RU2810492C1 - Гидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина, способ его получения и применение в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона - Google Patents
Гидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина, способ его получения и применение в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2810492C1 RU2810492C1 RU2023108611A RU2023108611A RU2810492C1 RU 2810492 C1 RU2810492 C1 RU 2810492C1 RU 2023108611 A RU2023108611 A RU 2023108611A RU 2023108611 A RU2023108611 A RU 2023108611A RU 2810492 C1 RU2810492 C1 RU 2810492C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- closo
- dodecahydro
- triazine
- dodecaborate
- diamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- FDRPZJWMPZUHBN-UHFFFAOYSA-N triazin-2-ium;chloride Chemical compound Cl.C1=CN=NN=C1 FDRPZJWMPZUHBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002360 explosive Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- XLTUOJQWZDZJIJ-JYRVWZFOSA-N (z)-1-pyridin-3-yl-n-(1,2,4-triazol-4-yl)ethanimine Chemical compound C=1C=CN=CC=1C(/C)=N\N1C=NN=C1 XLTUOJQWZDZJIJ-JYRVWZFOSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000010412 Glaucoma Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003211 malignant effect Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000005025 nuclear technology Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений и производных меламина, а именно к гидрату додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О. Также предложены способ получения гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина указанного состава и его применение в качестве осадительной формы В12Н12 2--аниона с последующим получением из него растворимых солей додекагидро-клозо-додекаборатов. Технический результат данного изобретения заключается в расширении круга соединений, пригодных для их использования в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона, отличающейся простотой получения из нее растворимых додекагидро-клозо-додекаборатов, с использованием более дешевых, нетоксичных, невзрывоопасных и доступных реагентов. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений и производных меламина, а именно, к гидрату додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О. Соединение может найти применение в качестве осадительной формы додекагидро-клозо-додекаборатного аниона, отличающейся простотой получения из нее растворимых додекагидро-клозо-додекаборатов.
Бороводородные соединения, в частности додекагидро-клозо-додекаборатные анионы B12H12 2-, особенность которых заключается в кластерном характере структур, расположении атомов в полиэдрах и их координации, электронодефицитности связей и высоких координационных числах, низкой токсичности, составляют важную часть современной химии бора. Ряд солей анионов B12H12 2- используются в качестве добавок в электрохимических источниках тока, при получении термостойких нейтронозащитных полимеров, для получения прозрачных термостойких покрытий, в качестве сенсибилизаторов фотоэмульсий, как новый класс энергоемких соединений в качестве компонентов высококалорийных ракетных топлив, при получении огнестойких пропиток, в ядерной технологии, в медицине в качестве препаратов для нейтронозахватной терапии злокачественных раковых заболеваний и лечения глаукомы и ряде других областей науки и передовой технологии. В связи с чем является актуальным получение новых соединений полиэдрических додекагидро-клозо-додекаборатных анионов с определенным составом комплексного катиона, обладающих заданными свойствами.
Известно использование додекагидро-клозо-додекабората цезия Cs2В12Н12 для выделения и очистки B12H12 2--аниона из водных растворов [Кузнецов Н.Т. и др. О синтезе чистых солей с анионом B12H12 2- // Координ. хим. 1976. Т. 2. № 11. С. 1574-1575]. Для этого к раствору легкорастворимого додекагидро-клозо-додекабората, например, натрия добавляют раствор сульфата цезия. Образующийся осадок Cs2В12Н12 отделяют от раствора и проводят его перекристаллизацию с целью очистки от боратов. Для получения различных солей B12H12 2--аниона из очищенного Cs2В12Н12 его пропускают через катионнобменную колонку и нейтрализуют образующуюся кислоту Н2В12Н12 соответствующим оксидом, гидрооксидом или карбонатом [Кузнецов Н.Т. и др. Додекагидроклозододекабораты щелочных металлов // Журн. неорган. хим. 1971. Т. 16. № 5. С. 1218-1223]. Далее ведут выпаривание раствора додекагидро-клозо-додекабората до образования твердой соли.
Недостатком Cs2В12Н12 является его относительно высокая растворимость (2,7 г в 100 г воды при 25ºС), что приводит к потерям при его выделении из растворов и перекристаллизации. Из-за высокой стоимости цезия это заметно удорожает целевой продукта. Кроме того, в присутствии фторидов, хлоридов, нитратов и др. Cs2В12Н12 образует смешанные соли [Кузнецов Н.Т. Химия полиэдрических боргидридных анионов // Исследования по неорганической химии и химической технологиии: сб. науч. тр. ИОНХ / под ред. А.Ю. Цивадзе. М.: Наука, 1988. С. 78-97], менее растворимые, чем Cs2В12Н12. Это делает невозможным его использование для очистки растворов, содержащих вышеуказанные соединения. Другим существенным недостатком Cs2В12Н12 является длительный и трудозатратный катионнобменный процесс получения из него кислоты и ее солей.
