RU2760552C1 - Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления - Google Patents

Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2760552C1
RU2760552C1 RU2021105323A RU2021105323A RU2760552C1 RU 2760552 C1 RU2760552 C1 RU 2760552C1 RU 2021105323 A RU2021105323 A RU 2021105323A RU 2021105323 A RU2021105323 A RU 2021105323A RU 2760552 C1 RU2760552 C1 RU 2760552C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnesium
aluminum
zeolite
catalyst
oxide
Prior art date
Application number
RU2021105323A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Павлович Доронин
Татьяна Павловна Сорокина
Олег Валерьевич Потапенко
Константин Игоревич Дмитриев
Олег Сергеевич Ведерников
Андрей Владимирович Клейменов
Кирилл Александрович Овчинников
Анна Вячеславовна Андреева
Александр Анатольевич Никитин
Дмитрий Валерьевич Храпов
Руслан Валерьевич Есипенко
Original Assignee
Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") filed Critical Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ")
Priority to RU2021105323A priority Critical patent/RU2760552C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2760552C1 publication Critical patent/RU2760552C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к металлоустойчивому катализатору крекинга и способу его получения. Предлагаемый катализатор включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и смешанный оксид магния-алюминия, При этом в качестве компонентов матрицы используют каолиновую глину, гидроксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема и аморфный алюмосиликат, содержащий 1,5-3,5 мас. % оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5):1, и содержание указанных компонентов в катализаторе составляет, мас. %: цеолит Y 21-25; каолиновая глина 15-30; гидроксид алюминия 22-40; аморфный алюмосиликат 20-30, смешанный оксид магния-алюминия 2-3. Способ получения катализатора включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и магнийалюминиевым гидротальцитом, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора. При этом в качестве природной глины используют каолиновую, гидроксид алюминия получают путем обработки продукта термохимической активации глинозема, аморфный алюмосиликат модифицируют катионами магния до содержания 1,5-3,5 мас. % оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия, полученный из гидротальцита, имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5):1. Технический результат заключается в создании катализатора крекинга, обеспечивающего высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с повышенным содержанием металлов. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к приготовлению катализаторов крекинга тяжелых нефтяных фракций с повышенным содержанием металлов.
За последние годы в нефтеперерабатывающей промышленности значительно возросла доля тяжелого нефтяного и остаточного сырья. Одним из недостатков такого сырья является высокое содержание металлов, в частности, никеля и ванадия. Никель не воздействует на структуру цеолита, но оказывает дегидрирующее действие, приводя к увеличению выхода кокса, водорода и сухого газа. Ванадий же реагирует с натрием и редкоземельными элементами, образуя плавкие эвтектики, которые разрушают кристаллическую структуру цеолита, что приводит к необратимой дезактивации катализатора.
Одним из способов снижения влияния тяжелых металлов на катализаторы крекинга является модификация катализаторов специальными добавками, которые позволяют переводить металлы в неактивное состояние.
Критерием металлоустойчивости катализаторов крекинга является минимальное снижение конверсии после нанесения металлов и термопаровой стабилизации по сравнению с катализатором такого же состава без металлов и после термопаровой стабилизации при каталитических испытаниях на сырье одинакового состава.
Известна добавка для уменьшения вредного действия металлических загрязняющих примесей на каталитический крекинг (патент RU 2376061). Добавка содержит комбинацию: а) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидротальцитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и b) высокоактивного катализатора, имеющего процентное содержание цеолита по меньшей мере в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.
Известна добавка для улавливания тяжелых металлов в процессе каталитического крекинга (патент RU 2540859), которая содержит подвергшуюся распылительной сушке смесь каолина, окиси или гидроокиси магния и карбоната кальция, с последующим прокаливанием при температуре от 816°С до 899°С. Прокаленный металлоуловитель содержит, по меньшей мере, 10 мас. % окиси магния.
Известны смешанные металлооксидные добавки для уменьшения вредного воздействия металла на катализатор крекинга (патент US 7361264). Добавка состоит из смешанного соединения оксида металла, содержащего магний и алюминий, причем отношение магния к алюминию в соединении составляет от 0,6: 1 до 10: 1.
Недостатки указанных выше композиций:
- результатом использования добавки при низких ее содержаниях к основному катализатору крекинга является недостаточная эффективность улавливания тяжелых металлов;
- результатом использования добавки при высоких ее содержаниях к основному катализатору крекинга является разбавление каталитической системы и снижение ее активности.
