RU2757017C1 - Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния - Google Patents

Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния Download PDF

Info

Publication number
RU2757017C1
RU2757017C1 RU2020123663A RU2020123663A RU2757017C1 RU 2757017 C1 RU2757017 C1 RU 2757017C1 RU 2020123663 A RU2020123663 A RU 2020123663A RU 2020123663 A RU2020123663 A RU 2020123663A RU 2757017 C1 RU2757017 C1 RU 2757017C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
hydrogen fluoride
fluoride
water
silicon dioxide
Prior art date
Application number
RU2020123663A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Станиславович Пашкевич
Валентин Валерьевич Капустин
Анастасия Сергеевна Маслова
Павел Сергеевич Камбур
Original Assignee
федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") filed Critical федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ")
Priority to RU2020123663A priority Critical patent/RU2757017C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2757017C1 publication Critical patent/RU2757017C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C01B7/191—Hydrogen fluoride
    • C01B7/192—Preparation from fluorspar

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния. Способ заключается в том, что проводят сернокислотное разложение указанной смеси в соотношении 1-1,2 моля H2SO4 на 1 моль CaF2, обработку смеси HF, SiF4 и воды аммиакосодержащим агентом с получением водного раствора фторида аммония, последующее выделение бифторида аммония или смеси бифторида аммония, фторида аммония и воды из водного раствора фторида аммония, его последующую обработку в пламени топлива, представляющего собой метан, и окислителя, представляющего собой кислород, конденсацию фторида водорода и воды с последующим отделением фторида водорода. Технический результат: фторид водорода получают при использовании в качестве фторсодержащего сырья смеси дифторида кальция и диоксида кремния, в которой концентрация диоксида кремния не лимитирована, а фтор в виде фторида водорода из дифторида кальция регенерируется практически полностью. 1 ил., 1 пр.

