RU2779272C1 - Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления - Google Patents
Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2779272C1 RU2779272C1 RU2022113571A RU2022113571A RU2779272C1 RU 2779272 C1 RU2779272 C1 RU 2779272C1 RU 2022113571 A RU2022113571 A RU 2022113571A RU 2022113571 A RU2022113571 A RU 2022113571A RU 2779272 C1 RU2779272 C1 RU 2779272C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- modifier
- melt
- iron
- silicon
- nitrogen
- Prior art date
Links
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000155 melt Substances 0.000 title claims abstract description 46
- -1 iron-carbon Chemical compound 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 230000000051 modifying Effects 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical class [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 36
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 27
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 5
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 claims description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 13
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 abstract 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 5
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 5
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 4
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 3
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N Silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N nitride(3-) Chemical compound [N-3] TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 2
- 239000011214 refractory ceramic Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019912 CrN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001834 NPE Anatomy 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N Neodymium Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- REHXRBDMVPYGJX-UHFFFAOYSA-H Sodium hexafluoroaluminate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].F[Al-3](F)(F)(F)(F)F REHXRBDMVPYGJX-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 240000005332 Sorbus domestica Species 0.000 description 1
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N Tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008322 ZrN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000941 alkaline earth metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229960000539 carbamide Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к металлургии, в частности к составам смесей и сплавов, применяемых для модифицирования и микролегирования железоуглеродистых расплавов. Модификатор содержит по крайней мере один сплав на кремнистой или железной основе, модифицированный ультрадисперсными частицами соединений переходного металла IV-V группы Периодической системы (Ме) и азота (N) нестехиометрического состава в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла (Ме) к азоту (N) равным 5,0-35,0. Изобретение обеспечивает образование и равномерное распределение по всему объему расплава ультрадисперсных инокулирующих частиц нестехиометрических соединений Ме и азота (N) в указанном массовом соотношении, при этом образование ультрадисперсных модифицирующих частиц в процессе обработки расплава исключает их коагуляцию и позволяет частицам равномерно распределяться по всему объему расплава, обеспечивая высокий модифицирующий эффект. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к металлургии, в частности к составам смесей и сплавов, применяемых для модифицирования и микролегирования железоуглеродистых расплавов, а также к способам их получения.
Для измельчения структуры металла и повышения качества литых изделий в расплавы вводят специальные добавки, обеспечивающие формирование мелкокристаллического строения металлической матрицы. В качестве указанных модифицирующих добавок применяют тугоплавкие соединения (оксиды, карбиды, нитриды, карбонитриды и т.д.) в виде ультрадисперсных порошков и нанопорошков.
Так известен способ модифицирования сталей и сплавов (RU2454466, МПК C21C 5/52, C21C 7/06, опубл. 27.06.2012 г.), при котором в качестве модификаторов используют ультрадисперсные порошки и нанопорошки карбид вольфрама (WC) и карбонитрид титана (TiXCYNZ), полученные методом плазмохимического синтеза, в равных долях в диапазоне 5-10 вес.%, которые смешивают с никелевым порошком, после чего смесь компактируют и вводят в расплав перед окончанием плавки или в струю расплава при его выпуске в количестве 0,03-0,45% от массы расплава. В качестве матричного порошка используют порошок никеля марки НПЭ с размером частиц 10-50 мкм.
Известен способ внепечного модифицирования чугунов и сталей (RU2344180, МПК C21C 1/00, C21C 7/00, опубл. 20.01.2009 г.), включающий введение под струю металла или непосредственно в форму во время разливки металла модификатора в виде порошка, содержащего 50-90 мас.% тугоплавких керамических частиц размером не более 0,1 мкм, плакированных веществом-протектором, модификатор вводят в количестве 0,005-0,1 мас.% в пересчете на тугоплавкие керамические частицы, а в качестве вещества-протектора используют хром или никель, или их смесь.
Недостатком известных модификаторов, содержащих ультрадисперсные порошки и нанопорошки, является нестабильность результатов модифицирования, связанная с неравномерностью распределения модифицирующих частиц по объему расплава, возникающей в результате их коагуляции.
