RU97113688A - Гидроформилирование многокомпонентного потока поступающего материала - Google Patents
Гидроформилирование многокомпонентного потока поступающего материалаInfo
- Publication number
- RU97113688A RU97113688A RU97113688/04A RU97113688A RU97113688A RU 97113688 A RU97113688 A RU 97113688A RU 97113688/04 A RU97113688/04 A RU 97113688/04A RU 97113688 A RU97113688 A RU 97113688A RU 97113688 A RU97113688 A RU 97113688A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- preceding paragraphs
- alkynes
- stream
- compounds
- complex
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 14
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 13
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 10
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 9
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 claims 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 5
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 4
- 230000001955 cumulated Effects 0.000 claims 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 claims 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N Trimethylolethane Chemical group OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004437 phosphorous atoms Chemical group 0.000 claims 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N propionic aldehyde Chemical group CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- -1 rhodium phosphorus Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 235000008170 thiamine pyrophosphate Nutrition 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
Claims (43)
1. Способ получения C3-C6альдегидов, включающий гидроформилирование смеси, содержащей (I) C2-C5олефины и их смеси и (II) C2-C5алкины и их смеси, а также необязательно (III) кумулированные диены, взаимодействием CO с H2 в присутствии раствора родийфосфорорганического комплексного катализатора при концентрации родия в растворе 1 - 1000 вес.ч./млн.
2. Способ получения C3-C6альдегидов, включающий гидроформилирование смеси, содержащей (I) C2-C5олефины и их смеси и (II) C2-C5алкины и их смеси, а также необязательно (III) кумулированные диены, взаимодействием CO с H2 в присутствии раствора родийфосфорорганического комплексного катализатора при концентрации родия в растворе, при которой соотношение между фосфором и родием превышает 30.
3. Способ получения C3-C6альдегидов, включающий гидроформилирование смеси, содержащей (I) C2-C5олефины и их смеси и (II) C2-C5алкины и их смеси, а также необязательно (III) кумулированные диены, взаимодействием CO с H2 в присутствии раствора родийфосфорорганического комплексного катализатора, где соотношение P/Rh в каталитическом растворе превышает значение RL, где
где RB обозначает значение соотношения P/Rh, достаточное для каталитически активного Rh-комплекса;
pKaTPP обозначает значение pKa для трифенилфосфина;
pKaL обозначает значение pKa для триорганофосфорного соединения;
R обозначает газовую постоянную;
ΔSB составляет 35(N-1) кал/моль/oK, где N обозначает число P-Rh-связей на молекулу лиганда,
в результате чего получают соответствующие C3-C6альдегиды.
где RB обозначает значение соотношения P/Rh, достаточное для каталитически активного Rh-комплекса;
pKaTPP обозначает значение pKa для трифенилфосфина;
pKaL обозначает значение pKa для триорганофосфорного соединения;
R обозначает газовую постоянную;
ΔSB составляет 35(N-1) кал/моль/oK, где N обозначает число P-Rh-связей на молекулу лиганда,
в результате чего получают соответствующие C3-C6альдегиды.
4. Способ по п.1 или 3, в котором соотношение между фосфором и родием превышает 30.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором фосфорорганическое соединение представляет собой триорганофосфорное соединение.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором родийфосфорорганический комплекс является маслорастворимым.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором родий является низковалентным.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сырье представляет собой многокомпонентный синтез-газ.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором гидроформилирование проводят при температуре выше 80oC.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором смесь контактирует с катализатором не более четырех часов.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором координационно активный P используют при общей концентрации по меньшей мере приблизительно 0,01 моль/л.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором соотношение [P] /pco составляет по меньшей мере 0,1 ммоль/кПа, где [P] обозначает общую концентрацию координационно активного фосфора в растворе, а pco обозначает парциональное давление используемого CO.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором олефин представляет собой по существу этилен, а алкиленом по существу является ацетилен.
14. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором смесь включает также диены.
15. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором соотношение между парциальными давлениями H2/CO составляет 1 - 100, соотношение между парциальными давлениями CO/мононенасыщенных соединений составляет 0,5 - 100 и H2/мононенасыщенных соединений составляет 0,5 - 100.
16. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором маслорастворимый триорганофосфорный лиганд выбирают из группы, включающей маслорастворимые триарилфосфины, триалкилфосфины, алкилдиарилфосфины, арилдиалкилфосфины, триалкилфосфиты и триарилфосфиты, содержащие по меньшей мере один атом фосфора на молекулу.
17. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором реакционная температура составляет 80 - 180oC, общее давление находится в пределах примерно 0,05 - 5 Мпа, парциальное давление монооксида углерода равно до 50% от общего давления, содержание H2 составляет 1 - 98 мол.%, а содержание этилена и ацетилена каждого в отдельности и в сочетании составляет 0,1 - 35 мол.%.
18. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором молярное соотношение между олефином и алкином составляет по меньшей мере 2.
19. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором процесс контактирования проводят по меньшей мере в две реакторные стадии.
20. Способ по п.19, где условия на первой стадии оптимизируют для конверсии олефинов в присутствии алкиленов, а условия гидрогенизации на второй стадии оптимизируют для конверсии алкинов в олефины.
21. Способ выделения непрореагировавших ненасыщенных углеводородов из отходящего потока продуктов процесса по любому из предыдущих пунктов, включающий: (a) абсорбцию этих непрореагировавших ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих углеводородов из отходящего потока продуктов процесса синтеза растворителем, в качестве которого используют обедненный ненасыщенными соединениями поток кислородсодержащего продукта этого процесса синтеза, и (б) испарение ненасыщенных углеводородов из растворителя с получением первого потока концентрированных ненасыщенных соединений и второго потока кислородсодержащего продукта, обедненного ненасыщенными соединениями, где этот обедненный ненасыщенными соединениями поток представляет собой абсорбционный растворитель и продукт процесса синтеза.
22. Способ по п.21, где абсорбцию проводят при температуре от -100 до +100oC.
23. Способ выделения непрореагировавших ненасыщенных углеводородов из отходящего потока продуктов процесса по любому из пп.1 - 20, включающий: (а) частичную конденсацию отходящего потока продуктов процесса синтеза с получением жидкого конденсата, обогащенного кислородсодержащим продуктом, и газообразного потока, обогащенного низкокипящими газообразными компонентами; (б) упаривание жидкого конденсата с использованием по существу свободного от ненасыщенных соединений газа с получением свободного от ненасыщенных соединений кислородсодержащего продукта и газообразного потока, обогащенного ненасыщенными соединениями и низкокипящими газообразными компонентами; (в) объединение газообразных потоков со стадии (а) и со стадии (б) и охлаждение объединенного потока; (г) обработку объединенного потока со стадии (в) в абсорбционном аппарате, в верхнюю часть которого в качестве флегмы подают насыщенные углеводородные материалы, с получением головных погонов, содержащих низкокипящие газообразные компоненты и практически свободных от продукта процесса синтеза и ненасыщенного углеводорода, и кубовых остатков из продукта процесса синтеза, содержащих концентрированный абсорбированный ненасыщенный углеводород, и (д) возврат этих кубовых остатков в синтезный реактор.
24. Способ по п.23, где кубовые остатки со стадии (д) закачивают для повышения давления и теплообмена с объединенным потоком со стадии (в) для утилизации охлаждающего потенциала.
25. Способ по п. 23 или 24, где стадию обработки (г) осуществляют при температуре от -100 до +100oC.
26. Способ приготовления сырья, которое может быть использовано для проведения процесса по любому из пп.1 - 25, включающий преимущественное удаление переменного количества алкинов и полиненасыщенных соединений из газового потока, содержащего по меньшей мере водород, олефины, алкины и полиненасыщенные соединения, состоящие в контактировании этого газового потока с потоком, включающим металлсодержащий комплекс, с расходом, которого достаточно для образования продуктов присоединения алкинов и полиненасыщенных соединений, предназначенных для удаления, и удаление потока, содержащего продукты присоединения алкинов и полиненасыщенных соединений и металлсодержащего комплекса.
27. Способ по п. 26, в котором поток с металлсодержащим комплексом представляет собой раствор или суспензию.
28. Способ по п.26 или 27, где металлсодержащий комплекс представляет собой маслорастворимый родиевый комплекс, включающий триорганофосфорный лиганд, выбранный из группы, включающей триарилфосфины, триалкилфосфины, алкилдиарилфосфины, арилдиалкилфосфины, триалкилфосфиты и триарилфосфиты, содержащие по меньшей мере один атом фосфора на молекулу.
29. Способ по пп.26 - 28, где полиненасыщенные соединения выбирают из группы, включающей сопряженные и кумулированные C3-C5диены, диины и енины, алкины, выбранные из группы, включающей C2-C5алкины, и олефины, выбранные из группы, включающей C2-C5олефины.
30. Способ по п.29, где газ представляет собой многокомпонентную синтез-газовую смесь, включающую дополнительно один или несколько газов, выбранных из группы, включающей CO, CO2, C1-C5алканы, кислородсодержащие C1-C5углеводороды, азот, водяной пар, гелий и аргон.
31. Способ по любому из пп.26 - 30, дополнительно включающий отдельную стадию регенерации, где удаленные продукты присоединения алкинов и мононенасыщенных соединений и металлсодержащего комплекса вводят в контакт с обогащенным водородом, обедненным CO газом с получением гидрогенизованных алкинов и полиненасыщенных соединений и регенерированного свободного от полиненасыщенных соединений металлсодержащего комплекса.
