثالث هكسيل Vo يتم تلقيم المادة المهيئة الحفازة مسبقة التنشيط داخل مفاعل مناسب تحت جو في عجينة سائلة مع مخفف هيدروكربوني خامل مثل الهكسان Wa من النيتروجين ؛ أو زيت معدني toluene تولوين » isopentane (ius il » heptane الهبتان ¢ hexane أخرى كما هو معروف في المجال . يتم تخفيف الحفاز المساعد HC أو mineral oil من حوالي ؟ حتى 96460 بالوزن في مذيب هيدروكربون مشابه كما (TEAL (مثال Y. yy
١١
استخدم لعمل عجينة من الحفاز المسبق تنشيطه ؛ ويلي ذلك إضافته إلى المفاعل في صورة محلول . يحسن TEAL من خطوة الألكلة ؛ ASH التيتانيوم لإنتاج روابط الكربون - الفلز (مواقع نشطة) . يمكن أيضاً استخدام مركبات ألومنيوم عضوي أخرى كحفاز مساعد مضاف إلى المفاعل قبل الألوموكسان المسبق - معالجته بالحفاز . مركبات الألومنيوم العضوي المناسبة تضم ثالث إثيل الألومنيوم triethyl aluminum ¢ ثاني إثيل كلوريد ١ لألومنيوم diethyl aluminum chloride ؛ ثالث أيزو بيوتيل الألومنيوم trisobutyl aluminum ؛ مثيل ألوموكسان methyl alumoxane ومخاليط منهم . يفضل أن تكون النسبة المولارية THAT للنظام من Yo حتى Ver ¢ والأفضل 8 حتى Vo اعتماداً على التجسيد المحدد . المدى الأكثر تفضيلاً يكون ٠ > حوالي £0 حتى Te . يجري تفاعل البلمرة بإدخال المونومير والهيدروجين داخل المفاعل . يفضل أن تكون درجة حرارة التفاعل بين ٠١ ام حتى ١٠١٠م ؛ الأفضل ام ٠٠١ Ss م والأكثر Av Shuai — 0م . يكون الضغط الكلي للمفاعل من © حتى ٠١ بار ء يفضل ١7 حتى 7١0 بار . باستخدام التفاعل ؛ قد تكون الإنتاجية المتلى للحفاز ٠١70006 جرام أو زيادة من البوليمر لكل جرام من الحفاز المحتوي
. 11 - على ١١ الوزن الجزيئي الأمتل للبوليمرات المتجانسة للبولي إثيلين الناتجة وفقآ حتى ٠٠٠١ للاختراع الحالي يتنوع عبر مدى واسع ؛ يفضل أن يتراوح من [ Mw ب aie معامل التوزيع المتعدد (توزيع الوزن الجزيئي) المعبر . © قد يتتوع من 7,5 حتى “8 . الوزن الجزيئي وتوزيعات الوزن الجزيئي تعتمد Mn
٠٠
لل
١" بشكل إضافي على تركيز الهيدروجين ؛ أنظمة الحفاز ودرجة حرارة البلمرة . المستخدمة كما هو معروف لذوي الخبرة في المجال (Tami [an AY كثافة البوليمر الناتج قد تتنوع من حوالي 9 حتى على التجسيد الخاص للحفاز وظروف تفاعل المونومير المستخدم ؛ أو folded المونومير المساعد المستخدم . البوليمرات المنتجة باستخدام الحفاز موضوع هذا ° ٠,35 جم / سم ويفضل حوالي EF حتى ١7 الاختراع لها كثافة حجمة حوالي على التجسيد Tlie] ؛ (ASTM قيس عن طريق اختبار LS) حتى 0,74 جم / سم" . المحدد الأمثلة الأمثلة التالية هي توضيحية لبعض المنتجات وطرق تصنيعها التي تقع ضمن Ve مجال الاختراع الحالي . ولا يقتصر الاختراع عليها فقط بأي حال من الأحوال . قد . تجرى تغييرات وتعديلات عديدة على مجمل الاختراع : تحضير المادة المهيئة الحفازة داخل دورق دائري القاع ؛ تم نزع هيدرة £8 جرام من سيليكا مسامية في عند 0١٠٠م . وبعد التبريد ؛ تم عمل عجينة سائلة (Np) تدفق من النيتروجين الجاف Yo دقيقة تحت 7٠١ مل من الهكسان عند درجة حرارة الغرفة لمدة ٠١١١ من السيليكا من مل من ثالث إثيل YY باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيفت كمية Nj جو من دقيقة عند درجة حرارة الغرفة ؛ 7٠0 وخلطت مع العجينة لمدة (TEAL) الألومنيوم ثم جففت عند حوالي 70" م . تم الحصول على صلب جاف حر - التدفق من . (المادة الكيميائية أ) TEAL 968,7 السيليكا المحتوي على Y. yy
\Y
CTiCL) جم من ثالث كلوريد التيتانيوم ١ داخل دورق دائري القاع ؛ تم إذابة مل من رابع ١7١ في (MgCl) جم من كلوريد ماغنسيوم لا مائي VE ملله) تحت الارتداد باستخدام مقلب مغناطيسي . تم (THF) هيدروفيوران مقطر طازج تقليب الخليط عند درجة حرارة 65 - 70 م لمدة حوالي ساعتين لتكوين محلول جم من السيليكا VE, هه مهيئ . وفي دورق آخر دائري القاع ؛ تم عمل عجينة لكمية قبل إضافة التركيب المهيئ للتشرب . تم مزج الخليط THF (المادة الكيميائية أ) في ؛ ثم جفف عند Np أم تحت جو من ٠٠١ دقيقة عند درجة حرارة ٠ لمدة حوالي - تم الحصول على صلب جاف حر . fan حوالي 58 — 70م تحت تفريغ منخفض
THF بالوزن من 961١7,7 التدفق من المادة المهيئة المشربة بالسيليكا المحتوية على . (المادة الكيميائية ب) 0 )١( مثال المقارنة تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي تحث وسادة من النيتروجين a Ye في (DEAC) مل من محلول 96780 من ثاني إثيل كلوريد الألومنيوم AE أضيف . م لمدة 0 دقيقة . وأضيف *,3 مل من محلول °F الهكسان إلى العجينة وخلط عند yo في الهكسان إلى الخليط ومزج عند (TnHAL) من ثالث هكسيل عادي ألومنيوم %Y جفف هذا الخليط . THF / Al نسبة مولارية من ١,7 دقيقة ليعطي ٠0 لمدة م٠ لمدة ساعتين عند درجة حرارة حوالي ١7أم ليعطي صلب جاف حر - التدفق . (الحفاز أ) البلمرة - المتجانسة للعجينة 7
\R
أجريت البلمرة في طور العجينة داخل مفاعل أوتوكلاف سعة ؟ لتر مزود بمقود تحريك مغناطيسي ؛ غلاف ماء خارجي للتحكم في درجة الحرارة ؛ مضخة حقن الحفاز وتيارات إمداد غاز الهيدروجين ؛ النيتروجين والإثيلين . ترك المفاعل لمدة 90 دقيقة عند ٠5٠7م dic طهر بشكل متكرر بالنيتروجين . أضيف 100 مل من الهكسان داخل المفاعل ؛ يليه حوالي 7 مل من ثالث إثيل الألومنيوم (TEAL) كحفاز - مساعد لكي نحتفظ بنسبة Ti / Al حوالي ٠ . تم تقليب مكونات المفاعل عند 9٠ م Bad © دقائق وضغط نيتروجين صفر 0518 . تم تلقيم الهيدروجين لرفع ضغط المفاعل حتى psig ٠ ¢ وبعد ذلك ازداد ضغط المفاعل حتى psig ١١ بالإثيلين . رفعت درجة حرارة المفاعل حتى TAY م وتم حقن ١,74 جرام من الحفاز \ (أ) (Mm 7 Ti) داخل المفاعل باستخدام مضخة حقن عالية الضغط . استمرت البلمرة الناتجة لمدة ٠ دقيقة مع الحفاظ على وعاء التفاعل عند 88م و١7 psig بتدفق إثيلين ثابت . البولي إثيلين الناتج يكون له متوسط وزن الوزن الجزيئي 190 متوسط عدد وزن جزيئي 5٠0٠١ ؛ توزيع وزن جزيئي 7,7 وكثافة حجمية 47 جم [ سم . كان نشاط البلمرة عبارة من ٠١77 جم من البوليمر / جم
. من الحفاز yo
مثال ؟
تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ٠م تحت وسادة من النيتروجين في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف * مل من محلول 9670 من مثيل (MAO) (mS sisal في 2 التولوين إلى العجينة وخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة Fe دقيقة ليعطي نسبة ل