Известен катализатор крекинга нефтяного сырья, загрязненного металлом (патент US 5993645), содержащий кристаллы цеолита в матрице неорганического оксида и содержащий менее чем 0,75% Na2O и от 0,1 до 10% Р, выраженного как Р2О5. Способ приготовления катализатора, характеризующегося устойчивостью к загрязняющим металлам, включает в себя обеспечение микросфер катализатора крекинга, содержащих цеолит Y в матрице неорганического оксида, и содержание от 20 до 60 мас. % Al2O3 и менее 0,75 мас. %. Na2O; катализатор пропитывают раствором фосфатной или фосфитной соли в таком количестве, чтобы микросферы содержали от 0,5 до 10 мас. % Р2О5 и прокаливают при температуре от 704°С до 871°С. Недостатком указанного катализатора является низкая эффективность улавливания тяжелых металлов.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления (патент RU 2472586, прототип). Катализатор включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме и матрицу, в качестве компонентов которой используют бентонитовую глину, гидроксид алюминия, аморфный алюмосиликат и магнийалюминиевую шпинель с мольным отношением Mg:Al (2-3): 1 или цинкмагнийалюминиевую шпинель с мольным отношением Zn:Mg:Al (1-2):(1-2):1, при следующем содержании компонентов, мас. %: цеолит Y 15-25; бентонитовая глина 15-25; гидроксид алюминия 15-25; аморфный алюмосиликат 25-40, магнийалюминиевая или цинкмагнийалюминиевая шпинель 5-15. Способ приготовления катализатора включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита в среде водяного пара, смешение цеолита с компонентами матрицы, в качестве которых используют бентонитовую глину, гидроксид алюминия, аморфный алюмосиликат и магнийалюминиевый гидротальцит с мольным отношением Mg:Al (2-3):1 или цинкмагнийалюминиевый гидротальцит с мольным отношением Zn:Mg:Al (1-2):(1-2):1, получение композиции и распылительную сушку с последующей прокалкой. Недостатком указанного катализатора и способа также является низкая эффективность улавливания тяжелых металлов.
Целью настоящего изобретения является получение катализатора крекинга, обеспечивающего высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с повышенным содержанием металлов.
Предлагаемый металлоустойчивый катализатор крекинга включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и смешанный оксид магния-алюминия, и отличается тем, что в качестве компонентов матрицы используют каолиновую глину, гидроксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема и аморфный алюмосиликат, содержащий 1,5-3,5 мас. % оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5): 1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 21-25; каолиновая глина 15-30; гидроксид алюминия 22-40; аморфный алюмосиликат 20-30, смешанный оксид магния-алюминия 2-3.
Предлагаемый способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и магнийалюминиевым гидротальцитом, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, при этом в качестве природной глины используют каолиновую, гидроксид алюминия получают путем обработки продукта термохимической активации глинозема, аморфный алюмосиликат модифицируют катионами магния до содержания 1,5-3,5 мас. % оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия, полученный из гидротальцита, имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5): 1.
Способ приготовления катализатора заключается в следующем.
Каолиновую глину подвергают гидратации при соотношении твердое: вода от 1:6 до 1:10 в присутствии триполифосфата натрия (0,2 мас. % в расчете на сухое вещество).
Продукт термохимической активации глинозема (ТХА) подвергают гидратации при соотношении твердое: вода от 1:8 до 1:10 в присутствии азотной кислоты (от 0,07 до 0,12 моль кислоты на моль оксида алюминия) и азотнокислого аммония (2 г-экв на г-экв оксида натрия в продукте ТХА). Суспензию гидратированного продукта ТХА подвергают фильтрации и промывке. После промывки продукт ТХА подвергают гидротермальной обработке при температуре 160-180°С в автоклаве в среде смеси азотной и серной кислот.
Затем смешивают суспензии каолиновой глины и полученного гидроксида алюминия из продукта ТХА в необходимой пропорции. Основным требованием к осуществлению данной стадии является гомогенное смешение двух суспензий.
Аморфный алюмосиликат получают осаждением алюмината натрия кислым сернокислым алюминием с последующими стадиями синерезиса, активации сернокислым алюминием, азотнокислым магнием и промывкой. Содержание оксида алюминия в аморфном алюмосиликате составляет от 10 до 16 мас. %, содержание оксида натрия составляет 0,1-0,2 мас. %, содержание оксида магния от 1,5 до 3,5 мас. %.