Кроме того, получение таких модификаторов характеризуется технологической сложностью, связанной с необходимостью либо компактирования ультрадисперсных порошков и нанопорошков, например, путем вакуумного спекания или холодного прессования, либо, например, плакирования керамических частиц.
Таким образом, известные способы получения и введения в жидкий металл модифицирующих ультрадисперсных порошков и нанопорошков не позволяют получить ожидаемый от такого введения модифицирующий эффект.
Известны способы модифицирования, при которых ультрадисперсные модифицирующие частицы не вводятся в расплав, а образуются в процессе его обработки порошковыми модификаторами.
Известен способ производства стали и чугуна (US10,465,258, МПК C21C 7/00; C21C 7/06; C21C 7/064; C21C 7/068; C22C 33/04; C22C 38/02; C22C 38/04; C22C 38/06; C22C 38/28; C22C 38/44, опубл. 05.11.2019 г.), включающий следующие этапы:
a. выплавка железосодержащего металла в плавильной печи,
b. введение в металл элементов, вступающих в реакцию с растворенными кислородом и/или углеродом с формированием мелкодисперсных оксидов и/или карбидов в расплаве,
c. после формирования упомянутых мелкодисперсных включений в расплаве поддержание температуры выше температуры ликвидус расплава и введение одного или нескольких элементов измельчения зерна в расплавленный металл для осаждения нитридов «элементов измельчения зерна металла» и получением расплавленного металла, содержащего нитриды металлов,
d. охлаждение расплава, содержащего взвесь вышеупомянутых нитридов ниже температуры солидус и кристаллизацию металла.
Элементы, добавляемые на этапе b, выбираются из группы, содержащей Al, Ba, Ca, Mg, Sr и Ti.
Элементы, добавляемые на этапе b, после основных раскислителей-модификаторов выбираются из группы, содержащей Al и Mg, формируют в расплаве 1-1000 ppm мелкодисперсных частиц оксидов (MgO, Al2O3), магниевой шпинели MgAl2O4 и/или MgO-Al2O3, которые облегчают выпадение нитридов.
Предложенный способ производства стали и чугуна оказывает хороший модифицирующий эффект на расплав металла, но требует выполнения сложной многоступенчатой цепочки технологических операций.
Известна композитная порошковая проволока (CN106636552 (A), МПК C21C 7/00; C21C 7/06; C21C 7/064, опубл. 10.05.2017 г.), содержащая кальциевый наполнитель и металлическую оболочку, покрывающую наполнитель. Между наполнителем и металлической оболочкой расположен сетчатый опорный слой из стали или железа. В состав наполнителя входит промежуточный защитный слой, состоящий из смеси порошков ферросилиция и сплава титана с нитридом кремния, содержащего редко-земельные металлы, барий и молибден. При этом промежуточный защитный слой окружает сердечник из металлического кальция. Размер частиц порошков, входящих в промежуточный защитный слой, менее 3 мм. Массовое отношение кальциевого сердечника к порошку ферросилиция и порошку сплава титана с нитридом кремния, содержащего редкоземельные элементы, барий и молибден составляет 1:(1-2):(2-5).
Наличие сплава титана с нитридом кремния в составе наполнителя порошковой проволоки указывает на теоретическую возможность образования в расплаве, обрабатываемом указанной проволокой, модифицирующих ультрадисперсных частиц. Но соотношение активных веществ (титана и азота) не рассчитано, что не позволяет определить эффективность и стабильность модифицирующего воздействия такой проволоки на расплав.
Состав наполнителя композитной порошковой проволоки выбран в качестве ближайшего аналога (прототипа).
Целью создания настоящего изобретения является разработка модификатора для железоуглеродистых расплавов, в котором модифицирующие ультрадисперсные частицы образуются в процессе внепечной обработки расплава, и действие которого одновременно направлено на:
- снижение ликвационной неоднородности при кристаллизации,
- диспергирование макро- и микроструктуры,
- повышение однородности микроструктуры,
и, как результат, повышение прочностных и вязкостных свойств металла (отливки).
