RU2750718C1 - Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола - Google Patents
Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2750718C1 RU2750718C1 RU2020140094A RU2020140094A RU2750718C1 RU 2750718 C1 RU2750718 C1 RU 2750718C1 RU 2020140094 A RU2020140094 A RU 2020140094A RU 2020140094 A RU2020140094 A RU 2020140094A RU 2750718 C1 RU2750718 C1 RU 2750718C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- decomposition
- dimethylphenylcarbinol
- isopropylbenzene hydroperoxide
- hydroperoxide
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола, который является сырьем для получения а-метилстирола, ценного мономера для производства синтетических каучуков, латексов, различных водостойких мастик. Способ осуществляют при температуре 130°С в присутствии катализатора в количестве 0,005-0,01 моль/л, в качестве которого используют 2-этилгексаноат калия. Предлагаемое изобретение позволяет увеличить конверсию гидропероксида изопропилбензола до 40%, при селективности по диметилфенилкарбинолу 89-82%. 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к способам каталитического разложения гидропероксида изопропилбензола (ГПИПБ) с получением диметилфенилкарбинола (ДМФК), который используют для денатурации этилового спирта, получения пероксида водорода, ацетона, изопропиламина, изопропилацетата, метилизобутилкетона, употребляется в промышленности, в токарных и фрезерных работах, при резании алюминия. Диметилфенилкарбинол является сырьем для получения α-метилстирола, ценного мономера для производства синтетических каучуков, латексов, различных водостойких мастик.
Известен способ сернокислотного разложения гидропероксида изопропилбензола (ГПИПБ) с получением основных продуктов - фенола и ацетона. Разложению подвергают 65-90%-ный гидропероксид изопропилбензола. Гомогенное разложение ГПИПБ осуществляют в присутствии кислотного катализатора - серной кислоты в количестве 0,0004-0,0008 моль/л. Получают состав продуктов, мас.%: ацетон - 38, фенол - 42, диметилфенилкарбинол - 0,5 и α-метилстирол - 1,75, см. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Госхимиздат, 1963. 200 с.
Недостатком сернокислого разложения гидропероксида изопропилбензола является большое количество сточных вод, образующихся при отмывке реакционной массы от серной кислоты, а также высокий выход фенольной смолы (до 25% в расчете на фенол).
Известен способ разложения гидропероксида изопропилбензола в присутствии 2-этилгексаноата кадмия, растворимого в реакционной среде, см. Нуруллина Н.М., Батыршин Н.Н., Харлампиди Х.Э. «Распад гидропероксида кумола под действием соединений металлов II группы». Кинетика и катализ, 2013, Т. 54, №6, с. 702-706.
Недостатком данного способа является невысокая селективность по диметилфенилкарбинолу (57%) при конверсии 41% и токсичность используемого катализатора. Состав продуктов разложения ГПИПБ в присутствии 2-этилгексаноата кадмия (за 4 ч):
Известен способ разложения гидропероксидов на примере разложения гидропероксида изопропилбензола и гидропероксида этилбензола в присутствии гомогенного кальциевого катализатора - нафтената кальция в количестве 0,001 моль/л, причем катализатор берут в инертном растворителе для реакций разложения гидропероксидов - хлорбензоле, процесс разложения ведут при температуре 120-130°С, см. Нуруллина Н.М., Батыршин Н.Н., Разуваева Ю.С., Усманова Ю.Х. Влияние органических солей кальция на разложение гидропероксидов», Вестник Казанского технологического университета, 2014, с. 51-54.
Как показали исследования, состав продуктов разложения гидропероксида изопропилбензола в присутствии нафтената кальция в количестве 0,005 моль/л, следующий:
конверсия гидропероксида изопропилбензола составляет 30%, а селективность по диметилфенилкарбинолу составляет 86%, т.е. недостаточные конверсия гидропероксида изопропилбензола и селективность по диметилфенилкарбинолу.
Наиболее близким к заявляемому объекту по технической сущности является способ разложения гидропероксида, в качестве которого берут гидропероксид изопропилбензола, процесс разложения ведут при нагревании 130°С в присутствии в качестве катализатора 2-этилгексаноата кальция в количестве 0,005 моль/л, причем процесс ведут в инертном растворителе для реакций разложения гидропероксидов, а именно в хлорбензоле, см. Нуруллина Н.М., Батыршин Н.Н., Разуваева Ю.С., Усманова Ю.Х. Влияние органических солей кальция на разложение гидропероксидов», Вестник Казанского технологического университета, 2014, с. 51-54.