Магнийалюминиевый гидротальцит получают путем соосаждения ионов Mg2+ и Al3+ растворами гидроксида натрия и карбоната натрия при контролируемой температуре (50-70°С) и рН осаждения (9,5-10,5), мольное отношение магния к алюминию (5-7,5): 1.
Суспензию цеолита Y добавляют в приготовленную композицию каолиновая глина - гидроксид алюминия - аморфный алюмосиликат - гидротальцит. Смесь фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм. Полученный катализатор высушивают и прокаливают.
Дезактивацию катализаторов крекинга проводят по методу Митчелла (пропитка растворами органических соединений ванадила и никеля) при содержании суммы ванадия и никеля на катализаторе около 5000 ppm.
Термопаровую стабилизацию исходных и дезактивированных тяжелыми металлами катализаторов крекинга проводят при температуре 788°С в течение 5 ч в среде 100% водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.
Оценку активности исходных и дезактивированных тяжелыми металлами катализаторов при превращении негидроочищенного вакуумного газойля проводят при температуре 527°С, соотношении катализатор: сырье, равном 4, весовой скорости подачи сырья, равной 30 ч-1, в соответствии с ASTM D 3907.
Свойства негидроочищенного вакуумного газойля (НГВГ), применяемого для испытаний катализаторов, приведены в таблице 1.
Figure 00000001
Результаты испытаний катализаторов в соответствии с методом ASTM D-3907-03 приведены в таблице 2.
Для иллюстрации изобретения приведены следующие примеры.
Пример 1. Характеризует приготовление катализатора по прототипу. В приготовлении катализатора применяют следующие компоненты:
- суспензия бентонитовой глины с концентрацией по твердому веществу 10,0 мас. %;
- суспензия переосажденного гидроксида алюминия псевдобемитной модификации с концентрацией 10,0 мас. % в пересчете на Al2O3;
- суспензия аморфного алюмосиликата с концентрацией по твердому веществу 11 мас. %;
- суспензия ультрастабильного цеолита Y.
Магнийалюминиевый гидротальцит получают путем соосаждения ионов Mg2+ и А13+ растворами гидроксида натрия и карбоната натрия при контролируемых температуре (50-70°С) и рН осаждения (9,5-10,5).
Для получения стехиометрического гидротальцита используют мольное отношение Mg: А1, равное 3. Исходные растворы солей металлов получают путем растворения кристаллогидратов нитратов магния [Mg(NO3)2⋅6H2O] и алюминия [Al(NO3)3⋅9Н2О]. Готовят растворы с концентрацией 2,0 моль/л Mg(NO3)2 и 1,0 моль/л Al(NO3)3, растворы гидроксида натрия и карбоната натрия имеют концентрации 2,2 моль/л.
Осаждение ведут путем одновременного дозирования в емкость для осаждения подогретых до 60°С растворов металла и осадителя при постоянном перемешивании. Недостающее количество воды для получения рабочей концентрации 1,5 моль/л предварительно переносят в емкость, в которой ведется осаждение. Скорость дозирования веществ подбирают из расчета продолжительности осаждения 4-6 час.
По окончании дозирования веществ осажденный гидротальцит в маточном растворе подвергают старению при той же температуре в течение 12 час, после чего фильтруют и промывают большим количеством воды для удаления ионов натрия и нитрат-ионов.
Суспензии смешивают, фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм. Катализатор высушивают при температуре 100°С и прокаливают при 550°С. Полученный катализатор содержит, мас. %: цеолит Y 20; бентонитовая глина 20; переосажденный гидроксид алюминия в пересчете на Al2O3 18; аморфный алюмосиликат 40; смешанный оксид магния-алюминия 2.
Катализатор пропитывают нафтенатами металлов из расчета 2500 ppm по никелю и 2500 ppm по ванадию, после сушки и прокалки катализатор стабилизируют.
Термопаровую стабилизацию исходного и дезактивированного катализаторов проводят при температуре 788°С в течение 5 ч в среде 100% водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.
Оценку активности исходного и дезактивированного тяжелыми металлами катализатора при превращении негидроочищенного вакуумного газойля проводят при температуре 527°С, соотношении катализатор: сырье, равном 4, весовой скорости подачи сырья, равной 30 ч-1, в соответствии со стандартом ASTM D 3907.
Катализатор имеет низкую металлоустойчивость.
Пример 2. Характеризует приготовление катализатора по предлагаемому способу.
