RU2765132C1 - Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие - Google Patents
Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие Download PDFInfo
- Publication number
- RU2765132C1 RU2765132C1 RU2020139112A RU2020139112A RU2765132C1 RU 2765132 C1 RU2765132 C1 RU 2765132C1 RU 2020139112 A RU2020139112 A RU 2020139112A RU 2020139112 A RU2020139112 A RU 2020139112A RU 2765132 C1 RU2765132 C1 RU 2765132C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- priming
- primer composition
- primer
- coating
- walled
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 230000037452 priming Effects 0.000 title abstract description 41
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 186
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002079 double walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 41
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 32
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 15
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 161
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 33
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 32
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 22
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 18
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 9
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 9
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 3
- 101000837398 Homo sapiens T-cell leukemia/lymphoma protein 1B Proteins 0.000 description 3
- 102100028678 T-cell leukemia/lymphoma protein 1B Human genes 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 3
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 3
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- AAOVKJBEBIDNHE-UHFFFAOYSA-N diazepam Chemical compound N=1CC(=O)N(C)C2=CC=C(Cl)C=C2C=1C1=CC=CC=C1 AAOVKJBEBIDNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000012799 electrically-conductive coating Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/80—Processes for incorporating ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к электропроводящим покрытиям, в частности к электропроводящим грунтующим покрытиям деталей перед их электростатическим окрашиванием, а также к грунтующим составам для создания таких покрытий. Настоящее изобретение предлагает грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием. Грунтующий состав для создания электропроводящего грунтующего покрытия с величиной коэффициента отражения света не менее 60% детали из полимерного или композиционного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат перед электростатическим окрашиванием содержит растворитель, пленкообразователь, пигмент или смесь пигментов, добавку, повышающую адгезию грунтовки к материалу окрашиваемой детали и к внешнему покрывному, и электропроводящую добавку. При этом в качестве электропроводящей добавки грунтующий состав содержит одностенные и/или двустенные углеродные нанотрубки в концентрации более 0,005 масс. % и менее 0,1 масс. %, в качестве пигмента или смеси пигментов от 5 до 40 масс. % одного или нескольких белых пигментов из ряда оксид цинка, диоксид титана, карбонат кальция, сульфат бария и дополнительно содержит от 0,1 до 2 масс. % диспергента, и степень перетира грунтующего состава не более 20 мкм. Описан также способ приготовления грунтующего состава и электропроводящее грунтующее покрытие с величиной коэффициента отражения света не менее 60%, полученное нанесением на поверхность детали грунтующего состава и его высушиванием. Техническим результатом применения такого грунтующего состава является получение светлого электропроводящего грунтующего покрытия с удельным поверхностным сопротивлением менее 109 Ом/квадрат и коэффициентом отражения света (LRV) не менее 60%. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 9 пр.
Description
Область техники
Изобретение относится к электропроводящим покрытиям, в частности к электропроводящим грунтующим покрытиям деталей перед их электростатическим окрашиванием, а также к грунтующим составам для создания таких покрытий (грунтовкам - англ.: primers).
Уровень техники
Электростатическое окрашивание - это широко используемый в технике способ получения окрашивающего покрытия, при котором поток краски перед нанесением на поверхность детали разделяется на мелкие электрически заряженные капли. Преимущества, которые дает такой способ окрашивания - достижение однородного тонкого и ровного слоя и возможность автоматизации процесса, обеспечили широкое его применение. Для осуществления такого процесса необходимо, чтобы окрашиваемая деталь, или хотя бы её поверхность обладали электропроводностью, достаточной, чтобы обеспечивать сток электрического заряда, привносимого заряженными каплями краски, то есть обладали электропроводностью. Необходимо, чтобы деталь обладала поверхностным сопротивлением менее 109 Ом/квадрат (Ом/), предпочтительно - менее 107 Ом/, наиболее предпочтительно - менее 105 Ом/. Это условие легко выполняется в том случае, если окрашиваемая деталь выполнена из электропроводящего материала, например, металла. Однако во многих отраслях техники используются детали, требующие окрашивания и выполненные из полимерных материалов, не обладающих достаточной электропроводностью. Например, многие детали корпуса автомобилей характеризуются поверхностным сопротивлением выше 1012 Ом/, что делает невозможным их электростатическое окрашивание. На таких деталях необходимо предварительно создавать слой электропроводящего грунтующего покрытия.
В промышленности широко применяются способы создания электропроводящих грунтующих покрытий путем нанесения на деталь суспензии, содержащей технический углерод (ТУ) в количестве более 3 масс. % После высушивания такой суспензии получается покрытие, содержащее более 10 масс. % технического углерода, Существенным недостатком такого способа является темно-серый (вплоть до черного) цвет покрытия. Это создает значительные трудности при последующем электростатическом окрашивании в белый цвет или в светлые цветные тона: для обеспечения высокого коэффициента отражения света (light reflectance value, LRV) приходится увеличивать наносимый слой краски, что снижает производительность производственных линий окрашивания, увеличивает расход краски, а также может негативно сказываться на долговечности покрытия.
Известна заявка на изобретение [CN110591483A, FUDAN Univ., 20.12.2019, C09D 133/04 C09D 175/04 C09D 5/24 C09D 7/46 C09D 7/61] предлагающая использование в качестве грунтовки смеси 8-12 частей пленко-образующей смолы, 35-45 частей промотора адгезии и смачивателя на водной основе, 6.5-7.0 частей загустителя на водной основе, 14-20 частей воды, 0.6-1.0 частей диспергента на водной основе, 0.6-1.0 пеногасителя на водной основе, 15-25 частей титановых белил, 0.1-0.8 частей пигментного технического углерода, 0.1-6 частей функционального электропроводящего порошка (кит.: 导电功能粉体). Из описания следует, что под “функциональным электропроводящим порошком” авторы понимают электропроводящий графен или электропроводящий технический углерод. Использование такой суспензии в качестве грунтовки позволяет получать электропроводящее покрытие: так присутствие 0,36 масс. % ТУ N311 и 0,22 масс. % электропроводящего графена XF178 позволяет достигать поверхностного сопротивления покрытия 3,4.105 Ом/; для снижения поверхностного сопротивления покрытия менее 3.104 Ом/ необходимо повышать концентрацию электропроводящего графена до более 1,8 масс. % В заявке не приводят данных о покрытиях, содержащих меньшее количество электропроводящего функционального порошка и ТУ. Очевидным недостатком грунтовки, предлагаемой в Заявке на изобретение CN110591483A, является высокая концентрация углеродных добавок: от 0.2 до 6.8 масс. частей (пигментного ТУ и электропроводящего ТУ или графена), то есть всегда более 0,17 масс. % Такая высокая концентрация углеродных добавок приводит к тому, что грунтующее покрытие имеет темный цвет.