\o a Ve تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي . +, VY THF [Al مولارية من ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز ب) . أجريت البلمرة بالحفاز (ب) باستخدام . جم / سم TT يكون للبولي إثيلين الناتج حجم . ١ الطريقة المذكورة في مثال . كان نشاط البلمرة 17 جم من البوليمر / جم من الحفاز
8 مثال Y تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ٠م تحت وسادة من النيتروجين في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف 74 مل من محلول 9670 من مثيل ألومينوكسان (MAO) التولوين إلى العجينة وتم الخلط عند ١7م لمدة Ve دقيقة ؛ وأضيف 1,00 مل من "6 محلول 967٠0 من ثلاتى - هكسيل عادى ألومنيوم (ToHAL) فى الهكسان إلى الخليط وقلب عند ١7م لمدة ٠١ دقيقة ليعطي نسبة مولارية من ١,597 THF | MAO ونسبة مولارية من YY THF / TnHAL ,+ . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند درجة حرارة حوالي a Ve ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز ج) . أجريت البلمرة
بالحفاز (ج) كما في مثال 1١ .
١ يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئشى ١177000 رقم متوسط الوزن الجزيئى 77590٠0 ؛ توزيع وزن جزيئى 4,١ وكثافة حجمية CF جم / سما . كان نشاط البلمرة ١79١ جم من البوليمر / جم من الحفاز .
مثال 4 تم عمل عجينة سائلة من 4 جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند Y. وم تحت Np في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف 1,00
١ في التولوين إلى العجينة وتم (MAO) مل من محلول 9670 من مثيل ألومينوكسان مل من محلول 90780 من ثلاثى ,١١ دقيقة ¢ ثم أضيف Ve لمدة a Ve الخلط عند فى الهكسان إلى الخليط وقلب عند ١7م لمدة (THAL) ألومنيوم sale هكسيل -
TnHAL ونسبة مولارية من +, YY THF / MAO دقيقة ليعطي نسبة مولارية من ٠ ساعتين عند درجة حرارة حوالي ول م pal ثم تجفيف هذا الخليط . «,¢Y THF / ° ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز د) . أجريت البلمرة بالحفاز )3( كما فى جم / سم . كان نشاط YT يكون للبولي إثيلين الناتج كثافة حجمية . ١ مثال . البلمرة ا جم من البوليمر / جم من الحفاز ه (Jia تم عمل عجينة سائلة من ء جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ١ + في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف كمية Np تحت م٠٠ في التولوين إلى العجينة وتم (MAO) مل من محلول 9670 من مثيل ألومينوكسان مولارية من au دقيقة ليعطى ا Yo الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة 7م . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي ١7م ليعطي صلب جاف باستثناء ١ حر - التدفق (الحفاز ه) . أجريت البلمرة بالحفاز (ه) كما في مثال ١ يكون . 00 AUT أنه تم حقن 7 جم من الحفاز ه واستخدم نسبة مولارية من ؛ رقم متوسط الوزن ١600٠ للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئى
Y - aan ءءء - . . .ا . سم / a , © الجزينى مالغ ؛ توزيع وزن جزيئى 5,7 وكثافة حجمية . جم من البوليمر / جم من الحفاز ١479 كان نشاط البلمرة 1 مثال 7 ل
\V تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف كمية (AN, تحت م٠٠ في التولوين إلى العجينة (MAO) من مثيل ألومينوكسان 967٠0 مل من محلول 1 نسبة مولارية من ١ دقيقة ليعطى Ve وتم الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة تم تجفيف هذا الخليط لمدة ؟ ساعات عند حوالي ١١م ليعطي صلب . 7 ° باستثناء ١ جاف حر - التدفق (الحفاز و) . أجريت البلمرة بالحفاز (و) كما في مثال أنه تم استخدام نسبة مولارية من 1/17 79 . يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئى 1470050 ؛ رقم متوسط الوزن الجزيئشى 24000 ؛ توزيع وزن جم من AGS جم / سم" . كان نشاط البلمرة ١,77 جزيئى 7,؛ وكثافة حجمية . البوليمر / جم من الحفاز Ve مثال لا
تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند a Ve تحت :11 في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف eS ١,7" مل من محلول 967١ من مثيل ألومينوكسان (MAO) في التولوين إلى م١ - العجينة وتم الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة 9٠0 دقيقة ليعطى + نسبة مولارية من 81/1117 . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ؟ ساعات عند حوالي SA ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز ز) . أجريت البلمرة بالحفاز (ز) كما في مثال +. يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئى 14700860 ؛ رقم متوسط الوزن الجزيئى 7٠7٠١ ؛ توزيع وزن جزيئى 1 وكثافة حجمية FY جم /
. جم من البوليمر / جم من الحفاز ١7797 كان نشاط البلمرة . Tan a
اه
مثال A تم عمل عجينة سائلة من جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ٠م تحت Np في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف كمية ؛؟ مل من محلول 96760 من مثيل ألومينوكسان (MAO) التولوين إلى العجينة وتم
م - الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة Yo دقيقة ليعطى VEY نسبة مولارية من 7 . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي SV ليعطي صلب Gila حر - التدفق (الحفاز ح) . أجريت البلمرة بالحفاز (ح) كما في مثال ١ . كان نشاط البلمرة Yo A جم من البوليمر / جم من الحفاز .
مثال 3
٠ تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند م تحت Np في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف ١,5 مل من محلول 967٠0 من مثيل ألومينوكسان (MAO) في التولوين إلى العجينة وتم الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة Vo دقيقة ليعطى ١,77 نسبة مولارية من AUTHF . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي SV ليعطي صلب جاف حر -
Vo التدفق (الحفاز ط) . أجريت البلمرة بالحفاز (ط) كما في مثال ١ . يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئى ١7008059 ؛ رقم متوسط الوزن ial YAO توزيع وزن جزيئى 4,7 وكثافة حجمية ١,748 جم / سم" . كان نشاط البلمرة ١97 جم من البوليمر / جم من الحفاز .