Достижение поставленной цели обеспечивается за счет того, что модификатор содержит, по крайней мере, один сплав на кремнистой или железной основе, модифицированный ультрадисперсными частицами соединений Ме и N нестехиометрического состава в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла IV-V группы периодической системы (Ме) к азоту (N) равным 5,0 - 35,0.
Кроме того, частные случаи выполнения модификатора характеризуются следующим.
Сплав на кремнистой основе может содержать щелочно-земельные и/или редко-земельные металлы.
При этом модификатор содержит компоненты в следующем соотношении, мас. %:
| Кремний | не более 80,0 |
| ∑ Щелочно-земельных металлов | не более 60,0 |
| ∑ Редко-земельных металлов | не более 40,0 |
| Переходный металл IV-V группы периодической системы (Ме) | не более 30,0 |
| Железо Азот Углерод |
не более 95,0 не более 6,0 не более 5,0 |
В качестве переходного металла IV-V группы периодической системы (Ме) использован металл из группы: титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), ванадий (V), ниобий (Nb), тантал (Ta).
В качестве щелочно-земельного металла использован, по крайней мере, один металл из группы: магний (Mg), кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba).
Модификатор в преимущественном варианте выполнен в виде наполнителя для порошковой проволоки или в виде фракционированного модификатора или в виде брикета.
Способ изготовления модификатора заключается в подготовке и смешивании порошка сплава, содержащего, по крайней мере, один переходный металл IV-V группы периодической системы (Me), и порошка азотирующего агента в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла (Ме) к азоту (N) равным 5,0 - 35,0, введение полученной смеси порошков в качестве наполнителя в порошковую проволоку, введение полученной порошковой проволоки в расплав на основе кремния или железа, разливка полученного расплава.
Количество порошковой проволоки, вводимой в расплав на основе кремния или железа, должно обеспечивать содержание в нем тугоплавких модифицирующих частиц из расчета содержания Me равным 1 - 30%.
Разливку полученного кремнийсодержащего расплава осуществляют на слитки или на установку ускоренной кристаллизации сплава с последующим дроблением и фракционированием.
Из полученного расплава на железной основе получают дробь.
Технический результат, достигаемый при использовании модификатора, заключается в равномерном распределении по всему объему расплава ультрадисперсных инокулирующих частиц нестехиометрических соединений Ме и азота (N) в указанном
массовом соотношении Me/N равным 5,0 - 35,0 (Ме - переходный металл IV-V группы периодической системы).
Образование ультрадисперсных модифицирующих частиц в процессе изготовления модификатора исключает их коагуляцию и позволяет частицам равномерно распределяться по всему объему модифицируемого расплава, что, как следствие, обеспечивает высокий модифицирующий эффект.
Ультрадисперсные модифицирующие частицы нестехиометрического состава образуются в расплаве модификатора в процессе его выплавки, т.е. ультрадисперсные модифицирующие частицы нестехиометрического состава содержатся в порошках сплава модификатора до его введения в железоуглеродистый расплав и распределяются по обрабатываемому металлу при расплавлении частиц модификатора.
Наличие в составе модификатора на кремнистой основе щелочно-земельных металлов, редко-земельных металлов и флюсообразующей смеси создает условия для наиболее эффективной работы модификатора в расплаве и обеспечивает его рафинирование.
Применение предлагаемого модификатора обеспечивает целевое воздействие на формирование структуры металла, заключающееся в снижении ликвационной неоднородности при кристаллизации, диспергировании макро- и микроструктуры, повышении однородности микроструктуры, а применение модификатора в частных вариантах его выполнения дополнительно обеспечивает снижение загрязненности металла по неметаллическим включениям, повышение чистоты зерен по сульфидным и нитридным пленочным включениям; и, как следствие, применение всех вариантов состава модификатора согласно настоящему изобретению обеспечивает повышение прочности и ударной вязкости готовой отливки при отрицательных (минусовых) температурах.
Способ получения модификатора уникален, не имеет аналогов. В результате реализации способа получают модификатор с уникальным набором компонентов.
Воздействие модификатора на железоуглеродистый расплав металла осуществляется следующим образом.
