RU2687562C1 - Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот - Google Patents
Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2687562C1 RU2687562C1 RU2018139967A RU2018139967A RU2687562C1 RU 2687562 C1 RU2687562 C1 RU 2687562C1 RU 2018139967 A RU2018139967 A RU 2018139967A RU 2018139967 A RU2018139967 A RU 2018139967A RU 2687562 C1 RU2687562 C1 RU 2687562C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkoxy
- chloroethenylphosphonic
- producing
- acid
- cclp
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- -1 alkyl vinyl ether adducts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGJRPZXYBGVGGR-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-2-dichlorophosphorylethenoxy)butane Chemical compound CCCCOC=C(Cl)P(Cl)(Cl)=O RGJRPZXYBGVGGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVXIGODCRVFCKY-UHFFFAOYSA-N CCOC=C(Cl)P(Cl)(Cl)=O Chemical compound CCOC=C(Cl)P(Cl)(Cl)=O KVXIGODCRVFCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/42—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Clи может быть использовано в химической промышленности. Предложенный способ заключается в обработке аддуктов алкилвиниловых эфиров и пятихлористого фосфора производным серной кислоты в среде инертного органического растворителя и отличается тем, что в качестве производного серной кислоты используют сернокислый гидроксиламин и процесс ведут при комнатной температуре. Предложен новый эффективный способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Cl. 2 пр.
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Cl2, которые являются ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлор-этенилфосфоновых кислот, который заключается в том, дихлорангидриды 2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода (Фридланд С.В. и др. Взаимодействие пятихлористого фосфора с простыми виниловыми эфирами в присутствии хлорокиси фосфора. Журнал общей химии. 1973. Т. 43, вып. 10. С. 2160-2172).
К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность дихлорангидридов 2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот и применение высоко-токсичного газообразного хлора.
Известен также способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот, который заключается в том, дихлорангидриды 2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 20-60°С (Авт. свид. СССР №1018949, МПК C07F 9/42, 1981 г.).
К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность дихлорангидридов 2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот, применение высоко-токсичного хлористого сульфурила и использование нагревания.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот, который заключается в том, что аддукты пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров в среде инертного органического растворителя обрабатывают диметилсульфатом при температуре 20-35°С (Авт. свид. СССР №1067004, МПК C07F 9/42, 1982 г.).
К недостаткам этого способа следует отнести применение высокотоксичного диметилсульфата и проведение процесса при нагревании.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддуктов пятихлористого фосфора.
При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидриды 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Cl2, которые являются ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза.
Техническим результатом является получение дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Cl2, которые расширяют арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот формулы ROCH=CClP(O)Cl2, который заключается в том, что аддукты пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров в среде инертного органического растворителя обрабатывают сернокислым гидроксиламином при комнатной температуре.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в абсолютном бензоле при охлаждении льдом прибавляют алкилвиниловые эфиры, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 3-5 ч и образующиеся кристаллические аддукты подвергают взаимодействию с сернокислым гидроксиламином.
Пример 1. Дихлорангидрид 1-хлор-2-этоксиэтенилфосфоновой кислоты К суспензии 42 г тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 65 мл абсолютного бензола при перемешивании и охлаждении до 5°С прибавляют раствор 7.2 г винилэтилового эфира в 5 мл бензола. Реакционную смесь выдерживают при 25°С в течение 4 ч и к образовавшемуся кристаллическому аддукту прибавляют небольшими порциями 26 г сернокислого гидроксиламина. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 13.5 г (60%) целевого продукта, т. кип. 135-136°С (9 мм рт. ст.), d4 20 1.4878, nD 20 1.5102. Литературные данные: т. кип. 72-74°С (0,05 мм рт.ст.), d4 20 1.4875, nD 20 1.5082. Найдено, %: Cl 47.66, Р 13.74. C4H6Cl3O2P. Вычислено, %: Cl 47.60, Р 13.86. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 7.55 д (1Н, ОСН=. 3JHP 5.72 Гц), 4.26 к (2Н, ОСН2, 3JHH 7.12 Гц), 1.40 т (3Н, СН3, JHH 7.12 Гц). Спектр ЯМР 31Р: δP 31.1 м.д. ИК спектр (см-1): 3053, 3026, 1617, 1600 пл., 1473, 1447, 1269, 1230, 1052, 862, 829, 776, 690, 626, 557.
