RU2797128C1 - Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2797128C1 RU2797128C1 RU2022125946A RU2022125946A RU2797128C1 RU 2797128 C1 RU2797128 C1 RU 2797128C1 RU 2022125946 A RU2022125946 A RU 2022125946A RU 2022125946 A RU2022125946 A RU 2022125946A RU 2797128 C1 RU2797128 C1 RU 2797128C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphonic acid
- formula
- producing
- dichlorotetrahydrofuryl
- acid dichloride
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к способу получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1) обработкой аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора производным серной кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающемуся тем, что в качестве производного серной кислоты используют сернокислый гидроксиламин и процесс ведут при комнатной температуре. Технический результат – разработан новый способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1) с высоким выходом и чистотой, который может найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. 1 пр.
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1),
который является ценными полупродуктом фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что промежуточный аддукт тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора обрабатывают сернистым газом. Выход дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты составляет 45% (А.с. 259905 (СССР), МКИ C07F 9/42. Бюл. изобр. 1970, №3).
Однако этот метод не позволяет получить дихлорангидрид формулы 1.
Известен способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы 1, который заключается в том, дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 20-40°С (Бутлеровские сообщения, 2017, Т. 51, №9, С. 125-132).
К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который получается с невысоким выходом (45%) обработкой промежуточного аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора сернистым газом, и применение высокотоксичного летучего хлористого сульфурила.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1), который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и тетрагидрофурана. полученный при комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, обрабатывают хлористым сульфурилом при температуре 25°С (Бутлеровские сообщения, 2017, Т. 51, №9, С. 125-132).
К недостаткам этого способа следует отнести применение высокотоксичного и летучего хлористого сульфурила, а также невысокий выход (58%) дихлорангидрида формулы 1.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддукта пятихлористого фосфора и тетрагидрофурана.
При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.
Техническим результатом является получение дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1), который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и тетрагидрофурана в среде инертного органического растворителя обрабатывают сернокислым гидроксиламином при комнатной температуре.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в абсолютном бензоле при температуре 20°С прибавляют тетрагидрофуран, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образовавшийся промежуточный кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с сернокислым гидроксиламином.
Дихлорангидрид формулы 1 при этом образуется с более высоким выходом (71%) в виде смеси диастереомеров, что подтверждается данными ЯМР 1Н и 31Р спектроскопии.
Пример 1. Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты
К суспензии 62.5 г (0.3 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола при перемешивании и температуре 20°С прибавляют раствор 7.2 г (0.1 моль) тетрагидрофурана в 10 мл бензола. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение не менее 12 ч. К образовавшемуся обильному кристаллическому аддукту прибавляют при комнатной температуре небольшими порциями 32.8 г (0.2 моль) сернокислого гидроксиламина. По окончании реакции отделяют раствор декантацией от плотного осадка и перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 18.3 г (71%), т.кип.150-152°С (12 мм рт.ст.), nD 20 1.5291. ИК спектр (ν, см-1): 1275 (Р=O), 1110, 1085 (СОС), 590, 560 (Р-Cl). Спектр ЯМР 1Н (δ, м. д.): 6.06 с, 6.55 д., 3JHP 8.8 Гц (1Н, OCHCl); 3.90 м (2Н, ОСН 2СН2 2.44 м, 2.16 м (2Н, ОСН2 СН 2). Спектр ЯМР 31Р (δ, м. д.): 36.93 (45.2%) и 41.89 (54.8%). Найдено, %: С 18.52, Н 1.92, Cl 55.48, Р 11.80. C4H5Cl4O2P. Вычислено, %: С 18.63, Н 1.95, Cl. 54.99, Р 12.01. Литературные данные: т.кип.115-118°С (2 мм рт.ст.), nD 20 1.5410.
