RU2813472C1 - Резиновая смесь - Google Patents

Резиновая смесь Download PDF

Info

Publication number
RU2813472C1
RU2813472C1 RU2023120229A RU2023120229A RU2813472C1 RU 2813472 C1 RU2813472 C1 RU 2813472C1 RU 2023120229 A RU2023120229 A RU 2023120229A RU 2023120229 A RU2023120229 A RU 2023120229A RU 2813472 C1 RU2813472 C1 RU 2813472C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
methylstyrene
butadiene
nitrile
carbon black
Prior art date
Application number
RU2023120229A
Other languages
English (en)
Inventor
Евгений Николаевич Егоров
Сергей Иванович Сандалов
Николай Иванович Кольцов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова"
Application granted granted Critical
Publication of RU2813472C1 publication Critical patent/RU2813472C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к производству резиновых смесей, используемых для изготовления изделий различного целевого назначения, в том числе для прокладок рельсовых скреплений железнодорожного пути. Резиновая смесь содержит изопреновый каучук СКИ-3, бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас.%, бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас.%, серу, N,N'-дитиодиморфолин, тетраметилтиурамдисульфид, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, оксид цинка, стеариновую кислоту, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, ацетонанил Н, воск ЗВ-П, технический углерод N 220, технический углерод П 514, диоксид кремния Zeosil 1165 MP, гепсол ХКП, канифоль, N-нитрозодифениламин, масло индустриальное И-12А, транс-полинорборнен и диатомит NDP-D-400. Предложенное изобретение позволяет уменьшить изменение массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, уменьшить изменение условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости, а также увеличить тангенс угла механических потерь резины. 2 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к производству резиновых смесей, используемых для изготовления изделий различного целевого назначения, в том числе производству резиновых смесей для изготовления прокладок рельсовых скреплений железнодорожного пути.
В процессе эксплуатации железные дороги создают повышенные уровни шума, вызванные взаимодействием подвижного состава и железнодорожного пути, источники шума подвижного состава также вносят свой вклад в акустическую обстановку. Поэтому актуальным является создание резиновых прокладок скреплений для рельсов с высокими эксплуатационными характеристиками, а также звукопоглощающими свойствами на основе специальных полимеров. Одним из таких полимеров, применяемых в качестве звуко- и вибропоглощающего материала, является транс-полинорборнен. К вибропоглощающим материалам также относятся полимерные композиции, содержащие дисперсные наполнители. К таким перспективным наполнителям относится диатомит.
Известна резиновая смесь, включающая бутадиен-нитрильный каучук, с содержанием нитрила акриловой кислоты (НАК) до 40 мас. %, бутадиен-метилстирольный каучук СК(М)С-30АРКМ-15, цис-изопреновый каучук СКИ-3, серу молотую маслонаполненную, тиурам Д, альтакс, каптакс, оксид цинка, диоксид титана пигментный, стеариновую кислоту, агидол-2, сажу белую БС-100, росил-175, дибутилфталат, зеосил 1165, микросферы полые корундовые HCM-L, структол, техуглерод Н 220, гепсол ХПК, сантогард PVI, вухтазин РВ/Г, канифоль и/или смолу нефтеполимерную «Сибпласт» (RU 2700075 C1, опубл. 12.09.2019).
Недостатком данной резины на основе указанной резиновой смеси является недостаточно высокие показатели условной прочности при растяжении и твердости.
Известна резиновая смесь для изготовления подрельсовых и нашпальных прокладок-амортизаторов рельсовых скреплений на основе бутадиен-стирольного с содержанием стирола 22-25 мас. % и дивинилового с содержанием звеньев цис-1,4 87-95% каучуков, включающая вулканизующую группу, состоящую из серы, 2-меркаптобензтиазола, N,N′-дитиодиморфолина, расплава ω,ω′-гексахлорпараксилола в защитном воске, стеариновой кислоты и оксида цинка, N-фенил-N′-изопропил-п-фенилендиамин, полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, технический углерод с удельной геометрической поверхностью 33-36 м2/г, каолин, инден-кумароновую смолу, диэтилдитиокарбамат цинка, нефтяной парафиновый воск и мел (RU 2326901 C1, опубл. 20.06.2008).
Недостатком этой резины на основе указанной резиновой смеси является недостаточно высокие показатели условной прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве.
Наиболее близкой по технической сущности является резиновая смесь для изготовления прокладок рельсовых скреплений железнодорожного пути (RU 2775234 C1, опубл. 28.06.2022), включающая бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас. %, изопреновый каучук СКИ-3, дивиниловый каучук с содержанием звеньев цис-1,4 87-95%, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, тетраметилтиурамдисульфид, N,N'-дитиодиморфолин, 2-меркаптобензтиазол, оксид цинка, стеариновую кислоту, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, ацетонанил Н, воск ЗВ-П, технический углерод N 220, диоксид кремния Zeosil 1165 MP, гепсол ХКП, каолин, канифоль, N-нитрозодифениламин, масло индустриальное И-12А, транс-полинорборнен и базальтовое волокно.