Пример 2. Дихлорангидрид 2-бутокси-1-хлорэтенилфосфоновой кислоты
Кристаллический аддукт, полученный аналогично вышеописанному из 5 г бутилвинилового эфира, 21 г пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного толуола, обрабатывают порциями 12 г сернокислого гидроксиламина, отфильтровывают осадок и перегонкой получают 6.9 г (55%) целевого продукта, т. кип. 141-143°С (4 мм рт.ст.), d4 20 1.3742, nD 20 1.5045. Литературные данные: т. кип. 124°С (1 мм рт.ст.), d4 20 1.3738, nD 20 1.5050. Найдено, %: Cl 41.98, Р 12.43. C6H10Cl3O2P. Вычислено, %: Cl 42.29, Р 12.32. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 7.49 д (1Н, ОСН=. 3JHP 6 Гц), 4.21 т (2Н, ОСН2, 3JHH 6 Гц), 1.61 м (4Н, СН2СН2), 0.96 т (3Н, СН3, VHH 6 Гц). Спектр ЯМР 31Р: δP 30 м.д. ИК спектр (см-1): 3070, 3052, 3020, 1605, 1570, 1490, 1450, 1266, 1010, 860, 830, 750, 695, 560, 520.
Описываемый способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот позволяет осуществить замену высокотоксичного диметилсульфата дешевым и доступным сырьем - сернокислым гидроксиламином. Использование производных сернокислого гидроксиламина обеспечивает упрощение процесса, а также повышение чистоты целевого продукта.
Claims (1)
- Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенил-фосфоновых кислот обработкой аддуктов алкилвиниловых эфиров и пятихлористого фосфора производным серной кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, в качестве производного серной кислоты используют сернокислый гидроксиламин и процесс ведут при комнатной температуре.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018139967A RU2687562C1 (ru) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018139967A RU2687562C1 (ru) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2687562C1 true RU2687562C1 (ru) | 2019-05-15 |
Family
ID=66578862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018139967A RU2687562C1 (ru) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2687562C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797128C1 (ru) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1018949A1 (ru) * | 1981-10-06 | 1983-05-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
| SU1067004A1 (ru) * | 1982-07-15 | 1984-01-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
-
2018
- 2018-11-12 RU RU2018139967A patent/RU2687562C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1018949A1 (ru) * | 1981-10-06 | 1983-05-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
| SU1067004A1 (ru) * | 1982-07-15 | 1984-01-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Фридланд С.В. и др. Журн. общ. химии. 1973, т. 43, вып. 10, стр. 2169-2172. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797128C1 (ru) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты |
| RU2802467C1 (ru) * | 2022-10-04 | 2023-08-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты |
| RU2814257C1 (ru) * | 2023-08-11 | 2024-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI695824B (zh) | 製備３-氯-２-乙烯基苯基磺酸酯之方法 | |
| CA2750801C (en) | Key intermediates for the synthesis of rosuvastatin or pharmaceutically acceptable salts thereof | |
| RU2687562C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот | |
| EP1853548A1 (en) | Process for the preparation of benzoic acid derivatives via a new intermediate of synthesis | |
| KR101728443B1 (ko) | 2-아미노니코틴산벤질에스테르 유도체의 제조 방법 | |
| CN115279746A (zh) | 制备杀节肢动物的邻氨基苯甲酰胺化合物的方法 | |
| Novak et al. | Nucleophilic aromatic substitution on ester derivatives of carcinogenic N-arylhydroxamic acids by aniline and N, N-dimethylaniline | |
| JP2505557B2 (ja) | ２―クロロ―５―メチルピリジンの製造方法 | |
| RU2814257C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | |
| RU2802467C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты | |
| RU2797128C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты | |
| RU2801052C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот | |
| JP4790317B2 (ja) | １０α−［４’−（Ｓ，Ｓ−ジオキソチオモルホリン−１’−イル）］−１０−デオキソ−１０−ジヒドロアルテミシニンの製造方法 | |
| RU2807368C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
| HU205901B (en) | Process for producing 2-chloro-5-metnyl-pyridine | |
| SU1067004A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
| EP1010684A1 (en) | Process for producing 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione | |
| US4172845A (en) | Production of [2-(halogenoformyl)-vinyl]-organyl phosphinic acid halides | |
| RU2266910C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 7,7-дихлорбицикло [4,1,0] гептил-2-фосфоновой кислоты | |
| JP4258658B2 (ja) | アセチレン化合物の製造方法 | |
| DE69811358T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidin oder dem hydrochlorid davon | |
| JP4901481B2 (ja) | チオカルバメート誘導体の製造方法 | |
| KR100277262B1 (ko) | 2-아미노-5-메틸-피리딘의 제조방법 | |
| EP0259140B1 (en) | Cyanoguanidine derivative and process for preparation thereof | |
| EP3145904A1 (en) | Improved process for preparing substituted crotonic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201113 |