Состав продуктов разложения гидропероксида изопропилбензола в присутствии 2-этилгексаноата кальция:
Конверсия гидропероксида изопропилбензола составляет 27%, а селективность по диметилфенилкарбинолу составляет 88%).
Технической проблемой способа разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола является недостаточная конверсия гидропероксида изопропилбензола.
Техническая проблема повышение конверсии разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола решается способом разложения гидропероксида изопропилбензола в присутствии катализатора в количестве 0,005-0,01 моль/л при температуре 130°С, согласно изобретению в качестве катализатора используют 2-этилгексаноат калия.
Решение технической задачи позволяет увеличить конверсию гидропероксида изопропилбензола до 40%, при селективности по диметилфенилкарбинолу 89-82%.
Для лучшего понимания изобретения приводим примеры конкретного выполнения.
В способе разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола в качестве катализатора берут 2-этилгексаноат калия, который получают путем взаимодействия гидроксида калия и 2-этилгексановой кислоты в бензоле при температуре 80°С. Катализатор представляет собой мелкокристаллическое вещество, слегка желтоватого цвета. Молекулярная формула: C8H15KO2, молекулярная масса соли составляет 182,3 г/моль.
Каталитическое разложение гидропероксида изопропилбензола проводят при температуре 130°С, начальной концентрации гидропероксида 1,0 моль/л и катализатора от 0,001 до 0,01 моль/л. В ходе процесса разложения гидропероксида изопропилбензола отбирают пробы, в которых иодометрическим способом определяют концентрацию гидропероксида, см. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978. 308 с.
Для анализа продуктов разложения используют метод газожидкостной хроматографии.
Для лучшего понимания изобретения приводим примеры конкретного выполнения.
Пример 1
Разложение гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола ведут при температуре 130°С в среде хлорбензола в присутствии катализатора 2-этилгексаноата калия при следующих исходных данных:
Концентрация ГПИПБ - 1 моль/л в хлорбензоле. Концентрация катализатора - 0,001 моль/л в хлорбензоле. Процесс разложения ведут в стеклянном реакторе при перемешивании в течение 4 часов.
Полученную реакционную смесь иодометрически анализируют на содержание гидропероксида изопропилбензола, состав продуктов разложения определяют хроматографически.
Исходную смесь готовят следующим образом:
В мерную колбу объемом 10 мл заливают 1,64 мл раствора гидропероксида изопропилбензола в хлорбензоле (с концентрацией ГПИПБ 99,97%), 0,22 мл раствора 2-этилгексаноата калия в хлорбензоле и содержимое мерной колбы доводят до метки хлорбензолом.
Приготовленную смесь заливают в реактор объемом 10 мл, разогретый до температуры 130°С, и при перемешивании выдерживают в течение 4 часов. По истечении 4-х часов реакционную смесь иодометрически анализируют на содержание гидропероксида изопропилбензола, состав продуктов разложения определяют хроматографически. Конверсия гидропероксида составляет 27%, селективность - 88%.
Пример 2
Разложение гидропероксида проводят аналогично примеру 1, но концентрация катализатора в исходной смеси составляет 0,005 моль/л. Конверсия гидропероксида составила 35%, селективность - 89%.
Пример 3
Разложение гидропероксида проводят аналогично примеру 1, но концентрация катализатора в исходной смеси составляет 0,01 моль/л. Конверсия гидропероксида составила 40%, селективность - 82%.
В таблице 1 приведены технологические показатели процесса разложения гидропероксида изопропилбензола по прототипу и заявляемому объекту.
Как видно из примеров конкретного выполнения 2 и 3, совокупность признаков заявляемого способа разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола по сравнению с прототипом позволяет увеличить конверсию гидропероксида изопропилбензола до 40%, при селективности по диметилфенилкарбинолу 89-82%.