)٠١( مثال
Yo
yy
أجريت البلمرة مع الحفاز (ط) كما في مثال ١ باستثناء تلقيم (a psig VO الهيدروجين داخل المفاعل واستخدمت درجة حرارة TAC - VO . يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط وزن جزيئي 111٠0089 ؛ رقم متوسط وزن جزيئي ٠ + توزيع وزن جزيئي A وكثافة حجمية 0,77 جم / سم" . كان نشاط م البلمرة 1445 جم / جم من الحفاز . مثال ١١
تم عمل عجينة سائلة من 4 جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ٠٠م تحت .11 في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف كمية 8 مل من محلول 9670 من مثيل ألومينوكسان (MAO) في التولوين إلى العجينة وتم الخلط عند درجة حرارة الغرفة لمدة Ye دقيقة ليعطى ¥ نسبة مولارية من 7 . تم تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي ١7م ليعطي صلب Gila حر - التدفق (الحفاز ى) . أجريت البلمرة بالحفاز (ى) كما في مثال ١ . يكون للبولي إثيلين الناتج وزن متوسط الوزن الجزيئى ٠0008٠6 ؛ رقم متوسط الوزن الجزيئى 77٠٠١ ؛ توزيع وزن جزيئى ؛,؛ وكثافة حجمية [an oT سم" . كان
. تشاط البلمرة 947 جم من البوليمر / جم من الحفاز yp
١٠١ مثال
تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ٠م تحت :31 في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف YY + مل من محلول 907٠0 من مثيل ألومينوكسان (MAO) في التولوين إلى العجينة وتم الخلط Y. عند درجة حرارة الغرفة لمدة Ve دقيقة ليعطى ١,١ نسبة مولارية من AUTHF تم إل
٠١ تجفيف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي 70أم ليعطي صلب جاف حر - التدفق يكون للبولي إثيلين الناتج . ١ (الحفاز ك) . أجريت البلمرة بالحفاز (ك) كما في مثال ؛ رقم متوسط الوزن الجزيئى 77000 ؛ 1٠٠٠٠١ وزن متوسط الوزن الجزيئى وكثافة حجمية 0,748 جم / سم" . كان نشاط البلمرة EY توزيع وزن جزيئى . جم من البوليمر / جم من الحفاز 5 5 ٠١ مثال المقارنة
تم عمل عجينة سائلة من ؛ جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند ١٠م تحت Np في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف Y,0 مل من محلول 76780 من ثانى إثيل كلوريد الألومنيوم (DEAC) في الهكسان إلى العجينة "١ وخلط عند 7١ أم لمدة "٠ دقيقة . ثم أضيف كمية 1,76 مل محلول 9670 من SU = هكسيل sale ألومنيوم (TnHAL) فى الهكسان إلى الخليط وقلب عند ١7أم لمدة Ve دقيقة ليعطي نسبة مولارية من YO THF/AL ,+ . جفف هذا الخليط لمدة ساعتين عند حوالي ٠7م ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز ل) . أجريت البلمرة بالحفاز (ل) كما في مثال ١ . يكون للبولي إثيلين الناتج كثافة حجمية VTA
م١ جم / سم" . كان نشاط البلمرة ١١9١8 جم / جم من الحفاز .
مثال المقارنة ؛ ١
تم عمل عجينة سائلة من جم من المادة الكيميائية (ب) مع الهكسان عند م تحت Np في دورق دائري القاع باستخدام مقلب مغناطيسي . أضيف كمية ١,7 مل من محلول 967١0 من تانى إثيل كلوريد الألومنيوم (DEAC) في الهكسان إلى 7 العجينة وتم الخلط عند ٠م لمدة Vo دقيقة . ثم Canal كمية 0,¥ مل من محلول لال
١ فى الهكسان إلى الخليط وقلب (TnHAL) ألومنيوم sale من ثلاثى- هكسيل ٠ هذا Cada. ٠,7 THF / Al دقيقة ليعطي نسبة مولارية من Yo لمدة مأ7١دنع . الخليط لمدة ساعتين عند حوالي ٠لا م ليعطي صلب جاف حر - التدفق (الحفاز م) البلمرة - المتجانسة للعجينة مزود AY أجريت البلمرة في طور العجينة داخل مفاعل أوتوكلاف سعة بمقود تحريك مغناطيسي ؛» غلاف ماء خارجي للتحكم في درجة الحرارة مضخة حقن الحفاز وتيارات إمداد الغاز (الهيدروجين ؛ النيتروجين والإثيلين) . سخن ؛ وضغط ونزع ضغطه بشكل متكرر V0 المفاعل لمدة 580 دقيقة عند بالتيتروجين . أضيف 00 مل من الهكسان داخل المفاعل ؛ يليه حوالي ؟ مل من oF حوالي 71 / Al كحفاز - مساعد لكي نحتفظ بنسبة (TEAL) ثالث إثيل الألومنيوم > . psig أم لمدة © دقائق وضغط نيتروجين صفر ٠٠ تم تقليب مكونات المفاعل عند ٠ تم تلقيم الهيدروجين لرفع ضغط TEAL مل من هكسين-١ بعد محلول ٠١ تم حقن عزوم بالإثيلين . ثم 77٠١ وبعد ذلك ضغط المفاعل حتى . psig £0 المفاعل حتى جرام من الحفاز ١,08 تم حقن كمية ٠ رفعت درجة حرارة وعاء التفاعل حتى 80م داخل المفاعل باستخدام مضخة حقن عالية الضغط . استمرت (Mm ال Ti) (م) yo
YY. دقيقة مع الحفاظ على وعاء التفاعل عند .8م مو Te البلمرة الناتجة لمدة بتدفق إثيلين ثابت . استخلص 770 جرام من البولي إثيلين . كان للبولى إثيلين 8 ذرة كربون ؛ هكسين-١ 960.08 مول وكثافة ٠٠٠١ عدد تفرعات 6,59 لكل جم | سم . كان نشاط البلمرة عبارة من 000 جم من البوليمر / جم من 66 . الحفاز 0 حل
YY
(Vo) مثال يكون للبولي . ١7 كما في مثال (VY) أجريت البلمرة بالحفاز (ى) مثال 960,08 مول Y= ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ١,4 إثيلين الناتج عدد تفرعات . جم / سم" . كان نشاط البلمرة 70060 جم / جم من الحفاز + 808A وكثافة (11) مثال 8 يكون للبولي إثيلين . ١“ أجريت البلمرة بالحفاز (ط) مثال )3( كما في مثال مول 960,08 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ١,4 الناتج عدد تفرعات . جم / جم من الحفاز £YY0 7,؛ جم / سم" . كان نشاط البلمرة (AV) مثال المقارنة باستثناء أنه ١7 أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (م) مثال (؟١) كما في مثال ye يكون للبولي إثيلين الناتج عدد ٠ مل من هكسين-١ داخل المفاعل ٠١ تم حقن .,157 4 مول 160,14 وكثافة Vm ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ٠,7 تفرعات . جم / جم من الحفاز 271١ جم / سم" . كان نشاط البلمرة (VA) مثال باستثناء ١١ كما في مثال )١١( أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ى) مثال \o مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد 7١0 أنه تم حقن ,15460 مول 960,14 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ١,١١7 تفرعات . جم / سم" . كان نشاط البلمرة 5057 جم / جم من الحفاز (14) مثال Ye a yy
أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ط) مثال )3( كما في مثال ١١ باستثناء أنه ثم حقن Yo مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد ٠ تفرعات ١,1 لكل ٠٠٠0١ ذرة كربون ؛ هكسين Vm مول NY % وكثافة 4 867 جم / سم" . كان نشاط البلمرة 3978٠ جم / جم من الحفاز .
