RU2784048C1 - Способ получения биоразлагаемых полиэфиров - Google Patents
Способ получения биоразлагаемых полиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2784048C1 RU2784048C1 RU2022114098A RU2022114098A RU2784048C1 RU 2784048 C1 RU2784048 C1 RU 2784048C1 RU 2022114098 A RU2022114098 A RU 2022114098A RU 2022114098 A RU2022114098 A RU 2022114098A RU 2784048 C1 RU2784048 C1 RU 2784048C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- polylactide
- lactide
- polycaprolactone
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 title 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229920000747 poly(lactic acid) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N dilactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims abstract description 8
- RUUPZDJXHCZXOJ-UHFFFAOYSA-J 2-carboxyphenolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].OC(=O)C1=CC=CC=C1[O-].OC(=O)C1=CC=CC=C1[O-].OC(=O)C1=CC=CC=C1[O-].OC(=O)C1=CC=CC=C1[O-] RUUPZDJXHCZXOJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000003000 nontoxic Effects 0.000 abstract 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 17
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N Titanium isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- -1 organogermanium compound Chemical class 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical class [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N Dodecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000000816 matrix-assisted laser desorption--ionisation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
- 238000004642 transportation engineering Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к способу получения биоразлагаемых полимеров на основе полилактида или поликапролактона путем полимеризации лактида или капролактона в присутствии катализатора при нагревании, включающего ведение процесса с использованием в качестве катализатора салицилата титана, причем массовое соотношение катализатор : мономер составляет от 1:50 до 1:200. Техническим результатом использования изобретения является упрощение способа получения полилактида и поликапролактона, приводящее к получению полимера с высокой молекулярной массой и низкими индексами полидисперности. Используется общедоступный катализатор простотой в синтезе, устойчивый на воздухе и нетоксичный. 1 ил., 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к полимеризации циклических эфиров с использованием катализаторов.
Биоразлагаемые и биосовместимые полиэфиры обладают хорошими механическими свойствами и термопластичностью, и как следствие, являются возможной альтернативой для небиоразлагаемых полимеров, при использовании в пищевой промышленности, как упаковочный материал, и в медицине, как эндопротезы ограниченного во времени или пролонгированного действия. Наиболее перспективными среди данного класса соединений являются полилактид и поликапролактон.
В настоящее время синтез полиэфиров осуществляют различными способами. Наиболее распространенным является полимеризация с раскрытием цикла (ROP-полимеризация) в присутствии катализатора. При этом синтез лактида сопровождается проблемами: такими как, использование токсичных катализаторов, либо более сложные в синтезе и хранении катализаторы.
Поэтому представляет значительный интерес исследование технологии синтеза полилактида и поликапролактона и создание катализатора для синтеза данных полимеров.
Известен катализатор для получения полилактидов и способ его синтеза, защищенный патентом РФ № 2355694, опубл. 20.05.2009 г.
Способ заключается в воздействии катализатора на лактид с превращением последнего в полимер. Катализатор содержит соединения металлов, а именно алкоксидные комплексы олова, алюминия и магния с кетоиминатными лигандами.
Недостатком способа является сложность синтеза катализаторов и низкая молекулярная масса полимера при проведении полимеризации в массе.
Известен способ получения биоразлагаемого сополимера, защищенный патентом РФ №2426749, опубл. 20.08.2011 г.
По известному способу сополимеризацию лактида ведут при нагревании с использованием в качестве катализатора хлорида олова (IV), а в качестве сомономера используют капролактон.
Недостатком является токсичность катализатора.
Известен способ получения биоразлагаемого полимера на основе полилактида, описанный в патенте РФ № 2478107, опубл. 27.03.2013 г.
Способ заключается в полимеризации лактида при нагревании в присутствии катализатора. Катализатор состоит из смеси метоксидов магния с β-дикарбонильными сложными эфирами. Мольное соотношение лактид: метоксид магния: сложный эфир составляет от 20000:1:4 до 10000:3:6.
Недостатками являются нестабильность катализатора при контакте с влагой и токсичность компонентов катализатора.