Ультрадисперсные модифицирующие частицы соединений нестехиометрического состава, содержащиеся в порошке сплавов на кремнистой или железной основе, попадают в жидкий металл при расплавлении модификатора в процессе обработки, осуществляя модифицирующее воздействие.
В результате взаимодействия Ме и азота (N) формируются ультрадисперсные модифицирующие частицы нестехиометрического состава. Ме представляет собой сумму переходных металлов IV-V группы периодической системы, состоящей из, по крайней мере, одного металла группы: титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), ванадий (V), ниобий (Nb), тантал (Ta). Образующиеся модифицирующие частицы нестехиометрического состава могут быть охарактеризованы, например, такой химической формулой как MeN1-X и/или MeC1-YN1-Х, где N - азот, С - углерод, а Х,Y - отклонение от стехиометрии, находящееся в диапазоне от 0,1 до 0,9. Образующиеся модифицирующие частицы нестехиометрического состава могут иметь и иное соотношение элементов. Анализ диаграмм состояния систем Me-N и Me-C [1] показывает, что указанные металлы (Ме) образуют с азотом и углеродом широкие области гомогенных растворов нестехиометрического состава. Активность образующихся модифицирующих частиц, соответствующих по составу областям гомогенных растворов, связана с их способностью к сорбции азота и углерода в октаэдрических и/или тетраэдрических пустотах кристаллических решеток данных частиц. Усвоение углерода и азота из расплава в предкристаллизационный период, создает в расплаве зоны ликвационного переохлаждения в микрообъемах, окружающих ультрадисперсные тугоплавкие частицы, что облегчает образование зародышевых центров с характерной для железоуглеродистого сплава кристаллической решеткой, ведет к резкому увеличению количества зародышей и, как следствие, к измельчению структуры металла.
Максимальное отношение Me/N определяется таким образом, чтобы Me не растворялся в матрице основного расплава. При этом значение Me/N должно находиться достаточно далеко от стехиометрического соотношения в соответствующей системе, что будет определять активность (емкость) соединения по отношению к азоту и углероду. В ходе проведения большого количества экспериментов установлено, что рациональное массовое соотношение Me/N составляет 5,0 - 35,0. При соотношении более 35,0 не обеспечивается необходимый модифицирующий эффект, так как малое количество азота не позволяет образоваться ультрадисперсным нестехиометрическим частицам в достаточном количестве, а избыточный Ме растворяется в матрице расплава. При соотношении менее 5,0 в основном образуются стехиометрические соединения, не оказывающие модифицирующего воздействия на расплав.
При дополнительном введении в модификатор щелочно-земельных (ЩЗМ) и/или редко-земельных (РЗМ) металлов элементы ЩЗМ и РЗМ взаимодействуют с растворенными в расплаве примесями, в первую очередь, с кислородом и серой, тем самым защищая ультрадисперсные модифицирующие частицы от окисления, а также повышая чистоту металла по неметаллическим включениям и очищая границы образующихся зерен от сульфидных и нитридных пленочных включений.
Количество применяемого сплава щелочно-земельных металлов на кремнистой основе, как правило, составляет 0,2 - 0,4 % от объема обрабатываемого металла. В преимущественном варианте, но не ограниченно, соотношение щелочно-земельных металлов к редко-земельным металлам, определенное опытным путем в зависимости от особенностей технологии обработки железоуглеродистых расплавов, составляет от 0,002 до 3,0.
В качестве редко-земельного металла использован, по крайней мере один, редкоземельный металл группы: церий (Ce), лантан (La), иттрий (Y), неодим (Nd), празеодим (Pr).
В качестве щелочно-земельного металла использован, по крайней мере, один металл из группы: магний (Mg), кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba).
Модификатор может вводиться в расплав россыпью в виде дроби, капсул, брикетов и т.д., а также может использоваться в качестве наполнителя для порошковой проволоки.
Способ изготовления модификатора заключается в подготовке и смешивании порошка сплава, содержащего, по крайней мере, один переходный металл IV-V группы периодической системы (Me), и порошка азотирующего агента в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла (Ме) к азоту (N) равным 5,0 - 35,0, с порошком флюсообразующей смеси и введение полученной смеси порошков в качестве наполнителя в порошковую проволоку.
