RU2349596C1 - Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2349596C1 RU2349596C1 RU2007147754/04A RU2007147754A RU2349596C1 RU 2349596 C1 RU2349596 C1 RU 2349596C1 RU 2007147754/04 A RU2007147754/04 A RU 2007147754/04A RU 2007147754 A RU2007147754 A RU 2007147754A RU 2349596 C1 RU2349596 C1 RU 2349596C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- adduct
- dichloroanhydride
- styrene
- urea
- Prior art date
Links
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты и может быть использовано в химической промышленности при производстве полупродуктов фосфорорганических соединений. Способ включает взаимодействие стирола с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя, разложение полученного аддукта стирола карбонильным соединением и отличается тем, что в качестве карбонильного соединения используют мочевину или ее производные, а разложение аддукта ведут при комнатной температуре. Технический результат - разработка нового эффективного способа синтеза дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты.
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР (О) Cl2, который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола с последующей обработкой образующегося аддукта сернистым газом [Анисимов К.Н., Несмеянов А.Н. Хлорангидриды арилвинилфосфиновых кислот // Изв. АН СССР, ОХН, 1954, №5, с.803-805].
К недостаткам этого способа следует отнести применение токсичного сернистого газа и большую продолжительность процесса.
Известен также способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и стирола в среде инертного органического растворителя обрабатывают ацетоном (В.В.Кормачев, Ю.Н.Митрасов, В.А.Кухтин и др. // Журн. общ. химии. - 1981. - Т.51. - Вып.4. - С.960-961).
К недостаткам этого способа следует отнести высокую пожаро- и взрывоопасность процесса, а также образование примеси продукта гидрохлорирования стирилдихлорфосфоната.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и стирола в среде инертного органического растворителя обрабатывают уксуснокислым натрием при температуре 0-25°С [а.с. СССР №1027170, кл. С07F 9/42, 1981 г.].
К недостаткам этого способа следует отнести применение относительно труднодоступного и дорогого реагента, низкую скорость фильтрации побочно образующегося хлорида натрия и протекание побочной реакции образования смешанного ангидрида уксусной и стирилфосфоновой кислот.
Задачей заявляемого изобретения является создание упрощенного способа получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР (О) Cl2, который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза, и расширение ассортимента соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Техническим результатом является упрощение процесса, удешевление процесса, за счет применения для разложения аддукта стирола легко доступных мочевины и ее производных.
Это достигается тем, что в способе получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, включающем взаимодействие стирола с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя и разложение полученного аддукта стирола карбонильным соединением, согласно изобретению в качестве карбонильного соединения используют мочевину или ее производные, а разложение аддукта ведут при комнатной температуре.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в инертном растворителе (абсолютном бензоле или толуоле) при охлаждении льдом прибавляют стирол, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с мочевиной или ее производными, например - биуретом.
Отличием заявляемого изобретения является использование для разложения аддукта стирола, образованного в процессе реакции мочевины и ее производных. При этом достигается упрощение процесса за счет того, что после разложения мочевины и ее производных образуется крупнокристаллический осадок, который легко отфильтровывается от целевого продукта. Также существенно повышается производительность процесса и чистота целевого продукта за счет того, что хлористый водород, выделяющийся на стадии получения аддукта, связывается производными мочевины в соответствующие гидрохлориды.
Пример 1. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты
К суспензии 20 г тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 65 мл абсолютного бензола при перемешивании и охлаждении до 5°С прибавляют раствор 5 г стирола в 5 мл бензола. Реакционную смесь выдерживают при 25°С в течение 12 ч и к образовавшемуся кристаллическому аддукту прибавляют небольшими порциями 6 г мочевины. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 10.3 г (96%) целевого продукта, т.кип. 133-135°С (2 мм рт.ст.), т.пл. 71°С. Литературные данные: т.кип. 139°С (2 мм рт.ст.), т.пл. 71-72°С. Найдено, %: С 31.91, Р 13.94. С8Н7Cl2OP. Вычислено, %: С 32.08, Р 14.01. Спектр ЯМР 31P: 34 м.д. ИК-спектр (см-1): 3075, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1265, 1010, 860, 830, 750, 695, 565, 520.
