RU2755284C2 - Способ анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости - Google Patents

Способ анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости Download PDF

Info

Publication number
RU2755284C2
RU2755284C2 RU2019139654A RU2019139654A RU2755284C2 RU 2755284 C2 RU2755284 C2 RU 2755284C2 RU 2019139654 A RU2019139654 A RU 2019139654A RU 2019139654 A RU2019139654 A RU 2019139654A RU 2755284 C2 RU2755284 C2 RU 2755284C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid
chamber
amount
evaporation
pressure
Prior art date
Application number
RU2019139654A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019139654A (ru
RU2019139654A3 (ru
Inventor
Патрик ЛЁ БО
Фредерик КРЕИССАК
Бенуа ДАВИДИАН
Метью ЛЕКЛЕРК
Original Assignee
Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR1754452A external-priority patent/FR3066596B1/fr
Priority claimed from FR1754453A external-priority patent/FR3066597B1/fr
Application filed by Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод filed Critical Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод
Publication of RU2019139654A publication Critical patent/RU2019139654A/ru
Publication of RU2019139654A3 publication Critical patent/RU2019139654A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2755284C2 publication Critical patent/RU2755284C2/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/4022—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C13/00—Details of vessels or of the filling or discharging of vessels
    • F17C13/02—Special adaptations of indicating, measuring, or monitoring equipment
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C13/00—Details of vessels or of the filling or discharging of vessels
    • F17C13/08—Mounting arrangements for vessels
    • F17C13/086—Mounting arrangements for vessels for Dewar vessels or cryostats
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04406—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system
    • F25J3/04412—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system in a classical double column flowsheet, i.e. with thermal coupling by a main reboiler-condenser in the bottom of low pressure respectively top of high pressure column
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04763—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used
    • F25J3/04769—Operation, control and regulation of the process; Instrumentation within the process
    • F25J3/04854—Safety aspects of operation
    • F25J3/0486—Safety aspects of operation of vaporisers for oxygen enriched liquids, e.g. purging of liquids
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/01—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the phase
    • F17C2223/0146—Two-phase
    • F17C2223/0153—Liquefied gas, e.g. LPG, GPL
    • F17C2223/0161—Liquefied gas, e.g. LPG, GPL cryogenic, e.g. LNG, GNL, PLNG
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2250/00—Accessories; Control means; Indicating, measuring or monitoring of parameters
    • F17C2250/04—Indicating or measuring of parameters as input values
    • F17C2250/0404—Parameters indicated or measured
    • F17C2250/0447—Composition; Humidity
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2280/00—Control of the process or apparatus
    • F25J2280/02—Control in general, load changes, different modes ("runs"), measurements
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/2202—Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling
    • G01N1/2214—Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling by sorption
    • G01N2001/2217—Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling by sorption using a liquid
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/4022—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes
    • G01N2001/4027—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes evaporation leaving a concentrated sample