32. Способ по п.31, где контактирование на стадии регенерации осуществляют при соотношении парциальных давлений H2/CO по меньшей мере приблизительно 10, общем давлении от примерно 0,1 до 50 МПа и температуре примерно 50 - 180oC.
33. Способ по любому из пп.26 - 32, где поток, включающий металлсодержащий комплекс, вводят с расходом, достаточным для приготовления продуктов присоединения полиненасыщенных соединений без образования продуктов присоединения алкинов.
34. Способ, включающий гидрогенизацию альдегида, полученного по любому из предыдущих пунктов, с образованием соответствующего спирта.
35. Способ, включающий окисление альдегида, полученного по любому из предыдущих пунктов, с образованием соответствующей кислоты.
36. Способ, включающий альдольную конденсацию альдегида, полученного по любому из предыдущих пунктов, с образованием соответствующего альдольного димера.
37. Способ по п.36, далее включающий гидрогенизацию альдольного димера с получением насыщенного альдегида или насыщенного спирта.
38. Способ по п.36, далее включающий окисление альдольного димера с получением соответствующей ненасыщенной кислоты.
39. Способ, включающий окисление насыщенного альдегида, полученного по п.37, с образованием соответствующей насыщенной кислоты.
40. Способ, включающий альдольную конденсацию соответствующего альдегида, полученного по любому из предыдущих пунктов, с формальдегидом с образованием полиметилолалканов.
41. Способ по п.40, где альдегид представляет собой пропаналь, а полиметилолалкан представляет собой триметилолэтан.
42. Способ, включающий далее альдольную конденсацию альдольного димера по п.36, с формальдегидом с получением соответствующего полиметилолалкана.
43, . Способ, включающий также альдольную конденсацию насыщенного альдегида по п.37 с формальдегидом с получением соответствующего полиметилолалкана.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US375324 | 1995-01-18 | ||
| US375432 | 1995-01-18 | ||
| US375434 | 1995-01-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97113688A true RU97113688A (ru) | 1999-06-10 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100437857B1 (ko) | 액체히드로포르밀화유출물의재순환방법 | |
| EP0484976B1 (en) | Improved hydroformylation process | |
| US5675041A (en) | Direct hydroformylation of a multi-component synthesis gas containing carbon monoxide, hydrogen, ethylene, and acetylene | |
| JP5322073B2 (ja) | ６〜２４個の炭素原子を有するオレフィンをコバルト又はロジウム触媒により多工程でヒドロホルミル化するための方法 | |
| US7179947B2 (en) | Process for the hydroformylation of olefins | |
| US5520722A (en) | Multiunsaturates removal process | |
| US8129571B2 (en) | Multistage continuous process for the hydroformylation of higher olefins or olefin mixtures | |
| JP2002161063A (ja) | オレフィンのヒドロホルミル化のためのロジウム触媒の安定化 | |
| US6969777B2 (en) | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms | |
| KR100743311B1 (ko) | 탄소 원자수 ２ 내지 ８의 올레핀의 히드로포르밀화 방법 | |
| KR100703914B1 (ko) | 프로필렌 히드로포르밀화 생성물 및 아크릴산 및(또는)아크롤레인의 제조 방법 | |
| JPH11502511A (ja) | ヒドロホルミル化方法 | |
| KR19980701462A (ko) | 다성분 공급 스트림의 하이드로포밀화 방법(hydroformylation of a multi-component feed stream) | |
| JP4669199B2 (ja) | ２〜８個の炭素原子を有するオレフィンのヒドロホルミル化生成物の製造方法 | |
| JP2914713B2 (ja) | アルキルメタクリレートの製造方法 | |
| JP2006504777A (ja) | アルカンからアルデヒドを製造する方法 | |
| RU97113688A (ru) | Гидроформилирование многокомпонентного потока поступающего материала | |
| US5516965A (en) | Unsaturates recovery and recycle process | |
| US5600017A (en) | Direct hydroformylation of a multi-component synthesis gas containing carbon monoxide hydrogen ethylene and acetylene-(LAW072) | |
| JPS6311337B2 (ru) | ||
| KR20040065236A (ko) | 알데히드의 제조방법 | |
| KR100434589B1 (ko) | 하이드로포르밀레이션반응용촉매의배위자,이를포함하는촉매및이를이용한혼합올레핀의하이드로포르밀레이션방법 | |
| WO2023140165A1 (ja) | 多価アルコール類の製造方法 | |
| JPH01128941A (ja) | Ｐ−イソブチルスチレンの製造方法 |