В качестве азотирующего агента, выполняющего роль поставщика азота для формирования модифицирующих частиц, подобран, по крайней мере, один компонент из группы: азотированный ферросилиций (FeSiN), азотированный ферросиликомагний (FeSiMgN), азотированный ферросиликокальций (FeSiCaN), азотированный хром (CrN), азотированный феррохром (FeCrN), азотированный ферросиликохром (FeSiCrN), азотированный марганец (MnN), азотированный ферромарганец (FeMnN), азотированный ферросиликомарганец (FeSiMnN), карбамид (CH4N2O) и/или хлорид аммония (NH4C) и/или карбонат аммония (NH4HCO3) и т.д.
В качестве флюсообразующей смеси может быть использована смесь криолита и/или оксидов и/или карбонатов и/или галогенидов щелочно-земельных и/или щелочных металлов, например, CaO и/или CaF2 и/или MgF2 и/или Na3(AlF)6 и/или CaCO3 и/или BaCO3 и/или SrCO3 и/или CaCl2 и/или NaCl и/или KCl.
Полученную порошковую проволоку вводят в расплав на основе кремния, например, в расплав ферросилиция, или в расплав на основе железа, например, в расплав стали или чугуна. До введения порошковой проволоки в расплав на основе кремния в него могут быть введены щелочно-земельные и/или редко-земельные металлы. Количество порошковой проволоки, вводимой в расплав, должно обеспечивать содержание в нем тугоплавких модифицирующих частиц из расчета содержания Me равным 1 - 30 %. При содержании в расплаве Ме более 30% резко увеличивается температура плавления получаемого модификатора, что, как следствие, приводит к технологическим сложностям при его выпуске из печи, связанным с тем, что расплав модификатора теряет текучесть, становится вязким, что затрудняет процесс его разливки.
Флюсообразующая смесь, входящая в состав модификатора, выполняет роль химически активной реакционной среды для диффузионных химико-термических процессов синтеза модифицирующих частиц нестехиометрического состава, повышает активность поверхностных слоев модифицирующих частиц, а после обработки удаляется в шлаковую фазу, способствуя процессу рафинирования расплав от неметаллических включений.
После расплавления порошковой проволоки расплав на кремнистой основе разливают на слитки или на установку ускоренной кристаллизации сплава, описанную, например, в патентах RU2116864, RU2101131. После получения слитков или кристаллизационного расплава модификатор дробят и фракционируют. После расплавления порошковой проволоки из расплава на железной основе изготавливают дробь. Полученный модификатор может быть использован в качестве наполнителя для порошковой проволоки, а также в виде крупки, дроби, брикета и т.д., вводимых под струю при разливке обрабатываемого сплава.
Введение модификатора в железоуглеродистый расплав сопровождается:
- равномерным распределением тугоплавких ультрадисперсных нерастворимых частиц модифицирующих соединений;
- воздействием нестехиометрических модифицирующих частиц на расплав, обусловленным способностью нестехиометрических соединений Me к селективной экстракции неметаллических элементов (углерод, азот) из расплава, локальным обеднением расплава в контактных слоях по углероду и азоту, приводящее к концентрационному переохлаждению, инициирующему зародышеобразование;
При дополнительном введении в модификатор сплавов с ЩЗМ и РЗМ, воздействие модификатора на расплав сопровождается:
- активным взаимодействием щелочно-земельных и редко-земельных металлов с вредными примесями (кислород и сера), рафинированием металла и защитой образующихся нестехиометрических соединений от окисления;
- активным взаимодействием щелочно-земельных и редко-земельных металлов с продуктами первичного раскисления металла (тугоплавкие силикаты, алюминаты и алюмосиликаты), рафинированием металла.
Сущность настоящего изобретения поясняется примерами применения модификатора для внепечного модифицирования железоуглеродистых расплавов.
Модификатор с разным составом компонентов в соответствии с настоящим изобретением принудительно вводили в качестве наполнителя порошковой проволоки. Целью модифицирующей обработки было повышение прочностных и вязкостных свойств отливок из стали 20ГЛ при сохранении неизменными других параметров. Исследования проводились с использованием производственной и научно-исследовательской базы ООО НПП Технология г. Челябинск.