Известно изобретение по патенту [CN104403397B, DONGFENG MOTOR, 28.07.2017, C09D 5/24, C09D 163/00, C09D 133/00, B05D 7/26, B05D 3/02], предлагающее композитный грунтующий состав с углеродными нанотрубками, с содержанием углеродных нанотрубок 0,1-1,5 масс. %, однородно диспергированные в автомобильном грунтующем составе и полученные внесением углеродных нанотрубок в автомобильный грунтующий состав и последующим диспергированием полученной смеси. Поверхностное сопротивление покрытия, полученного нанесением такого грунтующего состава, составляет 103-109 Ом/. При массовой концентрации углеродных нанотрубок в грунтующем составе 0,8 % масс, поверхностное сопротивление покрытия, полученного нанесением такого грунтующего состава, составляет 5.106 Ом/. Необходимым условием использования такого грунтующего состава в изобретении указано, что цвет грунтующего покрытия светлее, чем цвет верхнего окрашивающего слоя автомобиля.
Недостатком предложенного способа является темный цвет получаемого грунтующего покрытия. Из приведенных в обсуждаемом изобретении данных (Фиг. 1 обсуждаемого изобретения CN104403397B) следует, что даже при внесении минимального заявленного в изобретении количества - 0,1 масс. % углеродных нанотрубок покрытие имеет темно-серый цвет с LRV около 50 %. Это значительно ограничивает область применения данного грунтующего состава деталями автомобиля, окрашиваемыми в темные тона. Другим недостатком предложенного способа является необходимость диспергировать углеродные нанотрубки в грунтующем составе, уже содержащем все остальные компоненты, то есть в довольно вязкой дисперсии сложного состава. Без предварительного диспергирования углеродных нанотрубок полученный грунтующий состав может быть неоднороден, то есть содержать довольно крупные агломераты нантрубок, видимые глазом как черные точки.
Из вышесказанного следует, что существует техническая проблема создания электропроводящего светлого грунтующего покрытия с поверхностным сопротивлением менее 109 Ом/ и с коэффициентом отражения света (LRV) не менее 60 %. Заявка на изобретение [CN110591483A] и изобретение [CN104403397B] не позволяют решить эту проблему. Изобретение по патенту [CN104403397B, DONGFENG MOTOR, 28.07.2017, C09D 5/24, C09D 163/00, C09D 133/00, B05D 7/26, B05D 3/02] принято в настоящем изобретении за Прототип.
Раскрытие сущности изобретения
Настоящее изобретение предлагает грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, отличающийся тем, что он содержит одностенные и/или двухстенные углеродные нанотрубки в концентрации более 0,005 масс. % и менее 0,1 масс. %, и степень перетира грунтующего состава составляет не более 20 мкм.
Техническим результатом применения такого электропроводящего грунтующего состава является получение светлого электропроводящего грунтующего покрытия с удельным поверхностным сопротивлением менее 109 Ом/ и с коэффициентом отражения света (LRV) не менее 60 %. Это позволяет в последствии окрашивать деталь в светлые тона или в белый цвет.
Под термином «грунтующий состав» понимается суспензия сложного состава, содержащая растворитель, пленкообразователи, диспергенты, пигменты, вещества, модифицирующие вязкость реологические свойства суспензии, вещества, повышающие адгезию грунтовки к материалу окрашиваемой детали и к внешнему окрашивающему слою, и электропроводящие добавки. Химическая природа и содержание компонентов грунтующего состава, кроме электропроводящей добавки могут быть выбраны в зависимости от материала окрашиваемой детали, особенностей технологического процесса окрашивания в конкретном производстве, экономических параметров, исходя из известного уровня техники, и не являются отличительными признаками настоящего изобретения. Например, грунтующий состав может быть на водной основе (вода в качестве растворителя) или в качестве растворителя может быть использован один из органических растворителей, например, ксилол, бутилацетат, метилэтилкетон, метоксипропилацетат, толуол, циклогексанон, или другие, в том числе сложного состава, не ограничиваясь приведенными примерами. Пленкообразователи могут иметь выбраны из известных акриловых, эпоксидных, полиуретановых, полиэфирных пленкообразователей или других, не ограничиваясь приведенными примерами.
Под термином «степень перетира» подразумевается размер частиц и агломератов углеродных нанотрубок в грунтующем составе, определяемый в соответствии со стандартами [ГОСТ 6589-74 Материалы лакокрасочные. Метод определения степени перетира прибором "Клин" (гриндометром)] и [ISO 1524:2020(en) Paints, varnishes and printing inks - Determination of fineness of grind]. Эта величина характеризует верхнюю границу распределения агломератов углеродных нанотрубок в грунтующем составе по размеру.
Достигаемый технический результат является следствием использования в грунтующем составе в качестве электропроводящего компонента одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок с концентрацией более 0,005 масс. % и менее 0,10 % масс, хорошо диспергированных до размеров агломератов менее 20 мкм.
Необходимым отличительным условием, обеспечивающим возможность достижения технического результата, является использование в качестве электропроводящего компонента именно одностенных и/или двухстенных, а не многостенных углеродных нанотрубок. Одностенные и двухстенные углеродные нанотрубки, также как и многостенные углеродные нанотрубки, сочетают высокую электропроводность и трубчатую морфологию. Однако принципиальным отличием одностенных и двухстенных углеродных нанотрубок является предпочтительное их агломерирование в пучки из гексагонально плотно упакованных трубок, связанных между собой силами Ван дер Ваальса (
взаимодействие). В связи с этим при диспергировании углеродных нанотрубок до степени перетира 20 мкм или менее, в суспензии не остается клубкоподобных агломератов, но лишь пучки. Многостенные углеродные нанотрубки, напротив, не склонны к образованию пучков и их агломераты чаще всего имеют морфологию клубка, даже при размерах порядка нескольких микрометров.
Известно, что порог перколяции, то есть минимальная концентрация, при которой обеспечивается образование связного кластера из распределенных в дисперсионной среде диспергированных частиц, тем меньше, чем больше соотношение длины L к диаметру d этих частиц. Для сферических частиц порог перколяции случайно распределенных частиц составляет около 30 % об. Для частиц с большим соотношением L/d, порог перколяции значительно ниже и тем меньше, чем больше это соотношение. В связи с этим грунтующий состав, содержащий линейные агломераты (пучки) одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок, имеет значительно более высокую электропроводность по сравнению с грунтовкой, содержащие клубкоподобные агломераты, а для достижения требуемой электропроводности, например, удельного объемного сопротивления менее 108 Ом.см, требуется значительно меньшая концентрация линейных агломератов (пучков) одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок, чем клубкоподобных агломератов.
В связи с этим для достижения технического результата необходимо чтобы грунтующий состав содержал одностенные и/или двухстенные углеродные нанотрубки, чтобы эти нанотрубки были диспергированы до максимального размера 20 мкм, обеспечивающего преимущественную линейную морфологию агломератов одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок и чтобы концентрация одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок была менее 0,1 масс. % Одновременное выполнение этих трех требований позволяет одновременно с высокой электропроводностью обеспечить и высокую способность отражать свет (LRV не менее 60 %).