8 مثال المقارنة )٠١(
أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (م) مثال (V8) كما في مثال ١“ باستثناء أنه تم حقن 7١ مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد تفرعات ١,4 لكل ٠٠٠١ ذرة كربون ؛ هكسين ١- مول 960,14 وكثافة 10148 جم / Tan كان نشاط البلمرة 7477 جم / جم من الحفاز .
(Y)) مثال ١ باستثناء ١١ كما في مثال )١١( أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ى) مثال مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد Yo أنه تم حقن 1497 مول 960,77 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ١,١ تفرعات
جم / سم" . كان نشاط البلمرة 7888 جم / جم من الحفاز .
مثال (YY) أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ط) مثال )3( كما في مثال ١ باستثناء أنه تم حقن ٠١0 مل من هكسين-١ Jala المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد تفرعات ٠,٠١ لكل ٠٠٠١ ذرة كربون + هكسين ١- مول 960,15 وكثافة 1605
جم / سم" . كان نشاط البلمرة TATA جم / جم من الحفاز . 0 مثال المقارنة (YV) a
Y¢ باستثناء أنه ١“ كما في مثال (VE) أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (م) مثال المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد JA ١-نيسكه مل من Te تم حقن 4514 مول 960,54 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ تفرعات 7,7 لكل . جم / سم" . كان نشاط البلمرة 7777 جم / جم من الحفاز مثال (؛؟) ° باستثناء ١“ كما في مثال )١١( أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ى) مثال المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد Jala ١-نيسكه أنه تم حقن 0 مل من 4444 مول 960,77 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠8١ لكل ١,7 تفرعات . جم / جم من الحفاز ETT جم / سم" . كان نشاط البلمرة (Yo) مثال ye باستثناء أنه ١ أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ط) مثال )3( كما في مثال are المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج dada ١-نيسكه مل من Te تم حقن 51748 مول 960,74 وكثافة ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ لكل ١,7 تفرعات . جم / جم من الحفاز EYAA جم / سم" . كان نشاط البلمرة (Y1) مثال المقارنة vo باستثناء أنه ١١ كما في مثال (VE) أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (م) مثال are تم حقن 80 مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج 4674 وكثافة 96٠,57 مول ١- ذرة كربون ؛ هكسين ٠٠٠١ تفرعات 7,4 لكل . جم / سم" . كان نشاط البلمرة 7877 جم / جم من الحفاز (YY) مثال Y. at
Yo باستثناء VY كما في مثال )١١( أجريت البلمرة باستخدام الحفاز )5( مثال sae أنه تم حقن 860 مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج 41464 وكثافة 96٠,807 مول ١- ذرة كربون + هكسين ٠٠٠١ تفرعات ١,؟ لكل . جم / جم من الحفاز "95٠0 جم / سم" . كان نشاط البلمرة
° مثال (YA) أجريت البلمرة باستخدام الحفاز (ط) مثال )3( كما في مثال ١١ باستثناء أنه تم حقن Av مل من هكسين-١ داخل المفاعل . يكون للبولي إثيلين الناتج عدد تفرعات YT لكل ٠٠٠١ ذرة كربون ؛ هكسين ١- مول 960,87 وكثافة GALLEY
جم / سم" . كان نشاط البلمرة 4578 جم / جم من الحفاز . Ve \o Y. a
١ جدول VY حتى ١ ظروف التفاعل للأمثلة درجة كثافة الإنتاجية النشاط . الحجم sal مجموع AN liad نسبة MWD Mw Tf an م جم جم/جم ATi THF ( a2) مثال المنشط المنشطات vy يلاها EY 7 YEA Ao 0. AVN OY مر DEAC/TnHAL *١ _ - SLT 3 م Ao 0. YY SAE MAO ل" 51 لحتل الى معلا ٠ Ao 84 LV YE الت MAO/TnHAL © - — EY YY. Yio AD so Ve YE «ivf YY MAO/TnHAL ¢
IA YY Teen مم 171 ارات فى 50 \,64 YY MAO ° 5, لاي نحا AeA حا Ao Y4 Yee YY MAO 1 £,1 VEY. الالالال الى 7 Ao Ya Tee YY MAO 7 سد - ~ YA 0. Ao 6. YET AF MAO A 7," مر SYA 77 Yyo Ao ov +r Yi MAO 4
A, Tee rt 134Y 174 vo oy Lr YE MAO Ve 21 ا SY vagy £11 Ao oY OY Ye MAO Nn الى ...لا ب Yoo Y4A AO oo IN ory MAO VY ~ - FA YYou 171 AO oo «Yo YE SNe DEAC/TnHAL VY
Ef مثال مقارن *
Yv جدول ؟ عع الا
YA حتى VE ظروف التفاعل للأمثلة درجة عدد مول نسبة lal لل pela مجموع sal الإنتاجية LLG كثافة الحجم [fale El هكسين 9 Clr ثم جم جم/جم جسم" AUT m= THE المنشطات (جم) hud gu «eA 0 307. Ya. Yv. Ao oy ١ ما +,»4 «vy... DEAC/TnHAL *٠ “eA 0 LA0EA Youu YA Ao ov ١ OY. “eA MAO Yo eA 4 .,400% ١ لاف Ao ov ). Lr Ve A MAO 11
Nt WY 4078 YYW YA4 Ao oy 9. OY. «+4 دا DEAC/TnHAL VY
Ve on «,40¢. 17 و Ao oy Ye. AN eA MAO YA
AY 1 «,48Y¢ بذ Yeo Ao oy Y. 1 مي MAO 3 م 7 الذامثى 1,8 د Ao oY Tv. oY. «,+% ندا DEAC/TnHAL ٠
YY \,¥Y 7 مخ YY Ao oY Y. “Ye ل MAO 7١ "4 م 404% YAYA Yio Ao ov 7 or REN MAO yy ‘0% vy للتلنثى 77 3 Ao ov 1. OY ندا كلى DEAC/TnHAL *¥Y¥
YY و 4 7١١ Yio Ao oy Te oY م MAO AR ore VY GAEYA مما 77 Ao ov 1. oT oA MAO Yo ‘ov Y,4 :الك YAYY Yoo Ao oy As OY «+4 اندلا DEAC/TnHAL *¥1
NY YY <4f0¢ Ydo. 711 Ao ov As oY. eA MAO 7 7 ¥,1 +, A8EY foTA YIV Ao ov As Cr eA MAO YA أ إل
YA
مثال مقارن * كمنشط MAO ؛ أن استخدام - ١ ؛ أظهرت الأمثلة ١ بالإشارة إلى جدول يؤدي إلى زيادة في النشاط )١ (مثال THHAL / DEAC بدلا من استخدام (Y (مثال / MAO) ب +967 مصحوباً بنقص في الكثافة الحجمية ب ,9614 . باستخدام يؤدي أيضاً إلى زيادة TnHAL / DEAC (الأمثلة 7 و 4) كمنشط بدلا من (TnHAL ° . 9670 ب MWD في النشاط ب 96780 وزيادة في حتى ١1 من THF / تبين أن زيادة النسبة المولارية للمنشط VY - © الأمثلة تؤدي إلى زيادة في النشاط الحفزي ب 947 ؛ بعد نقص النشاط بزيادة 1 96737 كانت الزيادة في النشاط حوالي . THF / أخرى في النسبة المولارية للمنشط ١" عندما تزداد النسبة المولارية من المنشط / 1118 من ١,١ حتى 6,771 . كذلك زاد 0 - 9647 عندما زادت النسبة المولارية من المنشط / ١1 Oe THF حتى ١ . نقص النشاط بشكل واضح بحوالي 969460 عندما زادت النسبة المولارية من المنشط / THE من VT ,+ حتى ١5,197 . نقص MWD ب 9647 مع زيادة واضحة في النسبة المولارية من المنشط / THF من ١,77 حتى + . \o بالإشارة إلى جدول 7 ء أظهرت YU 77 7٠ WV VE ARN أنه عند استخدام TRHAL / DEAC كمنشط ¢ زاد نشاط الحفاز ب 9617 عندما ازدادت كمية الموتومير المساعد هكسين ١- من ٠١ مل حتى Jo Ve بعدها نقص النشاط وظل ثابتاً بزيادة أخرى في تركيز المونومير المساعد . وعند استخدام MAO كمنشط للحفاز AB) م حت ملك ١ YY 1# 14 YY 7 ¢ 78)ء زاد النشاط تدريجياً بزيادة تركيز المونتومير المساعد 7/7/1
