RU2694829C2 - Способ каталитического окисления н-гексана - Google Patents
Способ каталитического окисления н-гексана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2694829C2 RU2694829C2 RU2016135921A RU2016135921A RU2694829C2 RU 2694829 C2 RU2694829 C2 RU 2694829C2 RU 2016135921 A RU2016135921 A RU 2016135921A RU 2016135921 A RU2016135921 A RU 2016135921A RU 2694829 C2 RU2694829 C2 RU 2694829C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexane
- oxidation
- catalyst
- coapo
- substrate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910002521 CoMn Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkyl hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000004652 butanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
- C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/122—Propionic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/124—Acids containing four carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Предложен способ окисления н-гексана кислородом воздуха в оксопроизводные гексана и органические кислоты фракции С1-С4 в присутствии твердофазного катализатора. В качестве катализатора используют один из металлозамещенных алюмофосфатов МnАРО-5, СоАРО-5, МnАРО-18, СоАРО-18 или в качестве катализатора используют один из смешанных оксидов кобальта и марганца CoMn2O4 или Co2MnO4, нанесенных на подложку силикагеля SiO2 или на подложку мезопористого молекулярного сита SBA-15, при этом окисление проводят в течение 24 часов при температуре 150°С, давлении 70 атм и потоке воздуха 60 мл/мин. Технический результат – разработка каталитического способа окисления н-гексана кислородом воздуха, которая обеспечивает высокую селективность по кислотам при мольном выходе продуктов окисления гексана 20%. 14 пр., 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к каталитическому способу окисления н-гексана кислородом воздуха до кислородосодержащих производных н-гексана и органических кислот фракции С1-С4.
Н-гексан является компонентом широкой фракции легких углеводородов образующейся при нефтедобыче. В последнее время возрастает интерес к окислению дешевых алканов в оксопроизводные, которые в дальнейшем могут использоваться, в процессах нефтехимии и нефтепереработки.
Например, реализован в промышленности процесс окисления бутана в уксусную кислоту в присутствии ионов кобальта, который описан в патентах (US 4,032,570 28.06.1977, US 4,337,356 29.06.1982, US 6,057,475 02.05.2000, US 3,923,882 02.12.1975) Окисление н-бутана проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при 160-190°С и 6 МПа без катализатора, либо в присутствии солей кобальта или марганца.
В патенте (US 4,332,743 01.06.1982) описывают жидкофазное окисление С4-С8 парафинов кислородом в C1-С3 кислоты. Для увеличения селективности по уксусной кислоте к катализатору (ацетат марганца или другая соль переходного металла) добавляют фосфорную кислоту или фосфаты металлов I и II групп в количестве 0,1-1000 ppm в расчете на элементарный фосфор. Реакцию проводят при 160-200°С и 3,0-7,0 МПа.
Однако использование гомогенных катализаторов приводит к трудностям отделения их из реакционной смеси.
Известен способ окисления С6-С28 алканов до соответствующих спиртов в присутствии микроорганизмов (US 4,473,643, 25.09.1984.)
Однако ферментативный катализ характеризуется невозобновляемостью используемых катализаторов и многоступенчатостью процесса синтеза.
Известны некаталитические способы окисления алканов кислородом воздуха с участием уксусной кислоты (US 3,993,676 23.11.1976). В качестве алканов предпочтительно использование С14-С20 фракции, продуктами окисления являются кислоты с меньшим количеством С-атомов.
Известен способ окисления алканов пероксидом водорода, катализируемого комплексами марганца, нанесенными на различные подложки, в температурном интервале -10-50°С (US 9,024,076 05.05.2015). В качестве продуктов образуются спирты, кетоны и алкилгидроперикиси.
Однако данный способ не предусматривает возможности использования воздуха в качестве окислителя.
Описан способ окисления гексана до гексановой кислоты с использованием в качестве катализаторов металлозамещенных алюмофосфатов (J.M. Thomas. On the nature of isolated active sites in open-structure catalysts for the aerial oxidation of alkanes // Topics in Catalysis., 2001, v. 15 (2-4), p. 85-91). Процесс проводят при 100°C и 30 атм О2, однако конверсия гексана не превышает 8%.
