RU2779453C1 - Способ получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием - Google Patents
Способ получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2779453C1 RU2779453C1 RU2021136552A RU2021136552A RU2779453C1 RU 2779453 C1 RU2779453 C1 RU 2779453C1 RU 2021136552 A RU2021136552 A RU 2021136552A RU 2021136552 A RU2021136552 A RU 2021136552A RU 2779453 C1 RU2779453 C1 RU 2779453C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cerium
- calcium
- nitrate
- phosphate
- mol
- Prior art date
Links
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H Tricalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 25
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N Calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N Ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 2
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 abstract description 2
- 208000002925 Dental Caries Diseases 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) Chemical compound [Ce+3] XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000000988 Bone and Bones Anatomy 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- YLOZVEBTKJNEIS-UHFFFAOYSA-L calcium;dihydrogen phosphate;chloride Chemical compound Cl.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O YLOZVEBTKJNEIS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000000395 remineralization Effects 0.000 description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 210000003298 Dental Enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 210000004261 Periodontium Anatomy 0.000 description 1
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000002316 cosmetic surgery Methods 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005274 electronic transitions Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting Effects 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003902 lesions Effects 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000017423 tissue regeneration Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon(0) Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к химической и медицинской отраслям промышленности и может быть использовано в качестве исходного компонента для изготовления биосовместимого материала для внутрикостной имплантации, для изготовления композиции для реставрации или лечения кариозных поражений зубов в стоматологии. Предложен способ получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием, при осаждении из водных растворов нитрата кальция и гидрофосфата аммония, взятых в мольном соотношении катионов к фосфат-анионам 1,50±0,5, при уровне рН среды 7,0±0,2, с последующим отделением осадка, промыванием, сушкой, протиранием, отличающийся тем, что перед смешением водных растворов к раствору нитрата кальция добавляют раствор нитрата церия (3+) при следующем соотношении реагентов, мол.%: нитрат кальция - 59,5-59,9; двузамещенный фосфат аммония - 40,0; нитрат церия (3+) - 0,1-0,5. При этом соблюдают мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,50±0,5, после синтеза получают низкозакристаллизованные порошки со структурой трикальцийфосфата орторомбической модификации, средним размером частиц 90-130 нм, содержанием церия 0,1-0,5 мол.%, характеризующиеся люминесцентной способностью при возбуждении ультрафиолетовым светом. Технический результат – предложенный способ позволяет получить порошок ортофосфата кальция со способностью к люминесцентному свечению в диапазоне от 360 до 500 нм при облучении источником света с длиной волны 270-320 нм. 1 ил., 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к химической и медицинской отраслям промышленности и может быть использовано в качестве исходного компонента для изготовления биосовместимого керамического или композиционного пористого или плотного материала имплантата для использования в реконструктивно-пластических операциях челюстно-лицевой хирургии, ортопедии, травматологии, онкологии; для нанесения биоактивных покрытий на металлические имплантаты; в качестве компонента композиций, предназначенных для реставрации или неинвазивного лечения кариозных поражений зубов в стоматологии.
Материалы обладают биологической совместимостью и биологической активностью. Основными требованиями, предъявляемыми к порошкам как исходным компонентам материалов для хирургии и стоматологии, является фазовая чистота, высокая дисперсность и узкий фракционный состав. Достижение указанных характеристик позволяет изготовить более прочное, целостное изделие для имплантации; достичь способности к удовлетворительной скорости биодеградации материала в условиях организма с целью согласованности процессов восстановления костной ткани или удовлетворительного реминерализирующего эффекта в околозубной среде. Заявленное изобретение отличается наличием ионов церия в структуре ортофосфата кальция, что придает материалу способность к люминесценции и позволит осуществить неинвазивную визуализацию процессов регенерации костной ткани или процессов реминерализации зубной эмали.
Известен способ получения аморфного трикальцийфосфата, прекурсора ортофосфата кальция [RU 2691051], заключающийся в осаждении средних фосфатов кальция, образующихся при сливании и постоянном перемешивании водного раствора хлористого кальция и диаммонийфосфата в избытке аммиака с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой осадка; в результате получают ортофосфат кальция в аморфной форме, не оказывающего раздражающего воздействия на кожу, не содержащего примесей. Недостатком способа является отсутствие люминесцентной способности получаемого вещества.