Предпочтительным является, чтобы по своим реологическим свойствам грунтующий состав был неньютоновской псевдопластичной жидкостью, то есть чтобы его вязкость зависела от скорости сдвига и была тем меньше, чем скорость сдвига больше, и чтобы при увеличении скорости сдвига в 10 раз, вязкость уменьшалась более, чем в 2 раза. В рамках описания поведения вязкости жидкости степенным законом Оствальда-де Ваале это означает, что показатель поведения жидкости меньше 0,7. Это уменьшит скорость агломерации одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок при хранении грунтующего состава и подготовки его к использованию, однако технический результат может быть достигнут и при меньшем отличии реологии грунтующего состава от идеального (ньютоновского).
Для оптимизации реологических параметров грунтующего состава - его вязкости и, так называемого, индекса тиксотропии: отношения вязкостей при различных скоростях сдвига, - предпочтительно, чтобы в составе присутствовал модификатор его реологии. В качестве такого модификатора можно использовать бентонитовые глины, или слоистые силикаты, или слоистые алюмосиликаты, или высокомолекулярные полимеры или другой известный загуститель, или разбавитель, или пластификатор, или гелеобразователь или их комбинацию, не ограничиваясь приведенными примерами. Выбор типа модификаторов реологии и их содержания определяется прежде всего требованиями к реологии грунтовки со стороны выбранного процесса окрашивания.
Предпочтительным является также, чтобы грунтовка содержала от 5 до 40 масс. % белого пигмента, который повысит коэффициент отражения света (LRV) получаемого грунтующего покрытия. Предпочтительным является, чтобы в качестве белого пигмента был использован диоксид титана (титановые белила). Наиболее предпочтительным является, чтобы содержание диоксида титана в грунтовке составляло более 20 масс. % Однако технический результат может быть достигнут при использовании меньших концентраций диоксида титана или при использовании другого белого пигмента, например, оксида цинка, или оксида магния, или карбоната кальция, или сульфата бария не ограничиваясь этими примерами, или при использовании пигментов другого цвета.
Предпочтительным является, чтобы грунтовка содержала дополнительно от 0,1 до 2 масс. % диспергента, который позволит достичь требуемую дисперсность одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок и пигмента, то есть отсутствия множественных агломератов с размером более 20 мкм, с меньшими затратами энергии и времени. По своей химической природе диспергенты могут представлять собой алкиламмонийную соль высокомолекулярного сополимера или линейный полимер с полярными группами или блок-сополимер с полярными группами, не ограничиваясь приведенными примерами. Среди коммерчески доступных диспергентов могут быть использованы, например, Disperbyk 118, Disperbyk 161, Disperbyk 180, Disperbyk 2155, BYK 9076, или другие, не ограничиваясь приведенными примерами. Необходимо подчеркнуть, что в некоторых случаях технический результат можно достигнуть и в отсутствие диспергента.
Настоящее изобретение предлагает также способ приготовления грунтующего состава, отличающийся тем, что он включает в себя последовательность стадий (А) внесения концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок, представляющего собой дисперсную систему, содержащую не менее 1 масс. % одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок и полученную при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира полученной смеси не более 50 мкм, в смесь, содержащую по крайней мере растворитель, и (Б) перемешивания полученной смеси до образования однородной суспензии со степенью перетира не более 20 мкм.
В качестве концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок в предлагаемом способе может быть использован, суперконцентрат по изобретению [RU2654959C2, МСД Технолоджис С.А Р.Л., 23.05.2018, C01B 32/174, B82B 1/00, B82B 3/00, B82Y 40/00], то есть концентрат одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок, содержащий не менее 2 масс. % одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок с максимальным размером агломератов углеродных нанотрубок не более 50 мкм. В том числе, в качестве концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок может быть использован коммерчески доступные концентраты одностенных углеродных нанотрубок TUBALL TUBALL MATRIX™ 204, TUBALL MATRIX™ 302 или другие, не ограничиваясь приведенными примерами. Однако технический результат может быть достигнут и при использовании менее концентрированной дисперсии одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок в дисперсионной среде, содержащий, например, 1,5 % масс или даже 1 масс. % одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок.
Внесение концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок может быть осуществлено одновременно с внесением одного или нескольких других компонентов грунтующего состава. Способ может также содержать одну или несколько дополнительных стадий внесения других компонентов грунтующего состава и дополнительного перемешивания. Одним из вариантов предлагаемого способа является способ, в котором все другие компоненты грунтующего состава внесены в растворитель и перемешаны до выполнения стадии (А) и последовательность стадий (А) и (Б) завершает приготовление грунтующего состава. Другим возможным вариантом предлагаемого способа является способ, в котором в растворитель до выполнения стадии (А) внесены диспергенты и пленкообразователь, а на стадии (А) проводят внесение концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок и белого пигмента, диспергирование которого осуществляется одновременно с перемешиванием концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок на стадии (Б), завершающей приготовление грунтующего состава.
Отличительной особенностью способа приготовления грунтующего состава, обеспечивающей достижение технического результата, является то, что приготовление грунтующего состава включает в себя стадию внесения предварительно диспергированного концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок. Предварительное диспергирование до степени перетира не более 50 мкм является необходимым для диспергирования нанотрубок в ходе последующей стадии их механического перемешивания в грунтующем составе и получения однородной суспензии со степенью перетира не более 20 мкм, нанесение которой на поверхность и последующее высушивание обеспечивает получение пленки с высокой электропроводностью (поверхностным сопротивлением менее 109 Ом/) и коэффициентом отражения света (LRV не менее 60 %).
На стадии (Б) перемешивание полученной на стадии (А) смеси до образования однородной суспензии со степенью перетира не более 20 мкм может быть осуществлено любым известным методом смешения и оборудованием для смешения, например, с применением мешалок вертикального типа (также известных как диссольверы), планетарных смесителей, смесителей типа «ротор-статор», двухшнековых смесителей, а также аппаратов, предназначенных для диспергирования, например: коллоидных мельниц, трехвалковых мельниц, бисерных мельниц, планетарных мельниц, шаровых мельниц или других, не ограничиваясь приведенными примерами. В некоторых применениях предпочтительно, чтобы перемешивание проводили с использованием дискового диссольвера, то есть мешалки вертикального типа с дисковым импеллером, предпочтительно - с зубчатым дисковым импеллером (фрезой). В некоторых применениях предпочтительно, чтобы перемешивание проводили при помощи бисерной мельницы, предпочтительно, чтобы диаметром бисера составлял более 0,4 мм и менее 1,8 мм, а соотношение объема бисера к объему суспензии составляло более 0,5 и менее 2 при вложенной энергии более 10 Вт.ч/кг.
В некоторых применениях является предпочтительным, чтобы все компоненты грунтующего состава, кроме концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок, были внесены в растворитель и перемешаны до выполнения стадии (А) и последовательность стадий (А) и (Б) завершала приготовление грунтующего состава.