В таблице 1 представлены варианты состава модификатора с указанием их количественного и качественного состава, а также для сравнения показателей модификации приведены два варианта состава известного из уровня техники модификатора.
Структурные характеристики полученных после модифицирующей обработки образцов литого металла определяли непосредственно в литом состоянии и после их термообработки (закалка при t° = 920°С, нормализация при t° = 520°С).
Определение прочностных и пластических свойств готовых отливок проводили по ГОСТ 1497-84, а ударную вязкость при отрицательных температурах по ГОСТ 9454-78. Полученные данные были сведены в таблицу 2.
Для определения наиболее эффективного состава модификатора проводили не менее трех испытаний ударной вязкости готовых отливок при температуре - 60 °С.
| Таблица 1. Варианты состава модификатора* с указанием количества вводимых компонентов в мас. % | ||
| № п/п образца модификатора |
Порошок, по крайней мере, одного сплава на кремнистой или железной основе, модифицированный ультрадисперсными частицами соединений нестехиометрического состава | |
| состав | расход кг/т |
|
| Известный образец 1 СК30 ГОСТ 4762-71 и ФТи70С1 (ГОСТ 4761-91) |
Si - 57,5; Ca - 25,1; Ti - 9.0; Fe - остальное |
2.5 |
| Известный образец 2 Insteel®7 ТУ 0820-014-72684889-2015 |
Si - 45,6; Ca - 12,8; Ti - 8,4; Ba - 5,1 РЗМ - 5,1; Fe - остальное |
2.5 |
| Образец 1** | TiN0,3 (Ti/N=11,4) - 25; Fe -5.4; Si - основа |
1,5 |
| Образец 2** | TiN0.3 (Ti/N=11,4) - 10; Fe - основа |
1,5 |
| Образец 3 | Ca - 5,2; Ba - 15,2; TiN0,25 (Ti/N=13,7) - 25; Fe - 6,2; Si - основа |
2,5 |
| Образец 4 | Ca - 5,1; Ba - 15,0; TiN0.3 (Ti/N=11,4) - 15; Fe - 15,8; Si - основа |
2,5 |
| Образец 5 | Ca - 5,4; Ba - 15,3; VN0,25 (V/N=14,6) - 25; Fe - 5,4; Si - основа |
2,5 |
| Образец 6 | Ca - 5,5; Ba - 15,6; ZrN0.5 (Zn/N=13,0) - 15; Fe - 17,2; Si - основа |
2,5 |
| * Альтернативные варианты состава порошков сплава на кремнистой или железной основе, модифицированного ультрадисперсными частицами соединений нестехиометрического состава, согласно настоящему изобретению, не раскрытые в приведённых примерах согласно таблице 1, оказывают на расплав металла аналогичное модифицирующее воздействие. **Модификатором обрабатывали расплав предварительно раскисленный алюминием и модифицированный силикокальцием. |
||
| Таблица 2. Показатели модифицированных отливок из стали 20ГЛ после введения модификатора, а также модификаторов известного состава. Указанные показатели соответствуют средним значениям, установленным по результатам десяти проведенных плавок. | |||||
| № п/п образца модификатора | Ударная вязкость KCV-60, Н/мм2 |
Относительное удлинение δ, % |
Твердость, НВ |
Предел текучести, σ0,2, МПа |
Предел прочности, σв, МПа |
| Известный образец 1 | 25 | 22 | 160 | 370 | 585 |
| Известный образец 2 | 26 | 25 | 163 | 400 | 590 |
| Образец 1 | 32 | 30 | 161 | 410 | 601 |
| Образец 2 | 34 | 31 | 157 | 400 | 593 |
| Образец 3 | 36 | 34 | 165 | 420 | 604 |
| Образец 4 | 39 | 35 | 163 | 410 | 602 |
| Образец 5 | 37 | 34 | 166 | 420 | 606 |
| Образец 6 | 40 | 36 | 168 | 425 | 609 |
Использование в составе модификатора азотирующих компонентов и Ме в указанных соотношениях, достаточных для образования ультрадисперсных модифицирующих частиц нестехиометрического состава, способствует:
- измельчению дендритной структуры при кристаллизации и подавлению образования Видманштеттовой структуры при превращении аустенита;
- снижению структурной и ликвационной неоднородности;
- повышению однородности микроструктуры термообработанного металла.