Известен способ получения полилактидов, защищенный патентом РФ № 2726362, опубл. 13.07.2020 г.
Способ проводят в температурном диапазоне 100-185°С при тепловом обеспечении температурного режима в реакционном пространстве путем микроволнового (сверхвысокочастотного) облучения реакционного пространства. В качестве катализатора ROP используют германийорганическое соединение 1-гидроксигерматран моногидрат, а в качестве сокатализатора - лауриловый спирт.
Недостатками являются сложность синтеза катализатора и его химическая нестабильность при контакте с влагой.
Известен каталитический способ получения полилактида, описанный в патенте РФ №2422471, опубл. 20.04.2009 г.
Способ включает раскрытие и последующую полимеризацию rac- или L-лактида в расплаве мономера при 120-200°С в присутствии металла и в присутствии добавок RxYyR′z или без них. Продукт имел Mw = 35000-60000.
Недостатками являются необходимость поддержания высоких температур и низкая молекулярная масса продукта, за исключением полимеризации на катализаторах на основе железа, которые являются токсичными.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому результату, выбранным в качестве прототипа, является способ получения полилактида при использовании катализаторов на основе алкоксидов титана. Молекулярная масса полилактида составляла (Mw = 20000-25000) (Kim, Y., Jnaneshwara, G. K. & Verkade, J. G. Titanium Alkoxides as Initiators for the Controlled Polymerization of Lactide. Inorganic Chemistry vol. 42 1437-1447 (2003)).
Способ включает использование изопропоксида титана, как катализатора полимеризации лактида или капролактона, полимеры получающиеся на данном катализаторе, характеризовались невысокой молекулярной массой (Mw = 35000-40000) и высоким индексом полидисперсности (Mw/Mn = 2.1 - 2.2). Также известно, что изопропоксид титана активно взаимодействует с влагой даже на воздухе, что затрудняет его транспортировку и использование при синтезе. В работе также представлены катализаторы с замещенными лигандами, обеспечивающий более высокую молекулярную массу и низкие индексы полидисперсности, однако использование катализаторов с такими лигандами, требует проведения многостадийного синтеза и значительно удорожает катализатор.
Недостатком данного метода является низкая молекулярная масса полимера и нестабильность катализатора, сложность синтеза катализатора.
Техническая проблема, решаемая предлагаемым изобретением, - создание эффективного каталитического способа получения биоразлагаемых полимеров - полилактида и поликапролактона.
Технический результат от использования изобретения заключается в упрощении способа получения полиэфиров (полилактида и поликапролактона), приводящий к получению полимера с высокой молекулярной массой и низкими индексами полидисперности, с использованием катализатора, обладающего достоинствами - простота синтеза, устойчивость на воздухе, дешевизна, отсутствие токсичности.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения биоразлагаемых полимеров на основе полилактида или поликапролактона путем полимеризации лактида или капролактона в присутствии катализатора при нагревании, процесс ведут с использованием в качестве катализатора салицилата титана, причем массовое соотношение катализатор : мономер составляет от 1:50 до 1:200.
СИНТЕЗ КАТАЛИЗАТОРА
Изопропоксид титана растворяют в изопропиловом спирте, после чего при комнатной температуре при постоянном перемешивании прибавляют 2 кратных избытка по молям (относительно изопропоксида титана) салициловой кислоты. Получаемый продукт желто-оранжевого цвета сушат от растворителя до постоянной массы. Хранение катализатора можно осуществлять на открытом воздухе, что не приводит к изменению свойств и состава катализатора.
При меньшем количестве салициловой кислоты не будет образовываться нужный продукт. Более чем 2-кратный избыток по молям салициловой кислоты технологически не целесообразен.
Предполагаемая структура катализатора
Методом МАЛДИ масс-спектрометрии была определена молекулярная масса - 320 г/моль.
ИК-спектр катализатора (салицилата титана) представлен на фигуре.
(полоса поглощения 1600 см-1 отвечает валентным колебаниям С-С связи бензольного кольца).