Description

Изобретение относится к технологии получения фторида водорода HF (ФВ), а именно к получению ФВ из смеси дифторида кальция CaF2 (ДФК) и диоксида кремния SiO2 (ДОК), в которой также могут присутствовать и другие вещества, например, карбонат кальция.
ФВ является основным фторирующим агентом при производстве практически всех промышленных соединений фтора – фторидов урана, фторполимеров, хладонов и др. В ядерном топливном цикле ФВ играет исключительную роль, с его использованием и с использованием получаемого из него фтора производят гексафторид урана – единственное стабильное летучее соединение урана, которое применяют при изотопном обогащении урана.
Смесь ДФК и ДОК может быть получена, например, при нейтрализации водного раствора гексафторкремниевой кислоты H2SiF6 (ГФКК) карбонатом кальция CaCO3, когда в смеси на 3 моля дифторида кальция приходится 1 моль диоксида кремния. Кроме того, смеси CaF2 и SiO2 могут иметь природное происхождение. В этом случае концентрации этих веществ в смеси могут меняться в широком диапазоне и в смеси могут присутствовать иные компоненты, например, карбонат кальция, оксид кальция и др.
В современной промышленности в качестве основного способа производства ФВ используют сернокислотное разложение концентрата природного плавикового шпата кислотного сорта. Процесс протекает согласно реакции, отображаемой следующим уравнением:
CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + 2HF (1)
В России состав кислотного плавиковошпатового концентрата определяется по ГОСТ 29219-91, согласно которому содержание ДФК в концентрате, который используют для производства ФВ, составляет не менее 92%, а концентрация ДОК в нём – не более 2,5% [ГОСТ 29219-91. Концентраты плавикошпатовые кислотные и керамические. Технические условия. Москва: ИПК Издательство стандартов, 2004. – с.3]. Ограничение концентрации ДОК связано с тем, что при проведении процесса по схеме (1) протекает побочная реакция:
SiO2тв + 4HFгаз/водн. р-р → SiF4газ + 2H2Oгаз/жидк. (2)
что приводит к снижению выхода ФВ.
В зарубежных странах требования к составу плавиковошпатового концентрата кислотного сорта ещё выше – содержание основного вещества не менее 97%, кальцита (карбонат кальция) должно быть не более 1,5%, ДОК – не более 1,0% [Report on critical raw materials for the EU. Critical raw materials profiles, 2015, p.50].
В природных условиях химически чистый плавиковый шпат встречается редко. Флюоритовые руды, из которых при обогащении возможно получение концентрата плавикового шпата кислотного сорта, по минеральному составу можно разделить на кварц-флюоритовые, сульфидно-флюоритовые, карбонатно-флюоритовые, барит-флюоритовые и силикатно-флюоритовые. Содержание СаF2 различно для перечисленных видов руд – от 20% в карбонатно-флюоритовых и до 75% кварц-флюоритовых. Обычно в качестве примеси в данных видах руд также содержится кварц – в среднем 25-45%, и кальцит – количество которого составляет 5-10%, а в отдельных случаях может доходить до 40% [Методические рекомендации по применению Классификации запасов месторождений и прогнозных ресурсов твердых полезных ископаемых. Плавиковый шпат. М.: ФГУ ГКЗ, 2007. – 36 с. Первоисточник: ФГУ ГКЗ – http://www.gkz-rf.ru].
Плавиковошпатовый концентрат кислотного сорта получают, обогащая флюоритовые руды различными способами – флотация, гравитационная сепарация и др. [Методические рекомендации по применению Классификации запасов месторождений и прогнозных ресурсов твердых полезных ископаемых. Плавиковый шпат. М.: ФГУ ГКЗ, 2007. – с.22-23. Первоисточник: ФГУ ГКЗ – http://www.gkz-rf.ru].
Ряд способов получения ФВ из плавикового шпата описан в патентной литературе.
Известен способ получения фторида водорода [RO 92769 A2, МПК: C01B 7/19; опубл. 30.10.1987], заключающийся в смешивании природного флюорита (минерал CaF2), предварительно подогретого до температуры 50-200 °С с целью ускорения начала реакции, со 100% серной кислотой с последующей термической обработкой шихты. Вследствие возникновения пастообразного состояния, данному способу присущи недостатки, заключающиеся в том, что в печи образуются настыли и есть сложности при отмывке образующегося сульфата кальция от избыточной серной кислоты при его утилизации.
Известен способ получения фторида водорода из флюорита [RU 2226497 C1, МПК: C01B 7/19; опубл. 10.04.2014]. При температуре 95-250 °С флюоритовый концентрат кислотного сорта с содержанием CaF2 99,8% гранулируют с 96% серной кислотой Н2SO4 в стехиометрическом соотношении 1:1-1,1. Происходит реакция, отображаемая уравнением (1). Изобретение позволяет в высокой степени использовать серную кислоту для разложения флюорита (вследствие хорошего смешивания компонентов шихты в процессе гранулирования), ликвидировать настыли в трубчатой вращающейся печи, получить сульфат кальция в виде прочных водостойких гранул, что существенно облегчает нейтрализацию содержащейся в них непрореагировавшей серной кислоты и отделение нейтрализованных гранул от пульпы.
Известен способ получения ФВ, осуществляемый в ходе реакции взаимодействия между дифторидом кальция и серной кислотой [RU 2671345 С2, МПК: C01B 7/19; опубл. 14.08.2018]. Под дифторидом кальция авторы в данном случае понимают природный флюорит или частицы дифторида кальция, где в качестве главного компонента содержится дифторид кальция, но они также могут содержать примеси, например, такие как диоксид кремния SiO2, карбонат кальция СаСО3, фосфор Р, мышьяк As, хлорид кальция СаCl2. Серную кислоту добавляют к частицам дифторида кальция с расходом от 0,002 до 0,07 моль/мин относительно 1 моля фторида кальция в таком количестве, что мольное отношение серная кислота/фторид кальция составляет от 0,9 до 1,1. Предложенное изобретение обеспечивает способ производства фторида водорода, позволяющий предотвратить возникновение пастообразного состояния в ходе всего процесса производства фторида водорода, снизить скорость коррозии в результате воздействия серной кислоты и повысить эффективность расходования энергии. Недостатком является образование тетрафторида кремния из ДОК, что приводит к снижению выхода ФВ.
Авторы [RU 2671345 С2, МПК: C01B 7/19; опубл. 14.08.2018] рекомендуют использовать дифторид кальция с содержанием основного вещества более 95%. Получение ФВ происходит в ходе реакции сернокислотного разложения, где концентрация серной кислоты составляет, примерно, 98%. Но состав не ограничивается этим условием.
Таким образом, при сернокислотном разложении ДФК стремятся минимизировать содержание ДОК в исходном сырье, чтобы минимизировать образование ТФК. Если же содержание ДОК увеличивается, то выход ТФК возрастает, а выход фторида водорода, в свою очередь, снижается.
Наиболее близким аналогом является способ получения водного раствора фторида водорода (фтористоводородная кислота) [FR 1167191 A, МПК: C01B 7/19; опубл. 21.11.1958], основанный на гидролизе расплавленного фторида кальция в парах воды в присутствии оксидов, в частности, диоксида кремния и/или оксида алюминия. На практике процесс осуществляют следующим образом: после измельчения флюорита, кремнезема, глины, глинозема и кокса готовят их гомогенную смесь, содержащую точно требуемые пропорции компонентов – 50,5% CaF2, 28,0% Al2O3, 7,7% SiO2 и 13,8% кокса. Затем смесь плавят и подают в камеру гидролиза, из которой постоянно удаляют с одной стороны газовый поток, содержащий HF, а с другой стороны расплавленный шлак.
Поддержание в расплавленном состоянии реакционной смеси во время гидролиза достигается горением кокса (или нефти), перемешанного с загружаемым сырьем. Газ, содержащий ФВ, полученный на стадии гидролиза, напрямую используется для получения фторсоединений; содержание HF в нем варьируется от 26 до 70,5%, остальное – пары воды и другие вещества. Недостатком этого способа является то, что регенерировать фтор из ДФК в виде фторида водорода удаётся примерно лишь наполовину.
Техническим результатом осуществления настоящего изобретения является получение фторида водорода при использовании в качестве фторсодержащего сырья смеси дифторида кальция и диоксида кремния, в которой концентрация диоксида кремния не лимитирована, а фтор в виде фторида водорода из ДФК регенерируется практически полностью.
Сущность изобретения заключается в том, что смесь дифторида кальция и диокси-да кремния разлагают серной кислотой, получают смесь фторида водорода, тетрафторида кремния и воды, которую обрабатывают аммиакосодержащим агентом так, чтобы получить водный раствор фторида аммония, затем в ходе процесса упаривания водного раствора фторида аммония получают бифторид (полифторид) аммония, далее следует его об-работка в пламени водородсодержащего топлива и кислородсодержащего окислителя, охлаждение продуктов сгорания, конденсация фторида водорода и воды и выделение фторида водорода из водного раствора.
В качестве фторсодержащего сырья может быть использована смесь дифторида кальция и диоксида кремния природного или техногенного происхождения, включающая и примеси, например, карбонат кальция. При этом мольное соотношение CaF2 и SiO2 в смеси не имеет принципиального значения.
В качестве аммиаксодержащего агента можно использовать аммиак или аммиачную воду.
Таким образом, достигается технический результат - снимаются ограничения по выбору фторсодержащего сырья, касающиеся содержания основного вещества (дифторида кальция), диоксида кремния и примесей при практически полной регенерации фтора из ДФК в виде фторида водорода.
Предлагаемый способ получения фторида водорода осуществляется следующим образом.
Смесь дифторида кальция и диоксида кремния, полученную, например, нейтрализацией водного раствора гексафторкремниевой кислоты карбонатом кальция:
(H2SiF6 + x1H2O)раств + 3CaCO3тв → 3CaF2тв + SiO2тв + (x1+1)H2Oжидк + CO2газ (3)
разлагают серной кислотой в соотношении 1-1,2 моля H2SO4 на 1 моль CaF2:
3CaF2тв + SiO2тв + 3H2SO4жидк → 2HFгаз + SiF4газ + 2H2Oгаз + 3CaSO4тв. (4)
Далее полученную смесь ФВ, ТФК и воды аминируют раствором аммиака с 10%-ным мольным избытком или аммиаком и отделяют водный раствор фторида аммония от твердых частиц диоксида кремния фильтрованием:
2HFгаз + SiF4газ + 2H2Oгаз + 6NH4OHжидк → (6NH4F + 6H2O)раств + SiO2тв. (5)
Расчет необходимого количества воды проводят, исходя из растворимости фтористого аммония при выбранной температуре процесса аминирования.
Затем раствор фторида аммония подают в выпарной аппарат, в котором происходит образование бифторида аммония (или смеси бифторида аммония, фторида аммония и воды – полифторида аммония) с образованием аммиака согласно уравнению:
(6NH4F + 6H2O)раств → 3NH4F·HFтв + 3NH3 газ + 6H2Oгаз. (6)
Процесс выпаривания можно вести, например, следующим образом: сначала при давлении Р = 0,014МПа и температуре T = 52°С; затем параметры имеют значения Р = 0,027 МПа и T = 72-78°С. Далее раствор поступает в теплообменник, где нагревается до T = 136-142°С, при Р = 0,111 МПа. Полученный cплав имеет следующий состав: NH4F∙2HF 54-57%, NH4F 21-24% и Н2О 14-15% [Лунев В.Д., Серушкин И.Л. Некоторые закономерности поведения химико-технологической системы «конверсия – термический обжиг» при получении фтористого водорода аммиачным методом // VII Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. М., 1984. – С. 213–216; Ляпунов М.И., Шайдуров В.С. Разработка новых методов получения фтористого водорода и фторсолей // VII Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. М. – 1984. – C. 5–7; Зайцев В.А., Новиков А.А., Родин В.И. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. М.: Химия, 1982. – с.82–85].
Аналогичные схемы получения полифторида аммония, отличающиеся составом смесей, температурным режимом выпаривания раствора фторида аммония и другими параметрами, описаны в документах патентной литературы [US 3705007 A, МПК: C01C 1/16, опубл. 05.12.1972, FR 1555754 A, МПК: C01C 1/16, опубл. 31.01.1969].
Затем полученный бифторид аммония (или смесь бифторида аммония, фторида аммония и воды) подают в реактор типа "туннельная горелка", в котором в присутствии кислородсодержащего окислителя происходит образование смеси ФВ и воды по уравнению.
NH4F·HFжидк + х1CH4газ + x2O2газ → 0,5N2газ + 2HFгаз + х1СО2газ + y1H2Oгаз. (7)
Полученную смесь ФВ и воды направляют в устройство для получения ФВ, представляющее собой либо ректификационную колонну [RU 2447013 С2, МПК: C01B 7/19; опубл. 27.10.2011; CN 209254167 U, МПК: B01D 3/14; C01B 7/19; опубл. 16.08.2019], либо установку обезвоживания ФВ серной кислотой или олеумом [US 5300709 A, МПК: C01B 7/19; опубл. 15.04.1994], либо установку высокотемпературного восстановления воды углеродом [Д.С. Пашкевич, Ю.И. Алексеев и др. Стабильность фторида водорода в высокотемпературной зоне восстановления воды углеродом // Химическая промышленность. – 2015. – Т.95, №5. – С. 211-220], но не ограничиваясь перечисленным.
Предложенный способ позволяет снять ограничения по степени чистоты фторсодержащего сырья и наличию диоксида кремния и примесей в смеси исходных реагентов при практически полном извлечении фтора в виде фторида водорода из ДФК.
Способ позволяет перерабатывать природный и синтетический флюорит с различным содержанием ДОК.
Переработку смеси дифторида кальция и диоксида кремния с получением фторида водорода проводят на установке, схема которой изображена на Фигуре, где
1 - устройство для сернокислотной обработки;
2 - реактор аминирования;
3 - устройство для отделения твердой фазы;
4 - выпарной аппарат;
5 - реактор типа «туннельная горелка»;
6 - конденсатор для отделения жидкой фазы;
7 - устройство для получения фторида водорода.
Смесь, состоящую из дифторида кальция и диоксида кремния, и серную кислоту, подают в устройство 1, где полученную шихту непрерывно перемешивают. Температура реакционной смеси в ходе термической обработки достигает, примерно, 300°С. В качестве побочного продукта образуется сульфат кальция CaSO4 (гипс), который затем отделяют от смеси газообразных ФВ, ТФК и воды.
Далее смесь ФВ, ТФК и воды подают в реактор аминирования 2, куда при непрерывном перемешивании дозируют аммиак или его водный раствор, при этом происходит образование водного раствора фторида аммония. Раствор фторида аммония подают в устройство 3, где отделяют твёрдые продукты, в том числе диоксид кремния. Затем раствор фторида аммония направляют в выпарной аппарат 4, в котором происходит удаление воды и аммиака и образование бифторида аммония или смеси бифторида аммония, фторида аммония и воды. Образующийся аммиак рециркулируют на стадию аминирования смеси ФВ, ТФК и воды.
Бифторид (полифторид) аммония направляют в высокотемпературный реактор 5 типа «туннельная горелка», где в пламени водородсодержащего топлива и кислородсодержащего окислителя происходит образование фторида водорода, азота, диоксида углерода и воды. Далее в конденсаторе 6 отделяют смесь фторида водорода и воды от неконденсируемых продуктов сгорания. Полученную смесь ФВ и воды направляют в устройство 7 для отделения воды, представляющее собой либо ректификационную колонну, ли-бо установку обезвоживания ФВ серной кислотой или олеумом, либо установку высоко-температурного восстановления воды углеродом, но не ограничиваясь перечисленным.
Ниже приведен пример конкретной реализации процесса.
Сначала смесь, состоящую из дифторида кальция в количестве 2,837 кг и диоксида кремния в количестве 0,727 кг, и 100% серную кислоту в количестве 3,564 кг, по отдельности дозируют в устройство 1. Таким образом, мольное соотношение ДФК:ДОК:серная кислота составило 0,036 кмоль : 0,012 кмоль : 0,036 кмоль, что в удельном эквиваленте составляет 3 моль : 1 моль : 3 моль. Полученную шихту в количестве 7,128 кг непрерывно перемешивают, при этом температура реакционной смеси в ходе термической обработки достигает 300°С. В качестве побочного продукта образуется сульфат кальция в количестве 4,946 кг, который затем отделяют от смеси газообразных ФВ, ТФК и воды, количество которых составляет 0,480, 1,266, 0,436 кг соответственно.
Смесь, состоящую из 0,480 кг фторида водорода, 1,266 кг тетрафторида кремния и 0,436 кг воды, подают в реактор аминирования 2, куда при непрерывном перемешивании дозируют водный раствор аммиака концентрацией 25% в количестве 1,236 кг в пересчёте на аммиак. При этом происходит образование диоксида кремния и фторида аммония. Затем раствор фторида аммония направляют в устройство 3, где отделяют от твердого диоксида кремния в количестве 0,722 кг.
Далее раствор фторида аммония направляют в выпарной аппарат 4, в котором происходит отгонка воды и аммиака и образование бифторида аммония.
Предварительно подверженный упариванию бифторид аммония с расходом 75 мг/с подают в реактор 5 типа «туннельная горелка», в который также подают кислород с расходом 56,16 мг/с и метан с расходом 5,2 мг/с, при этом образуется смесь фторида водорода, азота, диоксида углерода и воды. Таким образом, мольное соотношение бифторид аммония: метан: кислород составляет 1 моль : 1,35 моль : 0,25 моль.
Газообразные продукты направляют в конденсатор 6, где происходит отделение смеси фторида водорода и воды от неконденсируемых продуктов реакции.
Полученную смесь ФВ и воды направляют в устройство 7 для отделения воды, представляющее собой реактор, в который помимо обводненного продукта подается 98% серная кислота, при этом образуется ФВ, с остаточным содержанием воды 0,02% и 75% серная кислота, в количестве 2,875 кг на 1 кг ФВ.
Как видно из приведенных данных, решена проблема, стоявшая перед авторами изобретения, а именно – создан способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния, позволяющий снять ограничения по степени чистоты фторсодержащего сырья и наличию диоксида кремния и примесей в смеси исходных реагентов при условии практически полной регенерации фтора из ДФК. Из этого следует возможность перерабатывать природный и синтетический флюорит с различным содержанием ДОК.

Claims (1)

  1. Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния, отличающийся тем, что проводят сернокислотное разложение указанной смеси в соотношении 1-1,2 моля H2SO4 на 1 моль CaF2, обработку смеси HF, SiF4 и воды аммиакосодержащим агентом с получением водного раствора фторида аммония, последующее выделение бифторида аммония или смеси бифторида аммония, фторида аммония и воды из водного раствора фторида аммония, его последующую обработку в пламени топлива, представляющего собой метан, и окислителя, представляющего собой кислород, конденсацию фторида водорода и воды с последующим отделением фторида водорода.
RU2020123663A 2020-07-16 2020-07-16 Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния RU2757017C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020123663A RU2757017C1 (ru) 2020-07-16 2020-07-16 Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020123663A RU2757017C1 (ru) 2020-07-16 2020-07-16 Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2757017C1 true RU2757017C1 (ru) 2021-10-08

Family

ID=78000136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020123663A RU2757017C1 (ru) 2020-07-16 2020-07-16 Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2757017C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087787A (en) * 1957-09-12 1963-04-30 Flemmert Gosta Lennart Process for the production of hydrogen fluoride
US4036938A (en) * 1975-08-28 1977-07-19 Reed Richard S Production of high purity hydrogen fluoride from silicon tetrafluoride
EP0286449A1 (en) * 1987-04-10 1988-10-12 Imc Fertilizer, Inc. Recovery of ammonia and hydrogen fluoride from ammonium fluoride solutions
RU2537172C1 (ru) * 2012-08-30 2014-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Новые химические продукты" Способ получения фторида водорода

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087787A (en) * 1957-09-12 1963-04-30 Flemmert Gosta Lennart Process for the production of hydrogen fluoride
US4036938A (en) * 1975-08-28 1977-07-19 Reed Richard S Production of high purity hydrogen fluoride from silicon tetrafluoride
EP0286449A1 (en) * 1987-04-10 1988-10-12 Imc Fertilizer, Inc. Recovery of ammonia and hydrogen fluoride from ammonium fluoride solutions
RU2537172C1 (ru) * 2012-08-30 2014-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Новые химические продукты" Способ получения фторида водорода

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D.S.PASHKEVICH and A.V.MAMAEV. Production of hydrogen fluoride by processing fluorine-containing wastes and by-products of modern industries, WIT TRANSACTIONS ON ECOLOGY AND THE ENVIRONMENT, 2019, V.231, p.111-123. *
П.С.ГОРДИЕНКО и др. Комплексная переработка флюоритсодержащего сырья и техногенных отходов. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, 2010, т.11, 3, с.134-138. *
П.С.ГОРДИЕНКО и др. Комплексная переработка флюоритсодержащего сырья и техногенных отходов. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, 2010, т.11, 3, с.134-138. D.S.PASHKEVICH and A.V.MAMAEV. Production of hydrogen fluoride by processing fluorine-containing wastes and by-products of modern industries, WIT TRANSACTIONS ON ECOLOGY AND THE ENVIRONMENT, 2019, V.231, p.111-123. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103896215A (zh) 一种采用萤石-硫酸法来制备氟化氢的方法
EP0606447B1 (en) Method for producing tetrafluorosilane and aluminum fluoride by hydrofluoric acid digestion of silica/alumina matrix
CN100478273C (zh) 一种制备高纯度无水氟化氢的方法
US4206189A (en) Method of producing hydrogen fluoride and silicon dioxide from silicon tetra-fluoride
RU2757017C1 (ru) Способ получения фторида водорода из смеси дифторида кальция и диоксида кремния
CA2031229C (en) Fluoride removal from sulphuric acid
RU2502568C2 (ru) Способ комплексной переработки золы от сжигания углей
US3840639A (en) Method for the production of fluoride-free potassium phosphates
CN105819415B (zh) 一种盐酸制取饲料磷酸氢钙的磷矿全资源利用的生产方法
EP1228000A1 (en) Production of fumed silica
CN113353940B (zh) 一种集成电路行业含氟废液资源化利用的方法
RU2046095C1 (ru) Способ получения тетрафторида кремния
US3338673A (en) Recovery of substantially anhydrous hydrogen fluoride from an impure aqueous ammonium fluoride solution
RU2261841C1 (ru) Способ гидрохимического получения высокодисперсного диоксида кремния из техногенного кремнийсодержащего сырья
JPH05170435A (ja) フッ素系エッチング剤からフッ化カルシウムを回収する方法
US20210395086A1 (en) Method for processing hexafluorosilicic acid to produce hydrogen fluoride
US20210284532A1 (en) Method for producing hydrogen fluoride from hexafluorosilicic acid
CN101993100B (zh) 四氟化硅副产物的分离方法
Pashkevich et al. Production of hydrogen fluoride by processing fluorine-containing wastes and by-products of modern industries
RU2669838C1 (ru) Способ получения фторида водорода из водного раствора гексафторкремниевой кислоты
JPS60176919A (ja) フツ化アルミニウムナトリウム塩の製造方法
Gelmboldt FLUOROSILICIC ACID: SECONDARY RAW MATERIAL AND REAGENT IN TECHNOLOGICAL PRACTICE AND PREPARATIVE SYNTHESIS (A REVIEW).
Górecki Utilization of fluorine from phosphate fertilizer plants
RU2324644C2 (ru) Способ получения кремнефтористоводородной кислоты из рудных концентратов
CN117509651A (zh) 一种氟化钙污泥综合利用分离纯化方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20220210