Недостатком этой резины на основе указанной резиновой смеси являются большие значения величин изменения массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, изменения условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1, а также меньшие значения тангенса угла механических потерь.
Задачей изобретения является создание резиновой смеси на основе комбинации бутадиен-метилстирольного с содержанием α-метилстирола 22-25 мас. %, изопренового СКИ-3 и бутадиен-нитрильного с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас. % каучуков с улучшенными показателями изменениями массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, изменения условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1, а также достаточно повышенными значениями тангенса угла механических потерь (является количественной мерой звуко- и вибропоглощающих свойств), которая может найти применение при производстве железнодорожных прокладок рельсовых скреплений и расширит арсенал средств данного назначения.
Технический результат – уменьшение изменения массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А и изменения условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1, а также повышение тангенса угла механических потерь резины.
Технический результат достигается тем, что резиновая смесь для изготовления прокладок рельсовых скреплений железнодорожного пути, включающая изопреновый каучук СКИ-3, бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас. %, вулканизующие агенты – N,N′-дитиодиморфолин, тетраметилтиурамдисульфид, ускоритель вулканизации – N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, активаторы вулканизации – оксид цинка, стеариновую кислоту, противостарители – N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, ацетонанил Н, воск ЗВ-П, модификатор для резиновых смесей на основе гексахлорпараксилола и хлорированного парафина – гепсол ХКП, наполнители – технический углерод N 220, Zeosil 1165 MP, мягчители – масло индустриальное И-12А, канифоль, замедлитель подвулканизации – N-нитрозодифениламин, полимерный наполнитель – транс-полинорборнен, согласно изобретению, она дополнительно содержит бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас. %, вулканизующий агент – серу, наполнители – технический углерод П 514, диатомит NDP-D-400 при следующем соотношении исходных компонентов, мас. ч.:
Изопреновый каучук СКИ-3 40,0-50,0
Бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием
α-метилстирола 22-25 мас. % 30,0-35,0
Бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила
акриловой кислоты 27-29 мас. % 20,0-25,0
Сера 0,6-0,9
N,N′-дитиодиморфолин 1,5-2,0
Тетраметилтиурамдисульфид 0,2-0,4
N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 1,5-2,0
Оксид цинка 4,0-5,0
Стеариновая кислота 1,5-2,0
N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин 1,5-2,0
Ацетонанил Н 0,5-1,0
Воск ЗВ-П 0,5-1,0
Технический углерод N 220 40,0-45,0
Технический углерод П 514 6,0-10,0
Диоксид кремния Zeosil 1165 MP 27,0-30,0
Гепсол ХКП 1,0-2,0
Канифоль 1,0-1,5
N-нитрозодифениламин 0,8-1,0
Масло индустриальное И-12А 24,0-27,0
транс-Полинорборнен 16,0-18,0
Диатомит NDP-D-400 5,0-9,0
Введение ингредиентов выше или ниже предельных значений приводит к ухудшению выходных характеристик резиновой смеси и вулканизатов.
Отличительными признаками заявляемого изобретения является не использованное ранее сочетание вышеперечисленных ингредиентов, применяемых в оптимальном количественном соотношении.
Введение порошкообразного транс-полинорборнена в резиновую смесь не представляется возможным из-за его плохого совмещения с матрицей каучуков. Для улучшения совместимости транс-полинорборнена с матрицей каучуков была разработана каучукоподобная композиция транс-полинорборнена с маслом индустриальным И-12А при температуре 70-80°С в течение 1,5-2,0 ч. Полученную композицию использовали для изготовления резиновой смеси.
Совокупное сочетание известных ингредиентов в оптимальном количественном соотношении позволяет получить необходимый технический результат: уменьшение значений изменения массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, изменения условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1 и повышение тангенса угла механических потерь резины.
По мнению заявителей, данная резиновая смесь неизвестна и можно сделать вывод о соответствии изобретения условию патентоспособности «новизна».
Так как заявленная совокупность существенных признаков проявляет новые свойства, позволяющие получить изменение количественной меры технического результата, а именно показателей изменения массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, изменения условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1, а также повышение тангенса угла механических потерь вулканизатов по сравнению с известной резиной, то можно сделать вывод о соответствии изобретения условию патентоспособности «изобретательный уровень».
Заявляемую резиновую смесь изготавливали из следующих материалов:
Бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас. % (ГОСТ 15627-79); изопреновый каучук СКИ-3 (ГОСТ 14925-79); бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас. % (ТУ 38.30314-2006); сера (ГОСТ 127.1-93); N,N′-дитиодиморфолин (ТУ 2478033-05807983-2002); тетраметилтиурамдисульфид (ГОСТ 740-76); N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (ТУ 113-00-05761637-02-95); оксид цинка (ГОСТ 202-84); стеариновая кислота (ГОСТ 6484-96); N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин (ТУ 2492-057-05761637-2005); ацетонанил Н (ТУ 2492-542-05763441-2013); воск ЗВ-П (ТУ 38.1011290-90); технический углерод N 220 (ТУ 38 41558-97); технический углерод П 514 (ГОСТ 7885-86); диоксид кремния Zeosil 1165 МР (производство компании «Solvay», Бельгия); гепсол ХКП (ТУ 6-01-5-81-97); канифоль (ГОСТ 19113-84); N-нитрозодифениламин (ТУ 6-14-907-88); масло индустриальное И-12А (ГОСТ 20799-88); транс-полинорборнен (производство компании «Astron Industriebeteiligungs GmbH», Австрия), диатомит NDP-D-400 (производство ООО «Производственная компания КВАНТ», ТУ 5716-001-35385723-2015) представляет собой порошок бежевого цвета с розовым оттенком, размер частиц 25-30 мкм, плотность 2,14 г/см3, пористость 82,7%, удельная поверхность 0,8-1,1 м2/г.
В предлагаемой резиновой смеси могут использоваться аналоги каучуков и ингредиентов, выпускаемые различными фирмами.
Резиновую смесь готовили смешением всех рецептурных компонентов с последующим вальцеванием на вальцах ЛБ 320 160/160.
Составы резиновых смесей приведены в табл. 1. Физико-механические показатели вулканизатов приведены в табл. 2. Исследования физико-механических свойств резин осуществлялись по стандартным методикам: условную прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве определяли по ГОСТ 270-75; твердость по Шору А – по ГОСТ 263-75; сопротивление раздиру – по ГОСТ 262-79; относительную остаточную деформацию сжатия – по ГОСТ 9.029-74; стойкость к действию агрессивных углеводородных сред – по ГОСТ 9.030-74. Удельное объемное электрическое сопротивление вулканизатов исследовали на тераомметре Е6-13А при напряжении 100 В и комнатной температуре. Динамические параметры (тангенс угла механических потерь (является количественной мерой звукопоглощающих свойств), модуль упругости) вулканизатов резиновой смеси определяли при температуре 20°С на динамическом механическом анализаторе Metravib VHF 104 при резонансной частоте 1000 Гц согласно ГОСТ 23326-78.
Из данных таблицы 2 следует, что вулканизаты резиновой смеси обладают меньшими изменениями массы после суточного воздействия масла индустриального И-20А, условной прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и твердости после воздействия СЖР-1 по сравнению с прототипом. Данные вулканизаты резиновой смеси характеризуются достаточно высокими показателями тангенса угла механических потерь и меньшими значениями модуля упругости, что позволяет рекомендовать её для изготовления прокладок рельсовых скреплений.
Учитывая вышеизложенное, по мнению заявителя, изобретение соответствует условию патентоспособности «промышленная применимость».
Таблица 1
Составы резиновой смеси на основе комбинации изопренового, бутадиен-метилстирольного и бутадиен-нитрильного каучуков
Компоненты Составы, в мас. ч.
1 2 3 4 (прототип)
Изопреновый каучук СКИ-3 50,0 40,0 45,0 50,0
Бутадиен-метилстирольный каучук
с содержанием α-метилстирола 22-25 мас. %
30,0 35,0 33,0 40,0
Бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас. % 20,0 25,0 22,0 -
Дивиниловый каучук с содержанием
звеньев цис-1,4 87-95%
- - - 10,0
Сера 0,8 0,9 0,6 -
N,N′-дитиодиморфолин 2,0 1,5 1,8 2,0
Тетраметилтиурамдисульфид 0,3 0,2 0,4 2,0
N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 2,0 1,5 1,7 2,0
2-меркаптобензтиазол - - - 0,5
Оксид цинка 5,0 4,0 4,5 5,0
Стеариновая кислота 2,0 1,5 1,8 1,0
N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин 2,0 1,5 1,7 2,0
Ацетонанил Н 1,0 0,8 0,5 1,0
Воск ЗВ-П 1,0 0,5 0,7 1,0
Технический углерод N 220 45,0 40,0 43,0 40,0
Зеосил 1165 МР 30,0 27,0 29,0 20,0
Технический углерод П 514 8,0 6,0 10,0 -
Гепсол ХКП 1,0 1,3 2,0 2,0
Канифоль 1,0 1,2 1,5 1,0
N-нитрозодифениламин 1,0 0,8 0,9 1,0
Масло индустриальное И-12А 27,0 24,0 25,5 25,0
транс-Полинорборнен 18,0 16,0 17,0 25,0
Базальтовое волокно - - - 6,0
Диатомит NDP-D-400 5,0 9,0 7,0
Таблица 2
Физико-механические свойства вулканизатов резиновой смеси
Свойства вулканизата
резиновой смеси
Варианты
1 2 3 4
(прототип)
Условная прочность при растяжении, МПа 14,8 14,4 14,6 15,9
Относительное удлинение при разрыве, % 400 460 440 450
Твердость, ед. Шор А 73 71 72 78
Сопротивление раздиру, кН/м 51 48 49 49
Относительная остаточная деформация при 30% статической деформации сжатия после старения на воздухе (100°С×24 ч), % 30,1 31,5 30,8 29,8
Истираемость, м3/ТДж 54,2 55,8 55,1 53,4
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом⋅см 4,7⋅1010 3,2⋅1010 3,9⋅1010 6,2⋅1010
Температурный предел хрупкости, °С -56 -55 -55 -57
Изменение массы после воздействия:
- масла индустриального И-20А
(23°С×24 ч), %
- воды (23°С×24 ч), %
+1,9
+0,30
+1,8
+0,30
+1,9
+0,31
+2,1
+0,29
Свойства резины после воздействия СЖР-1 при 100°С в течение 24 ч
Изменение условной прочности
при растяжении, %
-22,0 -20,1 -21,8 -22,7
Изменение относительного удлинения
при разрыве, %
-25,1 -23,7 -24,9 -25,9
Изменение твердости, ед. Шор А -4 -3 -4 -5
Динамические параметры вулканизатов при 1000 Гц и 20°С
Модуль упругости, Па 5,19⋅107 5,08⋅107 5,11⋅107 5,31⋅107
Тангенс угла механических потерь 0,251 0,253 0,250 0,232