Способ получения биоразлагаемых полимеров осуществляют следующим образом.
В сосуд помещают лактид или ε-капролактон (далее мономеры), добавляют катализатор при массовом соотношении катализатор : мономер от 1:50 до 1:200. При меньшем количестве катализатора реакция полимеризации не идет, а большее количество катализатора не изменяет свойства образующегося полимера, но повышает расход катализатора.
Реакцию проводят в течение 20-30 часов в сосуде при атмосферном давлении, при температуре 120-140°С.
При меньшем времени, не будет образовываться полимер с достаточной молекулярной массой, при большем времени молекулярная масса продукта не увеличивается.
При меньшей температуре реакция не идет, а более высокие температуры незначительно ускоряют процесс, при этом повышая энергозатраты, что приводит к увеличению стоимости продукта. Конверсия составляла 80-90%. Молекулярно-массовые характеристики полученных полимеров представлены в таблице примеров. Средневесовая молекулярная масса (Mw), среднечисловая молекулярная масса (Mn) и индекс полидисперсности (Mw/Mn) были определены методом гель-проникающей хроматографии.
Пример 1. Получение полилактида.
В 1 л изопропилового спирта помещали 28.42 г (0.1 моль) изопропоксида титана и 27.62 г (0.2 моль) салициловой кислоты при перемешивании. Образовавшийся продукт (далее - катализатор) сушили до постоянной массы. После чего в сосуд помещали 0.05 грамм катализатора и 10 грамм D,L-лактида (массовое соотношение катализатор:мономер составляет 1:200) - при температуре в 120°С, реакцию проводили в течение 24 часов. Полученный продукт (полилактид) промывали спиртом, после чего растворяли в тетрагидрофуране и осаждали полимер добавлением к раствору полимера дистиллированной воды. ГПХ: Mw=80×103, Mn=68×103 (Mw/Mn =1.18).
Пример 2. Получение полилактида
В 1 л изопропилового спирта помещали 28.42 г (0.1 моль) изопропоксида титана и 27.62 г (0.2 моль) салициловой кислоты при перемешивании. Образовавшийся продукт (далее - катализатор) сушили до постоянной массы. После чего в сосуд помещали 0.1 грамм катализатора и 10 грамм D,L-лактида (массовое соотношение катализатор:мономер составляет 1:100) при температуре в 130°С, реакцию проводили в течение 20 часов. Полученный продукт промывали спиртом, после чего растворяли в тетрагидрофуране и осаждали полимер добавлением к раствору полимера дистиллированной воды. ГПХ: Mw=84×103, Mn=69×103 (Mw/Mn =1.21).
Пример 3. Получение поликапролактона
В 1 л изопропилового спирта помещали 28.42 г (0.1 моль) изопропоксида титана и 27.62 г (0.2 моль) салициловой кислоты при перемешивании. Образовавшийся продукт (далее - катализатор) сушили до постоянной массы. После чего в сосуд помещали 1 грамм катализатора и 50 грамм ε-капролактона (массовое соотношение катализатор:мономер составляет 1:50), при температуре в 140°С, реакцию проводили в течение 20 часов. Полученный продукт промывали спиртом, после чего растворяли в тетрагидрофуране и осаждали полимер добавлением к раствору полимера дистиллированной воды. ГПХ: Mw=76×103, Mn=63×103 (Mw/Mn =1.20).
Пример 4. Получение поликапролактона
В 1 л изопропилового спирта помещали 28.42 г (0.1 моль) изопропоксида титана и 27.62 г (0.2 моль) салициловой кислоты при перемешивании. Образовавшийся продукт (далее - катализатор) сушили до постоянной массы. После чего в сосуд помещали 0.1 грамм катализатора и 10 грамм ε-капролактона (массовое соотношение катализатор : мономер составляет 1:100), при температуре в 120°С, реакцию проводили в течение 30 часов. Полученный продукт (поликапролактон) промывали спиртом, после чего растворяли в тетрагидрофуране и осаждали полимер добавлением к раствору полимера дистиллированной воды. ГПХ: Mw=81×103, Mn=65×103 (Mw/Mn =1.25).