Из полученных данных (таблица 2) видно, что использование предлагаемых модификаторов привело к повышению прочностных характеристик металла, в т.ч. низкотемпературной вязкости.
Анализ результатов испытаний показывает, что обработка расплава всеми составами модификатора позволяет улучшить результаты, полученные при обработке стали известными составами модификаторов (известные образцы 1 и 2 в таблице 1, 2).
Использование предложенного модификатора для модифицирования железоуглеродистых расплавов позволяет уменьшить зону столбчатых кристаллов, получить мелкодисперсную равноосную структуру, повысить ударную вязкость и предел текучести готовой отливки (см. таблицу 2).
В результате микролегирования и модифицирования структуры получены стали высокой эксплуатационной надежности для работы металлоизделий в сложных климатических и коррозионных условиях при знакопеременных нагрузках.
Предлагаемый модификатор технологичен в изготовлении, может быть произведен с использованием известного оборудования, материалов и технологий.
Использованные в этом описании термины и словосочетания: «содержащий», «состоящий», «в преимущественном варианте», «преимущественно», «в частности», «может быть» и их варианты, не должны интерпретироваться как исключающие присутствие других материалов, веществ, элементов, компонентов.
Источник информации:
1. Лякишев Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник в трех томах, Том 1. Москва, Машиностроение 1996 г., 993 с.
Claims (11)
1. Модификатор для железоуглеродистых расплавов, характеризующийся тем, что он содержит по крайней мере один сплав на кремнистой или железной основе, модифицированный ультрадисперсными частицами соединений Ме и N нестехиометрического состава в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла IV-V группы Периодической системы (Ме) к азоту (N) равным 5,0-35,0.
2. Модификатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве переходного металла IV-V группы Периодической системы (Ме) использован титан, и/или цирконий, и/или гафний, и/или ванадий, и/или ниобий, и/или тантал.
3. Модификатор по п. 1, отличающийся тем, что сплав на кремнистой основе содержит щелочно-земельные и/или редкоземельные металлы.
4. Модификатор по п. 3, отличающийся тем, что он содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%:
Азот
Углерод
не более 6,0
не более 5,0
5. Модификатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочно-земельного металла использован по крайней мере один металл из группы: магний, кальций, стронций, барий.
6. Модификатор по п. 1, отличающийся тем, что он выполнен в виде наполнителя для порошковой проволоки, или в виде фракционированного модификатора, или в виде брикета.
7. Способ изготовления модификатора по п. 1, заключающийся в смешивании порошка сплава, содержащего по крайней мере один переходный металл IV-V группы Периодической системы (Me), и порошка азотирующего агента в количестве, обеспечивающем массовое соотношение переходного металла (Ме) к азоту (N) равным 5,0-35,0, введении полученной смеси порошков в качестве наполнителя в порошковую проволоку, введении полученной порошковой проволоки в расплав на основе кремния или железа, разливке полученного расплава.
8. Способ изготовления модификатора по п. 7, отличающийся тем, что количество порошковой проволоки, вводимой в расплав на основе кремния или железа, должно обеспечивать содержание в нем тугоплавких модифицирующих частиц из расчета содержания Me равным 1-30 мас.%.
9. Способ изготовления модификатора по п. 7, отличающийся тем, что разливку полученного кремнийсодержащего расплава осуществляют на слитки или на установку ускоренной кристаллизации сплава с последующим дроблением и фракционированием.
