RU2819796C2 - Способ получения регулятора роста растений - Google Patents
Способ получения регулятора роста растений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2819796C2 RU2819796C2 RU2021113298A RU2021113298A RU2819796C2 RU 2819796 C2 RU2819796 C2 RU 2819796C2 RU 2021113298 A RU2021113298 A RU 2021113298A RU 2021113298 A RU2021113298 A RU 2021113298A RU 2819796 C2 RU2819796 C2 RU 2819796C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- reaction
- maleic anhydride
- amount
- hydrazide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 title claims abstract description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract 2
- -1 ammonium malein hydrazide salts Chemical class 0.000 claims 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 2
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 description 1
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области агрохимии, в частности, к регуляторам роста растений. Способ получения регулятора роста растения системного действия, на основе гидразида малеиновой кислоты, общей формулой 1
Формула 1,
где R – Н, Na, K, NH4 +, включает в себя одностадийный процесс взаимодействия мочевины и гипохлорита натрия в щелочной среде, с последующим добавлением малеинового ангидрида с образованием малеингидразида в условиях, не требующих нагревания реакционной массы и получение натриевых, калиевых, либо аммонийных солей малеингидразида путем последующего внесения эквивалентного количества соответствующего основания без выделения промежуточного малеингидразида. Гипохлорит натрия используют в количестве от 2 до 3 эквивалентов по отношению к мочевине. Охлаждение реакционной смеси при прибавлении малеинового ангидрида осуществляют в диапазоне температур от -10 до 25°С. Нагрев реакционной смести в момент взаимодействия мочевины и гипохлорита натрия осуществляют в диапазоне температур от 50 до 80°С. Ангидрид малеиновой кислоты используют в количестве от 1,0 до 1,5 эквивалентов в пересчете на взятую на реакцию мочевину. Дозирование ангидрида малеиновой кислоты осуществляют путем прибавления одной порцией всего количества. Прибавление ангидрида малеиновой кислоты осуществляют при температуре реакционной смести в диапазоне от 10 до 25°С. Реакция протекает в диапазоне от 5 до 36 часов. В способе используется избыток основания от 1 до 2,5 эквивалентов по отношению к исходной мочевине. Предлагаемый способ получения регулятора роста растения обеспечивает оптимальное соотношение реагентов и времени реакции, отсутствие необходимости нагрева реакционной массы и выделения интермедиатов, что обеспечивает низкие трудо- и энергозатраты и уменьшает потери при производстве целевого продукта. 8 з.п. ф-лы, 5 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к области агрохимии, а именно к регуляторам роста растения системного действия, в зависимости от концентрации используемым для стимуляции роста растений или его подавления. Изобретение предполагает создание эффективного регулятора роста растений на основе гидразида малеиновой кислоты, общей формулой 1.
Формула 1
Где R – Na, K, NH4 +
Достигаемый технический результат – усовершенствованная технология получения химического вещества малеингидразида и ряда его натриевых, калиевых, либо аммонийных солей общей формулы 1, представляющий собой активный компонент для агрохимической композиции, обладающей рост-регулирующими свойствами.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Одними из эффективных и малотоксичных для человека и животных регуляторов роста растений является гидразид малеиновой кислоты (ГМК) и его соли. Данный продукт является системным регулятором, используется в химической обработке высадков сахарной свеклы и картофеля, также для задержки прорастания клубней в период хранения. Применяется для пасынкования побегов и задержки прорастания декоративных трав и зеленых насаждений. Препараты на основе гидразида малеиновой кислоты малотоксичны для теплокровных животных и не обладают канцерогенным действием.
Задачей изобретения является разработка более эффективной технологии получения регуляторов роста растений на основе гидразида малеиновой кислоты, заключающейся в снижение трудо- и энергозатрат на проведение синтеза, уменьшение отходов, а также использование доступных и малотоксичных реагентов.
Существующие технологии получения гидразида малеиновой кислоты в качестве исходного реагента используют гидразин гидрат или его соли, что накладывает жесткие меры безопасности и требования по используемому специализированному оборудования ввиду токсичности и взрывоопасности данного реагента. Кроме того, использование органических растворителей, для получения гидразида малеиновой кислоты, значительно увеличивает себестоимость продукта и создает ряд проблем, таких как утилизация отходов или затраты, связанные с процессами регенерации растворителей.
Существует ряд методик получения гидразида малеиновой кислоты. В статье [J. Agric. Food Chem. 2009, 57] представлен способ получения ГМК путем длительного нагрева малеинового ангидрида и гидразингидрата в присутствии кислотного катализатора.
В патенте [SU 174631 FA1] описан метод получения ГМК без использования кислотного катализатора, синтез протекал в течение 6 часов при кипячении реакционной массы.
Описан метод синтеза ГМК при кипячении исходных реагентов в уксусной кислоте. В качестве исходного реагента используется сернокислая соль гидразина. Синтез проходит при кипячении в течение 3-5 часов [Rafeeq; Srinivasa Reddy; Venkata Ramana Reddy; Naidu; Dubey Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2015, vol. 54, # 3, p. 412].