Все вещества используют марки х.ч. или осч.
Данные сведены в Таблицу.
| Таблица | |||||||
| Мономер | t, °С | Время, ч | m[катализатор] : m [мономер] | Mw×10–3 | Mn×10–3 | Mw /Mn | Конверсия, % |
| D,L - лактид | 120 | 24 | 1:200 | 80 | 68 | 1.18 | 85 |
| D,L - лактид | 130 | 20 | 1:100 | 84 | 69 | 1.21 | 90 |
| ε-капролактон | 140 | 20 | 1:50 | 76 | 63 | 1.20 | 82 |
| ε-капролактон | 120 | 30 | 1:100 | 81 | 65 | 1.25 | 87 |
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать полилактид или поликапролактон с высокой молекулярной массой (Mw = 75000-80000) и низким индексом полидисперсности (Mw/Mn = 1.20-1.25) без создания инертной атмосферы при синтезе. Доступность компонентов для синтеза катализатора, простота его проведения и устойчивость получаемого катализатора при хранении на воздухе обусловливают его эффективность в использовании для проведения ROP-полимеризация лактида и ε-капролактона. Простота использования предлагаемого катализатора достигается тем, что, во-первых, простой одностадийный синтез из коммерчески доступных реагентов, т.е. не требуется синтез дополнительных агентов, а во-вторых он устойчив на воздухе, что исключает необходимость проведения синтеза в специальных условиях (вакуум или инертная атмосфера).
Claims (1)
- Способ получения биоразлагаемых полимеров на основе полилактида или поликапролактона путем полимеризации лактида или капролактона в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что процесс ведут с использованием в качестве катализатора салицилата титана, причем массовое соотношение катализатор : мономер составляет от 1:50 до 1:200.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2784048C1 true RU2784048C1 (ru) | 2022-11-23 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2237068C2 (ru) * | 2000-08-22 | 2004-09-27 | Митсуи Кемикалс, Инк., | Катализатор для получения полиэфира (варианты), способ получения полиэфира и полиэфир |
| RU2277969C2 (ru) * | 2001-06-29 | 2006-06-20 | Атофина Кемикалз, Инк. | Поликонденсация с использованием катализатора и активатора катализатора для получения сложного полиэфира |
| EA014965B1 (ru) * | 2006-05-03 | 2011-04-29 | Лурги Циммер Гмбх | Катализатор для получения сложных полиэфиров, его применение, сложные полиэфиры |
| RU2541567C2 (ru) * | 2008-08-29 | 2015-02-20 | Уде Инвента-Фишер ГмбХ | Способ получения смеси производных лактидов |
| WO2016002965A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物、ポリ乳酸組成物から得られる成形体、およびポリ乳酸組成物の製造方法 |
| US10059799B2 (en) * | 2014-09-17 | 2018-08-28 | Sulzer Chemtech Ag | Method for stabilizing a condensed phase composition including a cyclic ester in a process of manufacturing a polyester or of lactide |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2237068C2 (ru) * | 2000-08-22 | 2004-09-27 | Митсуи Кемикалс, Инк., | Катализатор для получения полиэфира (варианты), способ получения полиэфира и полиэфир |
| RU2277969C2 (ru) * | 2001-06-29 | 2006-06-20 | Атофина Кемикалз, Инк. | Поликонденсация с использованием катализатора и активатора катализатора для получения сложного полиэфира |
| EA014965B1 (ru) * | 2006-05-03 | 2011-04-29 | Лурги Циммер Гмбх | Катализатор для получения сложных полиэфиров, его применение, сложные полиэфиры |
| RU2541567C2 (ru) * | 2008-08-29 | 2015-02-20 | Уде Инвента-Фишер ГмбХ | Способ получения смеси производных лактидов |
| WO2016002965A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物、ポリ乳酸組成物から得られる成形体、およびポリ乳酸組成物の製造方法 |