Описываемый способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетра-гидрофурил-3-фосфоновой кислоты позволяет повысить выход целевого продукта формулы 1 и осуществить замену высокотоксичного летучего хлористого сульфурила дешевым и доступным сырьем - сернокислым гидроксиламином. Этот реагент участвует не только в формировании фосфорильной (Р=O) группы, но и связывает побочные кислые отходы, что повышает чистоту целевого продукта и улучшает экологичность процесса. Поэтому использование сернокислого гидроксиламина обеспечивает существенное упрощение и повышение безопасности технологического процесса.
Claims (3)
- Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты формулы (1)
- обработкой аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора производным серной кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса в качестве производного серной кислоты используют сернокислый гидроксиламин и процесс ведут при комнатной температуре.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2797128C1 true RU2797128C1 (ru) | 2023-05-31 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807368C1 (ru) * | 2023-08-10 | 2023-11-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU259905A1 (ru) * | С. В. Фридланд , Г. Камай Казанский химико технологический институт С. М. Кирова | Способ получения дихлорангидрида фосфоновойкислоты | ||
GB1283678A (en) * | 1970-03-28 | 1972-08-02 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of 2-chlorethanephosphonic acid dichloride |
SU895988A1 (ru) * | 1980-03-26 | 1982-01-07 | Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты |
SU1067004A1 (ru) * | 1982-07-15 | 1984-01-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
RU2281287C1 (ru) * | 2005-07-20 | 2006-08-10 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты |
RU2687562C1 (ru) * | 2018-11-12 | 2019-05-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот |
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU259905A1 (ru) * | С. В. Фридланд , Г. Камай Казанский химико технологический институт С. М. Кирова | Способ получения дихлорангидрида фосфоновойкислоты | ||
GB1283678A (en) * | 1970-03-28 | 1972-08-02 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of 2-chlorethanephosphonic acid dichloride |
SU895988A1 (ru) * | 1980-03-26 | 1982-01-07 | Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты |
SU1067004A1 (ru) * | 1982-07-15 | 1984-01-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
RU2281287C1 (ru) * | 2005-07-20 | 2006-08-10 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты |
RU2687562C1 (ru) * | 2018-11-12 | 2019-05-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
МИТРАСОВ Ю.Н. и др. Бутлеровские сообщения, Т.51, номер 9, 2017, стр. 125-132. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807368C1 (ru) * | 2023-08-10 | 2023-11-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
RU2814257C1 (ru) * | 2023-08-11 | 2024-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3333173B1 (en) | Methods for preparing anti-viral nucleotide analogs | |
RU2797128C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты | |
EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
RU2802467C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты | |
RU2814257C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | |
RU2801052C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот | |
RU2807368C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
RU2687562C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот | |
JPH07116126B2 (ja) | 2,3‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
EP1604992B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 10alpha-[4'-(S-S-Dioxothothiomorpholin-1'-yl)]-10-Deoxo-10-Dihydroartemisinin | |
US20230088326A1 (en) | Process for preparation of arthropodicidal anthranilamide compounds | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
RU2340620C1 (ru) | Способ получения 4-метил-2-оксо-2-хлор-1,2-оксафосфолена-3 | |
RU2132333C1 (ru) | Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты | |
US3781389A (en) | Process for the production of substituted thionophosphoryl chlorides | |
RU2266910C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 7,7-дихлорбицикло [4,1,0] гептил-2-фосфоновой кислоты | |
SU1735303A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты | |
RU2711231C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)-О-(4-хлорфенилкарбамоил)этаноламина | |
DE2611694A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanen und beta-halogenpropionsaeurehalogenid | |
SU959405A1 (ru) | Способ получени S-диалкилтиофосфорил-N-фенил-N-диалкилтиофосфорилдитиокарбаматов | |
US4452992A (en) | Process for the production of ethoxycarbonylmethyl 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenoxy)-2-nitro-α-phenoxy-propionate | |
RU2281287C1 (ru) | Способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты | |
RU2349596C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
SU1558919A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот | |
SU787412A1 (ru) | Способ получени циклических арилхлорфосфитов |