RU2811291C1 - Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композит на его основе - Google Patents

Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композит на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2811291C1
RU2811291C1 RU2023106085A RU2023106085A RU2811291C1 RU 2811291 C1 RU2811291 C1 RU 2811291C1 RU 2023106085 A RU2023106085 A RU 2023106085A RU 2023106085 A RU2023106085 A RU 2023106085A RU 2811291 C1 RU2811291 C1 RU 2811291C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sizing
carbon fiber
polymer
polyetherimide
carbon fibre
Prior art date
Application number
RU2023106085A
Other languages
English (en)
Inventor
Ауес Ахмедович Беев
Светлана Юрьевна Хаширова
Джульетта Анатольевна Беева
Марьяна Хажмусовна Маржохова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Application granted granted Critical
Publication of RU2811291C1 publication Critical patent/RU2811291C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к способу получения аппретированных углеродных волокон и может быть использовано в качестве конструкционных полимерных материалов для производства изделий специального назначения в аддитивных технологиях. Способ получения аппретированных углеродных волокон, основан на аппретировании углеродного волокна путем нанесения аппретирующего состава из раствора с последующей сушкой, в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, при этом аппретирующий состав, представляющий собой смесь 4-[(4-аминобензол)изопропил]анилина (АБИА) и 4-[(4-оксибензол)изопропил]фенола (ОБИФ) наносят из раствора с концентрацией 0,75 мас.% в органическом легколетучем растворителе ацетоне и проводят ступенчатый подъем температуры с одновременной отгонкой растворителя и воздействия ультразвука с рабочей частотой 46 кГц по режиму: 20°С - 5 мин; 30°С – 2,5 мин; 40°С – 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин, причем количественное соотношение компонентов соответствует, в мас.%: Углеродное волокно - 95,5, ОБИФ - 1,0 - 3,5, АБИА - 3,5 - 1,0. Также изобретение относится к полимерному композиту, предназначенному для производства конструкционных изделий специального назначения в аддитивной технологии, на основе полиэфиримида и армирующего углеродного волокна, полученного способом получения аппретированных углеродных волокон, причем количественное соотношение компонентов в полимерном композите соответствует, в мас.%: Полиэфиримид – 80, Аппретированное углеродное волокно – 20. Технический результат изобретения заключается в разработке способа получения аппретированных углеродных волокон и получении полимерных композитов с улучшенными значениями термической стойкости на основе матричного полимера полиэфиримида, армированного аппретированным углеродным волокном в качестве наполнителя. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения аппретированных углеродных волокон и полимерным композитам на их основе, и может быть использовано в качестве конструкционных полимерных материалов для производства изделий специального назначения в аддитивных технологиях.
Одним из путей повышения эксплуатационных характеристик углеволоконных полимерных композитов является аппретирование поверхности углеродного волокна, позволяющего модифицировать структуру межфазного слоя и увеличить межмолекулярные адгезионные взаимодействия на границе раздела фаз полимер-наполнитель.
Из уровня техники известны различные виды аппретирующих добавок, используемых при создании полимерного композиционного материала. Так патент на изобретение RU 2057767 описывает полимерный композиционный материал, включающий в себя полисульфоновую матрицу и углеродные волокна (УВ), причем углеродные волокна содержат на поверхности в качестве аппретирующего слоя сополимер, состоящий из звеньев метакриловой кислоты, диэтиленгликоля и бензосульфокислоты в молярном соотношении от 49,5:49,5:1 до 49:49:2 в количестве 0,52-5,0% от массы волокна при следующем соотношении компонентов, мас.%: углеродные армирующие волокна, содержащие сополимер, 25-75; полисульфоновая матрица остальное. Как утверждают авторы изобретения, использование в качестве аппретирующего слоя указанного сополимера позволяет в 1,8-2,2 раза повысить межслоевую прочность при сдвиге полисульфоновых углепластиков. Основным недостатком предлагаемого решения является использование водной среды для нанесения на углеродную ленту смеси мономеров. Так как углеродные волокна и ленты являются гидрофобными, добиться равномерного распределения водного раствора смеси мономеров сложно. В результате полимеризации также возможна неполная конверсия мономеров, что может привести к образованию и выделению воды на других этапах получения полимерного композита, что приведет к образованию пор и снижению прочностных характеристик. Наличие в водной среде бензолсульфокислоты может также приводить к накоплению ионов, что может ухудшить диэлектрические свойства.