Наиболее современный способ синтез гидразида малеиновой кислоты защищен в китайском патенте [ CN 105693623 A], защищающем способ синтеза ГМК из малеиноввого ангидрида и гидразина в присутсвии трифлата лантата. Указанный способ синтеза возволяет увелить выход ГМК вплоть до 97,2%.
Как показал обзор литературы, все методики получения гидразида малеиновой кислоты подразумевают применение высокотоксичного гидразингидрата и высоких температур для синтеза, что также увеличивает себестоимость и требует ресурсных затрат.
В настоящем изобретении произведена замена высокотоксичного гидразин гидрата на смесь гипохлорита натрия и мочевины, а также в методике синтеза не применяется внешний нагрев реакционной массы, не используются органические растворители, что позволяет снизить себестоимость производства гидразида малеиновой кислоты, использовать доступные и относительно безопасные реагенты при сохранении выходов продукта не уступающих литературным данным.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение ставит своей целью получение регулятора роста растений на основе гидразида малеиновой кислоты одностадийным низкотемпературным способом.
Поставленная цель достигается созданием технологии получения гидразида малеиновой кислоты дозированием малеинового ангидрида к гипохлориту натрия и мочевине.
Технический результат изобретения достигается получением гидразида малеиновой кислоты по новой, впервые используемой методике.
Общая методика получения гидразида малеиновой кислоты (4)
Схема 1.
Где R – Na, K, NH4 +
Настоящее изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами.
Пример 1. Синтез малеингидразида (ГМК)
К раствору гипохлорита натрия с массовым содержанием активного хлора в районе 120-170 г/дм3 в количестве не менее 0,073 моль осторожно добавить охлажденный раствор гидроксида натрия 7,6 г (0,19 моль) в 7..10 мл воды. Охлаждают колбу с реакционной смесью в ледяной бане до -10°С.
К полученной реакционной массе при интенсивном перемешивании прикапать раствор мочевины в количестве 5,58 г (0,09 моль на 4-6 мл воды, так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 10°С. По окончании прибавления мочевины нагреть реакционную смесь до 72°С и сразу охладить до 40-50°С.
Охладить реакционную смесь до 10°С и прикапать раствор содержащий 0,19 моль соляной кислоты.
К раствору добавить малеиновый ангидрид в твердом, растертом виде в количестве 4,9г (~0,05 моль). Происходит разогрев реакционной смеси и полное растворение реагентов. Перемешивание реакционной смеси производить в течение 18-24 часов. Полученную суспензию отфильтровать, промыть тремя порциями ледяной воды по 5 мл. Отфильтрованный осадок сушить при температуре не менее 50гр в течение 18 часов. Получают вещество белого цвета, Тпл. выше 300 °С, выход = 80-84%
1H ЯМР (400 MHz, ДМСО-d 6) δ 11,40 (s, 2H), 6,92 (s, 2H).
Пример 2. Общая методика синтеза солей ГМК
Полученную по методике, описанной в примере 1, влажную пасту ГМК, суспензируют в 20 мл дистиллированной воды. К суспензии прибавляют эквивалентное количество основания (не менее 0,05 моль с учетом фактического содержания, в случае гидроксидов натрия или калия реагент рекомендуется растереть в порошок) и перемешивается в течение 2-3 часов. Полученный раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса. В результате образуется соответствующая соль 1,2-дигидропиридазинон -3,6-диона.
Пример 3. Натриевая соль малеингидразида (Na-ГМК)
Получают по методике, описанной в примере 2. В качестве источника калия используют гидроксид калия в количестве от 0,052 моль до 0,06 моль.
Вещество от светло-розового до белого цвета. Выход продукта после упаривания составил около 95%.
Пример 4. Калиевая соль малеингидразида (K –ГМК)
Получают по методике, описанной в примере 2. В качестве источника калия используют гидроксид калия в количестве от 0,065 моль до 0,07 моль. Вещество от белого до розового цвета. Выход продукта после упаривания составил около 98%.
Пример 5. Аммонийная соль малеингидразида ( NH3-ГМК)
Получают по методике, описанной в примере 2. В качестве источника азота используют 25%-водный раствор аммиака в количестве от 0,05 моль до 0,1 моль. Выход продукта после упаривания составил около 97%.
Claims (12)
1. Способ получения регулятора роста растений системного действия на основе малеингидразида, который имеет общую формулу 1,
формула 1,
где R – Na, K, NH4 +, включающий в себя одностадийный процесс взаимодействия мочевины и гипохлорита натрия в щелочной среде, с последующим добавлением малеинового ангидрида с образованием малеингидразида в условиях, не требующих нагревания реакционной массы, и получение натриевых, калиевых, либо аммонийных солей малеингидразида путем последующего внесения эквивалентного количества соответствующего основания без выделения промежуточного малеингидразида.
2. Способ по п. 1, в котором используется гипохлорит натрия в количестве от 2 до 3 эквивалентов по отношению к мочевине.
3. Способ по п. 1, в котором используется охлаждение реакционной смеси при прибавлении малеинового ангидрида в диапазоне температур от -10 до 25°С.
4. Способ по п. 1, в котором используется нагрев реакционной смести в момент взаимодействия мочевины и гипохлорита натрия в диапазоне температур от 50 до 80°С.
5. Способ по п. 1, в котором используется ангидрид малеиновой кислоты в количестве от 1,0 до 1,5 эквивалентов в пересчете на взятую на реакцию мочевину.
6. Способ по п. 5, в котором проводится дозирование ангидрида малеиновой кислоты путем прибавления одной порцией всего количества.
7. Способ по п. 5, в котором прибавление ангидрида малеиновой кислоты при температуре реакционной смести в диапазоне от 10 до 25°С.
8. Способ по п. 1, в котором время протекания реакции в диапазоне от 5 до 36 часов.
9. Способ по п. 1, в котором используется избыток основания от 1 до 2,5 эквивалентов по отношению к исходной мочевине.
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021113298A RU2021113298A (ru) | 2022-11-11 |
| RU2819796C2 true RU2819796C2 (ru) | 2024-05-24 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU174631A1 (ru) * | С. А. Гиллер, К. К. Вентер, Г. Д. Тирзит, И. Гиршович, Г. Фридман , С. Г. Фридлендер | Способ получения циклического гидразида малеиновой кислоты | ||
| CA526183A (en) * | 1956-06-12 | W. Zukel John | Plant growth regulants | |
| US3663546A (en) * | 1969-02-06 | 1972-05-16 | Chemie Linz Ag | Process for the preparation of pyridazone derivatives |
| RO77879A2 (ro) * | 1979-06-16 | 1983-09-26 | Institutul De Chimie,Ro | Procedeu pentru prepararea hidrazidei maleice |
| SU1059839A1 (ru) * | 1982-05-05 | 1994-11-15 | Пермский государственный фармацевтический институт | Соли n-бензилиденмоногидразида малеиновой кислоты, проявляющие антиаритмическую, антиагрегантную и антитромбиновую активность |
| CN105693623A (zh) * | 2014-11-24 | 2016-06-22 | 连云港市金囤农化有限公司 | 马来酰肼的制备方法 |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU174631A1 (ru) * | С. А. Гиллер, К. К. Вентер, Г. Д. Тирзит, И. Гиршович, Г. Фридман , С. Г. Фридлендер | Способ получения циклического гидразида малеиновой кислоты | ||
| CA526183A (en) * | 1956-06-12 | W. Zukel John | Plant growth regulants | |
| US3663546A (en) * | 1969-02-06 | 1972-05-16 | Chemie Linz Ag | Process for the preparation of pyridazone derivatives |
| RO77879A2 (ro) * | 1979-06-16 | 1983-09-26 | Institutul De Chimie,Ro | Procedeu pentru prepararea hidrazidei maleice |
| SU1059839A1 (ru) * | 1982-05-05 | 1994-11-15 | Пермский государственный фармацевтический институт | Соли n-бензилиденмоногидразида малеиновой кислоты, проявляющие антиаритмическую, антиагрегантную и антитромбиновую активность |
| CN105693623A (zh) * | 2014-11-24 | 2016-06-22 | 连云港市金囤农化有限公司 | 马来酰肼的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MONCRIEF E. C. "Process design for the produciton of maleic acid hydrazide for weed control", дис. - Virginia Polytechnic Institute, 1957, http://hdl.handle.net/10919/80190. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3166611B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| CA3006946A1 (en) | Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol | |
| EP0024181B1 (en) | Process for the isolation of a solid salt of p-hydroxymandelic acid; some salts of p-hydroxymandelic acid | |
| US10259789B2 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-acetoxypicolinic acids | |
| RU2270186C2 (ru) | Способ получения анилиновых производных и 3-метил-7-нитро-3н-изобензофуран-1-он | |
| RU2819796C2 (ru) | Способ получения регулятора роста растений | |
| AU2001267442A1 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| EP3405034B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| EP0307101B1 (en) | Chemical process | |
| CN113121354A (zh) | 一种取代联苯化合物的合成方法 | |
| RU2403248C2 (ru) | Производное 2-алкенил-3-аминотиофена и способ его получения | |
| EA011409B1 (ru) | Способ получения морфологически чистой модификации "н" натеглинида | |
| CN108586333A (zh) | 二氯喹啉草酮的合成方法 | |
| JPS61233658A (ja) | 新規シクロプロパン誘導体 | |
| AU2023219866A1 (en) | Compound, Preparation Method Therefor and Application of Compound in Preparation of Bicyclopyrone Intermediate | |
| CN115894518A (zh) | 一种唑啉草酯代谢物m3的合成方法 | |
| JPH0684340B2 (ja) | ホルムアミジンのギ酸塩 | |
| JP2001247549A (ja) | １位置換ヒダントイン類の製造方法 | |
| JPS641463B2 (ru) | ||
| JPH05294931A (ja) | 新規中間体及び２−クロロ−５−（アミノメチル）ピリジンの製造方法 |