| US10059799B2 (en) * | 2014-09-17 | 2018-08-28 | Sulzer Chemtech Ag | Method for stabilizing a condensed phase composition including a cyclic ester in a process of manufacturing a polyester or of lactide |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Begum Canan Yildiz, Asgar Kayan, Non‑Toxic and Environmentally Friendly Titanium Complexes and Their Efects on ε-Caprolactone Polymerization, 03.07.2020. А.Е. Чичибабин, Основные начала органической химии, Изд-во Химической литературы, М. 1963, т. 1, стр. 569. * |
| Дж. А. Гарден, Эндрю Дж. П. Уайт, Шарлотта К. Уильямс Гетеродинуклеарный катализ титана/цинка: синтез, характеристика и активность для сополимеризации СО2/Эпоксидов и полимеризации циклических эфиров, Дальтон Транс, 2017, 46, стр. 2532-2541. * |
| Ю.В.Пискун, И.В. Василенко, К.В. Зайцев, С.С. Карлов, Г.С. Зайцева, Л.В. Гапоник, С.В. Костюк, НИИ физико-химических проблем, РБ, Контролируемая гомо- и сополимеризация ε-капролактона и D,L-лактида в присутствии комплексов титана (IV), Известия Академии наук, 2015, стр. 181-188. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3280757B1 (en) | Ring-opening polymerization methods and recyclable biorenewable polyesters | |
| US8476402B2 (en) | Carbohydrate lactone polymers | |
| Liu et al. | Living ring-opening homo-and copolymerisation of ε-caprolactone and L-lactide by cyclic β-ketiminato aluminium complexes | |
| US7671140B2 (en) | Ring-opening polymerization of cyclic esters, polyesters formed thereby, and articles comprising the polyesters | |
| JPS5996123A (ja) | 高分子量ポリラクタイドの製造方法 | |
| Kricheldorf et al. | Polylactones, 47. A‐B‐A triblock copolyesters and random copolyesters of trimethylene carbonate and various lactones via macrocyclic polymerization | |
| CN102675617A (zh) | N, n-二烷基苯胺-芳胺锌催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2784048C1 (ru) | Способ получения биоразлагаемых полиэфиров | |
| Ungpittagul et al. | Synthesis and characterization of guanidinate tin (ii) complexes for ring-opening polymerization of cyclic esters | |
| CN101353420B (zh) | 聚乳酸-聚乙二醇共聚物的溶剂热合成制备方法 | |
| Hua et al. | Sequence controlled copolymerization of lactide and a functional cyclic carbonate using stereoselective aluminum catalysts | |
| JPWO2017094763A1 (ja) | 共重合体及びその製造方法、並びに樹脂組成物 | |
| EP0882751A2 (en) | Biodegradable polyester with improved moulding characteristics and its production | |
| Zhong et al. | Controlled synthesis of biodegradable lactide polymers and copolymers using novel in situ generated or single-site stereoselective polymerization initiators | |
| CN109705159B (zh) | 一种含磷氮配体烷基铝化合物的制备方法与应用 | |
| JP2016505531A (ja) | 液状スズ（ｉｉ）アルコキシドの製造方法 | |
| CN111004373A (zh) | 一种医用多臂聚己内酯的制备方法 | |
| JP2016516872A (ja) | 新規の重合触媒を使用するｐｌａの製造方法 | |
| Mezzasalma et al. | Extending the scope of benign and thermally stable organocatalysts: application of dibenzoylmethane for the bulk copolymerization of L-Lactide and e-caprolactone | |
| Sugih et al. | Experimental studies on the ring opening polymerization of p-dioxanone using an Al (OiPr) 3-monosaccharide initiator system | |
| RU2294336C2 (ru) | Использование цинковых производных в качестве катализаторов полимеризации циклических сложных эфиров | |
| EP0986599A2 (en) | Process for the preparation of copolyesters | |
| Stere et al. | Anionic and ionic coordinative polymerization of l‐lactide | |
| RU2715383C1 (ru) | Способ получения (со)полимера гликолида и/или лактида для изготовления рассасывающихся хирургических изделий | |
| CN116813898A (zh) | 一种环状内酯开环聚合催化剂及其制备方法 |