В некоторых применениях является предпочтительным, чтобы диспергенты и пленкообразователь были внесены в растворитель до выполнения стадии (А), на стадии (А) проводили внесение концентрата одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок и белого пигмента в смесь, содержащую растворитель, диспергенты и пленкообразователь, и диспергирование белого пигмента осуществляли на стадии (Б), завершающей приготовление грунтующего состава.
Внесение в грунтующий состав непосредственно одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок без их предварительного диспергирования не позволяет достичь технического результата из-за недостаточной дисперсности получаемой суспензии и, как следствие, присутствия в ней большого числа клубкоподобных агломератов с размером более 20 мкм. В результате внесения в грунтующий состав непосредственно одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок при концентрации одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок менее 0,1 масс. % поверхностное сопротивление получаемого грунтующего покрытия оказывается выше 109 Ом/, а при попытке достичь требуемого сопротивления повышением концентрации одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок выше 0,1 масс. % грунтующее покрытие становится неприемлемо темным (с LRV менее 60 %). Также из-за присутствия крупных агломератов одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок снижается качество грунтующего покрытия - на его поверхности присутствуют различимые глазом черные точки.
Настоящее изобретение предлагает светлое электропроводящее грунтующее покрытие, полученное нанесением описанного грунтующего состава на поверхность детали и последующим высушиванием.
Под высушиванием, понимается удаление части растворителей из нанесенного на поверхность детали грунтующего состава. Это может быть осуществлено при нагреве детали или без нагрева, с продувкой воздушным потоком или в условиях естественного воздухообмена. Для некоторых применений предпочтительным является высушивание до содержания растворителя в грунтующем слое менее 20 масс. % или даже до менее 1 масс. % Для других применений предпочтительно оставить в грунтующем слое большее содержание растворителя, например 30 масс. % Выбор степени высушивания, условий высушивания и времени высушивания зависит от химического состава верхнего окрашивающего слоя, а также от особенностей конкретной технологической реализации процесса.
Грунтующее покрытие может быть получено нанесением предлагаемого грунтующего состава на деталь, изготовленную из полимерного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат; например, окрашиваемая деталь может быть изготовлена из полипропилена или полиамида или поликарбоната или сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола или смесей этих полимеров, не ограничиваясь приведенными примерами.
Грунтующее покрытие может быть получено нанесением предлагаемого грунтующего состава на деталь, изготовленную из композиционного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат; например, окрашиваемая деталь может быть изготовлена из тальконаполненного полипропилена или из стеклонаполненного полиамида или из угленаполненного полиамида или из полиэфирного листового прессматериала (SMC композита).
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами и чертежами. Примеры и чертежи приведены для наилучшей иллюстрации предлагаемых в изобретении решений технической проблемы и не исчерпывают возможных вариантов реализации изобретения.
Краткое описание фигур и чертежей
Фиг. 1. Микрография просвечивающий электронной микроскопии одностенных углеродных нанотрубок, использованных в Примерах 1-3.
Фиг. 2. Зависимость динамической вязкости η, мПа.с, грунтующих составов по Примерам 1-9 от скорости вращения шпинделя вискозиметра, ω, об/мин.
Фиг. 3. Зависимость удельного поверхностного сопротивления грунтующего покрытия, Rs, Ом/□ и коэффициента отражения света, LRV, %, грунтующего покрытия от концентрации одностенных и/или двухстенных углеродных нанотрубок в грунтующем составе. Цифры рядом с точками обозначают номер Примера.
Фиг. 4. Микрография просвечивающий электронной микроскопии одностенных и двухстенных углеродных нанотрубок, использованных в Примере 6.
Таблица 1.
| Субстрат | Характеристики субстрата | Характеристики грунтующего покрытия | |||
| Rs, Ом/□ |
LRV, % |
Толщина, мкм | Rs, Ом/□ |
LRV, % |
|
| Полипропилен | более 1012 | 72 | 16 | 6,3·104 | 72 |
| ABS пластик | более 1012 | 80 | 16 | 5,0·104 | 72 |
| Поликарбонат | более 1012 | 80 | 16 | 6,3·104 | 72 |
| Полиамид | более 1012 | 80 | 15 | 5,0·104 | 72 |
| Талько-наполненный полипропилен | более 1012 | 85 | 17 | 6,3·104 | 73 |
| Стекло-наполненный полиамид | более 1012 | 83 | 16 | 6,3·104 | 72 |
| Угле-наполненный полиамид | более 1012 | 26 | 15 | 6,3·104 | 63 |
Осуществление изобретения
В нижеприведенных примерах, иллюстрирующих варианты осуществления настоящего изобретения, удельное поверхностное электрическое сопротивление измеряли согласно стандарту ANSI/ESD STM 11.11-2015. Степень перетира в изготовленном грунтующем составе измеряли согласно стандарту ISO 1524:2020. Коэффициент отражения света (LRV) нанесенного грунтующего покрытия измеряли с помощью спектрофотометра BYK spectro2guide с геометрией d8. Измерение вязкости грунтующих составов производили с помощью вискозиметра Brookfield DV3T со шпинделем RV-04 при температуре 25°℃ образцов объемом 100 мл.
Пример 1.
Для получения грунтующего состава использовали коммерчески доступный концентрат углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302, содержащий 10 масс. % одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) марки TUBALL™ и 90 масс. % смеси пропан-1,2-диола с 2,2’-[(1,1’-бифенил)-4,4’-диилди-2,1-этилендиил]бис-(бензолсульфонатом) натрия и полученный при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира этой смеси 40 мкм. Микрография просвечивающей электронной микроскопии одностенных углеродных нанотрубок в использованном концентрате, представлена на Фиг. 1. В металлическую емкость объемом 1,5 л внесли совместно 100,0 г диоксида титана марки DuPont R706 и 9,9 г концентрата углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302 в предварительно перемешанную смесь, содержащую 546,1 г коммерчески доступной водной эмульсии акриловой смолы Lacryl 8810 с содержанием нелетучих веществ 44 масс. %, 327,0 г дистиллированной воды, 14,0 г диспергирующей добавки на основе акрилового полимера Kusumoto Disparlon AQ D-400, 2 г деаэрирующей добавки на основе растительных масел WS 360 и 1,0 г реологической добавки на основе модифицированных слоистых силикатов Laponite-RD. Полученную смесь перемешали с помощью смесителя ротор-статор IKA T50 digital ULTRA-TURRAX при скорости вращения 10000 об/мин в течение 40 минут до образования однородной суспензии. Содержание ОУНТ в полученном грунтующем составе составило 0,099 масс. %. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 3,5·103 Ом·см, степень перетира грунтующего состава составила 19 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,43. Полученный грунтующий состав нанесли на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 17 мкм. Удельное поверхностное электрическое сопротивление грунтующего покрытия 7,2·104 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 60 %. Данные о коэффициентах отражения света и удельных поверхностных электрических сопротивлениях покрытий, полученных в этом Примере и в приведенных ниже Примерах 2-9 приведены на рис. 3.
Пример 2.