Известны полимерные композиции по патенту РФ № 2201423, полученные на основе полимерного связующего (аппрет) и стеклоткани или углеродного наполнителя. Предварительно получают УВязующее - олигомер путем взаимодействия тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты и ароматического бис-о-цианамина при температуре 170-180°С. связующее получают в порошкообразном виде. Основным недостатком приведенного решения является сложность процесса синтеза связующего. Неполная степень превращения мономеров во время синтеза может привести к выделению побочных низкомолекулярных продуктов реакции при совмещении связующего с наполнителем при повышенной температуре, а, следовательно, к образованию пустот в композиционном материале, что будет приводить к ухудшению прочностных характеристик материала. Кроме того, порошкообразные аппреты могут недостаточно равномерно покрывать поверхность наполнителя.
Известны полиэфиримидные композиты по патенту США № 4049613. Для увеличения смачиваемости углеродного волокна полимерной матрицей, в патенте предлагается выдерживать наполнитель в горячей азотной кислоте в течение трех суток, что в технологическом и экономическом плане невыгодны.
В следующей работе - по патенту РФ № 2054015 «Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика», предложено смешение с растворителем блоксополимера, состоящего из звеньев бисметакрилоилоксидиэтиленгликольфталата и бисметакрилоилокси-триэтиленгликольфталата, пропитку углеродного наполнителя с последующей сушкой для удаления растворителя и полимеризации пленки аппрета на волокне, отличающийся тем, что смешение осуществляют в воде с одновременным воздействием ультразвукового излучения при частоте от 15 до 44 кГц и длительности воздействия от 5 до 14 минут. Недостатками способа являются использование водных растворов блоксополимеров для смачивания гидрофобных поверхностей углеродного волокна и необходимость дальнейшей полимеризации на поверхности наполнителя. Следствием может быть неравномерное смачивание наполнителя, а, следовательно, ухудшение свойств получаемого углепластика.
Наиболее близким аналогом выступает способ аппретирования углеродного волокна по патенту РФ № 2712612 «Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиционные материалы на их основе». Недостатком решения можно считать относительно невысокие значения термической стойкости полимерных композиций.
Задача настоящего изобретения заключается в разработке способа получения аппретированных углеродных волокон и получении полимерных композитов с улучшенными значениями термической стойкости на основе матричного полимера полиэфиримида (ПЭИ), армированного аппретированным углеродным волокном (углеволокном, УВ) в качестве наполнителя.
Поставленная задача достигается тем, что полиэфиримидные композиты, наполненные углеродным наполнителем, получаются предварительной обработкой углеродного волокна аппретирующим составом - смесью (4-[(4-аминобензол)изопропил]анилина) (АБИА) и (4-[(4-оксибензол)изопропил]фенола) (ОБИФ).
При этом берут следующие соотношения (масс. %) компонентов в наполнителе:
Углеволокно 95,5
ОБИФ 1,0 ÷ 3,5
АБИА 3,5 ÷ 1,0
Количество аппретирующего состава к углеродному волокну соответствует 4,5%. Количество аппретированного углеродного волокна в композиционном материале соответствует 20 масс. %.
Обработка таким аппретирующим составом повышает смачиваемость углеродного волокна матричным полиэфиримидом, позволяет многократно проводить при необходимости термообработку получаемого изделия без изменения свойств аппретирующего состава.
Матричный полимер - промышленный полиэфиримид (ПЭИ) марки ULTEM-1010, формулы:
является продуктом поликонденсации 1,3-диаминобензола и диангидрида 2,2'-бис[4(3,4-дикарбоксифенокси)фенил]-пропана. Приведенная вязкость равна 0,63 дл/г, измеренная для 0,5 %-го раствора в хлороформе.
Аппретированные волокна получают путем обработки углеродного волокна аппретирующим составом - раствором (4-[(4-аминобензол)изопропил]анилина) и (4-[(4-оксибензол)изопропил]фенола) в ацетоне, при воздействии ультразвука в ультразвуковой ванне CD-4820 с рабочей частотой 46 кГц. Полимерные композиты по настоящему изобретению получают путем предварительного смешения полимерной матрицы и аппретированного углеволокна с использованием высокоскоростного гомогенизатора Multi function disintegrator VLM-40B. Затем полимерная смесь подвергается экструзии с использованием лабораторного двухшнекового экструдера с тремя зонами нагрева при температурных режимах переработки 200°С, 315°С, 355°С. Использованы углеродное волокно марки RK-306 (IFI Technical Production), ацетон марки «ХЧ».
Ниже представленные примеры, иллюстрирующие способ получения аппретированных углеродных волокон с использованием аппретирующего состава.
Пример 1. Получение аппретированного УВ с 1,0 масс. % ОБИФ и 3,5 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,25 г (1,0 масс. %) ОБИФ и 0,875 г (3,5 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Пример 2. Получение аппретированного УВ с 1,5 масс. % ОБИФ и 3,0 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,375 г (1,5 масс. %) ОБИФ и 0,75 г (3,0 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Пример 3. Получение аппретированного УВ с 2,0 масс. % ОБИФ и 2,5 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,5 г (2,0 масс. %) ОБИФ и 0,625 г (2,5 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Пример 4. Получение аппретированного УВ с 2,5 масс. % ОБИФ и 2,0 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,625 г (2,5 масс. %) ОБИФ и 0,5 г (2,0 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Пример 5. Получение аппретированного УВ с 3,0 масс. % ОБИФ и 1,5 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,75 г (3,0 масс. %) ОБИФ и 0,375 г (1,5 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Пример 6. Получение аппретированного УВ с 3,5 масс. % ОБИФ и 1,0 масс. % АБИА.
В трехгорловую реакционную колбу помещают 23,875 г (95,5 масс. %) УВ с длиной волокон 3 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,875 г (3,5 масс. %) ОБИФ и 0,25 г (1,0 масс. %) АБИА в 149 мл ацетона (0,75%-й раствор). Колбу помещают в водяную баню ультразвуковой ванны при температуре 20°С, включают ультразвук и выдерживают в течение 5 минут. После этого, в колбу помещают мешалку, подсоединяют прямой холодильник, включают подачу газообразного азота. Включают мешалку, и проводят нагревание содержимого колбы и отгонку ацетона по режиму: 30°С - 2,5 мин; 40°С - 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин.
Аппретированное волокно сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, 2 часа.
Из аппретированных УВ и ПЭИ получены полимерные композиты, содержащие 20 масс. % аппретированных смесью ОБИФ и АБИА углеволокон.
В таблице 1 представлены составы полимерных композитов по примерам 1-6, а также температуры 2, 5, 50%-х потерь массы композиций, обработанных различными количествами аппретирующей добавки.
Таблица 1
Состав (масс. %) t2% t5% t50%
ПЭИ + 20 % УВ неаппретированный 435 481 675
Прототип 437 484 685
По примеру 1 447 489 686
По примеру 2 455 496 694
По примеру 3 458 498 699
По примеру 4 461 504 715
По примеру 5 464 508 720
По примеру 6 470 513 727
где t2%, t5%, t50% - температуры 2, 5, и 50%-х потерь массы на воздухе.
Как видно из приведенных данных, полимерные углеволоконные композиты на основе полиэфиримида, содержащие аппретированные УВ (№ 1-6), проявляют более высокие значения температур 2, 5, и 50 %-х потерь массы по сравнению с композитом, содержащим неаппретированное углеволокно.
Технический результат предлагаемого изобретения заключается в улучшении термической стойкости создаваемых углеволоконных полимерных композитов на основе полиэфиримида за счет введения введения аппретирующего состава - (4-[(4-аминобензол)изопропил]анилина) и (4-[(4-оксибензол)изопропил]фенола), который повышает смачиваемость наполнителя и увеличивает граничные взаимодействия между наполнителем и полиэфиримидной матрицей.

