RU2791536C1 - Способ окисления изопропилбензола с получением гидропероксида изопропилбензола - Google Patents
Способ окисления изопропилбензола с получением гидропероксида изопропилбензола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2791536C1 RU2791536C1 RU2022112080A RU2022112080A RU2791536C1 RU 2791536 C1 RU2791536 C1 RU 2791536C1 RU 2022112080 A RU2022112080 A RU 2022112080A RU 2022112080 A RU2022112080 A RU 2022112080A RU 2791536 C1 RU2791536 C1 RU 2791536C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isopropylbenzene
- hydroperoxide
- oxidation
- catalyst
- carried out
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу получения гидропероксида изопропилбензола. Данный способ содержит этап, на котором в реакторе окисляют изопропилбензол с растворенным в нем катализатором. При этом в качестве катализатора используют этилгексаноат кальция и окисление проводят при температуре 110-130°С. Технический результат - повышение содержания гидропероксида в реакционной смеси и технологических показателей процесса окисления изопропилбензола, селективности и конверсии. 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области промышленного производства продуктов нефтехимического синтеза, в частности к процессу производства гидропероксида изопропилбензола (кумола) для последующего разложения его на фенол и ацетон.
Известен способ получения гидропероксида кумола путем жидкофазного окисления кислородом воздуха при повышенной температуре, см. Б.Д. Кружалов, Б.И. Голованенко Совместное получение фенола и ацетата. Госхимиздат, 1963. Процесс окисления ведется до содержания в реакционной массе 20-35 мас. % гидропероксида кумола.
Основным недостатком данного способа является образование существенного количества побочных продуктов.
Известны способы окисления кумола в присутствии солей металлов подгруппы цинка, а именно этилгексаноатов цинка, кадмия и ртути. В присутствии этилгексаноатов ртути и кадмия возможно получение гидропероксида изопропилбензола 19,5% и 26,7% в реакционной смеси, соответственно, см. Влияние на образование гидропероксида при окислении кумола, см. X.Э. Харлампиди, Н.М. Нуруллина, Н.Н. Батыршин Нефтехимия, 2009, том 49, №5, с. 405-408.
Недостатком является активность соединений в каталитическом распаде образовавшегося гидропероксида, а также токсичность соединений кадмия и ртути.
Наиболее близким к заявляемому объекту по технической сущности является способ получения гидропероксида изопропилбензола, заключающийся в жидкофазном окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии солей металлов непереходной валентности подгруппы цинка. [Каталитические системы на основе соединений магния и цинка в реакциях окисления алкиларенов и распада соответствующих гидропероксидов, см. X.Э. Харлампиди, Н.М. Нуруллина, Н.Н. Батыршин, Ю.X. Усманова Кинетика и катализ, 2018, том 59, №3, с. 335-339. Исследования показали, что в присутствии этилгексаноата магния концентрация гидропероксида в реакционной смеси при температуре 110°С достигает 24,3%.
Недостатком данного метода является каталитический распад образовавшегося в процессе окисления гидропероксида изопропилбензола в присутствии как индивидуальных этилгексаноатов магния и цинка, так и их смесей.
Технической проблемой изобретения является повышение содержания гидропероксида в реакционной смеси и технологических показателей процесса окисления изопропилбензола, селективности и конверсии.
Техническая проблема решается способом окисления изопропилбензола в присутствии катализатора в количестве 0,005 моль/л при температуре 120°С, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется этилгексаноат кальция.
Решение технической проблемы позволяет увеличить конверсию изопропилбензола до 35% при селективности по гидропероксиду изопропилбензола 82%.
Каталитическое окисление изопропилбензола проводят в стеклянном барботажном реакторе при атмосферном давлении и температуре 120°С в кинетическом режиме в течение 6 часов в присутствии катализатора этилгексаноата кальция с концентрацией 0,005 моль/л.
Диапазон оптимальных температур протекания реакции от 110°С до 130°С. При более низких температурах имеет место низкое накопление гидропероксида изопропилбензола, при более высоких температурах увеличивается скорость накопления побочных продуктов.
В способе окисления изопропилбензола с получением гибропероксида в качестве катализатора берут 2-этилгексаноат кальция, который получают путем взаимодействия гидроксида кальция и 2-этилгексановой кислоты в бензоле при температуре 80°С. Катализатор представляет собой мелкокристаллическое вещество белого цвета. Молекулярная формула: (С8Н15О2)2Са, молекулярная масса соли составляет 326 г/моль.
После 6 часов окисления йодометрическим способом определяют концентрацию гидропероксида изопропилбензола в реакционной смеси, см. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978. 308 с. Для анализа продуктов окисления используют метод газожидкостной хроматографии.
Конверсия изопропилбензола в условиях окисления составила 34,77%, селективность по гидропероксиду изопропилбензола - 81,81%.
Для лучшего понимания изобретения приводим примеры конкретного выполнения.
Пример 1.
Окисление изопропилбензола с получением гидропероксида изопропилбензола ведут в присутствии катализатора 2-этилгексаноата кальция (Са(ЭГ)2), концентрация Са(ЭГ)2 - 0,005 моль/л в изопропилбензоле.
Процесс окисления ведут в стеклянном реакторе при перемешивании в течение 6 часов.
Полученную реакционную смесь йодометрически анализируют на содержание гидропероксида изопропилбензола, состав продуктов разложения определяют хромато графически.