Для получения грунтующего состава использовали коммерчески доступный концентрат углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302, как в Примере 1. В металлическую емкость объемом 1,5 л внесли совместно 124,0 г сульфата бария марки «Барит», 124,0 г карбоната кальция марки «Микрокальцит КМ-2», 248,0 г диоксида титана марки DuPont R706 и 8,5 г концентрата углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302 в смесь, содержащую 389,7 г коммерчески доступной водной эмульсии акриловой смолы Lacryl 8810 с содержанием нелетучих веществ 44 масс. %, 96,7 г дистиллированной воды, 24,2 г диспергирующей добавки на основе акрилового полимера Kusumoto Disparlon AQ D-400 и 3 г деаэрирующей добавки на основе растительных масел WS 360. Смесь перемешали с помощью бисерной мельницы марки Dispermat CN 20 с размольной камерой TML1 c размером диаметра внешней фрезы 40 мм и внутреннего диска 60 мм, с диаметром циркониевого бисера в диапазоне от 1,2 мм до 1,7 мм, соотношением бисера из оксида циркония к объему смеси в размольной камере 8:13. Перемешивание провели при скорости вращения фрезы 10,7 м/с (3400 об/мин) в течение 30 минут до получения однородной суспензии, общая вложенная энергия составила 46,8 Вт·ч/кг. После этого 60,0 г полученной смеси перемешали со смесью, содержащей 31,8 г коммерчески доступной водной эмульсии акриловой смолы с содержанием нелетучих веществ 44 масс. % Lacryl 8810, 7,8 г дистиллированной воды, 0,014 г деаэрирующей добавки на основе растительных масел WS 360, 0,01 г реологической добавки на основе модифицированных слоистых силикатов Laponite-RD. Перемешивание провели с помощью верхнеприводной мешалки в течение 15 минут, скорость перемешивания составила 1,9 м/с (1500 об/мин, диаметр фрезы 20 мм). Содержание ОУНТ в полученном грунтующем составе 0,05 масс. %. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 3,4⋅103 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 17,5 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,32. Полученный грунтующий состав нанесли на полимерные подложки из полипропилена, ABS пластика, поликарбоната, полиамида, тальконаполненного полипропилена, стеклонаполненного полиамида, угленаполненного полиамида с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщины грунтующих покрытий после высыхания, их удельное поверхностное электрическое сопротивление и значения коэффициента отражения света, LRV, а также удельное поверхностное электрическое сопротивление и значения коэффициента отражения света субстратов до нанесения грунтующего покрытия представлены в Таблице 1.
Пример 3.
Для получения грунтующего состава использовали коммерчески доступный концентрат одностенных углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302, как в Примере 1. В металлическую емкость объемом 1,5 л внесли совместно 124,0 г сульфата бария марки «Барит», 124,0 г карбоната кальция марки «Микрокальцит КМ-2», 248,0 г диоксида титана марки DuPont R706 и 17,0 г концентрата углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 302 в предварительно перемешанную смесь, содержащую 389,7 г коммерчески доступной водной эмульсии акриловой смолы Lacryl 8810 с содержанием нелетучих веществ 44 масс. %, 96,7 г дистиллированной воды, 24,2 г диспергирующей добавки на основе акрилового полимера Kusumoto Disparlon AQ D-400 и 3 г деаэрирующей добавки на основе растительных масел WS 360. Смесь перемешали с помощью смесителя ротор-статор IKA T 50 digital ULTRA-TURRAX при скорости вращения 10000 об/мин в течение 40 минут до получения однородной суспензии. После этого 60,0 г полученной смесь перемешивали со смесью, содержащей 31,8 г коммерчески доступной водной эмульсии акриловой смолы с содержанием нелетучих веществ 44 масс. % Lacryl 8810, 7,8 г дистиллированной воды, 0,014 г деаэрирующей добавки на основе растительных масел WS 360 и 0,01 г реологической добавки на основе модифицированных слоистых силикатов Laponite-RD. Перемешивание провели с помощью верхнеприводной мешалки в течение 15 минут, скорость перемешивания составила 3,4 м/с (1500 об/мин, диаметр фрезы 40 мм) до получения однородной суспензии. Полученный грунтующий состав содержит 0,099 масс. % ОУНТ. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 7,8⋅102 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 19 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,41. Полученный грунтующий состав нанесли на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 17 мкм. Удельное поверхностное электрическое сопротивление грунтующего покрытия 1,3⋅104 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 62 %.
Пример 4.
Для получения грунтующего состава использовали концентрат углеродных нанотрубок, содержащий 5 масс. % одностенных углеродных нанотрубок и 95 масс. % смеси триэтиленгликольдиметакрилата и алкиламониевой соли высокомолекулярных сополимеров и полученный при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира этой смеси 35 мкм. В металлической емкости объемом 500 мл внесли совместно 36,6 г диоксида титана марки DuPont R706 и 2,0 г концентрата углеродных нанотрубок в предварительно перемешанную смесь 108,2 г 20 масс. % раствора в ксилоле коммерчески доступного промотора адгезии марки Superchlon 822S, 1,0 г диспергирующей добавки Disperbyk 118, 1,8 г реологической добавки на основе модифицированных силикатов Claytone HY, 17,2 г ксилола и 1,3 г толуола. Смесь перемешивали с помощью бисерной мельницы, марки Dispermat CN 20 с приставкой APS 500, полиамидным диском диаметром 60 мм, соотношением бисера из оксида циркония 1:1 к смеси в течение 30 минут при скорости 8,5 м/с (2700 об/мин) до получения однородной суспензии. К 84,2 г полученной смеси добавляли смесь, состоящую из 5,5 г 20 масс. % раствора в ксилоле коммерчески доступного промотора адгезии Superchlon 822S, 7,2 г толуола и 3,0 г ксилола, и перемешивали с помощью верхнеприводной мешалки в течение 15 минут со скорость перемешивания 3,1 м/с (1500 об/мин, диаметр фрезы 40 мм). Полученный грунтующий состав содержит 0,099 масс. % ОУНТ. Удельное объемное электрическое сопротивление полученного грунтующего состава составило 6,0⋅104 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 15 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,42. Полученный грунтующий состав наносили на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 20 минут. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 12 мкм. Удельное поверхностное электрическое сопротивление грунтующего покрытия 7,9⋅105 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего состава составило 74 %.
Пример 5.
