RU2813528C1 - Использование анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати - Google Patents
Использование анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати Download PDFInfo
- Publication number
- RU2813528C1 RU2813528C1 RU2023116409A RU2023116409A RU2813528C1 RU 2813528 C1 RU2813528 C1 RU 2813528C1 RU 2023116409 A RU2023116409 A RU 2023116409A RU 2023116409 A RU2023116409 A RU 2023116409A RU 2813528 C1 RU2813528 C1 RU 2813528C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fenchan
- fenhan
- absorbers
- printing
- fenchone
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N Fenchone Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(C)(C)C1C2 LHXDLQBQYFFVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title claims abstract description 22
- LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N (+)-Fenchone Natural products C1C[C@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-XCBNKYQSSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229930006735 fenchone Natural products 0.000 title claims abstract description 12
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 2
- HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N beta-Fenchen Natural products C1CC2C(C)(C)CC1(C)C2 HINAOCRDJFBYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 8
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N (-)-Fenchone Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C(C)(C)[C@@H]1C2 LHXDLQBQYFFVNW-OIBJUYFYSA-N 0.000 description 1
- VJMJYBVERHZATL-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphonoyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C VJMJYBVERHZATL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- JBTHDAVBDKKSRW-UHFFFAOYSA-N chembl1552233 Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 JBTHDAVBDKKSRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- PGSADBUBUOPOJS-UHFFFAOYSA-N neutral red Chemical compound Cl.C1=C(C)C(N)=CC2=NC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 PGSADBUBUOPOJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940073450 sudan red Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области аддитивных технологий и может быть использовано при получении фотополимеризующихся композиций (ФПК) для 3D-печати, базирующихся на воздействии УФ-излучения на реакционноспособную композицию. Применение анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов ФПК для 3D-печати обеспечивает высокую детализацию полученных полимерных изделий, упрощение и ускорение приготовления ФПК за счет исключения технологической операции, требующей нагревания и перемешивания до достижения гомогенизации. 3 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к технологии формирования полимерных изделий по аддитивному принципу с высокой детализацией и может быть использовано при получении фотополимеризующихся композиций (ФПК) для 3D-печати, базирующихся на воздействии УФ-излучения на реакционноспособную композицию.
Известно применение в качестве УФ-абсорберов производных бензофенона (Патент KR102347635, МПК B28B1/00, B33Y10/00, B33Y70/00, C09D11/03, 2021), например, 2-гидрокси-4-метоксибензофенона, 2,4-дигидроксибензофенона.
Однако соединения указанного класса при нормальных условиях являются твердыми порошкообразными веществами с ограниченной растворимостью.
Известно использование красителей в качестве УФ-абсорберов (Патент US10245785, МПК B29C64/135, B29C64/282, B33Y10/00, B33Y30/00, B33Y70/00, 2018), например, судана красного, судана I, II, IV, нейтрального красного и т.д.
Соединения указанного типа при нормальных условиях также являются твердыми порошкообразными веществами с ограниченной растворимостью, а ФПК, изготовленные с их применением, окрашивают оптически прозрачные элементы (ванны, контейнеры) 3D-принтеров, уменьшая их срок службы.
Известно также применение в качестве УФ-абсорберов триазолов (Патент CN110804276, МПК B33Y70/10, C08F216/12, C08F216/14, C08F283/10, C08K5/3475, C08L63/00, 2020), например, бензотриазолы (2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет-фенил)-5-хлорбензотриазол.
Однако эти соединения при нормальных условиях также являются порошкообразными твердыми веществами с ограниченной растворимостью.
Задача изобретения - расширение ассортимента УФ-абсорберов, используемых при 3D-печати из фотополимеризующихся композиций.
Технический результат - жидкие УФ-абсорберы для фотополимеризующихся композиций, обеспечивающие высокую детализацию полученных полимерных изделий, упрощение и ускорение приготовления ФПК за счет исключения технологической операции, требующей нагревания и перемешивания до достижения гомогенизации.
Технический результат достигается за счет применения анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати.