Ysa حتى ٠١ من ١- زاد تركيز هكسين Lexie 96195 حيث زاد النشاط ب ١- هكسين . مل ٠ / DEAC عند استخدام ١- والزيادة في تركيز المونومير المساعد هكسين كمنشط سبب نقص حاد في كثافة البوليمر الناتج حيث نقصت الكثافة من THHAL . مل Ar حتى ٠١ عندما زاد تركيز الهكسين من ١,474 a 76 .
MAO عندما تستخدم ١- ومن ناحية أخرى ؛ الزيادة في تركيز هكسين انخفضت الكثافة من Cua كمنشط سببت نقص تدريجي في كتافة البوليمر الناتج . 1504 دح حتى
TnHAL | DEAC الزيادة في تركيز المونومير المساعد للهكسين عند استخدام كمنشط تؤدي إلى زيادة واضحة في نسبة الهكسين 96 في البوليمر الناتج . ازدادت ye مول % عند ١٠و 10 مل ١.94 النسبة المئوية للهكسين من 0609 مول % حتى . من الهكسين ؛ على التوالي يسبب زيادة تدريجية في النسبة MAO زيادة تركيز الهكسين عند استخدام مول96 ١08 المئوية للهكسين في البوليمر الناتج حيث ازدادت نسبة الهكسين؟ من . مل من الهكسين ؛ على التوالي ٠0 و ٠١ مول96 عند ٠,77 حتى ya كمنشط أثناء عملية تحضير الحفاز MAO وكما يرى من الأمثلة ¢ استخدام . للبوليمر الناتج MWD 5 يزيد النشاط الحفزي بوجه عام ؛ دمج المونومير المساعد . توضيحي فقط ولا يقتصر عليه فقط die الوصف السابق للاختراع الغرض قد تحدث تغييرات أو تعديلات عديدة في التجسيدات المذكورة يدركها ذوي الخبرة في . المجال . وقد تجرى بدون الحيود عن روح أو هدف الاختراع 7
Claims (1)
- Ye عناصر_ الحماية)١( ١ مادة حفازة مهيئة catalyst precursor أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوعY زيجلر- ناتا Ziegler-Natta تصنع من طريقة تتضمن خطوة تفاعل المكونات التالية: لتكوين مكون مهيئ vأ) مركب فلز انتقالي واحد على الأقل ؛ الفلز الانتقالى المذكور يختار من5 المجموعة المكونة من التيتانيوم صتتصة؛؛ الفاناديوم vanadium والزركونيومzirconium 1 ؛ل ب) معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من MgCl,¢ CaCl, و CaBr, « MgBr; ٠ A1 ج) مركب عضوى mile إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعة Vo المكونة من رابع هيدروفيوران tetrahydrofuran ¢ ديوكسان dioxane ¢ acetone) sid ١ ؛ فورمات المثيل methyl formate وإثير الإقيل ethyl ether ¢ و ٠" د) كمية فعالة من مركب ألوموكسان ؛ حيث يتضمن مركب الألوموكسان VY المذكور مثيل ألوموكسان methyl alumoxane ¢ ¢\ حيث يتم تشريب impregnated المكون المهيئ المذكور داخل داعم لتكوين sala حفازة Yo مهيئة أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا المذكورة .(Y) ١ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم Glial انتقالى من نوع زيجلر-Y ناتا Ty لعنصر الحماية ١ ؛ حيث النسبة المولارية للألومتيوم من مركبyy1 الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى المانح للإلكترون electron donor المذكور تكون من حوالى ١١ حتى ١5 . ١ (©) المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- y ناتا وفقآ لعنصر الحماية ١ ؛ حيث النسبة المولارية للألومنيوم من مركب last T المذكور إلى المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور تكون من ؟ حوالى ١,7 حتى ٠,4 . ١ )£( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- " ناتا Gap لعنصر الحماية ؟ ؛ حيث يكون المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور هو رابع هيدروفيوران . ١ )9( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- " ناتا وفقا لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة " المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ١١ حتى ٠١ . أ )١( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ؟ - ناتا وفقا لعنصر الحماية 7 ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة 7 المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ١١ حتى ٠١ .Val vy(V) \ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- + ناتا Wy لعنصر الحماية oF حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة y المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠١ حتى ٠١ . (A) المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- + ناتا وفقآ لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة م المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ١,7 حتى 6 . \ )4( المادة الحفازة المهيئة Al أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- GW + لعنصر الحماية ١ ؛ Cus يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة + المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠7 حتى 6 . )٠١( \ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- + ناتا WE, لعنصر الحماية Gua oF يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة yp المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠١,7 حتى 6 . )١١( \ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- + ناتا Gy لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم وتكون النسبة م الكلية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠١ حتى ١5١0 ويتضمن أيضاً مركب Ladi : مختار من المجموعة المكونة من ألوموكسان المثيل methyl alumoxane «yy vy° ثلاثى إثيل الالومنيوم triethyl aluminium ¢ ثلاثى هكسيل عادى ١ لألومنيوم tri-n- hexyl aluminium 4 ¢ ثانى إثيل كلوريد الألومنيوم A ¢ diethyl aluminium chloride 7 مثيل الألومنيوم trimethyl aluminium ومخاليط منهم . (VY) ١ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- . ناتا وفقا لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم ومعقد هاليد 1 فلز واحد على الاقل يشمل الماغنسيوم وتكون نسبة الماغنسيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠,2 حتى Ye (VF) \ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- v ناتا Gl, لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يختار الداعم المذكور من المجموعة المكونة من v سيليكا silica ¢ سيليكا- ألومينا silica-alumina ¢ ألومينا alumina ومخاليط منهم . )١( ١ المادة الحفازة المهيئة All أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- . ناتا وفقا لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يدعم الحفاز المهيئ المذكور فوق سيليكا معالجة v مسبقاً . (V0) ١ طريقة لبلمرة مونوميرات أوليفين تتضمن :yy veY 1( إضافة إلى مفاعل بلمرة محلول هيدروكربون من مركب ألومنيوم عضوى yp مختار من المجموعة المكونة من ثلاثى إثيل الالومنيوم ؛ ثانى إثيل كلوريد الألومنيوم Pk ‘ $ أيزوبيوتيل ١ لألومنيوم ‘ الوموكسان المثيل ومخاليط منهم ° ب) إدخال مونوميرات اوليفينية داخل مفاعل البلمرة المذكور ؛ 0 ج إضافة الحفاز المهيئ الداعم الاوليفينى الخاص بعنصر الحماية ١ داخل 7 المفاعل المذكور ؛ و A