Также известно использование алкиламмониевых солей, например, хлорида триэтиламмония [(C2H5)3NH]⋅HCl для выделения и очистки B12H12 2--аниона из водных растворов [Скачкова В.К. и др. Термические и термомеханические свойства додекагидро-клозо-додекаборатов триалкиламмония (R3NH)2[B12H12] (R = ET, ВU) // Журн. неорг. химии. 2017. Т. 62. С. 81-86]. Для этого к легкорастворимому додекагидро-клозо-додекаборату, например, натрия добавляют раствор алкиламмониевой соли:
Na2В12Н12 + 2[(C2H5)3N]⋅HCl = [(C2H5)3NH]2⋅H2В12Н12↓+ 2NaCl
Образующийся осадок додекагидро-клозо-додекаборат алкил аммония [(C2H5)3NH]2⋅H2В12Н12 отделяют от раствора и промывают от примесей. Преимуществом алкиламмонийных солей по сравнению с Cs2В12Н12 является их более низкая растворимость (порядка 0,10-0,50 г в 100 г воды), что приводит к меньшим потерям B12H12 2-, а также дешевизна алкиламинов по сравнению с солями цезия.
Существенным недостатком алкиламониевых солей является сложность получения из них других солей B12H12 2--аниона. Это достигается, например, кипячением триэтиламмониевой соли в водном растворе соответствующего гидроксида металла до полного удаления триэтиламина:
[(C2H5)3N]2⋅H2В12Н12 + 2МОН = 2(C2H5)3N↑ +⋅М2В12Н12 + 2Н2О
Недостаток этой методики состоит в том, что длительное кипячение может приводить к щелочному гидролизу B12H12 2--аниона. Другим отрицательным фактором является токсичность алкилламинов, их взрывоопасность и др.
Наиболее близким техническим решением является использование додекагидро-клозо-додекабората хитозана (С6О4Н9NН3)2В12Н12 [Пат. РФ № 2158221, опубл. 27.10.2000] в качестве осадительной формы для выделения и очистки B12H12 2--аниона из водных растворов. Для этого к растворимому додекадро-клозо-додекаборату, например, калия добавляют раствор хитозановой соли, например, фторида:
К2В12Н12 + 2(С6О4Н9NН2)⋅HF = (С6О4Н9NН2)2⋅H2В12Н12↓ + 2КF
Образующийся осадок отделяют от раствора и промывают его от примесей. Преимущество (С6О4Н9NН2)2⋅H2В12Н12 состоит в том, что он нерастворим в воде. Поэтому степень извлечения B12H12 2--аниона близка к 100%. Для перевода (С6О4Н9NН3)2В12Н12 в другие соли его обрабатывают щелочью, в результате чего происходит образование полностью нерастворимого хитозана и растворимого додекагидро-клозо-додекабората, которые легко разделить:
(С6О4Н9NН2)2⋅H2В12Н12 + 2МОН = 2С6О4Н9NН2↓+ М2В12Н12 + Н2О
Недостатком использования (С6О4Н9NН2)⋅H2В12Н12 в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона является высокая стоимость хитозана и его солей и ограниченные масштабы их производства.
Целью изобретения является получение нового додекагидро-клозо-додекабората, применимого в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона.
Поставленная задача решается гидратом додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, способом его получения, включающим обменную реакцию между хлоридом 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина и растворимыми солями B12H12 2--аниона с его последующим переводом в растворимые додекагидро-клозо-додекабораты.
Патентный поиск показал, что заявляемый гидрат додекагидро-клозо-додекаборат 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина не известен, его синтез и свойства не описаны. В результате проведенных исследований разработан способ его получения, определен состав и описаны физико-химические свойства.
Технический результат данного изобретения заключается в расширении круга соединений, пригодных для получения из них осадительной формы B12H12 2--аниона, установление оптимальных условий синтеза гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, получение которого отличается использованием более дешевых, нетоксичных, не взрывоопасных и доступных реагентов.