Для получения грунтующего состава использовали концентрат углеродных нанотрубок, содержащий 2 масс. % одностенных углеродных нанотрубок и 98 масс. % смеси триэтиленгликольдиметакрилата и алкиламониевой соли высокомолекулярных сополимеров и полученный при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира этой смеси 20 мкм. В металлической емкости объемом 1,5 л внесли совместно 214,0 г сульфата бария марки «Барит» и 2,5 г концентрата углеродных нанотрубок в предварительно перемешанную смесь 172,0 г коммерчески доступной акриловой смолы Degalan LP 64/12, 600,5 г бутилацетата, 6,0 г диспергирующей добавки Disperbyk 118 и 5,0 г реологической добавки на основе модифицированных слоистых силикатов Claytone HY. Смесь перемешали с помощью бисерной мельницы марки Dispermat CN 20 с размольной камерой TML1 c размером внешней фрезы 20 мм и внутреннего диска 60 мм, с диаметром циркониевого бисера в диапазоне от 0,8 мм до 1,0 мм, соотношением бисера из оксида циркония к объему смеси в размольной камере 8:13. Перемешивание провели при скорости вращения фрезы 10,7 м/с (3400 об/мин) в течение 30 минут до получения однородной суспензии, общая вложенная энергия составила 46,8 Вт⋅ч/кг. Полученный грунтующий составе содержит 0,005 масс. % ОУНТ. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 3,4⋅108 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 12 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,35. Полученный грунтующий состав наносили на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 12 мкм. Удельное поверхностное электрическое сопротивление грунтующего покрытия 9,8⋅108 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 77 %.
Пример 6.
Для получения грунтующего состава использовали концентрат углеродных нанотрубок, содержащий 1 масс. % одностенных и двухстенных углеродных нанотрубок и 99 масс. % смеси триэтиленгликольдиметакрилата, линейного полимера с высокополярными пигмент-аффинными группами и алкиламониевой соли высокомолекулярных сополимеров и полученный при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира этой смеси 23 мкм. Микрография просвечивающей электронной микроскопии одностенных и двухстенных углеродных нанотрубок в использованном концентрате, представлена на Фиг. 4. В металлической емкости объемом 1,5 л внесли 50 г концентрата углеродных нанотрубок в предварительно перемешанную смесь 172,0 г коммерчески доступной акриловой смолы Degalan LP 64/12, 553,0 г бутилацетата, 6,0 г диспергирующей добавки Disperbyk 118 и 5,0 г реологической добавки на основе модифицированных слоистых силикатов Claytone HY. Полученную смесь перемешали с помощью верхнеприводной мешалки со скоростью перемешивания 6,3 м/с (2000 об/мин, диаметр фрезы 60 мм) до получения однородной суспензии. После этого в смесь дополнительно внесли 214,0 г диоксида титана марки Dupont R706 и перемешали с помощью бисерной мельницы марки Dispermat CN 20 с размольной камерой TML1 c размером диаметра внешней фрезы 40 мм и внутреннего диска 60 мм, с диаметром циркониевого бисера в диапазоне от 0,8 мм до 1,0 мм, соотношением бисера из оксида циркония к объему смеси в размольной камере 8:13. Перемешивание провели при скорости вращения фрезы 10,7 м/с (3400 об/мин) в течение 30 минут, общая вложенная энергия составила 46,8 Вт⋅ч/кг. Полученный грунтующий состав содержит 0,05 масс. % одностенных и двухстенных углеродных нанотрубок. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 5,6⋅104 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 14 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,40. Полученный грунтующий состав нанесли на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 14 мкм. Удельное поверхностное электрическое сопротивление грунтующего покрытия составило 3,7⋅105 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 73 %.
Пример 7.
Для получения грунтующего состава использовали коммерчески доступный концентрат углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 204, содержащий 10 масс. % одностенных углеродных нанотрубок и 90 масс. % смеси триэтиленгликольдиметакрилата и алкиламониевой соли высокомолекулярных сополимеров с размером частиц и полученный при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира этой смеси 40 мкм. В стеклянной емкости объемом 150 мл внесли 0,5 г концентрата углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 204 в предварительно перемешанную грунтующую смесь, содержащую 13 г коммерчески доступной акриловой смолы Dianal BR-116 (40 масс. % раствор в толуоле), 25.7 г коммерчески доступной полимерной смолы Superchlone 930S (раствор 20 масс. % в ксилоле), 23,7 г ксилола, 11,9 г бутилацетата, 24,0 г диоксида титана марки Dupont R706, 0,5 г реологической добавки на основе модифицированных силикатов Claytone 40 и 0,6 г диспергирующей добавки Disperbyk 118. Смесь перемешивали с помощью верхнеприводной мешалки в течение 20 минут до получения однородной суспензии, скорость перемешивания составила 4,2 м/с (2000 об/мин, диаметр фрезы 40 мм). Полученный грунтующий состав содержит 0,05 масс. % ОУНТ. Удельное объемное электрическое сопротивление полученного грунтующего состава составило 5,0⋅104 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 15 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,31. Полученный грунтующий состав нанесли на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 10 минут. Толщина покрытия грунтующего покрытия после высыхания составила 17 мкм. Удельное поверхностное сопротивление грунтующего покрытия составило 6,3⋅105 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 67 %.
Пример 8.
Для получения грунтующего состава использовали коммерчески доступный концентрат одностенных углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 204, как в Примере 7. В металлической емкости объемом 500 мл внесли совместно 48,0 г диоксида титана марки DuPont R706 и 1,0 г коммерчески доступного концентрата углеродных нанотрубок TUBALL™ MATRIX 204 в предварительно перемешанную смесь 26,0 г коммерчески доступной акриловой смолы Dianal BR-116 (40 масс. % раствор в толуоле), 51,4 г коммерчески доступной полимерной смолы Superchlone 930S (раствор 20 масс. % в ксилоле), 47,2 г ксилола, 24,0 г бутилацетата, 1,0 г реологической добавки на основе модифицированных силикатов Claytone 40 и 1,2 г диспергирующей добавки Disperbyk 118. Смесь перемешивали с помощью бисерной мельницы, марки Dispermat CN 20 с приставкой APS 500, полиамидным диском диаметром 60 мм, соотношением бисера из оксида циркония 1:1 к смеси при скорости 8,5 м/с (2700 об/мин) в течение 30 минут до получения однородной суспензии, общая вложенная энергия составила 37,2 Вт⋅ч/кг. Полученный грунтующий состав содержит 0,05 масс. % ОУНТ. Удельное объемное электрическое сопротивление грунтующего состава составило 4,8⋅105 Ом⋅см, степень перетира грунтующего состава составила 14 мкм. Как следует из зависимости вязкости грунтующего состава от скорости вращения шпинделя вискозиметра, представленной на Фиг. 2, грунтующий состав следует степенному закону Оствальда-де Ваале с показателем поведения жидкости 0,41. Полученный грунтующий состав наносили на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 30 минут. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 14 мкм. Поверхностное сопротивление грунтующего покрытия 2,5⋅105 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, грунтующего покрытия составило 72 %.
Пример 9. (сравнения)
Грунтующий состав готовили аналогично Примеру 4, но вносили 20,0 г концентрата углеродных нанотрубок. Полученный грунтующий состав содержит 0,5 масс. %. Удельное объемное электрическое сопротивление полученного грунтующего состава 1,2⋅102 Ом⋅см, а его степень перетира составила 26 мкм. Как видно из Фиг 2. полученный грунтующий состав имеет очень высокую вязкость, что ограничивает способы, которыми его можно наносить на субстрат. Грунтующий состав наносили на полимерную подложку из полипропилена с помощью краскопульта и высушивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Толщина грунтующего покрытия после высыхания составила 34 мкм. Удельное поверхностное сопротивление грунтующего покрытия составило 7,6⋅102 Ом/□. Измеренное значение коэффициента отражения света, LRV, составило 54 %. Таким образом полученный грунтующий состав недостаточно светлый.