Claims (2)

  1. Резиновая смесь для изготовления прокладок рельсовых скреплений железнодорожного пути, включающая изопреновый каучук СКИ-3, бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас.%, вулканизующие агенты – N,N'-дитиодиморфолин, тетраметилтиурамдисульфид, ускоритель вулканизации – N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, активаторы вулканизации – оксид цинка, стеариновую кислоту, противостарители – N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, ацетонанил Н, воск ЗВ-П, модификатор для резиновых смесей на основе гексахлорпараксилола и хлорированного парафина – гепсол ХКП, наполнители – технический углерод N 220, диоксид кремния Zeosil 1165 MP, мягчители – масло индустриальное И-12А, канифоль, замедлитель подвулканизации – N-нитрозодифениламин, полимерный наполнитель – транс-полинорборнен, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас.%, вулканизующий агент – серу, наполнители – технический углерод П 514, диатомит NDP-D-400, при следующем соотношении исходных компонентов, мас.ч.:
  2. Изопреновый каучук СКИ-3 40,0-50,0 Бутадиен-метилстирольный каучук с содержанием α-метилстирола 22-25 мас.% 30,0-35,0 Бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 27-29 мас.% 20,0-25,0 Сера 0,6-0,9 N,N'-дитиодиморфолин 1,5-2,0 Тетраметилтиурамдисульфид 0,2-0,4 N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 1,5-2,0 Оксид цинка 4,0-5,0 Стеариновая кислота 1,5-2,0 N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин 1,5-2,0 Ацетонанил Н 0,5-1,0 Воск ЗВ-П 0,5-1,0 Технический углерод N 220 40,0-45,0 Технический углерод П 514 6,0-10,0 Диоксид кремния Zeosil 1165 MP 27,0-30,0 Гепсол ХКП 1,0-2,0 Канифоль 1,0-1,5 N-нитрозодифениламин 0,8-1,0 Масло индустриальное И-12А 24,0-27,0 транс-Полинорборнен 16,0-18,0 Диатомит NDP-D-400 5,0-9,0
RU2023120229A 2023-08-01 Резиновая смесь RU2813472C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2813472C1 true RU2813472C1 (ru) 2024-02-12