Задачей настоящего изобретения является разработка каталитического способа окисления н-гексана кислородом воздуха, обеспечивающего высокую селективность по кислотам при мольном выходе продуктов окисления гексана от 20%.
Поставленная задача решается описываемым способом окисления н-гексана. Способ заключается в том, что осуществляют каталитическое окисление н-гексана, в качестве катализатора в процессе используют твердофазные катализаторы из ряда: кристаллические металлозамещенные алюмофосфаты со структурой цеолитов AEI и AFI, смешанные оксиды d-элементов VII-IX групп IV периода, нанесенные на подложку силикагеля или мезопористого молекулярного сита SBA-15. Окисление проводят в при 120-150°С, давлении 35-75 атм, потоке воздуха 30-60 мл/мин.
Способ предусматривает, что используемые катализаторы могут содержать кремнеоксидное или алюмооксидное связующее.
Согласно способу, окисление осуществляют в реакторе автоклавного типа при перемешивании с постоянной подачей воздуха.
Техническим результатом осуществления способа в объеме независимого пункта формулы является высокая селективность по кислотам при высоком мольном выходе продуктов от 20%.
В качестве гетерогенных катализаторов в заявленном процессе были опробованы кристаллические металлозамещенные алюмофосфаты со структурой цеолитов AEI и AFI, смешанные оксиды d-элементов VII-IX групп IV периода, нанесенные на подложку силикагеля или мезопористого молекулярного сита SBA-15.
При всех вышеуказанных катализаторах достигался заявленный технический результат.
Преимуществом предложенного способа является также возможность регулирования состава продуктов синтеза за счет выбора того или иного катализатора из ряда заявленных.
Возможность осуществления способа с достижением заявленного технического результата подтверждена данными, приведенными в таблице 1. В таблицу включены наиболее перспективные из опробованных катализаторов.
Предлагаемый способ окисления гексана кислородом воздуха в общем виде осуществляют следующим образом.
Н-гексан и гетерогенный катализатор загружают в реактор автоклавного типа с постоянным перемешиванием и с постоянной подачей воздуха. После проведения окисления в реактор заливают растворитель для смешения двух фаз продуктов. Компонентный состав веществ определяют хроматографическим методом.
Нижеследующие примеры иллюстрируют осуществление изобретения и демонстрируют достижение технического результата.
Пример 1.
В качестве катализатора используют металлозамещенный алюмофосфат MnАРО-5. Навеску катализатора 2 мг и 20 г н-гексана помещают в автоклавный реактор с постоянным перемешиванием и постоянной подачей воздуха. В реактор подают воздух со скоростью 30 мл/мин до давления 35 атм и нагревают до 150°С. Реакцию проводят в течение 24-х часов. После завершения эксперимента реактор охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, добавляют н-бутанол в качестве растворителя, чтобы смешать полярный и неполярный слой, и н-нонан в качестве внешнего стандарта. Хроматографический анализ реакционной смеси показал образование уксусной, пропановой, бутановой кислот, а также гексанона. Мольный выход продуктов реакции составляет 24%. Результаты представлены в таблице 1.
Пример 2.
Процесс ведут как в примере 1, отличие состоит в том, что температура эксперимента составляет 140°С. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 3 (сравнительный).
Процесс в условиях примера 1, отличие состоит в том, что температура эксперимента составляет 120°С. Показатели процесса представлены в таблице 1. Для данного примера характерно меньшая степень конверсии за счет большего индукционного периода реакции.
Пример 4.
Процесс ведут в условиях примера 1, отличие состоит в том, что навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 5.
Процесс ведут как в примере 4, отличие состоит в том, что давление в системе составляет 70 атм, а скорость потока воздуха составляет 60 мл/мин. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 6.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что время эксперимента составляет 48 часов. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Анализ результатов, полученных в примерах 1-6, показывает возможность достижения требований технического задания в широком диапазоне условий, при этом основными параметрами, оказывающими влияние на показатели процесса, являются температура, поток воздуха и время проведения эксперимента.
Пример 7.
Процесс ведут как в примере 3, отличие состоит в том, что в реакционную смесь добавляют инициатор - третбутилгидропероксид (ТБГП) (0.2 г). Показатели процесса представлены в таблице 1.
Анализ результатов полученных в примерах 3 (сравнительный) и 7 демонстрирует влияние инициирующей добавки на показатели процесса: введение инициирующей добавки приводит к увеличению мольного выхода продуктов на 7%.
Далее, в примерах, показана возможность осуществления процесса с некоторыми катализаторами из ряда заявленных при оптимальных условиях проведения процесса.
Пример 8.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют металлозамещенный алюмофосфат СоАРО-5, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 9.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют металлозамещенный алюмофосфат МпАРО-18, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 10.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют металлозамещенный алюмофосфат СоАРО-18, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 11.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют нанесенный на подложку смешанный оксид кобальта и марганца CoMn2O4/SiO2, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 12.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют нанесенный на подложку смешанный оксид кобальта и марганца Co2MnO4/SiO2, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 13.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют нанесенный на подложку смешанный оксид кобальта и марганца CoMn2O4/SBA-15, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 14.
Процесс ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют нанесенный на подложку смешанный оксид кобальта и марганца Co2MnO4/SBA-15, навеска катализатора составляет 10 мг. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Таким образом, примеры 8-14 иллюстрируют возможность окисления н-гексана кислородом воздуха на заявленных катализаторах с высокой селективностью в кислоты при мольном выходе продуктов выше 20%.
Таким образом, все представленные примеры указывают на то, что осуществление способа в присутствии заявленных твердофазных катализаторов, позволяет достигнуть высоких селективностей образования кислот фракции С1-С4 при мольном выходе продуктов окисления н-гексана кислородом воздуха более 20%.
Claims (1)
- Способ окисления н-гексана кислородом воздуха в оксопроизводные гексана и органические кислоты фракции С1-С4 в присутствии твердофазного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют один из металлозамещенных алюмофосфатов МnАРО-5, СоАРО-5, МnАРО-18, СоАРО-18 или в качестве катализатора используют один из смешанных оксидов кобальта и марганца CoMn2O4 или Co2MnO4, нанесенных на подложку силикагеля SiO2 или на подложку мезопористого молекулярного сита SBA-15, при этом окисление проводят в течение 24 часов при температуре 150°С, давлении 70 атм и потоке воздуха 60 мл/мин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016135921A RU2694829C2 (ru) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | Способ каталитического окисления н-гексана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016135921A RU2694829C2 (ru) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | Способ каталитического окисления н-гексана |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016135921A RU2016135921A (ru) | 2018-03-14 |
| RU2016135921A3 RU2016135921A3 (ru) | 2018-03-16 |
| RU2694829C2 true RU2694829C2 (ru) | 2019-07-17 |
Family
ID=61627364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016135921A RU2694829C2 (ru) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | Способ каталитического окисления н-гексана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2694829C2 (ru) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU80927A1 (ru) * | 1949-03-10 | 1949-11-30 | Н.И. Волынкин | Способ окислени углеводородов и их производных в парогазовой фазе |
| SU1720486A3 (ru) * | 1987-06-26 | 1992-03-15 | Сан Рифайнинг Энд Маркетинг Ко. (Фирма) | Способ получени спиртов, кетонов или их смесей |
| RU2127717C1 (ru) * | 1991-06-05 | 1999-03-20 | Лионделл Петрокемикал Компани | Способ структурной изомеризации c4-c10 линейного олефина до метилразветвленного изоолефина |
| JPH11263738A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-28 | Agency Of Ind Science & Technol | コバルト錯体触媒を用いるアルカンの酸化生成物の製造方法 |
| EA004900B1 (ru) * | 2001-03-22 | 2004-08-26 | Юоп Ллк | Металлоалюмофосфатное молекулярное сито с кубической морфологией кристаллов и способ превращения метанола в олефины с использованием этого сита |
| GB2427192A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | Johnson Matthey Plc | A process for the oxidation of an alkyl-group containing substrate in the presence of an ionic liquid |
| RU2293075C2 (ru) * | 2004-12-03 | 2007-02-10 | Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) | Способ окисления жидких углеводородов в барьерном разряде |
-
2016
- 2016-09-06 RU RU2016135921A patent/RU2694829C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU80927A1 (ru) * | 1949-03-10 | 1949-11-30 | Н.И. Волынкин | Способ окислени углеводородов и их производных в парогазовой фазе |
| SU1720486A3 (ru) * | 1987-06-26 | 1992-03-15 | Сан Рифайнинг Энд Маркетинг Ко. (Фирма) | Способ получени спиртов, кетонов или их смесей |
| RU2127717C1 (ru) * | 1991-06-05 | 1999-03-20 | Лионделл Петрокемикал Компани | Способ структурной изомеризации c4-c10 линейного олефина до метилразветвленного изоолефина |
| JPH11263738A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-28 | Agency Of Ind Science & Technol | コバルト錯体触媒を用いるアルカンの酸化生成物の製造方法 |
| EA004900B1 (ru) * | 2001-03-22 | 2004-08-26 | Юоп Ллк | Металлоалюмофосфатное молекулярное сито с кубической морфологией кристаллов и способ превращения метанола в олефины с использованием этого сита |
| RU2293075C2 (ru) * | 2004-12-03 | 2007-02-10 | Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) | Способ окисления жидких углеводородов в барьерном разряде |
| GB2427192A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | Johnson Matthey Plc | A process for the oxidation of an alkyl-group containing substrate in the presence of an ionic liquid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016135921A3 (ru) | 2018-03-16 |
| RU2016135921A (ru) | 2018-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2401248B1 (en) | Process for producing phenol | |
| US20190217277A1 (en) | Olefin metathesis reaction catalyst and preparation method therefor | |
| EP0651674B1 (en) | Catalysts and their use in oxidation of satured hydrocarbons | |
| EP0376453B1 (en) | The oxidation of saturated hydrocarbon chains | |
| TWI628146B (zh) | Preparation method and application of titanium-containing cerium oxide material with high thermal stability | |
| CN110234619B (zh) | 用于提升用于费歇尔-托普希反应的混合催化剂活性的方法 | |
| EP1074548A1 (en) | A method for continuous production of propylene oxide and other alkene oxides | |
| RU2694829C2 (ru) | Способ каталитического окисления н-гексана | |
| JP2010518134A (ja) | 第一級アリルアルコールとの新規な反応 | |
| CN105439916B (zh) | 一种硫醚氧化方法 | |
| JP5738439B2 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| RU2556002C1 (ru) | Способ получения молибденового катализатора для эпоксидирования олефинов | |
| EA018393B1 (ru) | Способ получения гидропероксидов алкилбензолов в мягких условиях и в присутствии новых каталитических систем | |
| CN100379715C (zh) | 羧酸酯的合成方法 | |
| JPH01294646A (ja) | シクロヘキサノール及びシクロヘキサノンの製造方法 | |
| Karakhanov et al. | Use of ionic liquids in cyclohexene epoxidation with hydrogen peroxide | |
| RU2768727C1 (ru) | Способ получения высших жирных хлорированных кислот | |
| CN107986292B (zh) | 一种钛硅分子筛及其合成方法和应用 | |
| CN112368258B (zh) | 在仲羟基及其催化剂的存在下选择性酰化伯羟基的方法 | |
| CZ274196A3 (en) | Beta-zeolite process of its preparation and use | |
| JP4041897B2 (ja) | 脂肪族飽和カルボン酸の製造方法 | |
| CN109592694B (zh) | 钛硅分子筛及其制备方法和应用以及苯酚羟基化方法 | |
| CN105439988B (zh) | 一种氧化烯烃的方法 | |
| JPS6318580B2 (ru) | ||
| RU2659403C2 (ru) | Способ получения гидропероксидов алкилароматических углеводородов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20180702 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20190529 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200907 |