Claims (16)
1. Грунтующий состав для создания электропроводящего грунтующего покрытия с величиной коэффициента отражения света не менее 60% детали из полимерного или композиционного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат перед электростатическим окрашиванием, содержащий растворитель, пленкообразователь, пигмент или смесь пигментов, добавку, повышающую адгезию грунтовки к материалу окрашиваемой детали и к внешнему покрывному, и электропроводящую добавку, отличающийся тем, что в качестве электропроводящей добавки он содержит одностенные и/или двустенные углеродные нанотрубки в концентрации более 0,005 масс. % и менее 0,1 масс. %, в качестве пигмента или смеси пигментов от 5 до 40 масс. % одного или нескольких белых пигментов из ряда оксид цинка, диоксид титана, карбонат кальция, сульфат бария и дополнительно содержит от 0,1 до 2 масс. % диспергента, и степень перетира грунтующего состава не более 20 мкм.
2. Грунтующий состав по п. 1, отличающийся тем, что его удельное объемное сопротивление меньше, чем 108 Ом.см.
3. Грунтующий состав по п. 1, отличающийся тем, что он является псевдопластичной неньютоновской жидкостью с показателем поведения жидкости в степенном законе Оствальда-де Ваале менее 0,7.
4. Грунтующий состав по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит от 0,1 до 5 масс. % одного или нескольких модификаторов реологии из ряда: бентонит, слоистый силикат, модифицированный слоистый силикат, высокомолекулярный полимер.
5. Способ приготовления грунтующего состава по п. 1, отличающийся тем, что он включает в себя последовательность стадий (А) внесения концентрата одностенных и/или двустенных углеродных нанотрубок, представляющего собой дисперсную систему, содержащую не менее 1 масс. % одностенных и/или двустенных углеродных нанотрубок и полученную при механической обработке смеси углеродных нанотрубок и дисперсионной среды до степени перетира полученной смеси не более 50 мкм, в смесь, содержащую по крайней мере растворитель, и (Б) перемешивания полученной смеси до образования однородной суспензии со степенью перетира не более 20 мкм.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что на стадии (Б) перемешивание проводят при помощи верхнеприводной мешалки с дисковым импеллером.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что на стадии (Б) перемешивание проводят при помощи смесителя «ротор-статор».
8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что на стадии (Б) перемешивание проводят при помощи бисерной мельницы с диаметром бисера более 0,4 мм и менее 1,8 мм и соотношением объема бисера к объему суспензии более 0,5 и менее 2 при вложенной энергии более 10 Вт.ч/кг.
9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что все другие компоненты грунтующего состава внесены в растворитель и перемешаны до выполнения стадии (А) и последовательность стадий (А) и (Б) завершает приготовление грунтующего состава.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что диспергенты и пленкообразователь внесены в растворитель до выполнения стадии (А), на стадии (А) проводят внесение концентрата одностенных и/или двустенных углеродных нанотрубок и белого пигмента в смесь, содержащую растворитель, диспергенты и пленкообразователь, и диспергирование белого пигмента осуществляется на стадии (Б), завершающей приготовление грунтующего состава.
11. Электропроводящее грунтующее покрытие с величиной коэффициента отражения света не менее 60%, отличающееся тем, что оно получено нанесением на поверхность детали грунтующего состава по п. 1 и последующим высушиванием.
12. Электропроводящее грунтующее покрытие по п. 11, отличающееся тем, что высушивание покрытия проводят до остаточного содержания растворителя не более 20 масс. %.
13. Электропроводящее грунтующее покрытие по п. 11, отличающееся тем, что окрашиваемая деталь изготовлена из полимерного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат.
14. Электропроводящее грунтующее покрытие по п. 11, отличающееся тем, что окрашиваемая деталь изготовлена из композиционного материала с поверхностным сопротивлением более 1010 Ом/квадрат.
15. Электропроводящее грунтующее покрытие по п. 13, отличающееся тем, что окрашиваемая деталь изготовлена из полипропилена или полиамида или поликарбоната или сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола или смесей этих полимеров.
16. Электропроводящее грунтующее покрытие по п. 14, отличающееся тем, что окрашиваемая деталь изготовлена из тальконаполненного полипропилена или из стеклонаполненного полиамида или из угленаполненного полиамида или из полиэфирного листового пресс-материала.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020139112A RU2765132C1 (ru) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие |
| EP21898796.4A EP4253486A4 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-19 | PRIMER COMPOSITION FOR PRODUCING A LIGHT-CONDUCTING PRIMER COATING |
| JP2023530930A JP2024501115A (ja) | 2020-11-30 | 2021-11-19 | 光導電性プライミングコーティングを作製するためのプライミング組成物 |
| PCT/RU2021/050384 WO2022115004A1 (ru) | 2020-11-30 | 2021-11-19 | Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия priming composition for a light electrically conductive priming coating |
| US18/013,955 US20230332000A1 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-19 | Priming composition for creating a light electrically conductive priming coating |
| CN202180069739.6A CN116323819A (zh) | 2020-11-30 | 2021-11-19 | 用于产生浅色导电底漆涂层的底漆组合物 |
| US18/014,398 US20230257548A1 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-29 | Method for producing a conductive polyurethane composite material, and said material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020139112A RU2765132C1 (ru) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2765132C1 true RU2765132C1 (ru) | 2022-01-25 |
Family
ID=80445367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020139112A RU2765132C1 (ru) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20230332000A1 (ru) |
| EP (1) | EP4253486A4 (ru) |
| JP (1) | JP2024501115A (ru) |
| CN (1) | CN116323819A (ru) |
| RU (1) | RU2765132C1 (ru) |