د) بلمرة المونوميرات المذكورة عند درجة حرارة بين 56 و ١١١١م وضغط q كلى بين ٠١ و CORT ١ ) ١ ( الطريقة 84( لعنصر الحماية V0 0 حيث يختار المونومير المذكور من Y المجموعة المكونة من إثيلين ethylene ¢ بروبيلين propylene » بيوتين butane ¢ v هكسين hexane ومخاليط منهم . (VV) ١ الطريقة Gi لعنصر الحماية 10 حيث تكون النسبة المولارية للألومنيوم من Y مركب الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى الماتح للإلكترون المذكور تكون v من حوالى ٠,7 حتى coat VA ) \ ( الطريقة Gy لعنصر الحماية V0 ؛ Cus يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم Y وتكون إنتاجية بلمرة المونومير أكبر من 970086 جرام من البوليمر لكل جرام من v التيتانيوم فى تركيب الحفاز .yy ve طريقة تصنيع مادة حفازة مهيئة أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوع (14) ١ : زيجلر- ناتا تتضمن خطوات تفاعل المكونات التالية لتكوين مكون مهيئ + أ) مركب فلز انتقالي واحد على الأقل ؛ الفلز الانتقالى المذكور يختار من v المجموعة المكونة من التيتانيوم ¢ الفاناديوم والزركونيوم ؛ ¢ MgCl ه ب) معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من ؛ CaCl, و CaBr; « ع ٠ 1 إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعة mile ج) مركب عضوى v م - المكونة من رابع هيدروفيوران ؛ ديوكسان ؛ أسيتون ء فورمات المثيل وإثير الإثيل ؛ُو q د) كمية فعالة من مركب ألوموكسان ؛ حيث يتضمن مركب الألوموكسان ١" المذكور مثيل ألوموكسان ؛ ١ حيث يتم تشريب المكون المهيئ المذكور داخل داعم لتكوين مادة حفازة مهيئة ++ . أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا المذكورة +, ؛ حيث النسبة المولارية للالومنيوم من ٠9 لعنصر الحماية hg الطريقة )٠١( ١ مركب الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور تكون ٠ . ١5 حتى ١١ Jae م لطع(YY) ١ الطريقة Tag لعنصر الحماية ٠4 ؛ حيث النسبة المولارية للألومنيوم من ٠ مركب الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى الماتح للإلكترون المذكور تكون v من ٠ Y حتى ¢ و . (YY) الطريقة Gay لعنصر الحماية VA حيث المركب العضوى المانح للإلككرون + - المذكور يكون رابع هيدروفيوران . + تكوين محلول أول مشتمل على الداعم المذكور ؛ مركب الفلز الانتقالى المذكور ؛ م - معقد هاليد الفلز المذكور والمركب العضوى المانح للإلكترون المذكور وبعد ذلك 0 خلط المحلول الأول مع محلول ثانى متضمن كمية فعالة مذكورة من مركب ٠ الالوموكسان المذكور . (Y £) ١ مادة حفازة مهيئة أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا تصنع a Y لطريقة عنصر الحماية ٠9 . (Y £) ١ مادة حفازة مهيئة أساسها داعم صلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا تصنع Y وفقاً لطريقة عنصر الحماية 4 .yy vv(Y 0) ١ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها الداعم الصلب لفلز انتقالى من نوع زيجلر- Ly وفقآا لعنصر الحماية ١ ؛ حيث مركب الالوموكسان المذكور يتكون أساسياً من م - مثيل الوموكسان .)١١( ٠ الطريقة Gig لعنصر الحماية ١ ؛ حيث مركب الالوموكسان المذكور يتكون + أساسياً من مثيل الوموكسان .(YY) \ مادة حفازة مهيئة أساسها داعم صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع + زيجلر- ناتا تصنع بطريقة تتضمن :: (أ) تكوين مكون مهيئ متضمن v)١ مركب فلز انتقالي واحد على الأقل ؛ الفلز الانتقالى المذكور يختار من o المجموعة المكونة من التيتانيوم ¢ الفاناديوم والزركونيوم ؛< ") معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من MgCl, ¢ CaBr, « MgBr, vy و CaCl, ؛ و(T A مركب عضوى مانح إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعة g المكونة من رابع هيدروفيوران ؛ ديوكسان ؛ أسيتون ؛ فورمات المثيل وإثير الإثيل و ؛و(ب) التنشيط المسبق للمكون المهيئ المذكور بكمية فعالة من مثيل ألوموكسان بتكوين ala yy حفازة مهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا Gy المذكور .ألير(YA) \ طريقة تكوين مادة حفازة مهيئة أساسها داعم صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى: تتضمن BG من نوع زيجلر- Y: (أ) تكوين مكون مهيئ متضمن y)١ مركب فلز انتقالي واحد على الأقل « الفلز الانتقالى المذكور يختار من0 المجموعة المكونة من التيتانيوم ؛ الفاناديوم والزركونيوم ؛+ ") معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من 148012 ؛MgBr; 7 « صقم و CaCl, ؛ و(T A مركب عضوى mile إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعةq المكونة من رابع هيدروفيوران ؛ ديوكسان ؛ أسيتون ؛ فورمات المثيل وإثير الإثيل ER ١ ١١ (ب) التنشيط المسبق للمكون المهيئ المذكور بكمية فعالة من مثيل ألوموكسان بتكوين VY مادة حفازة مهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا yy المذكور .: مادة حفازة أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا تصنع بطريقة تتضمن )79( ١0 (أ) تكوين مكون مهيئ متضمن :)١ v مركب فلز انتقالي واحد على الأقل ؛ الفلز الانتقالى المذكور يختار من1 المجموعة المكونة من التيتانيوم ؛ الفاناديوم والزركونيوم ؛° ") معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من «MgCl,CaBr, « MgB; 4 و CaCl, ¢ ولال١ ") مركب عضوى mile إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعة A المكونة من رابع هيدروفيوران»ديوكسان ؛ أسيتون ؛ فورمات المثيل وإثير الإثيل ؛ ١ (ب) التنشيط المسبق للمكون المهيئ المذكور بكمية فعالة من مثيل ألوموكسان he بتكوين مادة حفازة مهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع زيجلر- 1 ناتا المذكور ؛ و ل (ج) التنشيط الكامل للمادة الحفازة المهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط Stil OT انتقالى من نوع زيجلر- ناتا المذكور بتكوين مادة حفازة أساسها فلز انتقالى من نوع 14 زيجلر- ناتا المذكور .: طريقة تصنيع مادة حفازة أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا تتضمن (4) ١: تكوين مكون مهيئ متضمن (1) ١)١ 1 مركب فلز انتقالي واحد على الأقل ¢ الفلز الانتقالى المذكور يختار منالمجموعة المكونة من التيتانيوم ¢ الفاناديوم والزركونيوم ؛° ") معقد هاليد فلز واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من ¢MgClyCaBr, « MgBn, 1 و CaCl, ؛ وv ¥( مركب عضوى مانح إلكترون واحد على الأقل يختار من المجموعةA المكونة من رابع هيدروفيورانديوكسان ؛ أسيتون ؛ فورمات المثيل وإثير الإثيل ؛1 (ب) التنشيط المسبق للمكون المهيئ المذكور بكمية فعالة من مثيل ألوموكسان ١ بتكوين مادة حفازة مهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ١ ناتا المذكور ؛ وa(ج) التنشيط الكامل للمادة الحفازة المهيئة أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز Vy انتقالى من نوع زيجلر- ناتا المذكور بتكوين مادة حفازة أساسها فلز انتقالى من نوع ve زيجلر- ناتا المذكور . )١( \ المادة الحفازة التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا وفقآ لعنصر v الحماية YA ء حيث الخطوة المذكورة للتنشيط الكامل تكون فى وجود dale منشطة ٍِ تختار من المجموعة المكونة من ألوموكسانات ٠ منشطات بلمرة لفلز انتقالى من نوع ¢ - ألكيل الألومنيوم ومخاليط منهم . (YY) \ الطريقة وفقآ لعنصر الحماية 2١0 ؛ حيث الخطوة المذكورة للتنشيط الكامل Y تكون فى وجود مادة منشطة تختار من المجموعة المكونة من ألوموكسانات ¢ wv منشطات بلمرة لفلز انتقالى من نوع و ألكيل ا لألومنيوم ومخاليط منهم . (*v) ١ المادة الحفازة الصلبة مسبقة التنشيط التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- Y ناتا وفقآ لعنصر الحماية YY ؛ حيث يدعم الحفاز المهيئ المذكور على داعم حفاز . (YE) ١ المادة الحفازة الصلبة مسبقة التنشيط التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- y ناتا وفقاً لعنصر الحماية الال حيث يختار الد اعم المذكور من المجموعة المكونة من r سيليكا ¢ سيليكا- ألومينا ¢ ألومينا ومخاليط منهم . أل(YO) ١ الطريقة Gay لعنصر الحماية YA حيث يدعم الحفاز المهيئ المذكور على Y داعم Olea . ١ )¥1( الطريقة Gay لعنصر الحماية FO ؛ حيث يختار الداعم المذكور من المجموعة Y المكونة من سيليكا ؛ سيليكا- ألومينا ؛ ألومينا ومخاليط منهم ٠ (PV) ١ المادة الحفازة التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا وفقاً لعنصمسر Y الحماية 74 ؛ حيث يدعم الحفاز المذكور على داعم حفاز . (YA) ١ المادة الحفازة التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا وفقاً لعنصر م - سيليكا- ألومينا ١ ألومينا ومخاليط منهم . ١ (9”) الطريقة Gag لعنصر الحماية uae يدعم الحفاز المذكور على داعم حفاز . \ )+4( الطريقة Gay لعنصر الحماية FA ء حيث يختار الداعم المذكور من المجموعة Y المكونة من سيليكا ¢ سيليكا- ألومينا ؛ ألومينا ومخاليط منهم .لبد١ )£1( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها فلز (JE صلب مسبق التنشيط من نوع v زيجلر- Gi BG لعنصر الحماية YY ؛ حيث يدعم الحفاز المهيئ المذكور على ¥ سيليكا مسبقة المعالجة .(£Y) ١ الطريقة Gay لعنصر الحماية YA ؛ حيث يدعم الحفاز المهيئ المذكور على Y سيليكا معالجة مسبقاً .! )£7( المادة الحفازة التى أساسها فلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا وفقآً لعنصر Y الحماية YA حيث يدعم الحفاز المذكور على سيليكا مسبقة المعالجة .١ )££( الطريقة Gy لعنصر الحماية 70 ؛ حيث يدعم الحفاز المذكور على سلليكا Y معالجة مسبقاً . ١ )£0( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع Y زيجلر- ناتا Gay لعنصر الحماية YY حيث النسبة المولارية للألومنيوم من مركب الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور تكون من حوالى ٠١,١ حتى ١5 .١ )£1( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع Y زيجلر- ناتا Gay لعنصر الحماية YY ؛ حيث النسبة المولارية للألومنيوم من مركبa1 الالوموكسان المذكور إلى المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور تكون من حتى CE ١ (97؛) المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع y زيجلر- ناتا وفقا لعنصر الحماية YY ؛ حيث المركب العضوى المانح للإلكترون المذكور هو رابع هيدروفيوران . ١ )£4( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع ا زيجلر- ناتا Gay لعنصر الحماية TY ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم " > وتكون النسبة المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ٠.١ حتى ٠١ . ١ )£9( المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع Y زيجلر- ناتا Gay لعنصر الحماية YY ؛ حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم 7 وتكون النسبة المولارية من الألومنيوم إلى التيتانيوم من حوالى ١7 حتى 6 . 50l (04) ١ الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع Y زيجلر- ناتا Gi لعنصر الحماية 77 حيث يشتمل الفلز الانتقالى على التيتانيوم v ومعقد هاليد فلز واحد على الاقل يشمل الماغنسيوم وتكون نسبة الماغنسيوم إلى : التيتانيوم من حوالى ١,5 حتى ٠١ .aًً\ )09( الطريقة Gy لعنصر الحماية YA ؛ حيث التكوين المذكور للمكون المهيئ 1 المذكور يشتمل تكوين محلول أول مشتمل على داعم ؛ مركب الفلز الانتقالى المذكور v معقد هاليد الفلز المذكور والمركب العضوى المانح للإلكترون المذكور by awl ¢ المسبق المذكور يتضمن خلط المحلول الأول مع محلول ثانى متضمن كمية فعالة مذكورة من مركب الالوموكسان المذكور . (oY) ١ المادة الحفازة المهيئة التى أساسها صلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع ad, ul — laa) Y لعنصر الحماية YY ¢ حيث الحفاز المهيئٌ المذكور يكون قادرآً y على توفير إنتاجية للحفاز ١ 7 “rae جرام على الاقل من البوليمر لكل جرام مسن ¢ الحفاز . ١ )¥ ° ( الطريقة (ad لعنصر الحماية Cua ¢ YA التنشيط المسبق المذكور يكون فى Y وسط عجينة هيدروكربون عند درجة حرارة حوالى ce Vere (of) \ الطريقة وفقآ لعنصر الحماية ٠0 ؛ حيث التنشيط المسبق المذكور يكون فى Y وسط عجينة هيدروكربون عند درجة حرارة حوالى ١١م . \ )¢¢( الطريقة وفقآ لعنصر الحماية 79 ¢ تتضمن liad خطوة تجفيف المادة الحفازة v المهيئة التى أساسها الصلب مسبق التنشيط لفلز انتقالى من نوع زيجلر- ناتا v للحصول على صلب حر - التدفق .0 ¢ ١ )01( الطريقة Gi لعنصر الحماية 00 حيث التجفيف المذكور يكون عند درجة حرارة مابين حوالى ٠ أم حتى a) ve . يأل
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/999,049 US6124412A (en) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | Alumoxane-enhanced, supported ziegler-natta polymerization catalysts, methods of making same, processes of using same and polymers produced therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA00210001B1 true SA00210001B1 (ar) | 2006-05-13 |
Family
ID=25545833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA00210001A SA00210001B1 (ar) | 1997-12-29 | 2000-04-09 | عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر-ناتا , محسنة - الألوموكسان ، طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6124412A (ar) |
| SA (1) | SA00210001B1 (ar) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6399531B1 (en) * | 1999-12-28 | 2002-06-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hybrid ziegler-natta and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
| US6444605B1 (en) * | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
| US6420047B2 (en) * | 2000-01-21 | 2002-07-16 | Cyclics Corporation | Macrocyclic polyester oligomers and processes for polymerizing the same |
| US6960626B2 (en) * | 2000-01-21 | 2005-11-01 | Cyclics Corporation | Intimate physical mixtures containing macrocyclic polyester oligomer and filler |
| US7151143B2 (en) * | 2000-01-21 | 2006-12-19 | Cyclics Corporation | Blends containing macrocyclic polyester oligomer and high molecular weight polymer |
| US7767781B2 (en) * | 2000-09-01 | 2010-08-03 | Cyclics Corporation | Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom |
| KR100779769B1 (ko) * | 2000-09-01 | 2007-11-27 | 시클릭스 코포레이션 | 선형 폴리에스테르를 거대고리 올리고에스테르 조성물로전환시키는 방법 및 거대고리 올리고에스테르 |
| US7750109B2 (en) | 2000-09-01 | 2010-07-06 | Cyclics Corporation | Use of a residual oligomer recyclate in the production of macrocyclic polyester oligomer |
| ATE305931T1 (de) | 2001-06-27 | 2005-10-15 | Cyclics Corp | Isolierung, formulierung und informbringen von makrocyclischen oligoestern |
| DE60141578D1 (de) * | 2001-09-03 | 2010-04-29 | Saudi Basic Ind Corp | Katalysatorzusammensetzung für Olefinpolymerisation, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen damit |
| US6831138B2 (en) * | 2002-01-07 | 2004-12-14 | Cyclics Corporation | Polymer-containing organo-metal catalysts |
| CN1194993C (zh) * | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
| US6831032B2 (en) | 2002-08-19 | 2004-12-14 | Novolen Technology Holdings C.V. | Ziegler-Natta catalyst and methods of making and using same |
| KR100466502B1 (ko) * | 2003-10-17 | 2005-01-15 | (주) 디엔에프솔루션 | 넓은 분자량 분포 특성을 갖는 폴리에틸렌 제조용 실리카담지 중합 촉매 및 그의 제조방법 |
| EP1780225A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-02 | Borealis Technology Oy | Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin |
| KR100771274B1 (ko) | 2005-12-20 | 2007-10-29 | 삼성토탈 주식회사 | 분자량 분포가 좁은 폴리올레핀 제조용 촉매의 제조방법 |
| WO2013093930A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Reliance Industries Limited | A high surface area silicon derivative free magnesium- titanium catalyst system for ethylene polymerization and process of preparation thereof |
| US9845367B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
| US9540457B1 (en) * | 2015-09-24 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports |
| US9758599B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
| WO2018206321A1 (en) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1037112B (it) * | 1975-03-28 | 1979-11-10 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olfine |
| US4302566A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4303771A (en) * | 1978-12-14 | 1981-12-01 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of high density ethylene polymers in fluid bed reactor |
| US4701432A (en) * | 1985-11-15 | 1987-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| US5077255A (en) * | 1986-09-09 | 1991-12-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | New supported polymerization catalyst |
| EP0380241B1 (en) * | 1989-01-21 | 1996-03-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for preparing ethylene copolymers |
| US5442019A (en) * | 1994-03-25 | 1995-08-15 | Exxon Chemical Company | Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts |
-
1997
- 1997-12-29 US US08/999,049 patent/US6124412A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-09 SA SA00210001A patent/SA00210001B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6124412A (en) | 2000-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA00210001B1 (ar) | عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر-ناتا , محسنة - الألوموكسان ، طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها | |
| US5710224A (en) | Method for producing polymer of ethylene | |
| US5882750A (en) | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability | |
| JP3390446B2 (ja) | 高分子量成分及び低分子量成分を含む樹脂組成物 | |
| KR100679765B1 (ko) | 유기금속 촉매 조성물 | |
| US5086135A (en) | Zirconium-based catalyst composition for polymerizing olefins and polymerization therewith | |
| US5763547A (en) | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization | |
| JP2001510212A (ja) | 広いまたはバイモードの分子量分布を有するポリエチレンを製造するための触媒 | |
| US6395669B1 (en) | Catalyst component and system | |
| US6420298B1 (en) | Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby | |
| RO110505B1 (ro) | Component catalitic, pe baza de titan, pentru polimerizarea etilenei, procedeu de obtinere a acestuia, catalizator si procedeu de polimerizare a etilenei, in prezenta acestui catalizator | |
| AU723865B2 (en) | Ziegler-natta catalyst for ethylene polymerization or copolymerization | |
| KR20050057042A (ko) | 지지된 중합 촉매 | |
| AU617407B2 (en) | Catalyst composition for preparing high density, broad molecular weight distribution alpha-olefin polymers | |
| WO1999028353A1 (en) | Olefin polymerization catalyst and method for polymerizing an olefin using the catalyst | |
| JP5362168B2 (ja) | 担持オレフィン重合触媒 | |
| US7084216B2 (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| MXPA02002104A (es) | Proceso para hacer pololefinas. | |
| KR100532071B1 (ko) | 분자량분포에서 고분자 테일을 갖는 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 | |
| US5095080A (en) | Olefin polymerization catalyst and method for production and use | |
| US5068212A (en) | Olefin polymerization catalyst and method for production and use | |
| JP2024532921A (ja) | オレフィン系重合体の製造方法およびこれを用いて製造されたオレフィン系重合体 | |
| JPS6042404A (ja) | オレフインの重合方法 | |
| CA2171019C (en) | Improved in situ blends of bimodal molecular weight distribution | |
| EP0878485B1 (en) | A process for polymerization of olefins |