Магнийалюминиевый гидротальцит получают путем соосаждения ионов Mg2+ и Al3+ растворами гидроксида натрия и карбоната натрия при контролируемых температуре (50-70°С) и рН осаждения (9,5-10,5). Отличие от примера 1 заключается в том, что для получения гидротальцита мольное отношение Mg: Al должно быть 5,5. Остальные условия приготовления гидротальцита аналогичны примеру 1.
Каолиновую глину подвергают гидратации при соотношении твердое: вода от 1:6 до 1:10 в присутствии триполифосфата натрия (0,2 мас. % в расчете на сухое вещество).
Продукт термохимической активации глинозема (ТХА) подвергают гидратации при соотношении твердое: вода 1:10 в присутствии азотной кислоты (0,12 моль кислоты на моль оксида алюминия) и азотнокислого аммония (2 г-экв на г-экв оксида натрия в продукте ТХА). Суспензию гидратированного продукта ТХА фильтруют, промывают и подвергают гидротермальной обработке при температуре 180°С в автоклаве в среде смеси азотной и серной кислот.
Затем осуществляют гомогенное смешение суспензии каолиновой глины и полученного гидроксида алюминия из продукта ТХА.
Аморфный алюмосиликат получают осаждением алюмината натрия сернокислым алюминием с последующими стадиями синерезиса, активации сернокислым алюминием и азотнокислым магнием и промывкой. Содержание оксида алюминия в аморфном алюмосиликате составляет 16 мас. %, содержание оксида натрия составляет 0,2 мас. %, содержание оксида магния 1,5 мас. %.
Суспензию ультрастабильного цеолита Y добавляют в приготовленную композицию каолиновая глина - гидроксид алюминия - аморфный алюмосиликат -гидротальцит, смесь фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм, высушивают при температуре 100°С и прокаливают при 550°С. Полученный катализатор содержит, мас. %: цеолит Y 25; каолиновая глина 23; гидроксид алюминия из ТХА 25; аморфный алюмосиликат 30, смешанный оксид магния-алюминия 2.
Катализатор дезактивируют пропитыванием нафтенатами металлов из расчета 2500 ppm по никелю и 2500 ppm по ванадию, после сушки и прокалки катализатор стабилизируют.
Термопаровую стабилизацию исходного и дезактивированного катализаторов проводят при температуре 788°С в течение 5 ч в среде 100% водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.
Пример 3.
Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 3,5 мас. %, а смешанный оксид магния - алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию 7,5: 1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 21; каолиновая глина 20; гидроксид алюминия из ТХА 29; аморфный алюмосиликат 27,5, смешанный оксид магния-алюминия 2,5.
Пример 4.
Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 2,5 мас. %, а смешанный оксид магния -алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию 7,0: 1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 21; каолиновая глина 20; гидроксид алюминия из ТХА 36,5; аморфный алюмосиликат 20, смешанный оксид магния-алюминия 2,5.
Пример 5.
Аналогичен примеру 4, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 3,0 мас. %, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 25; каолиновая глина 20; гидроксид алюминия из ТХА 30; аморфный алюмосиликат 22,5, смешанный оксид магния-алюминия 2,5.
Пример 6.
Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 2,5 мас. %, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 25; каолиновая глина 20; гидроксид алюминия 25; аморфный алюмосиликат 27,5, смешанный оксид магния-алюминия 2,5.
Пример 7.
Аналогичен примеру 6, отличие заключается в том, что смешанный оксид магния - алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию 6,5: 1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 25; каолиновая глина 15; гидроксид алюминия из ТХА 27; аморфный алюмосиликат 30, смешанный оксид магния-алюминия 3.
Пример 8.
Аналогичен примеру 6, отличие заключается в том, что применяют следующее содержание компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 25; каолиновая глина 30; гидроксид алюминия из ТХА 22; аморфный алюмосиликат 20, смешанный оксид магния-алюминия 3.
Пример 9.
Аналогичен примеру 6, отличие заключается в том, что применяют следующее содержание компонентов в катализаторе, мас. %: цеолит Y 22,5; каолиновая глина 15; гидроксид алюминия из ТХА 40; аморфный алюмосиликат 20, смешанный оксид магния-алюминия 2,5.
Приведенные данные показывают, что использование всей совокупности заявленных признаков позволяет получать металлоустойчивые катализаторы крекинга, обеспечивающие высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с повышенным содержанием металлов.