Известен способ получения люминофора на основе гидроортофосфата кальция (CaHPO4) [RU 219726] путем взаимодействия при тщательном перемешивании водных растворов хлористого кальция и фосфата аммония, отмывки образовавшейся суспензии от маточного раствора, его обезвоживания при нагреве и использования продукта в приготовлении шихты люминофора для люминесцентных ламп. Недостатком известного способа является активация гидроортофосфата кальция сурьмой и марганцем в составе шихты при спекании, присутствие иных соединений, ограничивающих применение люминофора в медицине.
Известны материалы, содержащие ионы церия и проявляющие люминесцентные свойства [SU 2510946, RU 2549406, RU 2405804]. В известных изобретениях в качестве люминесцирующего материала выступают соединения со структурой граната, содержащие ионы церия. Такие материалы используются в светотехнике, однако недостатком является отсутствие биосовместимости, что делает невозможным их применение в качестве биоматериалов.
Наиболее близким по технологическому решению к заявленному способу является способ получения катионзамещенного ортофосфата кальция путем введения ряда катионов в структуру ортофосфата кальция в виде нитратов или ацетатов, или хлоридов на стадии осаждения средних фосфатов кальция, образующихся при сливании и постоянном перемешивании водных растворов нитрата кальция и двузамещенного фосфата аммония, взятых в мольном соотношении 3:2, при рН 7,0, с последующим фильтрованием и прокаливанием образовавшегося осадка [RU 2607743]. Недостатком известного способа является отсутствие у получаемых материалов люминесцентной активности.
Техническим результатом заявленного изобретения является способность порошка ортофосфата кальция к люминесцентному свечению в диапазоне от 360 до 500 нм при облучении источником света с длинной волны 270-320 нм.
Технический результат достигается тем, что в способе получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием, при осаждении из водных растворов нитрата кальция и гидрофосфата аммония, взятых в мольном соотношении катионов к фосфат-анионам 1,5, при уровне рН среды 7,0±0,2, с последующим отделением осадка, промыванием, сушкой, протиранием, согласно изобретению, перед смешением водных растворов к раствору нитрата кальция добавляют раствор нитрата церия (3+) при следующем соотношении реагентов, мол. %: нитрат кальция - 59,5-59,9; двузамещенный фосфат аммония - 40,0; нитрат церия (3+) - 0,1-0,5; при этом соблюдая мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,5, после синтеза получают низкозакристаллизованные порошки со структурой трикальцийфосфата орторомбической модификации, средним размером частиц 90-130 нм, содержанием церия 0,1-0,5 мол. %, характеризующиеся люминесцентной способностью при возбуждении ультрафиолетовым светом.
Сущность изобретения заключается в том, что при синтезе ортофосфата кальция осаждением из водных растворов происходит включение ионов Се (3+) в кристаллическую решетку ортофосфата кальция с образованием твердого раствора замещения ионов Са (2+) на ионы Се (3+), которые имеют способность к фотолюминесценции при возбуждении ультрафиолетовым светом, что обусловлено электронным переходом 4f→5d. Таким образом, наличие Се (3+) приводит к активации порошка ортофосфата кальция, что выражается в люминесценции в диапазоне длин волн 300-500 нм.
Пример 1.
В реактор с верхнеприводной мешалкой помещают 299,7 мл водного раствора нитрата кальция концентрацией 0,5 М и 1,5 мл водного раствора нитрата церия (3+) концентрацией 0,1 М. Уровень рН среды доводят до 7,0±0,2 и поддерживают на протяжении всего синтеза путем покапельного добавления 25%-ного водного раствора аммиака с помощью пипетки. К полученной смеси при постоянном перемешивании покапельно с помощью делительной воронки добавляют 200 мл водного раствора гидрофосфата аммония концентрацией 0,5 М. При этом соблюдают мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,5. Полученный осадок перемешивают в течении 2 ч, затем отфильтровывают от маточного раствора, промывают дистиллированной водой и сушат при температуре 80-110°С.Площадь удельной поверхности частиц получаемых порошков, составляет 24 м2/г, количество церия в порошках составляет 0,10 мол. %. Порошки соответствуют орторомбической модификации ортофосфата кальция, иных фаз не выявлено. Интенсивность фотолюминесценции получаемых порошков составила 175 и 144 от. ед. при облучении длинной волны 270 и 316 нм соответственно.
Пример 2.