Claims (4)

1. Способ получения аппретированных углеродных волокон, предназначенных для конструкционных изделий специального назначения в аддитивных технологиях, основанный на аппретировании углеродного волокна путем нанесения аппретирующего состава из раствора с последующей сушкой, в сушильном шкафу под вакуумом при 59-60°С, отличающийся тем, что аппретирующий состав, представляющий собой смесь 4-[(4-аминобензол)изопропил]анилина (АБИА) и 4-[(4-оксибензол)изопропил]фенола (ОБИФ), наносят из раствора с концентрацией 0,75 мас.% в органическом легколетучем растворителе ацетоне и проводят ступенчатый подъем температуры с одновременной отгонкой растворителя и воздействия ультразвука с рабочей частотой 46 кГц по режиму: 20°С - 5 мин; 30°С – 2,5 мин; 40°С – 2,5 мин; 60°С - 5 мин; 70°С - 5 мин; 75°С - 3 мин, причем количественное соотношение компонентов соответствует, в мас.%:
Углеродное волокно 95,5 ОБИФ 1,0-3,5 АБИА 3,5-1,0
2. Полимерный композит, предназначенный для производства конструкционных изделий специального назначения в аддитивной технологии, на основе полиэфиримида и армирующего углеродного волокна, обработанного аппретирующим составом, отличающийся тем, что используется аппретированное углеродное волокно, полученное способом по п. 1, причем количественное соотношение компонентов в полимерном композите соответствует, в мас.%:
Полиэфиримид 80 Аппретированное углеродное волокно 20
RU2023106085A 2023-03-15 Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композит на его основе RU2811291C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2811291C1 true RU2811291C1 (ru) 2024-01-11

Family

ID=

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2054015C1 (ru) * 1994-04-28 1996-02-10 Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика
RU2201423C2 (ru) * 2000-12-26 2003-03-27 Государственное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Полимерное связующее и высокопрочные термостойкие композиционные материалы на его основе
RU2278126C2 (ru) * 2000-08-22 2006-06-20 Сайтек Текнолоджи Корп Композиция, используемая для сшивания цепей
RU2741505C1 (ru) * 2020-03-16 2021-01-26 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полиэфирэфиркетонный углеволокнистый композит и способ его получения

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2054015C1 (ru) * 1994-04-28 1996-02-10 Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика
RU2278126C2 (ru) * 2000-08-22 2006-06-20 Сайтек Текнолоджи Корп Композиция, используемая для сшивания цепей
RU2201423C2 (ru) * 2000-12-26 2003-03-27 Государственное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Полимерное связующее и высокопрочные термостойкие композиционные материалы на его основе
RU2741505C1 (ru) * 2020-03-16 2021-01-26 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полиэфирэфиркетонный углеволокнистый композит и способ его получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2712612C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиционные материалы на их основе
RU2741505C1 (ru) Полиэфирэфиркетонный углеволокнистый композит и способ его получения
RU2811291C1 (ru) Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композит на его основе
RU2811293C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиционные материалы на их основе
RU2816456C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и полимерный композит на их основе
RU2803603C2 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и полимерные композиции на их основе
RU2803746C2 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и полимерный композит
RU2816362C1 (ru) Способ получения аппретированного углеволокна и армированная полимерная композиция на ее основе
RU2816425C1 (ru) Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композиционный материал на его основе
RU2804164C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и армированная полимерная композиция
RU2819115C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и наполненный ими полимерный композит
RU2804162C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфиримидно-углеволоконная композиция
RU2796835C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и полиэфиримидные композиции
RU2798036C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и полиэфиримидные композиции
RU2793864C1 (ru) Углеволоконный полиэфирэфиркетонный композит и способ его получения
RU2793866C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфиримидный композит
RU2796405C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и наполненный ими полиэфиримидный композит
RU2798032C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфиримидные композиционные материалы
RU2793762C1 (ru) Способ получения аппретированного углеволокна и полиэфиримидный композиционный материал
RU2793913C1 (ru) Аппретированное углеродное волокно и полиэфирэфиркетонный композит на его основе
RU2802447C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиты на их основе
RU2811422C1 (ru) Способ получения аппретированного углеволокна и полиэфирэфиркетонный композит
RU2796448C1 (ru) Способ получения аппретированных углеродных волокон и полимерный композиционный материал
RU2793888C1 (ru) Полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2798166C1 (ru) Способ получения аппретированных углеволокон и полиэфирэфиркетонные композиции на их основе