Указанный технический результат достигается получением гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О обменной реакцией в водном растворе согласно следующему уравнению реакции:
2С9Н9N5⋅HCl⋅+ М2В12Н12 = (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12 Н2О↓+ 2МCl,
где М - Na+, K+, Ca2+, NH4 + и др.
Образующийся осадок гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина отделяют от раствора и промывают до отсутствия в промывных водах избыточного хлорида триазина. Полученный твердый продукт высушивают при температуре не выше 105оС до постоянного веса. Выход составляет не менее 99,0% при чистоте 99,0 %.
Оптимально брать небольшой избыток С9Н9N5⋅HCl к М2В12Н12 по сравнению со стериохимией реакций 2 к 1. Это позволяет полностью перевести додекагидро-клозо-додекаборат в нерастворимый (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12·Н2О.
Оптимальная температура сушки (С9Н9N5)2⋅Н2В12Н12⋅Н2О не более 105ºС. При меньшей температуре увеличивается время сушки. При большей температуре начинается удаление кристаллогидратной воды и изменение состава целевого соединения.
По данным рентгенофазового анализа, который осуществляли на дифрактометрах ДРОН - 3 и D8 ADVANCE по методу Брегг-Брентано (λCuKα) соединение содержит собственный набор отражений, не принадлежащих исходным компонентам, что подтверждает образование нового соединения, а не их смеси.
ИК спектры целевого соединения регистрировали в области 400-4000 см-1 на ИК-спектрометре IFS EQUINOX-55S при комнатной температуре. О вхождении боргидридного аниона в состав целевого соединения говорит наличие полосы поглощения в области 2490 см-1, характеризующей валентные колебания В-Н-связи боргидридного аниона B12H12 2- на фоне основных полос поглощения С9Н9N5. Появление полосы поглощения в области деформационных колебаний (δNH2) при 1683 см-1, которой нет в ИК исходного триазина говорит о протонировании триазина по кольцевому атому азота с образованием катиона С9Н9N5Н+. Полоса на 3560 см-1 характеризует валентные колебания О-Н-групп воды.
Химический анализ целевого соединения на B12H12 2--анион осуществляют по стандартной методике [Кузнецов Н. Т. и др. // Журн. аналит. химии. 1976. Т. 31. N 7. С. 1382-1383]. Для этого навеску вещества растворяют в воде, осаждают из полученного раствора нерастворимый Ag2В12Н12 и рассчитывают содержание полиэдрического аниона в соединении.
Определение содержания углерода и азота проводили методом высокотемпературного сжигания на элементном анализаторе EuroVector-ЕА3000 (Италия) с использованием в качестве стандарта цистеина.
Растворимость полученного целевого продукта (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12 равна 0,06 г в 100 г воды при 18°С, что достаточно для того, чтобы обеспечить высокую степень извлечения B12H12 2--аниона из раствора и минимизировать его потерю при промывке осадка от примесей.
Разработан способ перевода (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О в растворимые соли B12H12 2--аниона. Для этого добавляют к его водной дисперсии соответствующий гидрооксид до слабощелочной реакции:
(С9Н9N5)2⋅H2В12Н12 + 2МОН = 2(С9Н9N5)↓ +⋅М2В12Н12 + 2Н2О
Образующийся додекагидро-клозо-додекаборат легко отделяется от малорастворимого 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина (0,01 г в 100 мл воды при 18ºС). Показано, что в качестве щелочного реагента удобно использовать гидрооксид аммония. Его избыток легко удаляется в ходе упаривания и сушки водного раствора (NН4)2В12Н12.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых идентификация образовавшегося соединения, проведенная по данным ИК-спектров, дифрактограммам и химического анализа, подтверждающими образование заявляемого соединения.
Пример 1.
2,2600 г (9,35 ммоль) С9Н9N5⋅HCl⋅Н2О растворяют в 100 мл воды и приливают в стакан 3,0 мл раствора содержащего 0,9783 г (4,45 ммоль) К2В12Н12, что соответствует мольному соотношению этих реагентов 2,1 : 1. Образовавшийся молочно-белый раствор охлаждают до 18°С, фильтруют, промывают ледяной дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах калия и сушат при 50ºС до постоянного веса. Получают 2,3653 г (4,41 ммоль) (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, что соответствует его 99,0%-ному выходу.
Вычислено для (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, %: С - 40,3, N - 26,1, В12Н12 2- - 26,4, Н2О - 3,4.
Найдено для (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, %: С - 39,6, N - 25,7, В12Н12 2- - 26,4, Н2О - 3,6.
Пример 2.