Процесс окисления проводят следующим образом:
В стеклянный реактор компрессором подают очищенный и осушенный воздух, включают электрообогрев. При достижении температуры 60-65°С в реактор загружают 60 мл исходного изопропилбензола с растворенным в нем катализатором с концентрацией 0,005 моль/л. Момент достижения заданной температуры (120°С) и подачи требуемого количества воздуха (0,3 л/мин) фиксируют, как время начала эксперимента.
По истечении 6-и часов реакционную смесь йодометрически анализируют на содержание гидропероксида изопропилбензола, состав продуктов окисления определяют хроматографически.
Конверсия изопропилбензола составляет 34,77%, селективность по гидропероксиду изопропилбензола - 81,81%.
Пример 2.
Окисление проводят аналогично примеру 1, но в присутствии катализатора этилгексаноата магния, концентрация в исходной смеси составляет 0,005 моль/л. Конверсия гидропероксида составила 34,77%), селективность - 61,1%.
Пример 3.
Окисление проводят аналогично примеру 1, но в присутствии катализатора этилгексаноата цинка, концентрация в исходной смеси составляет 0,005 моль/л. Конверсия гидропероксида составила 10,86%), селективность - 66,61%.
В таблице 1 приведен состав продуктов процесса окисления изопропилбензола по прототипу и заявляемому объекту.
Как видно из примеров конкретного выполнения 2 и 3, совокупность признаков заявляемого способа окисления изопропилбензола с получением гидропероксида по сравнению с прототипом позволяет увеличить конверсию гидропероксида изопропилбензола до 35%, при селективности по гидропероксиду до 82%.
Claims (1)
- Способ получения гидропероксида изопропилбензола, содержащий этап, на котором в реакторе окисляют изопропилбензол с растворенным в нем катализатором, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют этилгексаноат кальция, причем окисление проводят при температуре 110-130°С.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2791536C1 true RU2791536C1 (ru) | 2023-03-09 |
Family
ID=
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH381243A (fr) * | 1958-12-17 | 1964-08-31 | Rhone Poulenc Sa | Procédé d'oxydation du cumène en hydroperoxyde de cumène |
US4276200A (en) * | 1978-08-01 | 1981-06-30 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for producing hydroperoxides |
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH381243A (fr) * | 1958-12-17 | 1964-08-31 | Rhone Poulenc Sa | Procédé d'oxydation du cumène en hydroperoxyde de cumène |
US4276200A (en) * | 1978-08-01 | 1981-06-30 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for producing hydroperoxides |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Харлампиди и др., Каталитические системы на основе соединений магния и цинка в реакциях окисления алкиларенов и распада соответствующих гидропероксидов. Кинетика и катализ, 2018, 59(3), 335-339. Усманова Ю. Х., Катализ распада гидропероксида изопропилбензола соединениями на основе непереходных металлов подгруппы кальция: дисс.канд. хим. наук/ Усманова Юлдуз Хайруллоевна. - Казань, 2021. Нуруллина Н.М. и др., Влияние солей металлов II группы на образование гидропероксида при окислении кумола. Вестник Казанского технологического университета, 2014, 17(14), 112-114. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5817061B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
US20030083527A1 (en) | Method for producing aromatic alcohols, especially phenol | |
US6852893B2 (en) | Method for oxidizing hydrocarbons | |
US7145041B2 (en) | Method for producing saturated alcohols, ketones, aldehydes and carboxylic acids | |
JP2010504925A (ja) | 新規触媒系によるフェノールの調製方法 | |
RU2791536C1 (ru) | Способ окисления изопропилбензола с получением гидропероксида изопропилбензола | |
KR102287643B1 (ko) | 산화적 에스테르화 공정을 통한 메틸 아크릴레이트의 제조 | |
US4366325A (en) | Process for the preparation of 3-phenoxy-benzaldehydes | |
Zalomaeva et al. | Synthesis of coenzyme Q 0 through divanadium-catalyzed oxidation of 3, 4, 5-trimethoxytoluene with hydrogen peroxide | |
KR101099850B1 (ko) | 알킬방향족 화합물의 산화 방법 | |
RU2208605C1 (ru) | Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов | |
US8445729B2 (en) | Process for the production of alkylbenzene hydroperoxides under mild conditions and in the presence of new catalytic systems | |
UA115900C2 (uk) | Каталізатори окиснення циклоалкану та спосіб одержання спиртів і кетонів | |
Gogoi et al. | SeO2/H2O2/H2O-Dioxane: A new catalytic system for trans dihydroxylation of olefins | |
JP5000354B2 (ja) | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
RU2750718C1 (ru) | Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола | |
RU2404161C1 (ru) | Способ получения гидропероксидов алкилароматических углеводородов | |
RU2580666C2 (ru) | Способ получения гидропероксида изопропил-м-ксилола | |
SU288748A1 (ru) | Способ получения надбензойной кислоты | |
RU2146670C1 (ru) | Способ получения гидропероксида кумола | |
SU351840A1 (ru) | ||
RU2694829C2 (ru) | Способ каталитического окисления н-гексана | |
SU179763A1 (ru) | Способ окисления алкилзамещенных бензола | |
SU602490A1 (ru) | Способ получени 4-тетрабутилпирокатехина | |
RU2242456C1 (ru) | Способ получения монокарбоновых кислот c4-c8 |