RU664427C - Способ получени полиэфирамидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к производстау лимерных материалов и может быть исльзовано дл  получени  прлиэфирамидов виде гранул и изделий из вторичного рь ., ,:. .--v.., ..:: I .:--У-:./: :- .:./

Известно, что при плавлении смесей прамидов и полизфйррв получают полйэфимиды , отличающиес  р дом ценных ойств от исходных компрнейтов. При этрм пользуютс  гранули|:)ованйУе матёрйаЙспрльзованиё дл  получени  полиэфимйдов волокнистых отходов полиэфиров

полиамидов ймёёт преимущества ввиду звитой поверхности вторйчн эго волркниого сырь , чтр облегчает процесс смешё1  крмпонентов и поз вол ет получить

1лее грмргённый материал. В то же врем ,

оричноё сырье отличаете меньшей молел рной массой, пбвышеййым срдержайй1 химически активных концевых групп, что

рицательно вли ет на териостабильнрсть

)лизфирамидрб из ртходов, Затрудн ет

)оцессы их производства, пёрёрёббтки в

(дели  и снижает качёствр получаемых изглий .- ;.:,/;: v..,:.-;,..Ъ:;л-:,л-/:- .

Известей :спЬсрб модификации полй )ирамидов. Но которому волокно; сформйзваннРе из смеси прлиа1мида и

ЗрабатУёают мойр-или дЙ1 арбоиовь11Ии

слотами (/ЛЯ уИеньщёйй  содержани  На групп). Однакр этот способ не г1рёН тгеуёт протёкайию- НроЦёссов деструкции

атериала при совместном пла влеййй прлимида и Полиэфира, т.к. модифицирующий

гейт ианоситсй трлькр из прверхйрст отррмированйр го издели . :х ;: ; :.:;--:-:;;.;й

при перёрабрткё вторичйрго сь1рь  в

олиэфирамйды тёрйрстабильность мат еиала ухудшаетс  в С1в зй с Н;рвь1Шейнь М

одёржанием крйцевых rpyrin, избьгтка гйдоксйльмых крйцевых групп и йаличием вл;аи , которую нёвозможно удалить из

1атерйала лр|й помощи сушки. ;; : ч З

известен способ получени  прлиэфйра1ИДОВ путём совместного плавлеИй  пРлйфиров и полй1амидрв в присутствии До 2%

(олифункциойальных карбойовых кислот.

В процессе реакции образуетс  вода. ;отора  удал етс  из реакцирнного рбъёма лубокйми вакуумиррванием системы. В случае образовани  блбк -сополимера 1утем переэтерификаЦии в процессе coak:трузии полимеров, отличающейс  наличи;м сдвйгРвых напр жений и коротким гемпературным воздействием, снижение гермостабильности получаемрго продукта происходит за счет йаличи  остаточной влажности, котора  не может быть устрайена методом, аналогичным примен емому

при синтезе продукта согласно известному способу.

В зтом случае использование кислоты может привести к дополнительному выделению воды и усугублению процесса гидролиза компойентов.

Цель изобретени  - исклкэчёние процессов гидролиза и повышение термрстабильноСти полиэфйрамидов.

Поставлейна  цель достигаетс  тем, что в качестве прлифункцирнального соединени  (добавки) используют 0,05-2 % (от масСы Сухих продуктов) ангидридов органических Дйкарбоновых кислот. Оптимальна  концейтраци  ангидрида в перерабатываемь1х отходах 0,1-0,6% от массы сухих Ртходов, используемых дл  приготовлени  композиции . Дальнейшее увеличение его содержани  уменьшает эффект Снижёйи  степени Деструкции полиэфйрамидов при их переработке , что объ сн етс , веро тно, образовайй м избытка карбоксильных групп.

Вводимые ангидриды :дикарбоновых кислот св зывают выдел ющуюс  воду и, нар ду с взаимодействием их с NH2- и гйдроксильйыми группами, предотвращают врзмо)кные процессы гидролиза. ; Соотношение полиамида и полизфира;в реакционйой смеси может варьиррватьс  в пределах от 5:95 до 80:20 мас.ч. Оптимальное срртнршёние перерабатываемых отходов от 30:70 до 50:50масД ..:-.

: .Количественные пределы содержани  айгйдриДа выбирают в зависимости от егр реакционной способности, совместимости с расплавом полимера и количества избыточных-ОН и ЫНа-групп. Мейее реакцирнноспособньгё ангидриды ввод тс  в больших количествах. Это относитс  к ангидридам гетероциклических соединений: Таким как ймиДазрл, пиразол, пирол, айгидридам на основе конденсированной аро.Матики; нафта ий , карбазол, пирен и др. : :. . Могут использоватьс  ангидриды ароматических , циклоалифатичёских и гетероциклических дикарбоновых киСлоТ, которые легко гидролизуютс , и в большинстве случаев , хорошо совмещаютс  с полиэфирамидоМ ..;- .., ; /;... ,;. . -;Предпочтительно использовать широко распространенные: фталевый ангидрид, ангидрид метилтетрагидрофталевой киСЛоты, малеиновый ангидрид, ангидрид  нтарной кислоты, ангидрид пиразин, - 2,3-дикарбоновой кислоты, ангидрид имидазол дикарбоновой кислоты и др.

