RU96113057A

RU96113057A - Блок-сополимеры с улучшенными сочетаниями свойств

Info

Publication number: RU96113057A
Application number: RU96113057/04A
Authority: RU
Inventors: Де Грот Хендрик; Хендрик Леффелар Карел; Веуринк Маргерета; Ван Вестренен Йерун
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date: 1993-11-18
Filing date: 1994-11-16
Publication date: 1998-09-27

Claims

1. Блок-сополимерные композиции, включающие
(а) в качестве основной части линейный триблок-сополимер, содержащий два концевых преимущественно полистирольных блока, фактическая молекулярная масса которых находится в интервале от 5000 до 25000, и один преимущественно полибутадиеновый средний блок, доля стирольного компонента упомянутого триблок-сополимера находится в диапазоне от 10 до 55 вес.% от общего веса блок-сополимера, кажущаяся общая молекулярная масса находится в пределах от 15000 до 300000,
(б) диблок-сополимер в количестве от 0 до 40 вес.% в пересчете на общий вес блок-сополимерной композиции, содержащий преимущественно полистирольный блок и преимущественно полибутадиеновый блок, аналогичный этим блокам триблок-сополимерного компонента, причем содержание свободного полистирола в указанной блок-сополимерной композиции составляет не более 7 вес.%, молекулярно-массовое распределение M_w/M_n полистирольных концевых блоков в блок-сополимерных компонентах ≤ 1,15 и, кроме того, величина весового соотношения между полистирольными концевыми блоками триблок-сополимера находится в интервале от 0,85 до 1,15.

2. Блок-сополимерные композиции по п.1, отличающиеся тем, что доля стирольного компонента в упомянутом триблок-сополимере находится в пределах от 15 до 35 вес.%.

3. Блок-сополимерные композиции по пп.1 и 2, отличающиеся тем, что блок-сополимеры включают блоки, дериватизированные из практически чистого стирола.

4. Блок-сополимерные композиции по пп.1-3, отличающиеся тем, что фактические средние молекулярные массы преимущественно полибутадиеновых блоков триблок-сополимерного компонента находятся в интервале от 10000 до 250000, тогда как средние молекулярные массы, по данным ГПХ, преимущественно стирольных блоков находятся в диапазоне от 7000 до 25000.

5. Блок-сополимерные композиции по пп.1-4, отличающиеся тем, что величина молекулярно-массового соотношения между полистирольным блоком диблочного и последним полученным полистирольным блоком триблочного сополимеров находится в интервале от 0,99 до 1,01.

6. Блок-сополимерные композиции по пп.1-5, отличающиеся тем, что общие средние кажущиеся молекулярные массы диблоков находятся в пределах от 70000 до 225000.

7. Блок-сополимерные композиции по п.6, отличающиеся тем, что общие средние кажущиеся молекулярные массы диблоков составляют приблизительно половину молекулярной массы триблока.

8. Блок-сополимерные композиции по пп.1-7, отличающиеся тем, что содержание диблок-сополимера в композиции находится в диапазоне от 15 до 30 вес.%.

9. Блок-сополимерные композиции по пп.1-8, отличающиеся тем, что содержание свободного полистирола в блок-сополимерной композиции составляет менее 1 вес.%.

10. Блок-сополимерные композиции по пп.1-9, отличающиеся тем, что величина весового соотношения полистирольных блоков в триблок-сополимере находится в пределах от 0,99 до 1,01.

11. Способ получения блок-сополимерных композиций по пп.1-10, включающий стадии:
(1) полимеризации преимущественно стирольного мономера необязательно смешанного с небольшими количествами других сомономеров, в инертном углеводородном растворителе в присутствии одновалентного литийорганического инициатора до практического завершения конверсии мономера (мономеров);
(2) добавления 1,3-бутадиена, необязательно смешанного с небольшими количествами других сомономеров, в полимеризационную смесь и полимеризации упомянутого преимущественно бутадиенового мономера до практического завершения конверсии;
(3) необязательного добавления второй порции одновалентного литийорганического инициатора с последующим добавлением второй порции преимущественно бутадиена и полимеризации упомянутого мономера до практического завершения конверсии;
(4) добавления агента разупорядочения;
(5) добавления второй порции преимущественно стирольного мономера и полимеризации указанного мономера до практического завершения конверсии;
(6) добавления отдающего протон агента обрыва цепи;
(7) выделения блок-сополимерной композиции и
(8) необязательного смешения чистого триблок-сополимера с заданным количеством диблок-сополимера, предпочтительнее практически идентичного диблок-сополимера.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве агента разупорядочения используют диэтоксиэтан, диоксан, орто-диметоксибензол, 1,2-диэтоксипропан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, дибутиловый эфир этиленгликоля, ди-н-пропиловый эфир этиленгликоля.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве агента разупорядочения используют 1,2-диэтоксипропан или диэтоксиэтан.

14. Способ по пп.11-13, отличающийся тем, что используют практически чистый циклопентан.

15. Промежуточные композиции, включающие блок-сополимерные композиции по пп. 1-10 и, кроме того, одно или несколько вспомогательных средств, таких, как масла для наполнения, волокна и красители.

16. Изделия, предназначенные для изготовления обуви, и формованные модифицированные строительные термопласты, приготовленные из композиции по п.15.