К 1,1707 г 99%-ного 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина, содержащего 1,1590 г (6,19 ммоль) С9Н9N5 приливают 100 мл воды и добавляют в образовавшуюся дисперсию 0,5 мл 40%-ной хлористоводородной кислоты, содержащей 0,2396 г (6,57 ммоль) HCl. Смесь перемешивают при 40-60ºС до полного растворения триазина, после чего добавляют в нее 2 мл раствора, содержащего 0,6513 г (2,96 ммоль) К2В12Н12. В мольном соотношении С9Н9N5 : HCl : К2В12Н12 это составляет 2,09 : 2,22 : 1. Далее аналогично примеру 1 получают 1,5715 г (2,93 ммоль) (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, что соответствует его 99,0%-ному выходу.
Вычислено для (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, %: С - 40,3, N - 26,1, В12Н12 2- - 26,4, Н2О - 3,4..
Найдено для (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, %: С - 39,8, N - 25,5, В12Н12 2- - 26,3, Н2О - 3,5.
Пример 3.
К 1,9469 г (3,63 ммоль) (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О приливают 50 мл воды и добавляют в образовавшуюся дисперсию 0,3711 г (7,26 ммоль) КОН, что соответствует мольному соотношении реагентов 1: 2. Раствор перемешивают при 40-50ºС в течение 2 ч, затем охлаждают на ледяной бане до 0ºС и фильтруют. Осадок С9Н9N5 промывают 10 мл ледяной воды. Фильтрат и промывную воду объединяют и выпаривают досуха при 105ºС до постоянного веса. Получают 0,7899 г (3,59 ммоль) К2В12Н12, что соответствует его 99,0%-ному выходу.
Вычислено для К2В12Н12, %: В12Н12 2- - 64,5.
Найдено для К2В12Н12, %: В12Н12 2- - 64,2.
Пример 4.
Аналогично примеру 3 при взаимодействии 1,9255 г (3,59 ммоль) (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О с 0,2770 г (7,90 ммоль) NH4ОН (мольное соотношение 1 к 2.2) получают 0,6335 г (3,56 ммоль) (NН4)2В12Н12, что соответствует 99.2%-ному выходу.
Вычислено для (NН4)2В12Н12, %: В12Н12 2- - 79,7.
Найдено для (NН4)2В12Н12, %: В12Н12 2- - 78,9.
Примеры 1 и 2 описывают получение (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О. Вместо готового С9Н9N5⋅HCl⋅Н2О (пример 1, уравнение 1), его можно получать из С9Н9N5⋅и HCl, не выделяя в твердом виде из раствора (пример 2, уравнение 2).
В обоих случаях нужно брать небольшой избыток С9Н9N5⋅HCl⋅Н2О или реагентов, из которых его получают (С9Н9N5⋅и HCl) по сравнению со стехиометрией реакций 1 и 2, чтобы полностью перевести додекагидро-клозо-додекаборат в нерастворимый (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О.
Примеры 3 и 4 описывают получение растворимых додекагидро-клозо-додекаборатов калия или аммония из осадка (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О (уравнение 3).
где М - K, NН4.
Предпочтительнее использовать в качестве щелочного агента гидроксид аммония (пример 4). Во-первых, его избыток достаточно легко удалить при сушке. Кроме того, образовавшийся (NН4)2В12Н12 имеет более высокое содержание энергоемкого В12Н12 2--аниона.
Claims (4)
1. Гидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О.
2. Способ получения гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О, включающий обменную реакцию взаимодействия растворимых солей В12Н12 2--аниона и хлорид 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина (С9Н9N5⋅HCl) в растворе, хлорид 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина взят с избытком по сравнению со стехиометрией реакции, отделение выпавшего в осадок целевого продукта, промывание его до отсутствия избыточного хлорида триазина, сушка при температуре не выше 105°С.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве додекагидро-клозо-додекаборатов могут быть использованы соли натрия, калия, аммония, кальция.