Синтез и выделение предлагаемых соединений осуществляли следующим образом. К 0.825 экв тетраизопропил орто-титаната последовательно добавляли 0.056 экв трифторметансульфоновой кислоты, 1 экв фенхона и 1.1 экв ароматического амина (выбранного из 2-аминопиридина, 3-метиланилина или 4-метиланилина). Полученную смесь нагревали с нисходящим холодильником и защитой от влаги воздуха при температуре бани 175-180°C до практически полной отгонки расчетного количества изопропанола. После этого, реакционную массу охлаждали до комнатной температуры, обрабатывали трет-бутилметиловым эфиром и полученную смесь выливали в насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия. После интенсивного перемешивания в течение 15 мин, раствор фильтровали от осадка оксида титана. Осадок на фильтре промывали трет-бутилметиловым эфиром и хорошо отжимали. От фильтрата отделяли органический раствор, промывали его насыщенным водным раствором NaCl, фильтровали через тонкий слой силикагеля для тонкослойной хроматографии и отгоняли растворитель при пониженном давлении. Кубовый остаток фракционировали в вакууме.
3-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин. Выход перегнанного продукта - 55,3 %, т. кип. 114 ˚С (0.69 Торр), желтоватое масло, n D 30 = 1.5375. Два изомера (А : В) в соотношении ~0.64 : 0.36. Спектр ЯМР 1H (C6D6, δ, м.д.): 0.78 (с, 0.36×3H, C(1)Ме фенхан), 0.82 (с, 0.64×3H, С(3)Me фенхан эндо- или экзо-), 0.93-0.94 (м, 0.36×1H, С(7)H фенхан), 0.98 (с, 0.64×3H, C(3)Ме фенхан эндо- или экзо-), 1.21-1.26 (м, 0.36×6 H, C(3)Ме фенхан экзо- и C(3)Ме фенхан эндо- ; 0.36×1H, C(6)H фенхан, 0.64×1H, C(7)H фенхан), 1.37-1.53 (м, 0.36×1H, C(5)H фенхан, 0.64×1H, C(5)H фенхан, 0.64×2H, C(6)H фенхан, 0.36×1H, C(6)H фенхан), 1.42 (с, 0.64×3H, С(1)Me), 1.52-1.54 (м, 0.64×1H, C(4)H фенхан), 1.63-1.76 (м, 0.36×1H, C(5)H фенхан, 0.64×1H, C(5)H фенхан, 0.64×1H, C(7)H фенхан, 0.36×1H, C(7)H фенхан), 1.77-1.79 (м, 0.36×1H, C(4)H фенхан), 2.15 (с, 3Н, C(3)ArCH3), 6.60-6.63 (м, 2Н, C(2)ArH и C(6)ArH), 6.71-6.73 (м, 1Н, C(4)ArH), 7.04-7.08 (м, 1Н, C(5)ArH). Спектр ЯМР 13C (C6D6, δ, м.д.): А - изомер : 18.11 (С(1)Me фенхан), 25.04 (С(3)Me фенхан), 25.90 (C(5) фенхан), 34.64 (C(6) фенхан), 47.22 (C(3) фенхан), 42.80 (C(7) фенхан), 26.78 (С(3)Me фенхан), 49.94 (C(4) фенхан), 53.51 (C(1) фенхан), 184.36 (C(2) фенхан), 21.88 (C(3)ArMе), 117.29 (C(6)Ar), 120.78 (C(2)Ar), 123.18 (C(4)Ar), 128.68 (C(5)Ar), 138.04 (C(3)Ar), 152.09 (C(1)Ar); В - изомер : 19.83 (С(1)Me фенхан), 21.88 (C(3)ArMе), 25.04 (С(3)Me фенхан), 26.09 (C(5) фенхан), 27.10 (С(3)Me фенхан), 35.77 (C(6) фенхан), 46.28 (C(4) фенхан), 47.38 (C(3) фенхан), 48.81 (C(7) фенхан), 53.51 (C(1) фенхан), 116.93 (C(6)Ar), 120.44 (C(2)Ar), 123.34 (C(4)Ar), 128.68 (C(5)Ar), 138.19 (C(3)Ar), 152.36 (C(1)Ar), 184.36 (C(2) фенхан).
4-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин. Выход перегнанного продукта - 57 %, т. кип. 134 ˚С (1.6 Торр), желтоватое масло, n D 30 = 1.5385. Два изомера (А : В) в соотношении ~0.63 : 0.37. Спектр ЯМР 1H (C6D6, δ, м.д.): 0.77 (с, 0.37×3H, C(1)Ме фенхан), 0.81 (с, 0.63×3H, С(3)Me фенхан эндо- или экзо-), 0.92 (д.д, 0.37×1H, С(7)H фенхан, J = 10.0, 1.5 Гц), 0.98 (с, 0.63×3H, C(3)Ме фенхан эндо- или экзо-), 1.17-1.27 (м, 0.37×6H, C(3)Ме фенхан экзо- и C(3)Ме фенхан эндо-, 0.37×1H, C(6)H фенхан, 0.63×1H, C(7)H фенхан), 1.35-1.55 (м, 0.63×1H, C(4)H фенхан, 0.37×1H, C(5)H фенхан, 0.63×1H, C(5)H фенхан, 0.63×2H, C(6)H фенхан, 0.37×1H, C(6)H фенхан), 1.43 (с, 0.63×3H, С(1)Me), 1.71-1.78 (м, 0.37×1H, C(4)H фенхан, 0.37×1H, C(5)H фенхан, 0.37×1H, C(7)H фенхан), 1.61-1.70 (м, 0.63×1H, C(5)H фенхан, 0.63×1H, C(7)H фенхан), 2.15 (с, 3Н, C(4)ArCH3), 6.69-6.72 (м, 2Н, C(2)ArH и C(6)ArH), 6.92-6.95 (м, 2Н, C(3)ArH и C(5)ArH). Спектр ЯМР 13C (C6D6, δ, м.д.): А - изомер : 18.18 (С(1)Me фенхан), 21.21 (C(4)ArMе), 25.08 (С(3)Me фенхан), 25.89 (C(5) фенхан), 26.74 (С(3)Me фенхан), 34.61 (C(6) фенхан), 42.76 (C(7) фенхан), 47.11 (C(3) фенхан), 49.92 (C(4) фенхан), 53.53 (C(1) фенхан), 120.05 (C(6)Ar, C(2)Ar), 129.29 (C(5)Ar, C(3)Ar), 131.26 (C(4)Ar), 150.16 (C(1)Ar), 184.87 (C(2) фенхан); В - изомер : 19.90 (С(1)Me фенхан), 21.23 (C(3)ArMе), 25.13 (С(3)Me фенхан), 26.09 (C(5) фенхан), 27.10 (С(3)Me фенхан), 35.71 (C(6) фенхан), 45.84 (C(7) фенхан), 46.23 (C(4) фенхан), 47.44 (C(3) фенхан), 53.53 (C(1) фенхан), 119.71 (C(6)Ar, C(2)Ar), 129.43 (C(5)Ar, C(3)Ar), 131.46 (C(4)Ar), 149.63 (C(1)Ar), 184.87 (C(2) фенхан),
2-{N-[(1R)-фенхан-2-илиден]амино}пиридин. Выход перегнанного продукта - 40 %, т. кип. 110 ˚С (0.6 Торр), желтоватое масло, n D 30 = 1.5430. Два изомера (А : В) в соотношении ~1 : 1. Спектр ЯМР 1H (C6D6, δ, м.д.): А - изомер : 0.78 (шир. с, 3H, C(3)Ме фенхан), 1.09-1.45 (шир. м, 3H, C(1)Me фенхан, 3H, C(3)Me фенхан, 1H, C(5)H фенхан, 2H, C(6)H фенхан, 1H, C(7)H фенхан), 1.51-1.78 (шир. м, 1H, C(4)H фенхан, 1H, C(5)H фенхан, 1H, C(7)H фенхан), 6.46 (д.д.д, 1Н, C(5)H пиридин J = 7.3, 4.9 и 1.1 Гц), 6.59 (шир, 1Н, C(3)H пиридин), 7.03 (д.д.д, 1Н, C(4)H пиридин J = 8.0, 7.3 и 1.9 Гц), 8.29 (д.д.д, 1Н, C(6)H пиридин J = 4.9, 1.9 и 0.9 Гц); B - изомер : 0.73 (шир, с, 3H, C(1)Ме фенхан), 0.96 (шир, с, 1H, C(7)H фенхан) 1.09-1.45 (шир. м, 6H, C(3)Me фенхан, 1H, C(5)H фенхан), 1.51-1.78 (шир. м, 1H, C(4)H фенхан, 1H, C(5)H фенхан, 1 H, C(6)H фенхан, 1H, C(6)H фенхан), 2.01 (шир, 1 H, C(6)H фенхан), 6.46 (д.д.д, 1Н, C(5)H пиридин J = 7.3, 4.9 и 1.1 Гц), 6.59 (шир, 1Н, C(3)H пиридин), 7.03 (д.д.д, 1Н, C(4)H пиридин J = 8.0, 7.3 и 1.9 Гц), 8.29 (д.д.д, 1Н, C(6)H пиридин J = 4.9, 1.9 и 0.9 Гц). Спектр ЯМР 13C (C6D6, δ, м.д.) (А - изомер и В - изомер): 17.82 ушир. и 18.18 ушир. (С(1)Me фенхан), 24.39 и 24.81 (С(3)Me фенхан), 25.80 (C(5) фенхан), 27.00 (С(3)Me фенхан), 34.88 ушир. (C(6) фенхан), 47.54 (C(3) фенхан), 42.63 ушир. и 45.53 ушир. (C(7) фенхан), 46.30 ушир. и 49.72 ушир. (C(4) фенхан), 53.57 (C(1) фенхан), 115.34 (C(3) пиридин), 118.11 (C(5) пиридин), 136.62 (C(4) пиридин), 148.79 (C(6) пиридин), 164.59 (C(2) пиридин), 187.01 и 187.39 (C(2) фенхан).