В реактор с верхнеприводной мешалкой помещают 299,25 мл водного раствора нитрата кальция концентрацией 0,5 М и 3,75 мл водного раствора нитрата церия (3+) концентрацией 0,1 М. Уровень рН среды доводят до 7,0±0,2 и поддерживают на протяжении всего синтеза путем покапельного добавления 25%-ного водного раствора аммиака с помощью пипетки. К полученной смеси при постоянном перемешивании покапельно с помощью делительной воронки добавляют 200 мл водного раствора гидрофосфата аммония концентрацией 0,5 М. При этом соблюдают мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,5. Полученный осадок перемешивают в течении 2 ч, затем отфильтровывают от маточного раствора, промывают дистиллированной водой и сушат при температуре 80-110°С. Площадь удельной поверхности частиц получаемых порошков, составляет 23 м2/г, количество церия в порошках составляет 0,22 мол. %. Порошки соответствуют орторомбической модификации ортофосфата кальция, иных фаз не выявлено. Интенсивность фотолюминесценции получаемых порошков составила 1010 и 968 от. ед. при облучении длинной волны 270 и 316 нм соответственно.
Пример 3.
В реактор с верхнеприводной мешалкой помещают 298,5 мл водного раствора нитрата кальция концентрацией 0,5 М и 7,5 мл водного раствора нитрата церия (3+) концентрацией 0,1 М. Уровень рН среды доводят до 7,0±0,2 и поддерживают на протяжении всего синтеза путем покапельного добавления 25%-ного водного раствора аммиака с помощью пипетки. К полученной смеси при постоянном перемешивании покапельно с помощью делительной воронки добавляют 200 мл водного раствора гидрофосфата аммония концентрацией 0,5 М. При этом соблюдают мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,5. Полученный осадок перемешивают в течении 2 ч, затем отфильтровывают от маточного раствора, промывают дистиллированной водой и сушат при температуре 80-110°С. Площадь удельной поверхности частиц получаемых порошков, составляет 17 м2/г, количество церия в порошках составляет 0,44 мол. %. Порошки соответствуют орторомбической модификации ортофосфата кальция, иных фаз не выявлено. Интенсивность фотолюминесценции получаемых порошков составила 210 и 232 от. ед. при облучении длинной волны 270 и 316 нм соответственно.
Пример 4.
В реактор с верхнеприводной мешалкой помещают 300 мл водного раствора нитрата кальция концентрацией 0,5 М. Уровень рН среды доводят до 7,0±0,2 и поддерживают на протяжении всего синтеза путем покапельного добавления 25%-ного водного раствора аммиака с помощью пипетки. К полученной смеси при постоянном перемешивании покапельно с помощью делительной воронки добавляют 200 мл водного раствора гидрофосфата аммония концентрацией 0,5 М. При этом соблюдают мольное соотношение Са/Р=1,5. Полученный осадок перемешивают в течении 2 ч, затем отфильтровывают от маточного раствора, промывают дистиллированной водой и сушат при температуре 80-110°С. Площадь удельной поверхности частиц получаемых порошков, составляет 28 м /г, количество церия в порошках составляет 0 мол. %. Порошки соответствуют орторомбической модификации ортофосфата кальция, иных фаз не выявлено. Основным отличием получаемых порошков является отсутствие приемлемой интенсивности люминесценции при возбуждении УФ-светом.
Для всех полученных материалов определяют фазовый состав методом рентгенофазового анализа (РФА) после прокаливания при температуре 1300°С: в результате высокотемпературной обработки порошок кристаллизуется, и можно судить о фазовом составе с высокой точностью. С помощью ИК-спектроскопии, определяют средний размер частиц согласно методу низкотемпературной адсорбции БЭТ (Sуд.), методами химического анализа оценивают количество церия. В таблице 1 представлены характеристики порошков в соответствии с условиями синтеза. На фигуре 1 представлены спектры фотолюминесценции порошков церий-содержащих ортофосфатов кальция в соответствии с Примерами 1-4 при возбуждении длинной волны: (а) 270 нм; (б) 316 нм. Спектры возбуждения и фотолюминесценции (ФЛ) порошков регистрируют при комнатной температуре, диапазон возбуждения (λехс) - 270-316 нм, диапазон люминесценции (λem) - 350-420 нм, разрешение 0,5 нм, в качестве источника возбуждения используют ксеноновую лампу, ширину щели на испускание 3,5 нм (рис. 1, табл. 1).