10. Способ изготовления модификатора по п. 7, отличающийся тем, что из полученного расплава на железной основе получают дробь.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2022/050366 WO2023224512A1 (ru) | 2022-05-20 | 2022-11-16 | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2021133457A Division RU2776573C1 (ru) | 2021-11-17 | 2021-11-17 | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2779272C1 true RU2779272C1 (ru) | 2022-09-05 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2344180C2 (ru) * | 2007-02-21 | 2009-01-20 | Владимир Александрович Полубояров | Способ внепечного модифицирования чугунов и сталей |
| RU2454466C1 (ru) * | 2010-12-28 | 2012-06-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Научно-Производственное Объединение "Техномаш" | Способ модифицирования сталей и сплавов |
| CN106636552A (zh) * | 2016-11-19 | 2017-05-10 | 浙江宝信新型炉料科技发展有限公司 | 一种实心金属钙、硅铁以及含稀土、钡、钼氮化钛硅合金复合包芯线 |
| US10465258B2 (en) * | 2015-04-17 | 2019-11-05 | The Curators Of The University Of Missouri | Grain refinement in iron-based materials |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2344180C2 (ru) * | 2007-02-21 | 2009-01-20 | Владимир Александрович Полубояров | Способ внепечного модифицирования чугунов и сталей |
| RU2454466C1 (ru) * | 2010-12-28 | 2012-06-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Научно-Производственное Объединение "Техномаш" | Способ модифицирования сталей и сплавов |
| US10465258B2 (en) * | 2015-04-17 | 2019-11-05 | The Curators Of The University Of Missouri | Grain refinement in iron-based materials |
| CN106636552A (zh) * | 2016-11-19 | 2017-05-10 | 浙江宝信新型炉料科技发展有限公司 | 一种实心金属钙、硅铁以及含稀土、钡、钼氮化钛硅合金复合包芯线 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3803582B2 (ja) | 鋼の細粒化方法、鋼の細粒化用合金及び細粒化用合金の製造方法 | |
| US4440568A (en) | Boron alloying additive for continuously casting boron steel | |
| WO2023062856A1 (ja) | 表面性状に優れたＮｉ基合金およびその製造方法 | |
| JPH0699737B2 (ja) | 清浄鋼の製造方法 | |
| US4652299A (en) | Process for treating metals and alloys for the purpose of refining them | |
| RU2779272C1 (ru) | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления | |
| JP4656007B2 (ja) | 溶鉄のＮｄおよびＣａ添加による処理方法 | |
| EP2738281B1 (en) | High si-content austenitic stainless steel | |
| RU2776573C1 (ru) | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления | |
| RU2443785C1 (ru) | Наполнитель порошковой проволоки для внепечной обработки металлургических расплавов | |
| JPH03236434A (ja) | 硫黄、酸素及び窒素の各含有量が極めて低いニッケル基合金 | |
| WO2023091055A1 (ru) | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления | |
| WO2023224512A1 (ru) | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления | |
| RU2456349C1 (ru) | Способ внепечной обработки железоуглеродистого расплава | |
| RU2375463C2 (ru) | Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов | |
| RU2567928C1 (ru) | Модифицирующая смесь для внепечной обработки стали | |
| KR100336855B1 (ko) | 고청정알루미늄탈산강제조용후럭스와이어 | |
| RU2318900C2 (ru) | Комплексный модификатор для стали | |
| KR910001488B1 (ko) | 황, 산소 및 질소의 낮은 함량을 갖는 철기합금, 코발트기합금, 니켈기합금 및 그 제조방법 | |
| WO2022202914A1 (ja) | 球状黒鉛鋳鉄、球状黒鉛鋳鉄の製造方法及び球状化処理剤 | |
| KR100900650B1 (ko) | 용강중 칼슘 성분 조정용 와이어 및 이를 이용한 용강중칼슘 성분 조정방법 | |
| JP3535026B2 (ja) | 介在物性欠陥の少ない薄鋼板用鋳片およびその製造方法 | |
| KR950010714B1 (ko) | 턴디쉬에서의 규소 탈산용강의 정련방법 | |
| RU2249058C1 (ru) | Композиционный материал для раскисления и/или десульфурации сталей и/или шлаков | |
| Panichkin et al. | The influence of cooling rate on the structure and properties of castings of hypereutectic high-chromium cast iron when they are modified with B, Bi, Sb, Sn, Ca |