SU401153A1

SU401153A1 - Способ получения термостойких термоэластопластов

Info

Publication number: SU401153A1
Application number: SU1469799A
Authority: SU
Inventors: В.. Шаталов; Л.А. Григорьева; А.Е. Кистерева; В.Д. Алехин
Original assignee: В. П. Шаталов, Л. А. Григорьева, А. Е. Кистерева , В. Д. Алехин
Priority date: 1970-08-10
Filing date: 1970-08-10
Publication date: 1974-09-25

Description

1

Изобретение относитс к способу получени блоксонолимеров диеновых углеводородов и а-метилстирола типа термоэластопластов с повышенной температуростойкостью, используемых в производстве резино-технических издеЛИЙ . . .-;;

Известен способ получени блоксополиме ,ров типа термоэластопласгов па основе диеновых углеводородов и а-метилстирола (или его производпых; последовательной полимеризации мономеров в среде углеводородного растворител с применением в качестве катализатора дилитииорганических соединений (дилитийпафталина , дилитийстильбена). Этот способ позвол ет нолучать термоэластопласты МС-Б-МС, обладающие ловышенной температуростойкостью по сравнению с известными Оутадиенстирольными термоэластопластами (С-Б-С). Однако полимеры МС-Б-МС, полученные по известному способу, имеют относительпо высокое остаточное удлинение, что может ограничить область их применени .

С целью получени темлературостойких термоэластопластов с улучшенными физикомеханическими свойствами предлагают получать блоксополимеры диеповых углеводородов и а-метилстирола в присутствии «живущего литийполи-а-метилстирола, который получают литиевой полимеризацией а-метилстирола при концентрации последнего значительно

выше равновесной. Процесс получени «живущего литийполи - а - метилстирола с мол. вес. 5000-100000 провод т путем полимеризации а-метилстирола в массе или растворе углеводорода (бензол, толуол, циклогексан) с концентрацией от 50 до 100 вес. % при температуре от -80 до 50С, предпочтительно от О до 20°С, в присутствии втор-бутиллити в качестве инициатора.

Процесс получени блоксополимеров диеновых углеводородов и а-метилстирола по предлагаемому способу сводитс к следующему:

1) К смеси мономеров (например, бутадиена и а-метилстирола) в углеводородном растворителе добавл ют «живущий литийполи-аметилстирол MCi-Li при темлературе от О до -80С с тем, чтобы в момент разбавлепи не происходпла деполимеризаци полиа-метилстирола , и провод т полимеризацию диепа (например, бутадиена) при температуре выше предельной температуры полимеризации а-метилстирола (60-100°(i;) с целью получени двухблочного полимера МСгБ-Ы, где MCi - полимер L-метилстирола с мол. вес. 5000-100000, Б - полимер бутадиена с мол. вес. 30000-500000.

Дл повышени скорости присоединепи а-метилстирола к двухблочному полимеру MC-B-Li после завершени полимеризации диена провод т полимеризацию небольшого

количества стирола (10 моль на 1 моль активного лити ), так как скорость присоединени а-метилстирола к стирольному концу значительно выше скорости присоединени его к диеновому концу цени.

2) По окончании полимеризации диенового углеводорода и стирола реакционную смесь охлаждают от 30 до -80°С, добавл ют циклический эфир (например, тетрагидрофуран) в количестве 0,5-2,0 моль/л дл ускорени нолимеризации а-метилстирола и при телмпературе от О до -80°С продолжают реакцию до образовани трехблочного сополимера МСгБ-МСп, где МСи -нолимер а-метилстирола с мол. вес. 5000-100000.

Пример. Приготовление катализатора («живущего литийполи - а - метилстирола).

В колбу, снабженную мешалкой и термометром , в атмосфере аргона подают 240 г а-метилстирола н 0,55-10 моль втор-бутиллити , смесь перемешивают в течение 1 час при 20°С, иосле чего температуру снижают до 0°С, нри этой температуре катализатор выдерживают 1,5 час и затем подают на полимеризацию . Степень превраш,ени а-метилстирола , определенна весовым методом, составл ет 35%, мол. вес ноли-а-метилстирола 12000.

Полимеризаци . В охлажденный аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром , а атмосфере аргона подают шихту, содержащую 334 г бутадиена, 80 г а-метилстирола , 9 г стирола, 1430 г толуола и 244 г катализатора - «живущего литийполи-аметилстирола , содержащего г полимера, ,5-10 г-атом активного лити и 150 г мономерного а-метилстирола.

Полимеризацию бутадиена ведут при 50- 60°С до полного исчерпани бутадиена, носле чего аппарат охлаждают до температуры от О до -2°С, к реакционной смеси добавл ют 175 г сухого тетрагидрофурана дл ускорени образовани второго а-метилстирольного блока и нри этой же температуре реакцию продолжают еще 3 час. Конечна конверси на cyMiMy мономеров 87%.

Полученный блоксополимер состоит из 32,5% а-метилстирола и 67,5% бутадиена.

Основные характеристики

полученного блоксополимера.

Характеристическа в зкость 5в толуоле при 25°С

1,05

Индекс раснлава нри 190°С, времени 10 мин и р21,6 кг 1,3 Микроструктура бутадиенового блока, %: цис-1,4-звеньев44,6

0транс-1,4-звеньев39,8

Claims

1. Способ получени термостойких термоэластопластов на основе диеновых мономеров и а-метилстирола путем последовательной полимеризации мономеров в среде углеводородного растворител в присутствии литийорганических инициаторов, отличающийс тем, что, с целью улучшени физико-механических свойств конечных продуктов, в качестве инициатора примен ют «живущий литийполи-а-метилстирол с мол. вес. 5000-100000. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве «живущего литийполи-а-метилстирола примен ют свежеприготовленный

продукт полимеризации а-метилстирола в массе или углеводородном растворе при температуре от -80 до 50°С в присутствии в качестве инициатора втор-бутиллити .

3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что после стадии полимеризации диенового мономера перед полимеризацией а-метилстирола в реакционную массу ввод т стирол в количестве 1 -10 моль на 1 моль активного лити в инициаторе.