Claims (1)
- Способ получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием, при осаждении из водных растворов нитрата кальция и гидрофосфата аммония, взятых в мольном соотношении катионов к фосфат-анионам 1,50±0,5, при уровне рН среды 7,0±0,2, с последующим отделением осадка, промыванием, сушкой, протиранием, отличающийся тем, что перед смешением водных растворов к раствору нитрата кальция добавляют раствор нитрата церия (3+) при следующем соотношении реагентов, мол.%: нитрат кальция - 59,5-59,9; двузамещенный фосфат аммония - 40,0; нитрат церия (3+) - 0,1-0,5; при этом соблюдая мольное соотношение (Са+Се)/Р=1,50±0,5, после синтеза получают низкозакристаллизованные порошки со структурой трикальцийфосфата орторомбической модификации, средним размером частиц 90-130 нм, содержанием церия 0,1-0,5 мол.%, характеризующиеся люминесцентной способностью при возбуждении ультрафиолетовым светом.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2779453C1 true RU2779453C1 (ru) | 2022-09-07 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB550744A (en) * | 1941-01-16 | 1943-01-21 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to fluorescent materials |
| CA417366A (en) * | 1943-12-28 | Canadian General Electric Company | Fluorescent material | |
| RU2607743C1 (ru) * | 2015-09-22 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения катионзамещенного трикальцийфосфата |
| CN108517210A (zh) * | 2018-06-07 | 2018-09-11 | 齐鲁工业大学 | 一种Ce3+,Dy3+掺杂的颜色可控的荧光粉及其制备方法 |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA417366A (en) * | 1943-12-28 | Canadian General Electric Company | Fluorescent material | |
| GB550744A (en) * | 1941-01-16 | 1943-01-21 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to fluorescent materials |
| RU2607743C1 (ru) * | 2015-09-22 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения катионзамещенного трикальцийфосфата |
| CN108517210A (zh) * | 2018-06-07 | 2018-09-11 | 齐鲁工业大学 | 一种Ce3+,Dy3+掺杂的颜色可控的荧光粉及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Сафронова Т.В., Путляев В.И. Медицинское неорганическое материаловедение в России: кальцийфосфатные материалы // Наносистемы: физика, химия, математика. - 2013. Т.4. N1. - С. 24-47. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jiménez-Flores et al. | Characterization of Tb-doped hydroxyapatite for biomedical applications: optical properties and energy band gap determination | |
| Kannan et al. | Synthesis and structural characterization of strontium-and magnesium-co-substituted β-tricalcium phosphate | |
| Piccirillo et al. | Extraction and characterisation of apatite-and tricalcium phosphate-based materials from cod fish bones | |
| Marković et al. | Synthetical bone-like and biological hydroxyapatites: a comparative study of crystal structure and morphology | |
| JP4354012B2 (ja) | 珪素置換ヒドロキシアパタイトおよびその製法 | |
| US9040156B2 (en) | Whitlockite and method for manufacturing the same | |
| JP5740314B2 (ja) | ケイ酸塩置換ヒドロキシアパタイト | |
| TWI388502B (zh) | 一種製備α-半水硫酸鈣之方法 | |
| Khalid et al. | Synthesis and characterizations of hydroxyapatite using precursor extracted from chicken egg shell waste | |
| RU2500840C1 (ru) | Способ получения нанокристаллического кремнийзамещенного гидроксиапатита | |
| Eshtiagh-Hosseini et al. | Preparation of anhydrous dicalcium phosphate, DCPA, through sol–gel process, identification and phase transformation evaluation | |
| Zhang et al. | Physicochemical and cytological properties of poorly crystalline calcium-deficient hydroxyapatite with different Ca/P ratios | |
| JP2004026648A (ja) | α−およびβ−リン酸三カルシウム粉末の製造方法 | |
| Tsyganova et al. | Role of Mg 2+, Sr 2+, and F–ions in octacalcium phosphate crystallization | |
| RU2779453C1 (ru) | Способ получения люминесцентного ортофосфата кальция, активированного церием | |
| Degli Esposti et al. | Composite materials of amorphous calcium phosphate and bioactive glass nanoparticles for preventive dentistry | |
| RU2546539C1 (ru) | Способ получения порошкового материала на основе карбонатгидроксиапатита и брушита | |
| KR100498759B1 (ko) | 생체 재료용 수산화아파타이트 과립의 제조 방법 | |
| JP3668530B2 (ja) | リン酸四カルシウムの製造方法 | |
| Koc | Synthesis and characterization of strontium and chlorine co-doped tricalcium phosphate | |
| RU2714188C1 (ru) | Способ получения окрашенного однофазного пирофосфата кальция | |
| JPH0627025B2 (ja) | ヒドロキシアパタイト濾過ケーキ乾燥体 | |
| EP4349776A1 (en) | Method for preparing whitlockite crystals without generation of hydroxyapatite crystals | |
| Saleh et al. | Microwave-Assisted Preparation of Zinc-Doped β-Tricalcium Phosphate for Orthopedic Applications | |
| KR100275628B1 (ko) | 고순도를 갖는 결정성 수산화아파타이트의 제조방법 |