4. Применение гидрата додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина состава (С9Н9N5)2⋅H2В12Н12⋅Н2О в качестве осадительной формы В12Н12 2--аниона с последующим получением из него растворимых солей додекагидро-клозо-додекаборатов, включающее его взаимодействие с соответствующим гидроксидом при постоянном перемешивании при 40-50°С в течение 2 часов, охлаждение на ледяной бане и отделение раствора додекагидро-клозо-додекабората от осадка малорастворимого 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина, и дальнейшее выпаривание раствора додекагидро-клозо-додекабората до образования твердой соли.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2810492C1 true RU2810492C1 (ru) | 2023-12-27 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3184286A (en) * | 1961-02-17 | 1965-05-18 | Du Pont | Cs2b12h12*csno3 product and process for making same |
| RU2158221C2 (ru) * | 1998-11-24 | 2000-10-27 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Полиэдрические клозо-гидробораты хитозана и способ их получения |
| US20100178228A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Anthony Rocco Cartolano | Synthesis of M2B12H12 |
| RU2573679C2 (ru) * | 2013-05-07 | 2016-01-27 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли (Минпромторг России) | Способ получения додекагидро-клозо-додекабората калия |
| RU2775081C1 (ru) * | 2021-03-19 | 2022-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Полугидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-метил-1,3,5-триазина и способ его получения |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3184286A (en) * | 1961-02-17 | 1965-05-18 | Du Pont | Cs2b12h12*csno3 product and process for making same |
| RU2158221C2 (ru) * | 1998-11-24 | 2000-10-27 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Полиэдрические клозо-гидробораты хитозана и способ их получения |
| US20100178228A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Anthony Rocco Cartolano | Synthesis of M2B12H12 |
| RU2573679C2 (ru) * | 2013-05-07 | 2016-01-27 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли (Минпромторг России) | Способ получения додекагидро-клозо-додекабората калия |
| RU2775081C1 (ru) * | 2021-03-19 | 2022-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Полугидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-метил-1,3,5-триазина и способ его получения |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| КУЗНЕЦОВ Н.Т. и др. О синтезе чистых солей с анионом В12Н122-, Координационная химия, 1976, т. 2, N 11, с. 1574-1575. * |
| САЛДИН В.И. и др. Извлечение додекагидро-клозо-додекаборатного аниона из водных растворов с помощью хитозана, Химическая технология, 2009, т. 10, N 4, с. 193-196. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL197402A (en) | Process for preparing n-alkyl naltrexone halides | |
| AU2011216176A1 (en) | Methods of synthesizing and isolating N-(bromoacetyl)-3,3-dinitroazetidine and a composition including the same | |
| BRPI0706719A2 (pt) | processo para produzir monopentaeritritol de pureza alta e monopentaeritritol produzido pelo processo | |
| RU2810492C1 (ru) | Гидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-фенил-1,3,5-триазина, способ его получения и применение в качестве осадительной формы B12H12 2--аниона | |
| Malhotra | The Chemistry of Tetrakis (dimethylamino) diboron | |
| Bykov et al. | Reactions of sodium tetrahydroborate with alkyl and aryl halides: A new approach to the synthesis of B 3 H 8− and B 12 H 12 2− anions | |
| RU2693700C1 (ru) | Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта и способ его получения | |
| US2414706A (en) | Methods for production of alkali metal trifluoracetate | |
| Didbaridze et al. | Synthesis and Study of Tetrathioarsenates of d 10-Metals | |
| US2357261A (en) | Preparation of dicyandiamide salts | |
| EP3102586B1 (en) | Synthesis of amine boranes and polyhedral boranes | |
| CN109836424B (zh) | 一种环保型茶碱钠盐甲基化制备咖啡因的方法 | |
| RU2762546C1 (ru) | Додекагидро-клозо-додекаборат бис(аминогуанидин) никеля и способ его получения | |
| RU2703286C1 (ru) | Соли (5-гидрокси-3,4-бис(гидроксиметил)-6-метилпиридин-2-ил)метансульфокислоты и способ их получения | |
| Morrow et al. | The Reaction of Xenon with Dioxygen Difluoride. A New Method for the Synthesis of Xenon Difluoride | |
| CN106432309B (zh) | 一种类α-氨基酸的三氟化硼化合物的制备方法 | |
| RU2775081C1 (ru) | Полугидрат додекагидро-клозо-додекабората 2,4-диамин-6-метил-1,3,5-триазина и способ его получения | |
| JPS6337104B2 (ru) | ||
| JP3486634B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホンのアルカリ金属塩 | |
| US2559061A (en) | Phenylcyanamides and methods for obtaining the same | |
| US2994696A (en) | Process for the preparation of vitamin-b1 halides | |
| CN112028834A (zh) | 一种阿贝西利的中间体的合成方法 | |
| SU829614A1 (ru) | Способ получени о-акрилоилокси-бЕНзОйНОй КиСлОТы | |
| SU715475A1 (ru) | Способ получени безводного фосфата гали | |
| SU829631A1 (ru) | Способ получени мононатриевой солифЕНилСилАНТРиОлА |