Claims (1)
- Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола при температуре 130°С в присутствии катализатора в количестве 0,005-0,01 моль/л, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют 2-этилгексаноат калия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020140094A RU2750718C1 (ru) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020140094A RU2750718C1 (ru) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2750718C1 true RU2750718C1 (ru) | 2021-07-01 |
Family
ID=76820139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020140094A RU2750718C1 (ru) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2750718C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1329813A1 (ru) * | 1985-11-10 | 1987-08-15 | Уфимский Нефтяной Институт | Катализатор дл разложени гидроперекиси кумола в диметилфенилкарбинол |
| WO2004058672A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Co-production of phenol, acetone, alpha-methylstyrene and propylene oxide, and catalyst therefor |
| CN102219646B (zh) * | 2010-04-15 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产α,α-二甲基苄醇的方法 |
-
2020
- 2020-12-04 RU RU2020140094A patent/RU2750718C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1329813A1 (ru) * | 1985-11-10 | 1987-08-15 | Уфимский Нефтяной Институт | Катализатор дл разложени гидроперекиси кумола в диметилфенилкарбинол |
| WO2004058672A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Co-production of phenol, acetone, alpha-methylstyrene and propylene oxide, and catalyst therefor |
| CN102219646B (zh) * | 2010-04-15 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产α,α-二甲基苄醇的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Н.М. Нуруллина и др. Влияние органических солей кальция на разложение гидропероксидов. Вестник Казанского технологического университета, 2014, с. 51-54. * |
| Н.М. Нуруллина и др. Влияние органических солей кальция на разложение гидропероксидов. Вестник Казанского технологического университета, 2014, с. 51-54. Нуруллина Наталья Михайловна. Каталитическая активность металлов подгруппы цинка в реакциях разложения гидропероксида кумола : Дис. канд. хим. наук : 02.00.15 Казань, 2005, 130 с. * |
| Нуруллина Наталья Михайловна. Каталитическая активность металлов подгруппы цинка в реакциях разложения гидропероксида кумола : Дис. канд. хим. наук : 02.00.15 Казань, 2005, 130 с. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6720462B2 (en) | Method for producing aromatic alcohols, especially phenol | |
| TWI357888B (en) | Functionalized zeolite compositions and methods fo | |
| US2773906A (en) | alpha, alpha-dialkyl-ar-phenylbenzyl hydroperoxides | |
| US20200079714A1 (en) | PROCESS FOR ACID-CATALYZED DECOMPOSITION OF ARYL a- HYDROPEROXIDE WITH CONTINUOUS FLOW TUBULAR REACTOR | |
| RU2750718C1 (ru) | Способ разложения гидропероксида изопропилбензола с получением диметилфенилкарбинола | |
| KR20200036942A (ko) | 방향족 알코올술폰산염을 함유하는 비스페놀 조성물 및 그 제조 방법, 폴리카보네이트 수지 및 그 제조 방법, 그리고, 비스페놀의 제조 방법 | |
| JPS5829285B2 (ja) | フエノ−ルルイ ノ セイゾウホウホウ | |
| KR101099850B1 (ko) | 알킬방향족 화합물의 산화 방법 | |
| Bahrami et al. | Mild and efficient deoxygenation of sulfoxides to sulfides with triflic anhydride/potassium iodide reagent system | |
| EP0011296B1 (en) | Oxidative process for preparing substituted biphenols | |
| CN109369406A (zh) | 一种1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法及其应用 | |
| US2661375A (en) | Production of phenols and acyclic aldehydes | |
| US6077977A (en) | Method for preparing hydroperoxides by oxygenation | |
| US2713599A (en) | Production of tertiary aromatic alcohols | |
| SU626687A3 (ru) | Способ получени фенолов и карбонильных соединений | |
| US2724729A (en) | Production of alcohols | |
| CN113402376A (zh) | 一种基于微通道反应器光催化合成苯甲酸的方法 | |
| Xu et al. | Catalytic oxidation of 1, 3-diisopropylbenzene using imidazolium ionic liquid as catalyst | |
| RU2801047C1 (ru) | Способ получения гидропероксида втор-бутилбензола | |
| RU2560183C1 (ru) | Способ получения катализатора для разложения алкилароматических гидропероксидов | |
| RU2022958C1 (ru) | Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона | |
| CN109369322A (zh) | 一种酸性离子液体[PPh3][TfOH]2催化制备环己基苯的方法 | |
| CN106543051B (zh) | 一种芳香硫醚类化合物的制备方法 | |
| CN109096158B (zh) | 一种(e)-烯基砜类化合物的制备方法 | |
| CN108689894B (zh) | 一种绿色高转化数的亚砜化合物的合成方法 |