Пример 2. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты
Кристаллический аддукт, полученный аналогично вышеописанному из 5 г стирола, 20 г пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного толуола, обрабатывают порциями 12 г биурета, отфильтровывают осадок и перегонкой получают 10.3 г (96%) целевого продукта, т.кип. 134-135°С (2 мм рт.ст.), т.пл. 71.5°С. Найдено, %: С 31.92, Р 13.93. C8H7Cl2OP. Вычислено, %: С 32.08, Р 14.01. Спектр ЯМР 31P: 34 м.д. ИК-спектр (см-1): 3075, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1265, 1010, 860, 830, 750, 695, 565, 520.
Описываемый способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет осуществить замену относительно труднодоступного и дорогого ацетата натрия дешевым и доступным сырьем - производными мочевины. Использование производных мочевины обеспечивает упрощение процесса, а также повышение чистоты целевого продукта.
Claims (1)
- Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, включающий взаимодействие стирола с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя, разложение полученного аддукта стирола карбонильным соединением, отличающийся тем, что в качестве карбонильного соединения используют мочевину или ее производные, а разложение аддукта ведут при комнатной температуре.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007147754/04A RU2349596C1 (ru) | 2007-12-20 | 2007-12-20 | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007147754/04A RU2349596C1 (ru) | 2007-12-20 | 2007-12-20 | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2349596C1 true RU2349596C1 (ru) | 2009-03-20 |
Family
ID=40545224
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007147754/04A RU2349596C1 (ru) | 2007-12-20 | 2007-12-20 | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2349596C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807368C1 (ru) * | 2023-08-10 | 2023-11-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
-
2007
- 2007-12-20 RU RU2007147754/04A patent/RU2349596C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
МИТРАСОВ Ю.Н. И ДР. ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 1985, 55(4), 938-939. МИТРАСОВ Ю.Н. И ДР. ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 1985, 55(4), 938-939. КОРМАЧЕВ В.В. И ДР. ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 1981, 51(4), 960-961. ФЕДОРОВА Г.К. И ДР. ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 1967, 37(12), 2686-2693. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807368C1 (ru) * | 2023-08-10 | 2023-11-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2349596C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
US9035083B2 (en) | Synthesis of H-phosphonate intermediates and their use in preparing the herbicide glyphosate | |
Plack et al. | The Reaction of Triphenylmethyl‐substituted Primary and Secondary Phosphines with Phosgene | |
RU2807368C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
RU2802467C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты | |
US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
JPS6411030B2 (ru) | ||
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
RU2814257C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | |
RU2797128C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты | |
RU2801052C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот | |
Lin et al. | Tandem addition of nucleophilic and electrophilic reagents to vinyl phosphinates: The stereoselective formation of organophosphorus compounds with congested tertiary carbons | |
Morgalyuk et al. | Synthesis of polyfunctionalized methylphosphine oxides | |
JP4271454B2 (ja) | 嵩高い炭化水素基の結合した第3級ホスフィンの製造方法 | |
SU1027170A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
SU895988A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты | |
CA2511609C (en) | Process for preparing phosphorodiamidites | |
RU2687562C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот | |
CN115490728B (zh) | 一种烯丙基膦衍生物的合成方法 | |
SU1616923A1 (ru) | Способ получени гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфони | |
Przychodzeń et al. | Medium-sized cyclic bis (anisylphosphonothioyl) disulfanes and their corresponding cyclic sulfane-structures and most characteristic reactions | |
RU2140923C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенилфосфоновых кислот | |
KR20040104506A (ko) | 비스포스파이트의 개선된 제조방법 | |
RU2296768C1 (ru) | Способ получения n-дифенилфосфорил-n′-алкил (c6-c10) мочевин | |
SU959405A1 (ru) | Способ получени S-диалкилтиофосфорил-N-фенил-N-диалкилтиофосфорилдитиокарбаматов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091221 |