Впервые предлагается использовать анилы фенхона в качестве УФ-абсорберов при получении фотополимеризующихся композиций (ФПК) для 3D-печати.
В состав ФПК входят следующие компоненты:
- Олигоуретанметакрилат МИФМ - ТУ 22244-010-43007840-2019 Диметакрилат триэтиленгликоля - ТУ 2257-004-43007840-2006 с изменениями №№ 1-6
- Фотоинициатор Omnirad 819, IGM Resins (бис(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид) BAPO 99%(масс).
- 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол - Tokyo Chemical Industry Co., Ltd, 99%(масс). - добавка, традиционно используемая в качестве УФ-абсорбера.
- анилы фенхона, в частности, 3-метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин, 4-метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин, 2-{N-[(1R)-фенхан-2-илиден]амино}пиридин.
Примеры рецептур фотополимеризующихся композиций приведены в таблице 1. Примеры 1-3 представляют рецептуры с анилами фенхона в качестве УФ-абсорберов, пример 4 содержит в качестве УФ-абсорбера традиционную добавку 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, пример 5 изготовлен без использования УФ-абсорберов.
| Таблица 1 | ||||||
| Ингредиент | Пример рецептуры | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| Олигоуретанметакрилат МИФМ | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| Диметакрилат триэтиленгликоля | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| Фотоинициатор BAPO | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол | - | - | - | 0,5 | - | |
| Анилы фенхона | 3-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин | 0,5 | - | - | - | - |
| 2-{N-[(1R)-фенхан-2-илиден]амино}пиридин | - | 0,5 | - | - | - | |
| 4-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин | - | - | 0,5 | - | - | |
Для приготовления фотополимеризующейся композиций по примерам 1-3 в смесь акриловых олигомеров добавляют 3-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин, 4-Метил-N-[(1R)-фенхан-2-илиден]анилин или 2-{N-[(1R)-фенхан-2-илиден]амино}пиридин, перемешивают, затем добавляют BAPO, нагревают смесь до 60°С в термошкафу и гомогенизируют в течение 3 часов с использованием периодического немеханизированного перемешивания.
Для приготовления фотополимеризующейся композиции по примеру 4 в смесь акриловых олигомеров добавляют 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, нагревают до 60°С в термошкафу и гомогенизируют в течение 5 часов с использованием периодического немеханизированного перемешивания, затем добавляют BAPO, нагревают смесь до 60°С в термошкафу и гомогенизируют в течение 3 часов с использованием периодического немеханизированного перемешивания. (Композиция может быть получена при одновременном введении в смесь акриловых олигомеров 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол и BAPO, однако время на растворение в этом случае увеличится до 10 часов).
Для приготовления фотополимеризующейся композиции по примеру 5 в смесь акриловых олигомеров добавляют расчетное количество фотоинициатора, нагревают смесь до 60°С в термошкафу и гомогенизируют в течение 3 часов с использованием периодического немеханизированного перемешивания.
Таким образом, использование анилов фенхона (независимо от их конкретной структуры) позволяет ощутимо ускорить процесс приготовления ФПК.
Технологические особенности использования разных УФ-абсорберов приведены в таблице 2. При этом технологические параметры, присущие составом, содержащим анилы фенхона одинаковы независимо от конкретной структуры анила.