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости. Способ заключается в том, что известное количество жидкости L, составляющей исходную жидкость, впрыскивают под давлением P в корпус (E); заранее определенную долю жидкости, присутствующей в корпусе, испаряют при ее нагревании; образующийся таким образом пар (13) выпускают из испарительного корпуса, чтобы поддерживать давление не выше, чем давление P, во время фазы испарения; количество испарившейся таким образом жидкости, составляющее менее чем L, точно контролируют, вследствие чего количество загрязняющего вещества в остаточной жидкости, присутствующей в корпусе, по существу равно количеству исходной жидкости, что означает, что его концентрацию умножают на предварительно определенный коэффициент; отбирают пробу остаточной жидкости; после полного испарения пробы остаточной жидкости измеряют содержание загрязняющего вещества и по измеренному содержанию загрязняющего вещества в остаточной жидкости определяют содержание загрязняющего вещества в исходной жидкости. Изобретение обеспечивает предоставление альтернативы для измерения содержания примесей в криогенной жидкости с использованием известных анализаторов, которые просты в эксплуатации, предел обнаружения которых остается порядка 1 ppm. 14 з.п. ф-лы, 1 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к способу анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости, то есть жидкости, которая разжижается при криогенной температуре. Испаритель кислорода установки для отделения воздуха путем криогенной дистилляции представляет собой место, где концентрируются многие примеси, содержащиеся в подаваемом воздухе дистилляционных колонн, которые не удалось удалить выше по потоку.
Большинство примесей имеют такой коэффициент равновесия жидкость/пар, что почти вся примесь присутствует в жидкой фазе, и бесконечно малая часть распределена в газовой фазе. Поэтому ее содержание в жидкой фазе увеличивается во время фаз испарения.
Кроме того, многочисленные исследования показали, что чем выше содержание примеси в жидкой фазе, тем больше эта примесь накапливается в виде твердого или жидкого осадка в алюминиевой матрице испарения. Соответственно слишком высокая концентрация примесей неприемлема, потому что:
• либо примесь вступает в реакцию непосредственно с кислородом, что может привести к ситуациям с высоким риском взрыва, в частности, когда энергии, выделяемой этой реакционноспособной примесью, достаточно для начала сгорания алюминиевой матрицы. Это касается углеводородов. Хорошо известно, что тяжелые углеводороды (C4+) или углеводороды, имеющие ненасыщенные связи, отсеиваются выше по потоку дистилляционной системы в процессе адсорбции. Легкие насыщенные углеводороды (C1, C2) отсеиваются в очень небольших количествах или совсем не отсеиваются, но имеют высокую растворимость в жидком кислороде, что делает маловероятным присутствие практически чистой фазы углеводородов этого типа. Как известно, наиболее важным углеводородом является пропан, принимая во внимание только частичное его отсеивание в адсорбционных системах и его относительно низкую растворимость в жидком кислороде. Таким образом, пропан, поступающий через воздух, может накапливаться в ванне с жидким кислородом до тех пор, пока не будет достигнуто содержание, превышающее его предел растворимости, и вследствие этого может генерировать чистую фазу в контакте с кислородом.
• либо примесь не является реакционноспособной, но ускоряет явление накопления всех других примесей, включая те, которые являются реакционноспособными. Это относится к соединениям, имеющим температуру затвердевания выше рабочей температуры жидкого кислорода. CO2 и N2O являются наиболее важными соединениями с этой точки зрения, потому что они не могут непреднамеренно или преднамеренно быть полностью отсеяны адсорбционной системой. Поскольку они затем обнаруживаются в кислороде, образуется твердая фаза, которая может перекрывать испарительные каналы теплообменника, испаряя жидкий кислород. Известно, что этот механизм, называемый «пленочным кипением», ускоряет концентрирование всех примесей, содержащихся в испаряемой жидкости, и, следовательно, увеличивается риск, связанный с углеводородами и сгоранием алюминиевой матрицы.
Поэтому необходимо и крайне важно следить за содержанием примесей в воздухе, поступающем в дистилляционную систему и/или кислородную ванну, чтобы контролировать допустимые максимальные количества примесей и обеспечивать безопасность эксплуатации установки.
Однако степени чистоты, подлежащие анализу, являются чрезвычайно низкими, учитывая очень низкие коэффициенты равновесия жидкость/пар компонентов в кислороде, в частности для N2O и CO2. Чтобы иметь возможность оценить и контролировать допустимые максимальные количества примесей, необходимо измерить содержание менее 100 ppb, предпочтительно от 10 до 50 ppb. Однако частота измерения может быть низкой.
В современных методах промышленного анализа для достижения этих уровней обнаружения используются сложные устройства и требуется значительный опыт работы.
В документе FR 2797325 раскрыт способ анализа жидкости согласно предшествующему уровню техники. Согласно этому способу во время основного этапа небольшой поток жидкости (кислорода, возможно наполненного примесями) непрерывно входит в камеру и полностью испаряется при небольшой разнице температур.
В то же время испаренный кислород непрерывно отводят из камеры, и примеси удерживают внутри камеры в виде кристаллов или жидкости. Следовательно, это представляет собой полное испарение жидкого кислорода в разомкнутом контуре.
Этот этап должен быть достаточно продолжительным (несколько дней подряд), чтобы могло быть осаждено значительное количество примесей, достаточное для обнаружения на следующем этапе (повышения до более высокой температуры).
На следующем этапе определяют количество молей накопленных примесей посредством измерения давления в камере (при повышении температуры в замкнутом контуре) и вычисления количества молей в камере. Изменение давления, измеренного в закрытой камере, дает количество вещества, изначально присутствующего в жидкой или твердой фазе. В зависимости от температуры, при которой происходят изменения давления, известна природа испаряющегося тела. На этом этапе поток жидкости предварительно останавливали, и примеси предварительно концентрировались в атмосфере газообразного кислорода.
Определение природы примесей посредством данного принципа, в частности, когда существует несколько типов примесей, является ложным.
Другой предлагаемый способ заключается в промывании примеси растворителем для проведения анализа. Его недостатком является факт разбавления примесей.
Определение природы примесей и количественный анализ каждой осажденной примеси невозможны без:
- полного прерывания различных фаз,
- средств по меньшей мере частичного отбора проб этих примесей, и
- средств анализа вне предложенной системы.
Одной из целей изобретения является предоставление альтернативы для измерения содержания примесей в криогенной жидкости с использованием известных анализаторов, которые просты в эксплуатации, предел обнаружения которых остается порядка 1 ppm.
Способ в соответствии с ограничительной частью пункта 1 формулы изобретения известен из документа US 4991449.
Согласно одному объекту изобретения предложен способ анализа содержания по меньшей мере одного загрязняющего вещества в криогенной жидкости, в котором:
a) вводят известное количество жидкости L, составляющей исходную жидкость, при давлении Р в камеру, предварительно доведенную до температуры, равной или ниже температуры испарения анализируемой жидкости при давлении Р, чтобы испарение жидкости на этом этапе а) не происходило, характеризующийся тем, что:
b) испаряют за счет нагревания определенную долю жидкости, присутствующей в камере, испаряется при нагревании, при этом образующийся таким образом пар выпускают из испарительной камеры для поддержания давления, равного давлению P или предпочтительно ниже давления P, во время фазы испарения,
c) точно контролируют количество испаренной таким образом жидкости, составляющей меньшее, чем L, вследствие чего количество загрязняющего вещества в остаточной жидкости, присутствующей в камере, по существу равно количеству загрязняющих веществ в исходной жидкости, что подразумевает, что его концентрацию умножают на предварительно определенный коэффициент, и
либо
i. отбирают пробу остаточной жидкости и после полного испарения пробы остаточной жидкости измеряют содержание загрязняющего вещества,
либо
ii. измеряют содержание загрязняющего вещества в остаточной жидкости путем полного испарения остаточной жидкости с по меньшей мере одним содержащимся в ней загрязняющим веществом, затем изолируют испарительную камеру от любого введения или выпускания вещества и затем анализируют содержание загрязняющего вещества в испаренной остаточной жидкости,
и
d) определяют содержание загрязняющего вещества в исходной жидкости по измеренному содержанию загрязняющего вещества в остаточной жидкости.
Согласно другим необязательным аспектам, которые могут быть объединены друг с другом любым логически последовательным образом:
- во время этапа ii) жидкость полностью испаряют, таким образом повышая давление в изолированной и закрытой камере, и затем образовавшийся пар направляют в анализатор;
- образовавшийся пар нагревают до температуры выше температуры испарения загрязняющего вещества под давлением в камере перед направлением его в анализатор;
- анализатор способен измерять концентрацию загрязняющего вещества менее 10 ppm, или даже 1 ppm, или даже 0,1 ppm;
- жидкость не вводят в камеру во время этапов b), c) и i) или ii);
- давление, при котором осуществляется частичное испарение жидкости на этапе b), по меньшей мере на 1 бар ниже, чем давление P заполнения камеры;
- коэффициент на этапе c) по меньшей мере по существу равен отношению начального количества к конечному количеству вещества в объемном или массовом выражении жидкости до и после частичного испарения на этапе b);
- коэффициент на этапе c) вычисляют как функцию отношения количества испаренной жидкости на этапе b) к L;
- коэффициент на этапе c) известен из материального баланса между начальным количеством введенной жидкости L и суммой количеств испаренной и количеств остаточной жидкости;
- камеру изолируют после этапа b);
- отношение объема (соответственно массы) первоначально введенной жидкости L к объему (соответственно массе) жидкости, присутствующей в испарительной камере во время изоляции, определяют путем подсчета количества испаренного вещества или подсчета энергии, внесенной в испарительный теплообменник источником тепла, или же путем измерения изменения уровня жидкости и/или уровня массы в камере;
- доля на этапе b) составляет более 10%, предпочтительно более 30% или даже более 90%;
- доля на этапе b) составляет менее 100%;
- давление испарения на этапе b) и/или c) составляет менее 0,8 бар абсолютного давления;
- жидкость поступает из установки для отделения воздуха путем криогенной дистилляции, при этом ее отводят из установки либо в жидком состоянии, либо в газообразном состоянии, в последнем случае ее сжижают перед направлением в камеру;
- установка для отделения воздуха содержит блок адсорбционной очистки и систему колонн для дистилляции газа, очищенного в блоке очистки, при этом жидкость представляет собой газ, отведенный ниже по потоку от блока очистки и затем сжиженный;
- установка для отделения воздуха содержит блок адсорбционной очистки и систему колонн для дистилляции газа, очищенного в блоке очистки, при этом жидкость представляет собой жидкость из нижней части колонны системы или жидкость из промежуточной части колонны системы;
- в соответствии с этапом e) камеру охлаждают между этапом i) или ii) и этапом а), чтобы довести температуру камеры до температуры ниже точки кипения криогенной жидкости, направляемой в камеру;
- камеру охлаждают путем направления части криогенной жидкости в пространство, окружающее камеру;
- криогенная жидкость в пространстве отсутствует во время этапов b) и/или c);
- процесс не включает этап затвердевания криогенной жидкости;
- испарение на этапе b) проводят при атмосферном давлении или в вакууме.
Криогенной жидкостью может быть сжиженный воздух, жидкий кислород, жидкий азот, жидкий метан, жидкий монооксид углерода, жидкий гелий и т.д.
Согласно необязательным аспектам настоящего изобретения:
- все известное количество жидкости L, составляющей исходную жидкость, вводят при давлении Р в камеру, предварительно доведенную до температуры, равной или ниже температуры испарения анализируемой жидкости при давлении Р, без испарения;
- после того, как количество L жидкости было направлено в камеру, подачу жидкости в камеру прекращают;
- камеру с перерывами заполняют криогенной жидкостью, например жидким кислородом;
- эта криогенная жидкость представляет собой жидкий кислород, который частично испаряют; отношение начального количества жидкости L к оставшемуся количеству жидкости определяет коэффициент концентрирования жидкой фазы, если коэффициенты равновесия очень низкие (например, менее 100). В то же время испаренный (газообразный) кислород отводят из камеры, а примеси удерживают внутри камеры.
- загрязняющие вещества ранее преимущественно сконцентрировались с известным коэффициентом в объеме жидкого кислорода;
- на следующем этапе остаток концентрированного жидкого кислорода и загрязняющих веществ испаряют в замкнутом объеме, чтобы можно было проводить анализ примесей;
- объем жидкости, доступной в камере, и содержание испаренных загрязняющих веществ являются достаточными для непосредственного анализа с помощью устройств, доступных в производственной установке (установке для отделения воздуха (ASU));
- общая продолжительность полного цикла составляет от 15 минут до 40 минут;
- между каждым циклом примеси отводят из камеры, и поэтому они там не сохраняются.
Для этого известное количество жидкости частично испаряют, и именно очень низкие коэффициенты равновесия загрязняющих веществ в жидкости обеспечивают такую концентрацию. Загрязняющее вещество остается в жидкой фазе в процессе испарения. Следовательно, то, что не могло быть измерено известным анализатором из-за очень (чрезмерно) низких содержаний, станет измеримым. Поэтому измерение содержания известно не по изменению давления во время повторного изохорного нагрева, а по прямому анализу жидкости, сконцентрированной с контролируемым коэффициентом.
Согласно одному варианту содержание по меньшей мере одного загрязняющего вещества в концентрированной жидкости измеряют путем полного испарения жидкости и значительного перегрева пара, образовавшегося таким образом, выше температуры испарения примеси, подлежащей анализу, например по меньшей мере на 10 °C выше температуры испарения, чтобы быть уверенным в отсутствии остаточных следов жидкости, которая сильно сконцентрирована в загрязняющих веществах, и путем анализа содержания по меньшей мере одного загрязняющего вещества в испаренной фазе.
Однако можно измерить содержание этой концентрированной жидкой фазы с помощью известного метода отбора проб (например, одного из методов, описанных в документе FR 2858416 или документе FR 2839153).
Следовательно, главная задача заключается в том, чтобы получить известное количество концентрированной жидкости путем контролируемого частичного испарения с целью обеспечения возможности анализа того, что не могло быть проанализировано, вместо того, чтобы определять содержание путем отслеживания изменения давления в закрытой камере, как описано в предшествующем уровне техники.
Способ будет описан более подробно со ссылкой на фигуру, которая иллюстрирует способ и установку согласно изобретению.
Пробу, подлежащую анализу, предпочтительно отбирают из ванны с жидким кислородом из нижней части колонны низкого давления двойной колонны для отделения воздуха путем криогенной дистилляции. Она может быть отобрана выше по потоку относительно двойной колонны между различными ступенями испарителей колонны низкого давления, если они присутствуют, или на входе испарителя, расположенного в нижней части колонны низкого давления. Проба также может быть отобрана на любой ступени установки для добычи горючих газов. Следовательно, ее могут отбирать на выходе устройства предварительной очистки (FEP), которое предназначено для удаления из очищаемого воздуха воды и диоксида углерода для предварительного сжижения перед концентрированием.
На этапе а) данный объем (соответственно массу) L этой пробы отправляют в испарительную камеру через линии 1 и 3 и открытый клапан V1. Объем L находится в камере E. Линию 9 и клапан 4 используют для слива избыточной жидкости во время заполнения камеры E. На выходе камеры Е находится калиброванное отверстие (по направлению к линии 9 и клапану 4). Расход жидкости, которая может выходить из него, меньше расхода подачи через V1. Поэтому во время заполнения камеру намеренно заполняют жидкостью до уровня, расположенного над отверстием (и линией 9 и клапаном 4).
Затем подающий клапан закрывают, и избыточную жидкость, расположенную над отверстием, сливают самотеком, пока не будет получен уровень жидкости, соответствующий нижней точке калиброванного отверстия.
Преимущество этой операции и этого калиброванного отверстия состоит в том, чтобы отслеживать количество жидкости, вводимой в камеру Е, и обеспечивать, что это количество вводимой жидкости является одинаковым и воспроизводимым в каждом цикле. Это позволяет впоследствии контролировать коэффициент концентрирования (а также контролировать оставшееся или испаренное количество).
Затем согласно этапу b) жидкость больше не направляют в камеру, при этом клапан V1 закрывают. На этапе b) клапан V6 линии 19 открыт, а клапаны V7 и V5 линий 17 и 15 соответственно закрыты, также как и клапан V3. Жидкость L нагревают за счет источника H тепла и частично испаряют, оставляя количество остаточной жидкости R. Теплообменник, питаемый внешним источником тепла (за счет теплообмена с теплогенерирующей текучей средой, электричества, волн и т.д.), частично испаряет жидкость. Образовавшийся пар отводят из испарительной камеры через клапан V6 и линии 13, 19. Испарение происходит при атмосферном давлении или в вакууме, контролируемом с помощью системы, создающей вакуум, такой как вакуумный насос или эжектор. Есть два преимущества испарения в вакууме. Первое заключается в снижении температуры испарения и, следовательно, в дальнейшем уменьшении коэффициентов равновесия жидкость/пар. Второе заключается в возможности увеличения разницы температур (ΔT) между системой нагрева и жидкостью, подлежащей испарению, с целью сокращения времени цикла испарения. Испарение также могут проводить без использования вакуумного насоса.
В этом случае давление в камере считается равным атмосферному давлению, хотя оно должно быть немного выше, чем атмосферное, из-за перепадов давления. По истечении определенного времени испарительную камеру изолируют таким образом, чтобы отношение объема (соответственно массы) первоначально введенной жидкости к объему (соответственно массе) жидкости, присутствующей в испарительной камере во время изоляции, идеально определялось.
Это определение может быть выполнено путем подсчета количества испаренного вещества или подсчета энергии, внесенной в испарительный теплообменник источником тепла, или же путем измерения изменения уровня жидкости и/или уровня массы в камере E.
Принимая во внимание коэффициент равновесия, примеси будут оставаться по меньшей мере по существу содержащимися в жидкой фазе, и концентрация будет изменяться с коэффициентом по меньшей мере по существу равным отношению количества исходного вещества к количеству конечного вещества в объемном или массовом выражении. Для более точной оценки количество примесей, выпускаемых в газовую фазу, могут учитывать при расчете коэффициента концентрирования и/или при расчете начальной концентрации. Коэффициент концентрирования известен из материального баланса между начальным количеством введенной жидкости и суммой количеств испаренной и количеств остаточной жидкости. Таким образом, количество испаренной жидкости, составляющее меньшее, чем L, точно контролируют в соответствии с этапом c), вследствие чего содержание загрязняющего вещества в остаточной жидкости, присутствующей в камере, по существу равно содержанию в исходной жидкости, умноженному на предварительно определенный коэффициент.
Затем согласно варианту этапа i) непосредственно измеряют содержание загрязняющего вещества в остаточной жидкости. Извлекают пробу остаточной жидкости и после полного испарения пробы остаточной жидкости измеряют содержание загрязняющего вещества; содержание загрязняющего вещества в исходной жидкости определяют по измеренному содержанию загрязняющего вещества в остаточной жидкости.
Или же на этапе ii) предусматривают возможность определения содержания загрязняющего вещества в остаточной жидкости путем полного испарения остаточной жидкости по меньшей мере с одним содержащимся в ней загрязняющим веществом, при этом затем испарительную камеру Е изолируют от любого введения или выпускания вещества и затем анализируют содержание загрязняющего вещества в испаренной остаточной жидкости. Содержание загрязняющего вещества в остаточной жидкости измеряют путем полного испарения остаточной жидкости по меньшей мере с одним содержащимся в ней загрязняющим веществом, затем испарительную камеру изолируют от любого введения или выпускания вещества, затем анализируют содержание загрязняющего вещества в испаренной остаточной жидкости и определяют содержание загрязняющего вещества в исходной жидкости по измеренному содержанию загрязняющего вещества в остаточной жидкости.
Следовательно, испарение продолжают в соответствии с этапом ii) до полного испарения остаточной жидкости, при этом испарительную камеру теплоизолируют, чтобы не допустить дальнейшего обмена вещества с внешней частью камеры, затем испаренную внутри камеры фазу перегревают до полного испарения отложений примесей (например до температуры -70°C), создавая таким образом повышение давления в испарительной камере. Несомненно, что все примеси испаряют, если температуру в камере доводят до достаточно высокой температуры, значительно превышающей температуру испарения примесей при давлении в камере.
На этом этапе ii) все клапаны, обеспечивающие введение текучей среды в камеру или выпускание текучей среды из камеры, закрыты.
В конце этого полного испарения в соответствии с этапом ii) газовую фазу направляют по линии 15 анализа камеры E в анализатор через открытый клапан V5. Поскольку содержание жидкости, первоначально отобранной, умножено на предварительно определенный коэффициент концентрирования во время фазы частичного испарения (этап b)), содержание примесей, содержащихся в паре в конце цикла, является достаточно высоким, чтобы его можно было измерить с помощью обычного анализатора (например типа NDIR).
Затем после этапа i) или ii) камеру охлаждают. Этот этап может быть осуществлен посредством внутренней или предпочтительно внешней циркуляции криогенной жидкости, например криогенной анализируемой жидкости, чтобы возобновить цикл концентрирования, как определено ранее.
Общее время этапов а) и b) и c) и d), включая один из этапов i) или ii), составляет от 15 минут до 40 минут, предпочтительно менее 20 минут.
Установка содержит кожух V, расположенный вокруг камеры E и образующий цилиндрическое пространство для регулирования температуры камеры.
В конце этапа i) или ii) необходимо охладить камеру с помощью этапа e). Если охлаждение выполняют просто путем направления анализируемой жидкости в камеру, жидкость частично испаряется во время этой фазы, и, таким образом, анализ примесей искажается. Поэтому необходимо выполнять охлаждение другим способом. Этот этап будет проходить в течение от 15 до 40 мин.
Во время этапа d) охлаждения камеры E пространство V заполняют жидкостью при температуре ниже равновесной температуры анализируемой жидкости. Таким образом, анализируемую жидкость направляют в камеру на этапе а), и она остается полностью жидкой.
В примере на фигуре часть анализируемой жидкости направляют через линию 5 и клапан V2 в пространство V для охлаждения камеры E.
Поскольку пространство V устанавливает сообщение при атмосферном давлении, заполненное пространство холоднее, чем жидкий кислород, выходящий из колонны. В качестве альтернативы жидкость, используемая для охлаждения камеры E, может быть жидким азотом, но система будет более сложной.
Предпочтительно жидкость, содержащуюся в пространстве V, удаляют на этапах b) и c), чтобы источник H тепла нагревал только жидкость, присутствующую в камере E. Жидкость выходит по линии 7 через клапан V3. За счет линии 6 обеспечивают выход пара из пространства V.
По сравнению с системой, описанной в предшествующем уровне техники в документе FR 2797325, этот двойной кожух E, V становится необходимым из-за разного режима работы установок.
• Установка согласно изобретению работает за счет концентрирования примесей в жидкой фазе. Следовательно, время цикла короткое, и важна точность в отношении количества осажденных примесей. Таким образом, желательно избегать «концентрирования» путем осаждения примесей, которые могут возникнуть при «внутреннем» охлаждении, как описано выше.
• Установка согласно документу FR 2797325 работает посредством криоловушки и накопления примеси в течение длительного периода. В результате количество, осажденное во время охлаждения системы после нагревания, становится незначительным по сравнению с количеством, уловленным в течение всего периода накопления.
Прочитав это описание, специалистам в данной области техники станет понятно, что количество жидкого продукта, остающегося в конце фазы частичного испарения, будет необходимым и достаточным для обеспечения во время фазы анализа количества вещества, необходимого для промывочного потока линии анализа, в течение достаточного времени анализа, чтобы обеспечить возможность точного определения измерения.

Claims (24)

1. Способ анализа содержания по меньшей мере одного загрязняющего вещества в криогенной жидкости, в котором:
a) вводят известное количество жидкости L, составляющей исходную жидкость, при давлении Р в камеру (E), предварительно доведенную до температуры, равной или ниже температуры испарения при давлении Р анализируемой жидкости, чтобы на этом этапе а) не происходило испарение жидкости, отличающийся тем, что
b) испаряют за счет нагревания определенную долю жидкости, присутствующей в камере, при этом образующийся таким образом пар (13) выпускают из испарительной камеры для поддержания давления, равного давлению P или предпочтительно ниже давления P, во время фазы испарения,
c) точно контролируют количество испаренной таким образом жидкости, составляющей менее чем L, вследствие чего количество загрязняющего вещества в остаточной жидкости, присутствующей в камере, по существу равно количеству загрязняющих веществ в исходной жидкости, что подразумевает, что его концентрацию умножают на предварительно определенный коэффициент, и
либо
i) отбирают пробу остаточной жидкости и после полного испарения пробы остаточной жидкости измеряют содержание загрязняющего вещества,
либо
ii) измеряют содержание загрязняющего вещества в остаточной жидкости путем полного испарения остаточной жидкости с по меньшей мере одним содержащимся в ней загрязняющим веществом, затем изолируют испарительную камеру от любого введения или выпускания вещества и затем анализируют содержание загрязняющего вещества в испаренной остаточной жидкости,
и
d) определяют содержание загрязняющего вещества в исходной жидкости по измеренному содержанию загрязняющего вещества в остаточной жидкости.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на этапе ii) жидкость полностью испаряют, таким образом повышая давление в изолированной и закрытой камере, и затем образовавшийся пар направляют в анализатор.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что образовавшийся пар перед направлением в анализатор нагревают до температуры, превышающей температуру испарения загрязняющего вещества под давлением в камере.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что жидкость не вводят в камеру на этапах b), c) и i) или ii).
5. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что давление, при котором осуществляют частичное испарение жидкости на этапе b), по меньшей мере на 1 бар ниже, чем давление P заполнения камеры (E).
6. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что коэффициент на этапе c) по меньшей мере по существу равен отношению начального количества к конечному количеству вещества в объемном или массовом выражении жидкости до и после частичного испарения на этапе b).
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что коэффициент на этапе c) известен из материального баланса между начальным количеством введенной жидкости L и суммой количества испаренной и количества остаточной жидкости.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что доля на этапе b) превышает 10%, предпочтительно превышает 30% или даже превышает 90%.
9. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что давление испарения на этапе b) и/или c) составляет менее 0,8 бар абсолютного давления.
10. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что жидкость поступает из установки для отделения воздуха путем криогенной дистилляции, при этом ее отводят из установки либо в жидком состоянии, либо в газообразном состоянии, в последнем случае ее сжижают перед направлением в камеру (E).
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что установка для отделения воздуха содержит блок адсорбционной очистки и систему колонн для дистилляции газа, очищенного в блоке очистки, при этом жидкость представляет собой газ, отведенный ниже по потоку относительно блока очистки и затем сжиженный.
12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что установка для отделения воздуха содержит блок адсорбционной очистки и систему колонн для дистилляции газа, очищенного в блоке очистки, при этом жидкость представляет собой жидкость из нижней части колонны системы или жидкость из промежуточной части колонны системы.
13. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что испарение на этапе b) осуществляют при атмосферном давлении или в вакууме.
14. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что камеру изолируют после этапа b).
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что отношение объема (соответственно массы) первоначально введенной жидкости L к объему (соответственно массе) жидкости, присутствующей в испарительной камере во время изоляции, определяют путем подсчета количества испаренного вещества или путем подсчета энергии, внесенной в испарительный теплообменник источником тепла, или же путем измерения изменения уровня жидкости и/или уровня массы в камере.
RU2019139654A 2017-05-19 2018-05-18 Способ анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости RU2755284C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1754452A FR3066596B1 (fr) 2017-05-19 2017-05-19 Procede d'analyse des traces de contaminants d'un liquide cryogenique
FR1754453 2017-05-19
FR1754453A FR3066597B1 (fr) 2017-05-19 2017-05-19 Appareil d'analyse des traces de contaminants d'un liquide cryogenique
FR1754452 2017-05-19
PCT/FR2018/051206 WO2018211229A1 (fr) 2017-05-19 2018-05-18 Procede d'analyse des traces de contaminants d'un liquide cryogenique

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019139654A RU2019139654A (ru) 2021-06-07
RU2019139654A3 RU2019139654A3 (ru) 2021-06-07
RU2755284C2 true RU2755284C2 (ru) 2021-09-14

Family

ID=62815074

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019141098A RU2757775C2 (ru) 2017-05-19 2018-05-18 Устройство для обработки жидкости, подлежащей анализу
RU2019139654A RU2755284C2 (ru) 2017-05-19 2018-05-18 Способ анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019141098A RU2757775C2 (ru) 2017-05-19 2018-05-18 Устройство для обработки жидкости, подлежащей анализу

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11585738B2 (ru)
EP (2) EP3625535A1 (ru)
JP (2) JP7019726B2 (ru)
KR (1) KR20200009041A (ru)
CN (2) CN110869731B (ru)
RU (2) RU2757775C2 (ru)
WO (2) WO2018211230A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3116324B1 (fr) * 2020-11-19 2023-05-05 Air Liquide Procédé et appareil de vaporisation d’un liquide
FR3116586B1 (fr) * 2020-11-26 2023-05-12 Air Liquide Procédé et appareil de vaporisation de liquide de purge d’un vaporiseur de liquide cryogénique

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3938391A (en) * 1974-02-23 1976-02-17 Linde Aktiengesellschaft Sampling device for liquefied gases
US4991449A (en) * 1988-06-02 1991-02-12 Canadian Liquid Air Ltd-Air Liquide Canada Ltee Method and apparatus for sampling a cryogenic liquid for analysis
US5282927A (en) * 1991-05-09 1994-02-01 Mark Weidner Concentrating evaporator
RU2119941C1 (ru) * 1996-08-07 1998-10-10 Олег Леонидович Парфенов Способ и установка изготовления пива
JP2004028819A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Hiyoshi:Kk 微量成分濃縮装置及び濃縮方法
RU2013110591A (ru) * 2013-03-11 2014-09-20 Людмила Николаевна Третьяк Способ отбора проб высокотемпературных газов и устройство для его реализации

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3123982A (en) * 1964-03-10 Cryogenic gas sampler
JP3061471B2 (ja) * 1991-02-18 2000-07-10 大阪酸素工業株式会社 液サンプリング装置
US5567887A (en) * 1994-03-10 1996-10-22 Texas Instruments Incorporated Anhydrous ammonia gas sampler and concentration system
FR2730172B1 (fr) 1995-02-07 1997-03-21 Air Liquide Methode et appareil de surveillance de fonctionnement d'une installation de separation d'air
FR2797325B1 (fr) 1999-08-04 2001-11-09 Air Liquide Procede et appareil de detection et d'analyse de composes en phase liquide ou solide et unite de distillation comprenant un tel appareil
FR2839153B1 (fr) 2002-04-25 2005-01-14 Air Liquide Procede et installation d'echantillonnage de liquides cryogeniques, et unite de separation d'air pourvue d'au moins une telle installation
CN101675069A (zh) * 2004-07-02 2010-03-17 梅坦诺米克斯有限公司 产生精细化学品的方法
FR2858416A1 (fr) 2004-10-07 2005-02-04 Air Liquide Procedes d'analyse de liquides cryogeniques et analyseur
CN102103124A (zh) * 2009-12-18 2011-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种微型质谱在线快速分析液体中有机污染物的方法
CN101776661B (zh) * 2010-02-05 2012-08-29 江苏大学 一种发动机尾气中单环芳香烃类污染物的检测方法
CN201892674U (zh) * 2010-07-03 2011-07-06 上海华普汽车有限公司 一种甲醇汽车蒸发污染物中甲醇含量的测试系统
EP2466186A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-20 Air Products and Chemicals, Inc. A process for filling a gas storage container
CN202002819U (zh) * 2010-12-28 2011-10-05 马荣华 一次性体液分析定量取样器用集液瓶
CN102252869A (zh) * 2011-03-15 2011-11-23 南开大学 一种基于离子液体的沉积物中有机污染物的被动采样器
CN102757105A (zh) * 2012-08-02 2012-10-31 深圳市星源空间环境技术有限公司 低温蒸发冷凝降雨热泵循环系统
CN102890012B (zh) * 2012-10-29 2016-03-09 无锡恒诚硅业有限公司 一种槽罐取样回收装置
JP2014112045A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Taiyo Nippon Sanso Corp 低温液体の組成分析方法
CN104359717B (zh) * 2014-11-17 2017-05-17 上海明华电力技术工程有限公司 一种污染源湿度饱和烟气中低浓度颗粒物采样测试装置及方法
CN104709957B (zh) * 2015-02-16 2016-03-30 吉林大学 萃取分离地下水中有机污染物和表面活性剂的装置及方法
US10359231B2 (en) * 2017-04-12 2019-07-23 Praxair Technology, Inc. Method for controlling production of high pressure gaseous oxygen in an air separation unit