Степень деструкции прлиэфирамиДа, полученного из вторичного сырь  путем совместной экструзии полиамида и полиэфира с добавкой ангидрида дикарбонрвой

кислоты и без добавки, показана в табл. 1. Экструдиррвались предварительно смешанные волокнистые отходы полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и полиамида (ПА). Температура экструзии-265-270°С. Степень деструкции (или молекул рную массу/, характеризовали уд ельной в зкостью раствора полимера в серной кислоте (1 г полимера на 100 мл H2S04) при 25°С. . . .: В той же таблице представлено и мёне-; уие в зкости раствора полимера при его термообработке при 270°С втечение 15 и 30 мин. В качестве полиамида использовалс  политексаметилёнадйнамид (анид). .. .

Прим ё р 1. Очищенньге от загр знений отходы пpoизвpдctвa полиэтилентёрефта; латного (ПЭТФ) и энидного волокна предварительно йзмёльчйют до длины волокна 1-20 ММ- зауем смешивают друг с другом в соотношении 3Q мас.Чг полиамида и 70 мас.ч. ПЭТФ и с 0,1 фталевого ангидрида, дбНолнительно смешивают, измельча  композицию на ножевом роторном измельчителе . Полученную: емесь сушат при gS-YS p д6 рстаточнрй влажности 0,05-0,1 % и затем экструдйруЮт/прй 265°С, получа  гранулированный пр;1йзфирамИд,;в зкость раствора которого в серной кислоте при Зй%-ном.; срдержа;нйи ПЭТ;. -- 1,17;й при 69;9% ПЭТФ - 0,38. Полученные прлиэфирамйды; могут перерабатыватьс  в издели  лйтьём под давлением и экструзией. ;: I, .. Л : ; /;; :; П р и м е р 2. То же, что в примере Т/ Ввод т 2% фталевого ангидрида. Получают

полизфирамид с удельной в зкость раствора- 1М1 при 30%-ном содержании Г1ЭТФ и 0,36 при 68%-ном ййдержанииПЭТФ. .... Пример 3- Тр же, что в примере 1. 5 Ввод т 0,1 % йзомётилтётр агидрофталевого . ангидрида. Получают гранулированнь1ё материалы с в зkocтью раствори coOTBetcT:венно (по призеру-1) 1,16 и 0.40. - : . ;л :-: : П р и м ё р 4. Тр же, что в примере 1. 10 Ввод т 0,15% ангидрида  нтарной кислоты: Получают сортвётстйеннР продукты с удельной в зкостью раствора - 1,15,и 0,37. : В таблице 2 приведены физИко-механические свойства дйтьевых :образЦов поли15 зфирамидов, полученных гранул цией на . экструзиойной установке СмеСйвблокни ,стых ртход;ов полйэтилентерефталата и анИ: :VV: да.:-; г/, :-,у-:С::;л-;. : :;-:;/---:.,--.: ; -. ПовышениетёрМостабильностивторич120 нь1х полиэфирамйдрв увеличивает их сопро- тйвление ударйым.нагрузкам в 1.5-2 раза.

Описаннь1йсг1особ обеспечивает повы: .: шёние тер1мЬстабйльйости полйэфирамиW . дов йа рсйрвв: BtppviyHPrp с.ь1рь .;И 5 прзвод етйспрльзр этЬ;;Ьт :одь взамен дёр .:: виЧчь1 5.матёрйа 1р8-дл  топрлйэф. ра.мидов...; :;--Ц;Щ;л

:-: - - 6УПатёйт У1прнИ11 |Sh 4ё-579 1,|сл 30. f 29/24, ony6/i:-l973.--; -;-Л: -;: .: Патент Япойии № , кл. С 08 g :-: 20/30, опубл; 1973. -:---. V: ;L : Патент США №;3468975,кл. 260-857,

-;Г-. опубл.-1969.; : -;;-:;;: -;/v ---;,-. -v . - .;

.--:-. .-: -:: - V-;; -.-.- / -;-V./ .Та б л и ц а 1

Таблица2

Ф о рм у л а изоб рете н и 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАМИДОВ путем совместного плавлени  полиэфиров VI полиамидов в присутствии 0,05 - 2% полифункционального соединени , отличающийс  тем, что. с целью исключени  процессов гидролиза - и увё 1йчёНи  термостабильнобтй прлученнЬгО гголимера, в Качестве полйфуикцйойальногр соединени  hpймён юtaнгиДpйд(диkapбoнoвУx ;кислогг, --- .: .i.-Kv ----/--;:; .;г- i;;; --.;;