| WO (1) | WO2022115004A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR2022014241A2 (tr) * | 2022-09-14 | 2022-10-21 | Kanat Boyacilik Ticaret Ve Sanayi Anonim Sirketi | Otomoti̇v plasti̇k yüzeyleri̇ne uygulamak üzere açik renk ve elektri̇ksel i̇letkenli̇k özelli̇kleri̇ne sahi̇p bi̇r yüzey astari |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3264797B2 (ja) * | 1995-07-25 | 2002-03-11 | 電気化学工業株式会社 | 構造体 |
| KR20050014856A (ko) * | 2002-06-14 | 2005-02-07 | 하이페리온 커탤리시스 인터내셔널 인코포레이티드 | 전기전도성 탄소 원섬유계 잉크 및 코팅 |
| RU2549848C1 (ru) * | 2014-04-18 | 2015-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БАСА" | Антикоррозионная водно-дисперсионная грунтовка |
| RU2572840C2 (ru) * | 2014-05-22 | 2016-01-20 | Мсд Текнолоджис Частная Компания С Ограниченной Ответственностью | Металлическая фольга с проводящим слоем и способ ее изготовления |
| CN105849210A (zh) * | 2013-11-01 | 2016-08-10 | 路博润先进材料公司 | 具有多个芳族酰亚胺结合团的分散剂 |
| CN104078090B (zh) * | 2013-03-28 | 2016-09-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种晶体硅太阳能电池用导电浆料及其制备方法 |
| RU2605131C1 (ru) * | 2012-12-05 | 2016-12-20 | Сайтек Индастриз Инк. | Проводящий облицовочный материал для композитных структур |
| CN104403397B (zh) * | 2014-11-26 | 2017-07-28 | 东风商用车有限公司 | 车用碳纳米管复合底漆及其制备、使用方法 |
| US20180002179A1 (en) * | 2015-02-25 | 2018-01-04 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube dispersion and method of manufacturing conductive film |
| RU2705967C1 (ru) * | 2018-05-23 | 2019-11-12 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Экранирующая полимерная пленка и способ ее получения |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7122585B2 (en) * | 2003-05-13 | 2006-10-17 | Rohm And Haas Company | Coating powders, methods of manufacture thereof, and articles formed therefrom |
| CN109777214B (zh) * | 2017-11-15 | 2021-10-15 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 石墨烯导静电底漆及其制备方法 |
| JP7372517B2 (ja) * | 2019-04-24 | 2023-11-01 | 石原産業株式会社 | 複合材料及びその製造方法、並びにその用途 |
| WO2021054352A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 関西ペイント株式会社 | 水性白色導電性プライマー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜形成方法 |
| CN110591483A (zh) | 2019-09-25 | 2019-12-20 | 复旦大学 | 一种高导电性水性汽车保险杠底漆及其制备方法 |
-
2020
- 2020-11-30 RU RU2020139112A patent/RU2765132C1/ru active
-
2021
- 2021-11-19 EP EP21898796.4A patent/EP4253486A4/en active Pending
- 2021-11-19 US US18/013,955 patent/US20230332000A1/en active Pending
- 2021-11-19 WO PCT/RU2021/050384 patent/WO2022115004A1/ru active Application Filing
- 2021-11-19 CN CN202180069739.6A patent/CN116323819A/zh active Pending
- 2021-11-19 JP JP2023530930A patent/JP2024501115A/ja active Pending
- 2021-11-29 US US18/014,398 patent/US20230257548A1/en active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3264797B2 (ja) * | 1995-07-25 | 2002-03-11 | 電気化学工業株式会社 | 構造体 |
| KR20050014856A (ko) * | 2002-06-14 | 2005-02-07 | 하이페리온 커탤리시스 인터내셔널 인코포레이티드 | 전기전도성 탄소 원섬유계 잉크 및 코팅 |
| RU2605131C1 (ru) * | 2012-12-05 | 2016-12-20 | Сайтек Индастриз Инк. | Проводящий облицовочный материал для композитных структур |
| CN104078090B (zh) * | 2013-03-28 | 2016-09-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种晶体硅太阳能电池用导电浆料及其制备方法 |
| CN105849210A (zh) * | 2013-11-01 | 2016-08-10 | 路博润先进材料公司 | 具有多个芳族酰亚胺结合团的分散剂 |
| RU2549848C1 (ru) * | 2014-04-18 | 2015-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БАСА" | Антикоррозионная водно-дисперсионная грунтовка |
| RU2572840C2 (ru) * | 2014-05-22 | 2016-01-20 | Мсд Текнолоджис Частная Компания С Ограниченной Ответственностью | Металлическая фольга с проводящим слоем и способ ее изготовления |
| CN104403397B (zh) * | 2014-11-26 | 2017-07-28 | 东风商用车有限公司 | 车用碳纳米管复合底漆及其制备、使用方法 |
| US20180002179A1 (en) * | 2015-02-25 | 2018-01-04 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube dispersion and method of manufacturing conductive film |
| RU2705967C1 (ru) * | 2018-05-23 | 2019-11-12 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Экранирующая полимерная пленка и способ ее получения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| А.И.Клындюк. Поверхностные явления и дисперсные системы, Учебное пособие для студентов химико-технологических специальностей, Минск, БГТУ, 2011, 317 с. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116323819A (zh) | 2023-06-23 |
| EP4253486A1 (en) | 2023-10-04 |
| EP4253486A4 (en) | 2024-09-18 |
| US20230257548A1 (en) | 2023-08-17 |
| WO2022115004A1 (ru) | 2022-06-02 |
| JP2024501115A (ja) | 2024-01-11 |
| US20230332000A1 (en) | 2023-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1080748C (zh) | 含有改性碳产品的水性油墨和涂料 | |
| JP5610628B2 (ja) | 結晶性セルロース複合体を含む組成物 | |
| AU704674B2 (en) | Gloss emulsion paints | |
| JP4895502B2 (ja) | 顔料分散体及び塗料 | |
| JP2005508250A (ja) | 立方形メディアを用いるミル法 | |
| US11912898B2 (en) | Light color conductive coatings | |
| KR100540294B1 (ko) | 판상안료입자분산액 | |
| JP7360490B2 (ja) | 水性塗料組成物および複層塗膜 | |
| RU2765132C1 (ru) | Грунтующий состав для создания светлого электропроводящего грунтующего покрытия детали перед электростатическим окрашиванием, способ приготовления грунтующего состава и грунтующее покрытие | |
| CA1088727A (en) | Carbon black for varnishes and paints | |
| CN114133792A (zh) | 一种水性纳米颜料分散体 | |
| CN109456657A (zh) | 导电底漆组合物以及制备方法 | |
| JPH06322284A (ja) | カルバゾールジオキサジンで着色されたプラスチックおよび塗料 | |
| CN1575854A (zh) | 矿石浮选法中可使用的硫醇组合物 | |
| CN1175065C (zh) | 颜料制剂 | |
| CN106833112A (zh) | 一种平板胶印油墨及其制备方法 | |
| CN101400435B (zh) | 纳米氧化铝在树脂或溶剂体系内的分散体 | |
| JP2023540858A (ja) | カーボンブラック複合粒子 | |
| CN113583473B (zh) | 纳米包覆性有机颜料及其制备方法 | |
| CN114479590B (zh) | 陶瓷diy彩绘颜料及其制作方法 | |
| CN111849324B (zh) | 一种pp用白色导电底漆及其制备方法 | |
| CN109825105B (zh) | 反相细乳液法制备纳米级颜料红146的方法 | |
| WO2017170966A1 (ja) | 車両用塗料、その製造方法及び当該車両用塗料を用いて形成された塗膜 | |
| WO2024058734A1 (en) | A surface primer with light color and electrical conductivity for application to automotive plastic surfaces | |
| Hasanein et al. | Preparation & Evaluation of white pigmented inkjet inks based on glycerol mono oleate-Gallic acid as a dispersing agent for textile inkjet printing |