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3938391A (en) * 1974-02-23 1976-02-17 Linde Aktiengesellschaft Sampling device for liquefied gases
US4991449A (en) * 1988-06-02 1991-02-12 Canadian Liquid Air Ltd-Air Liquide Canada Ltee Method and apparatus for sampling a cryogenic liquid for analysis
US5282927A (en) * 1991-05-09 1994-02-01 Mark Weidner Concentrating evaporator
RU2119941C1 (ru) * 1996-08-07 1998-10-10 Олег Леонидович Парфенов Способ и установка изготовления пива
JP2004028819A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Hiyoshi:Kk 微量成分濃縮装置及び濃縮方法
RU2013110591A (ru) * 2013-03-11 2014-09-20 Людмила Николаевна Третьяк Способ отбора проб высокотемпературных газов и устройство для его реализации

Also Published As

Publication number Publication date
RU2019139654A (ru) 2021-06-07
CN110621973A (zh) 2019-12-27
CN110869731A (zh) 2020-03-06
EP3625536A1 (fr) 2020-03-25
JP7086995B2 (ja) 2022-06-20
RU2757775C2 (ru) 2021-10-21
EP3625535A1 (fr) 2020-03-25
RU2019141098A (ru) 2021-06-15
CN110869731B (zh) 2023-07-28
KR20200009041A (ko) 2020-01-29
RU2019141098A3 (ru) 2021-06-15
US20200191689A1 (en) 2020-06-18
EP3625536B1 (fr) 2022-11-16
US11585738B2 (en) 2023-02-21
US20200209113A1 (en) 2020-07-02
RU2019139654A3 (ru) 2021-06-07
JP7019726B2 (ja) 2022-02-15
WO2018211230A1 (fr) 2018-11-22
JP2020521120A (ja) 2020-07-16
JP2020521121A (ja) 2020-07-16
WO2018211229A1 (fr) 2018-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2680856B2 (ja) 圧縮ガスから痕跡量の凝縮性ガスを検出する方法
RU2755284C2 (ru) Способ анализа следов загрязняющих веществ в криогенной жидкости
US7213413B2 (en) Noninvasive measurement and control system for use in hydrocarbon processing
WO2010134301A1 (ja) 精製液化ガスの供給方法
KR0156731B1 (ko) 저온성 액체를 샘플링하는 방법 및 장치
US5629208A (en) Method for controlling impurities in an installation for the separation of air
US20220163432A1 (en) Process and device for vaporizing purge liquid from a cryogenic liquid vaporizer
KR100866320B1 (ko) 극저온 추진제 속 비응축성 가압용 가스량 측정방법 및측정장치
US4214473A (en) Gaseous trace impurity analyzer and method
Ustyugova et al. Moisture Contamination in High Purity Gas Separation Products
US5327779A (en) Vapor pressure measurement by gas saturation for mixture
FR2612421A1 (fr) Procede et dispositif pour l'amelioration de la separation de gaz rares en particulier de krypton lors d'un melange de gaz les contenant
US10041729B2 (en) Method for the cryogenic fractionation of air and air fractionation plant
FR3066596A1 (fr) Procede d'analyse des traces de contaminants d'un liquide cryogenique
JP2007263905A (ja) 液化ガスの濃縮分析装置
Stehr et al. Collection and analysis of atmospheric ozone samples
FR3066597A1 (fr) Appareil d'analyse des traces de contaminants d'un liquide cryogenique
Joshi et al. RPC gas recovery by open loop method
CN115108879A (zh) 一种轻烃组分的分离收集和在线定量装置及方法
KR20140111130A (ko) 증발가스 분리 장치 및 방법
Gistau Baguer et al. Helium Management
US3021199A (en) Instrument to measure combustibles in liquid oxygen
Tominaga et al. Rapid purification of 3He
JPS6020144A (ja) ガス中の微量成分分析法
JPH029308B2 (ru)