Для сравнения качества детализации, обеспечиваемой различными УФ-абсорберами, из всех примеров рецептур ФПК с использованием 3D-принтера были изготовлены кубики, которые в технологии 3D-печати принято использовать для оценки детализации по качеству формируемых микроэлементов и надписей.
| Таблица 2 | |||||
| Параметр | Пример рецептуры | ||||
| 1 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| Время растворения УФ-абсорбера | 1-2 минуты | 5 часов | - | ||
| Стабильность при охлаждении до +5°С | Без изменений | Выпадение кристаллов УФ-абсорбера | Без изменений | ||
На фиг. 1 показаны изображения стандартных кубиков, изготовленных из рецептур 1-3, на фиг. 2 изображен стандартный кубик по примеру 4, на фиг. 3 изображен стандартный кубик по примеру 5. Для оценки детализации целесообразно выбрать качество отображения надписи над элементом в правой части кубика, обозначающей толщину элемента, расположенного ниже.
На кубиках, полученных из композиций, содержащих анилы фенхона в качестве УФ-абсорберов, хорошо читаются цифры 0,10, обозначающие толщину элемента 0,10 мм. На кубике, полученном из композиции, где в качестве УФ-абсорбера использован 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, надпись также читается. Детализация печати кубика по примеру 5 значительно хуже и единственной видимой цифрой является 0.
Качество детализации, обеспечиваемое использованием разных анилов фенхона стабильно одинаковое.
Таким образом, использование анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати, обеспечивает расширение ассортимента УФ-абсорберов, используемых при 3D-печати из фотополимеризующихся композиций, высокую детализацию полученных полимерных изделий, а также упрощение и ускорение приготовления ФПК.
Claims (1)
- Применение анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2813528C1 true RU2813528C1 (ru) | 2024-02-12 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3562651A1 (de) * | 2016-12-28 | 2019-11-06 | Covestro Deutschland AG | Additives fertigungsverfahren mit einem aufbaumaterial enthaltend einen ir-absorber |
| CN111732694A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-10-02 | 深圳市布尔三维技术有限公司 | 一种功能性3d打印光敏树脂及其制备方法 |
| RU2751773C1 (ru) * | 2020-12-11 | 2021-07-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения анилов L-фенхона |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3562651A1 (de) * | 2016-12-28 | 2019-11-06 | Covestro Deutschland AG | Additives fertigungsverfahren mit einem aufbaumaterial enthaltend einen ir-absorber |
| CN111732694A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-10-02 | 深圳市布尔三维技术有限公司 | 一种功能性3d打印光敏树脂及其制备方法 |
| RU2751773C1 (ru) * | 2020-12-11 | 2021-07-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения анилов L-фенхона |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2364186B1 (de) | Photolabile duftspeicherstoffe | |
| CA1111451A (en) | Process for the preparation of diaminotoluenes | |
| RU2813528C1 (ru) | Использование анилов фенхона в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати | |
| JPS5879988A (ja) | ５−ハロメチルフルフラ−ルの製造法 | |
| RU2794337C1 (ru) | Использование анилов D-камфоры в качестве УФ-абсорберов фотополимеризующихся композиций для 3D-печати | |
| US784411A (en) | Materials for perfumes and process of making same. | |
| WO2022253599A1 (en) | Process for the preparation of bis-resorcinyl-triazines | |
| WO2007023087A1 (de) | Flüssigwaschmittelformulierung | |
| CN104822685B (zh) | 用于改进的异二脱水己六醇产物的添加剂 | |
| Okazaki et al. | Synthesis and Reactions of o-Benzothioquinonemethides | |
| DE2016108A1 (ru) | ||
| KR0179519B1 (ko) | 고순도 고급 알킬 폴리글리코시드의 제조방법 | |
| EP0678496B1 (en) | Reduced reaction product of protonic acid catalyzed reaction of methyl ethyl ketone and benzaldehyde and perfume uses thereof | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| US4623483A (en) | Method for improving water solubility of surfactants using Nopol derived sulfonates | |
| EP3800184B1 (de) | Acetal-/ketal-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen | |
| CN109705648A (zh) | 一种新型含氟萘酯类成膜助剂在变色涂料中的应用 | |
| DE60222835T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzol | |
| JP2008517075A (ja) | 有機化合物 | |
| US714931A (en) | Hydrobenzaldehyde and process of making same. | |
| US765597A (en) | Sulfo-acid ester and process of making same. | |
| CA1236850A (en) | Nopol derived sulfonates | |
| EP3754008A1 (de) | Cyclische hydrazide als duftvorläuferverbindungen | |
| Pope | CX.—The application of powerful optically active acids to the resolution of externally compensated basic substances. Resolution of racemic camphoroxime | |
| KR20230024549A (ko) | 광기능성 아조벤젠 화합물을 포함하는 계면활성제 조성물 |