Family

ID=

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017046771A1 (en) * 2015-09-18 2017-03-23 Pirelli Tyre S.P.A. Winter tyres
RU2700075C1 (ru) * 2019-01-09 2019-09-12 Акционерное общество "Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева" Резиновая смесь повышенной износостойкости для подошвы обуви
RU2775234C1 (ru) * 2021-08-17 2022-06-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Резиновая смесь

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017046771A1 (en) * 2015-09-18 2017-03-23 Pirelli Tyre S.P.A. Winter tyres
RU2700075C1 (ru) * 2019-01-09 2019-09-12 Акционерное общество "Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева" Резиновая смесь повышенной износостойкости для подошвы обуви
RU2775234C1 (ru) * 2021-08-17 2022-06-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Резиновая смесь

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9163689B2 (en) Elastomeric articles with improved properties
US9233578B2 (en) Pneumatic vehicle tire
RU2318842C1 (ru) Резиновая смесь
JP2015089918A (ja) 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
JP2010260933A (ja) 免震構造体用ゴム組成物
RU2813472C1 (ru) Резиновая смесь
EP2082899B1 (de) Kautschukmischung mit verbesserter Tieftemperaturflexibilität
US7678855B2 (en) Rubber composition
RU2677139C1 (ru) Композиционная резиновая смесь для прокладок рельсовых скреплений
WO2021039408A1 (ja) 加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物の製造方法及びタイヤ
Begum Use of antioxidant-modified precipitated silica in natural rubber
JP3447643B2 (ja) 高減衰ゴム組成物
US10138360B2 (en) Rubber composition for vibration damping rubbers, and vibration damping rubber
RU2739188C1 (ru) Резиновая смесь
RU2686035C1 (ru) Резиновая смесь на основе бутадиен-стирольного каучука с шунгитом
JP2015089917A (ja) 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
RU2786737C1 (ru) Резиновая смесь
RU2775234C1 (ru) Резиновая смесь
RU2786163C1 (ru) Резиновая смесь
RU2433150C1 (ru) Эластомерный материал
US20080161467A1 (en) Methods for identifying and utilizing rubber compositions with good wet traction performance
US20220153966A1 (en) Rubber composition for tyre tread
JPH11222536A (ja) ゴム組成物および防振材
CN105754166B (zh) 一种橡胶组合物与硫化橡胶及其制备方法和应用
DE102008004951A1 (de) Kautschukmischung mit verbesserter Steifigkeit