Figure 00000002
Figure 00000003

Claims (2)

1. Металлоустойчивый катализатор крекинга, включающий ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и смешанный оксид магния-алюминия, отличающийся тем, что в качестве компонентов матрицы используют каолиновую глину, гидроксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема и аморфный алюмосиликат, содержащий 1,5-3,5 мас.% оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5):1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 21-25; каолиновая глина 15-30; гидроксид алюминия 22-40; аморфный алюмосиликат 20-30, смешанный оксид магния-алюминия 2-3.
2. Способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга, включающий проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из аморфного алюмосиликата, гидроксида алюминия и природной глины, и магнийалюминиевым гидротальцитом, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, отличающийся тем, что в качестве природной глины используют каолиновую, гидроксид алюминия получают путем обработки продукта термохимической активации глинозема, аморфный алюмосиликат модифицируют катионами магния до содержания 1,5-3,5 мас.% оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия, полученный из гидротальцита, имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5):1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 21-25; каолиновая глина 15-30; гидроксид алюминия 22-40; аморфный алюмосиликат 20-30, смешанный оксид магния-алюминия 2-3.
RU2021105323A 2021-03-01 2021-03-01 Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления RU2760552C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021105323A RU2760552C1 (ru) 2021-03-01 2021-03-01 Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021105323A RU2760552C1 (ru) 2021-03-01 2021-03-01 Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2760552C1 true RU2760552C1 (ru) 2021-11-29

Family

ID=79173949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021105323A RU2760552C1 (ru) 2021-03-01 2021-03-01 Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2760552C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0865475A1 (en) * 1995-12-08 1998-09-23 Engelhard Corporation Catalyst for cracking oil feedstocks contaminated with metal
KR20020024305A (ko) * 1999-07-12 2002-03-29 모빌 오일 코포레이션 나프타 공급물로부터의 경질 올레핀류의 촉매성 제조방법
RU2472586C1 (ru) * 2011-08-26 2013-01-20 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
RU2673811C1 (ru) * 2018-09-26 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций
RU2709522C1 (ru) * 2019-09-16 2019-12-18 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Катализатор совместного крекинга нефтяных фракций

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0865475A1 (en) * 1995-12-08 1998-09-23 Engelhard Corporation Catalyst for cracking oil feedstocks contaminated with metal
KR20020024305A (ko) * 1999-07-12 2002-03-29 모빌 오일 코포레이션 나프타 공급물로부터의 경질 올레핀류의 촉매성 제조방법
RU2472586C1 (ru) * 2011-08-26 2013-01-20 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
RU2673811C1 (ru) * 2018-09-26 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций
RU2709522C1 (ru) * 2019-09-16 2019-12-18 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Катализатор совместного крекинга нефтяных фракций

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU760089B2 (en) Process for making and use of anionic clay materials
RU2376061C2 (ru) Добавки для удаления металлических загрязняющих примесей
US7431825B2 (en) Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
US9617480B2 (en) Process for making improved zeolite catalysts from peptized aluminas
KR102536088B1 (ko) 높은 활성, 높은 가솔린 수율 및 낮은 코크스 유동 촉매 분해 촉매
JP4535929B2 (ja) 炭化水素油の接触分解用触媒及び接触分解方法
AU2002258677B2 (en) Bayerite alumina coated zeolite and cracking catalysts containing same
US20020092812A1 (en) Situ formed anionic clay-containing bodies
RU2760552C1 (ru) Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления
EP1358127B1 (en) In situ formed anionic clay-containing bodies
US9416322B2 (en) Process for making improved catalysts from clay-derived zeolites
US20050205466A1 (en) Zn-containing FCC catalyst and use thereof for the reduction of sulfur in gasoline
RU2472586C1 (ru) Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления
EP3260197B1 (en) Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons
US20040256290A1 (en) Catalyst for fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil and method of fluid catalytic cracking
JP6010083B2 (ja) ＦＣＣ再生器からのＳＯｘ排出を低減するための添加剤を含む陰イオン性粘土およびそれらの製造プロセス
BR102014032691B1 (pt) suporte aditivo, processo de preparação do suporte aditivo, processo de preparação do aditivo promotor de oxidação de monóxido de carbono (co), aditivo promotor de oxidação de co e método para promover a oxidação de co
JP2009160496A (ja) 炭化水素油の接触分解用触媒組成物
JP7128003B2 (ja) 流動接触分解触媒用マトリックス、及び流動接触分解用触媒、並びに、流動接触分解触媒用マトリックス、及び流動接触分解用触媒の製造方法
RU2599720C1 (ru) Катализатор для осуществления реакций межмолекулярного переноса водорода и способ его приготовления
AU2004316294A1 (en) Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
EA005503B1 (ru) Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора