RU2732764C1 - Композиция стекловолокна и стекловолокно и композиционный материал на его основе - Google Patents
Композиция стекловолокна и стекловолокно и композиционный материал на его основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2732764C1 RU2732764C1 RU2019115199A RU2019115199A RU2732764C1 RU 2732764 C1 RU2732764 C1 RU 2732764C1 RU 2019115199 A RU2019115199 A RU 2019115199A RU 2019115199 A RU2019115199 A RU 2019115199A RU 2732764 C1 RU2732764 C1 RU 2732764C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mgo
- sio
- glass
- less
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 119
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 111
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 107
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 11
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 210
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 106
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 8
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 6
- 229910052661 anorthite Inorganic materials 0.000 description 6
- NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N dialuminum;calcium;disilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052637 diopside Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052634 enstatite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- BBCCCLINBSELLX-UHFFFAOYSA-N magnesium;dihydroxy(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].O[Si](O)=O BBCCCLINBSELLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000012681 fiber drawing Methods 0.000 description 3
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Inorganic materials [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/006—Glass-ceramics fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/045—Silica-containing oxide glass compositions
- C03C13/046—Multicomponent glass compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
Abstract
Настоящее изобретение относится к стекловолокну. В частности, предложена композиция для получения стекловолокна, содержащая следующие компоненты с соответствующими процентными содержаниями по массе: SiO: от 57,4 до 60,9%; AlO: больше 17% и меньше или равно 19,8%; MgO: больше 9% и меньше или равно 12,8%; CaO: от 6,4 до 10%; SrO: от 0 до 1,6%; NaO+KO: от 0,1 до 1,1%; FeO: от 0,05 до 1%; TiOменьше 0,8%; и SiO+AlO: меньше или равно 79,4%. Общая массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов в композиции составляет более 99%. Отношение массовых процентных концентраций AlO+MgO к SiOсоставляет от 0,43 до 0,56, отношение массовых процентных концентраций CaO+MgO к SiO+AlOсоставляет более 0,205, и отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO составляет от 0,938 до 1,6. Предложенная композиция может значительно увеличить модуль стекла, эффективно уменьшить скорость кристаллизации стекла, обеспечить желательный диапазон температур (ΔT) для формования волокна и улучшить осветление расплавленного стекла, что, таким образом, делает ее особенно подходящей для производства высококачественного стекловолокна с применением печей с огнеупорной футеровкой. 2 н. и 8 з.п. ф-лы.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка на патент испрашивает приоритет на основании предварительной китайской заявки на патент № 201710762134.0, поданной 30 августа 2017 года, содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Область техники
Настоящее изобретение относится к стекловолокну, композиции для его получения и композиционному материалу, содержащему указанное стекловолокно.
Описание предшествующего уровня техники
Стекловолокно представляет собой неорганический волокнистый материал, который можно использовать для армирования смол для получения композиционных материалов с хорошими рабочими характеристиками. Первоначально высококачественные стекловолокна в качестве армирующего материала-основы для улучшенных композиционных материалов использовались главным образом в авиакосмической промышленности или национальной оборонной промышленности. По мере развития науки и технологии, а также развития экономики, высококачественные стекловолокна стали широко использоваться в гражданских и промышленных областях, таких как производство ветряных лопастей, сосудов высокого давления, труб для транспортировки шельфовой нефти и автомобильная промышленность. В результате неотложной задачей стала разработка стекловолокна, обладающего более высокой прочностью и модулем, лучшей способностью к формованию, более низкими производственными рисками и стоимостью и, вместе с тем, подходящего для крупномасштабного производства с применением печей с огнеупорной футеровкой в целях значительного улучшения стоимостных характеристик получаемого высококачественного стекловолокна.
S-стекло является первым высококачественным стеклом, основанным на системе MgO-Al2O3-SiO2. Согласно ASTM S-стекло представляет собой тип стекла, состоящего в основном из таких оксидов, как оксид магния, оксид алюминия и диоксид кремния, при этом типичным решением является стекло S-2, разработанное в США. Общие массовые процентные концентрации SiO2 и Al2O3 в стекле S-2 достигают 90%, а массовая процентная концентрация MgO составляет примерно 10%; температура плавления такого стекла составляет более 1600⁰ и температура формования и температура ликвидуса составляет до 1571° и 1470°, соответственно. Таким образом, стекло S-2 трудно поддается плавлению и осветлению, при этом в расплавленном стекле присутствует избыточное количество пузырьков; кроме того, скорость кристаллизации стекла S-2 является быстрой. Соответственно, невозможно реализовать крупномасштабное производство стекла S-2 с применением печей с огнеупорной футеровкой и даже сложно обеспечить производство на основе прямой плавки. Все вышеперечисленное обуславливает небольшой масштаб производства, низкую эффективность и высокую стоимость производства стекловолокна типа S-2. Соответствующие данные показывают, что модуль упругости стекла S-2 обычно составляет от 89 до 90 ГПа.
Во Франции было разработано стекло R, основанное на системе MgO-CaO-Al2O3-SiO2; однако в традиционном стекле R общее содержание SiO2 и Al2O3 остается высоким, что, таким образом, создает трудности при формовании волокна, а также огромный риск кристаллизации. Температура формования стекла R достигает 1410° и его температура ликвидуса составляет до 1350°. В тоже время не существует эффективного решения, как улучшить характеристики кристаллизации традиционного стекла R, поскольку отношение Ca к Mg спроектировано несоответствующим образом, что приводит к значительной потере свойств стекла и высокой скорости кристаллизации. Все указанные факторы были причиной трудностей, возникающих при эффективном вытягивании стекловолокна и, следовательно, при реализации крупномасштабного промышленного производства. Соответствующие данные показывают, что модуль упругости традиционного стекла R обычно составляет от 87 до 90 ГПа.
В японском патенте № JP8231240 описана композиция стекловолокна, содержащая следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе: 62-67% SiO2, 22-27% Al2O3, 7-15% MgO, 0,1-1,1% CaO и 0,1-1,1% B2O3. По сравнению со стеклом S количество пузырьков в расплавленном стекле такого состава значительно снижено, но сложность формования волокна остается высокой, и температура формования составляет более 1460⁰.
В американском патенте № PCT/US2009/068949 описана композиция высококачественного стекловолокна, содержащая следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе: от 62 до 68% SiO2, от 22 до 26% Al2O3, от 8 до 15% MgO и от 0,1 до 2% Li2O. По сравнению со стеклом S способность к формованию такой композиции значительно улучшена за счет введения высокого содержания Li2O, но температура ликвидуса все еще остается высокой, обычно более 1360°, что приводит к небольшому и даже отрицательному значению ΔT, что свидетельствует о больших трудностях при формовании волокна. Кроме того, избыточное количество введенного Li2O будет оказывать определенные негативные эффекты, которые не только значительно увеличивают стоимость сырьевых материалов, но также серьезно влияют на коррозионную стойкость и электроизоляционные свойства стекловолокна.
В целом, описанный выше известный уровень техники для получения стекловолокна сталкивается с такими трудностями, как высокая температура формования, большие трудности при осветлении расплавленного стекла, избыточное количество пузырьков, высокая температура ликвидуса, высокая скорость кристаллизации и узкий диапазон температур (ΔT) для формования волокна. Таким образом, при получении стекловолокна в известном уровне техники, как правило, невозможно обеспечить эффективное крупномасштабное производство при низких затратах.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Одна из задач настоящего изобретения состоит в обеспечении композиции для получения стекловолокна. Полученное стекловолокно имеет относительно высокий модуль и улучшенную способность к формованию; в то же время предложенная композиция для получения стекловолокна значительно уменьшает температуру ликвидуса, скорость кристаллизации и количество пузырьков в стекле и расширяет диапазон температур для формования волокна.
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению особенно подходит для крупномасштабного производства с применением печей с огнеупорной футеровкой.
Для достижения вышеуказанной цели согласно одному из вариантов реализации настоящего изобретения предложена композиция для получения стекловолокна, имеющая следующие процентные содержания по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-12,5%
CaO 7-11,5%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-11,8%
CaO 7,5-11,3%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
F2 меньше 0,4%
SiO2+Al2O3 75,4-79%
Кроме того, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации суммарная массовая процентная концентрация Al2O3+MgO составляет от 26,1 до 31%.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации суммарная массовая процентная концентрация Al2O3+MgO составляет от 26,3 до 30,3%.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации суммарная массовая процентная концентрация Al2O3+MgO составляет от 26,3 до 30%.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,44 до 0,515.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,225 до 0,29.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO составляет от 0,8 до 1,6.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO составляет от 0,83 до 1,5.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO больше 1 и меньше или равно 1,4.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации содержание SiO2 составляет от 58,1 до 60,5% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации содержание SiO2 составляет от 58,1 до 59,9% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из Li2O, ZrO2, CeO2, B2O3 и F2, с суммарной массовой процентной концентрацией менее 1%.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит Li2O с содержанием не более 0,55% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации, когда отношение массовых процентных концентраций (CaO+MgO)/Al2O3 составляет более 1 и отношение массовых процентных концентраций (MgO+SrO)/CaO составляет более 0,9, композиция может не содержать Li2O.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит SrO с содержанием от 0,1 до 1,5% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит SrO с содержанием от 0,5 до 1,3% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит Na2O с содержанием не более 0,65% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит MgO с содержанием, большим 11% и меньшим или равным 12,5% в процентных содержаниях по массе.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-59,9%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-11,8%
CaO 7,5-11,3%
Кроме того, предложенная композиция имеет температуру ликвидуса стекла не более 1250⁰.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция имеет температуру ликвидуса стекла не более 1240⁰.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации суммарная массовая процентная концентрация Na2O+K2O составляет от 0,15 до 0,85%.
Согласно одной из категорий такого варианта реализации предложенная композиция содержит Na2O с содержанием не более 0,5% в процентных содержаниях по массе.
Кроме того, «композиция может не содержать Li2O» означает, что предложенная композиция не содержит Li2O или по существу не содержит Li2O, или, альтернативно, Li2O присутствует в композиции, если вообще присутствует, только в следовом количестве с массовой процентной концентрацией от 0 до 0,01%.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложено стекловолокно, полученное с применением композиции для получения стекловолокна.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения предложен композиционный материал, содержащий стекловолокно.
По сравнению с композициями стекла S и стекла R основные патентоспособные признаки композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению состоят в том, что путем введения большого количества MgO, понижения соответствующим образом содержаний Al2O3 и SiO2, регулирования содержания CaO, контролирования содержаний SiO2+Al2O3 и оксидов щелочных металлов и осуществления строгого контроля за отношениями (Al2O3+MgO)/SiO2, (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) и (MgO+SrO)/CaO, соответственно, предложенная композиция может: 1) образовать смесь кристаллических фаз, состоящую из кордиерита, анортита, диопсида и/или энстатита, для расстеклования стекла, в которой все указанные кристаллические фазы в определенных пропорциях конкурируют за рост, так что скорость перегруппировки и связывания ионов значительно уменьшается и скорость роста отдельной фазы замедляется; соответственно, скорость расстеклования стекла и верхний предел температуры кристаллизации эффективно ограничиваются; 2) усиливать синергетический эффект между ионами магния, ионами алюминия и оксидами щелочных металлов в целях обеспечения лучшей структуры упаковки и увеличения модуля стекла, который приближается к модулю стекла S или даже выше его; и 3) значительно уменьшать трудности, связанные с волокнообразованием и осветлением стекла, и приобретать оптимальный диапазон температур для формования волокна, что, таким образом, делает предложенную композицию особенно подходящей для производства высококачественного стекловолокна с применением печей с огнеупорной футеровкой.
В частности, композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Влияние и содержание каждого компонента в предложенной композиции для получения стекловолокна описывается следующим образом:
В типичной системе стекла S суммарное содержание SiO2 и Al2O3, выраженное в массовой процентной концентрации, может составлять до 90% при содержании SiO2 примерно 65% и содержании Al2O3 примерно 25%, при этом содержание MgO составляет примерно 10%. С учетом таких высоких содержаний SiO2 и Al2O3 температура плавления стекла будет, соответственно, очень высокой и формование волокна будет затруднено, к тому же в сетчатой структуре стекла будет много структурных зазоров. Кроме того, при нехватке достаточного количества свободного кислорода в сетчатую структуру будет поступать больше оксида алюминия, в результате чего большое количество ионов алюминия вместе с ионами магния заполнит сетевые зазоры, и, таким образом, возрастает риск кристаллизации и фазового разделения; кроме того, поскольку в процессе кристаллизации отсутствует эффективная конкуренция, склонность кордиерита к кристаллизации будет очень сильной, верхняя предельная температура и скорость кристаллизации обе являются высокими и размер зерен кристаллов является большим. В настоящем изобретении все перечисленные выше проблемы и риски решаются за счет состава предложенной композиции для получения стекловолокна.
SiO2 является основным оксидом, образующим сетчатую структуру стекла, и обладает эффектом стабилизации всех компонентов. В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон содержания SiO2 составляет от 57,4 до 60,9%. Нижний предел установлен на уровне 57,4%, так что полученное стекло будет иметь достаточные механические свойства; при этом верхний предел установлен на уровне 60,9%, что явно отличается от верхнего предела стекла S и способствует предотвращению чрезмерно высокой вязкости и температуры ликвидуса, которые в противном случае создали бы трудности для крупномасштабного производства. В настоящем изобретении диапазон содержания SiO2 предпочтительно может составлять от 58,1 до 60,5% и более предпочтительно может составлять от 58,1 до 59,9%.
Al2O3 представляет собой другой основной оксид, образующий сетчатую структуру стекла. При комбинировании с SiO2 он может оказывать значительное влияние на механические свойства стекла и существенно влиять на предотвращение разделения стеклофазы и на сопротивление кристаллизации. В настоящем изобретении диапазон содержания Al2O3 больше 17% и меньше или равен 19,8%. Для обеспечения достаточных механических свойств, в частности, модуля, содержание Al2O3 должно составлять более 17%, что явно отличается от содержания в стекле E. Однако содержание Al2O3 не должно быть чрезмерно высоким. Содержание Al2O3, составляющее более 20%, значительно повысит риск разделения стеклофазы и кристаллизации, что, таким образом, приведет к слишком высокой температуре ликвидуса и скорости кристаллизации, которые не подходят для крупномасштабного производства. Таким образом, содержание Al2O3 должно составлять не более 19,8%, что явно отличается от содержания в стекле S. Содержание Al2O3 предпочтительно может составлять от 17,1 до 19,4%, более предпочтительно от 17,1 до 18,8%.
Кроме того, в настоящем изобретении суммарное содержание SiO2+Al2O3 может быть ниже или равно 79,4%, предпочтительно ниже или равно 79% и более предпочтительно может составлять от 75,4 до 79%. Путем осуществления строгого контроля за содержаниями SiO2 и Al2O3, соответственно, а также за их общим количеством, композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению может не только понизить долю зазоров в сетчатой структуре и уменьшить трудности волокнообразования и риск кристаллизации, но также приобрести достаточно высокие механические свойства, в частности, высокий модуль, который может приближаться к модулю стекла S или даже быть выше, чем модуль стекла S, что, таким образом, делает предложенную композицию подходящей для крупномасштабного производства с применением печей с огнеупорной футеровкой при относительно низких температурах.
В настоящем изобретении CaO, MgO и SrO главным образом влияют на улучшение механических свойств стекла, контролирование кристаллизации стекла и регулирование вязкости и скорости затвердевания расплавленного стекла. Исследования показали, что, поскольку CaO обычно отсутствует в композиции стекла S, в которой существует нехватка достаточного количества свободного кислорода, высокое содержание MgO не обеспечит требуемое количество свободного кислорода для ионов алюминия, но вместо этого, как правило, будет удерживать ионы кислорода вблизи MgO при заполнении сетевых зазоров. Напротив, композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению позволяет ввести CaO с содержанием в диапазоне от 6,4 до 11,8%. При таком введении ионы кальция обеспечат значительное количество свободного кислорода при заполнении сетевых зазоров и вместе с ионами магния создадут в структуре упаковки синергетический эффект. Таким образом, может быть обеспечена более компактная структурная упаковка, в процессе кристаллизации получают смесь кристаллических фаз, состоящую из кордиерита (Mg2Al4Si5O18), анортита (CaAl2Si2O8), диопсида (CaMgSi2O6) и/или энстатита (CaMgSi2O6), и скорость затвердевания расплавленного стекла, а также охлаждающий эффект во время вытягивания волокон, будут оптимизированы. Однако в виду высокого содержания MgO, введенное количество CaO должно составлять не более 11,8%. Это связано с тем, что, с одной стороны, избыточное количество ионов кальция приведет к тому, что диопсид и/или анортит станут основными кристаллическими фазами, что, таким образом, значительно ослабит конкуренцию между кордиеритом и указанными двумя фазами, при этом удовлетворительный контроль за температурой и скоростью кристаллизации не может быть обеспечен; с другой стороны, большое общее количество CaO и MgO также не будет способствовать приданию стеклу высоких механических свойств. В тоже время содержание CaO не должно быть ниже 6,4%, поскольку слишком низкое содержание не сможет обеспечить ни значительное количество свободного кислорода, ни достаточное количество ионов кальция, что в противном случае обеспечило бы вместе с высоким содержанием ионов магния эффективный синергетический эффект в структурной упаковке, и, таким образом, кристаллические фазы диопсида и анортита, полученные во время кристаллизации стекла, не достаточны, чтобы конкурировать с кордиеритом за рост. Диапазон содержания CaO предпочтительно составляет от 7 до 11,5%, более предпочтительно может составлять от 7,5 до 11,3%, и еще более предпочтительно может составлять от 8,1 до 11,3%.
В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон содержания MgO может быть больше 9% и меньше или равен 12,8%. Для обеспечения достаточно высоких механических свойств, в частности, модуля, содержание MgO должно составлять более 9%, что явно отличается от соответствующего значения для стекла E. В то же время авторы изобретения обнаружили, что, когда содержание MgO в композиции дополнительно увеличивают до более 10%, что соответствует приблизительному значению содержания MgO в стекле S, или даже более 11%, температура и скорость кристаллизации заметно не увеличивались и были все еще намного ниже температуры и скорости кристаллизации для стекла S. Возможно, это связано с тем, что в системе стекла S повышенное количество MgO приведет во время кристаллизации к быстрому росту кордиерита в качестве единственной кристаллической фазы, но в композиции согласно настоящему изобретению повышенное количество MgO будет способствовать созданию конкурентного роста среди других кристаллических фаз, не оказывая значительного негативного воздействия на характеристики кристаллизации стекла при условии, что указанное количество поддерживают в пределах соответствующего диапазона. Однако, когда содержание MgO достигает 12,5%, перечисленные выше преимущества будут значительно нивелированы, а когда указанное содержание превысит 12,8%, может возникнуть риск фазового разделения, что делает композицию неподходящей для крупномасштабного производства. Таким образом, содержание MgO должно составлять не более 12,8%. Диапазон содержания MgO может предпочтительно составлять от 9,1 до 12,5%. Согласно некоторым вариантам реализации диапазон содержания MgO может предпочтительно составлять от 9,1 до 11,8%, и согласно некоторым другим вариантам реализации диапазон содержания MgO может предпочтительно быть больше 11%, но меньше или равен 12,5%.
В то же время, учитывая различия в ионном радиусе и напряженности поля между ионами Al3+ и ионами Mg2+ и принимая во внимание общую потребность указанных двух ионов в свободном кислороде и заполнении сетевого зазора, необходимо в разумных пределах регулировать отношения каждого из указанных двух ионов к оксиду кремния с тем, чтобы можно было обеспечить лучшую структурную упаковку и более высокое сопротивление стекла кристаллизации. В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон отношения массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 может составлять от 0,43 до 0,56, более предпочтительно может составлять от 0,435 до 0,525 и еще более предпочтительно может составлять от 0,44 до 0,515. В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон суммарного содержания Al2O3+MgO может составлять от 26,1 до 31%, более предпочтительно может составлять от 26,3 до 30,3% и еще более предпочтительно может составлять от 26,3 до 30%.
Для получения смеси кристаллических фаз, состоящей из кордиерита, анортита, диопсида и/или энстатита, в которой можно избежать доминирующей роли отдельной фазы и все указанные кристаллические фазы в определенных пропорциях конкурируют за рост таким образом, что скорость перегруппировки и связывания ионов значительно уменьшается, скорость роста отдельной кристаллической фазы замедляется, и, соответственно, скорость расстеклования стекла и верхний предел температуры кристаллизации эффективно ограничиваются, в композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон отношения массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) может составлять более 0,205, предпочтительно может составлять от 0,215 до 0,295 и еще более предпочтительно может составлять от 0,225 до 0,29.
В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон содержания SrO может составлять от 0 до 1,6%. Многие исследования показывают, что, когда их отношения являются рациональными, технический результат действия тройной смеси щелочноземельных элементов CaO, MgO и SrO заметно лучше, чем технический результат действия двойной смеси щелочноземельных элементов CaO и MgO. За счет действия такой тройной смеси компактная структура упаковки легче образуется и благодаря этому стекло имеет лучшие кристаллизационные, механические и оптические свойства. Поскольку ионные радиусы Mg2+, Ca2+ и Sr2+ последовательно увеличиваются и напряженности их ионного поля последовательно уменьшаются, для обеспечения компактной структуры упаковки соответствие между количествами указанных трех типов ионов становится очень важным. Что особенно примечательно, так это то, что в композицию стекловолокна согласно настоящему изобретению вводят подходящее количество SrO, при этом за счет рационально подогнанного отношения C3 = (MgO+SrO)/CaO можно эффективно регулировать температуру и скорость кристаллизации стекла и оптимизировать скорость затвердевания расплавленного стекла. Диапазон содержания SrO может предпочтительно составлять от 0,1 до 1,5%, более предпочтительно может составлять от 0,5 до 1,3%. Авторы изобретения обнаружили, что в системе стекла согласно настоящему изобретению, когда содержание SrO составляет от 0,5 до 1,3%, стекло будет иметь лучший эффект тройной смеси щелочноземельных элементов и лучшее соотношение стоимостных характеристик.
Кроме того, диапазон отношения массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO может составлять от 0,8 до 1,6, предпочтительно может составлять от 0,83 до 1,5, и еще более предпочтительно может быть больше 1 и меньше или равен 1,4.
Как K2O, так и Na2O могут понижать вязкость стекла и являются хорошими флюсующими добавками. Они могут также обеспечивать значительное количество свободного кислорода и оказывать хороший синергетический эффект в комбинации с ионами алюминия и магния с тем, чтобы создать более компактную структуру упаковки. В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон общего содержания Na2O+K2O может составлять от 0,1 до 1,1%, предпочтительно может составлять от 0,15 до 1% и более предпочтительно может составлять от 0,15 до 0,85%. Кроме того, для обеспечения коррозионной стойкости стекловолокна и превосходного охлаждающего воздействия на луковицы волокна диапазон содержания Na2O может быть ниже или равен 0,65%, предпочтительно ниже или равен 0,5%.
Fe2O3 облегчает плавление стекла и может также улучшать характеристики кристаллизации стекла. Однако, поскольку ионы трехвалентного железа и ионы двухвалентного железа оказывают красящее действие, вводимое количество Fe2O3 должно быть ограничено. Соответственно, в композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон содержания Fe2O3 может составлять от 0,05 до 1%, предпочтительно от 0,05 до 0,65%.
TiO2 может не только понижать вязкость стекла при высоких температурах, но также оказывает определенное флюксующее воздействие. Однако, поскольку ионы титана в комбинации с ионами трехвалентного железа могут оказывать определенное красящее действие, которое будет влиять на внешний вид изделий, армированных стекловолокном, и вызывать заметное увеличение плотности стекла, вводимое количество TiO2 должно быть ограничено. Таким образом, в композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению диапазон содержания TiO2 ниже 0,8%, предпочтительно ниже или равен 0,75%, и более предпочтительно ниже или равен 0,6%.
Кроме того, перечисленные выше компоненты являются основными компонентами композиции согласно настоящему изобретению с общей массовой процентной концентрацией более 99%.
Кроме того, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может также включать небольшие количества других компонентов с общим содержанием менее 1%. Кроме того, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может включать один или более компонентов с общим содержанием менее 1%, выбранных из группы, состоящей из Li2O, ZrO2, CeO2, B2O3 и F2. Кроме того, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может включать Li2O с содержанием в диапазоне от 0 до 0,75%, поскольку Li2O может существенно понижать вязкость стекла и улучшать характеристики плавления стекла. Кроме того, небольшое количество Li2O обеспечивает значительное количество свободного кислорода, что облегчает большему количеству ионов алюминия сформировать тетраэдрическую координацию, усиливает сетчатую структуру стекла и дополнительно улучшает характеристики кристаллизации стекла. Однако избыточное количество Li2O будет очень дорогостоящим, причем при высокой напряженности ионного поля и сильном эффекте накопления ионы лития в комбинации с ионами магния легко создают синергетический эффект накопления, который негативно влияет на скорость кристаллизации стекла. Кроме того, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может включать Li2O с содержанием, меньшим или равным 0,55%. Кроме того, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может включать F2 с содержанием менее 0,4% и, как правило, в форме примесей, содержащихся в стекольном сырье.
Кроме того, содержание основных компонентов композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению может составлять более 99,3%, более предпочтительно может составлять более 99,5%.
Кроме того, для регулирования производственных затрат композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению может не содержать Li2O, в частности, когда отношение массовых процентных концентраций (CaO+MgO)/Al2O3 больше 1 и отношение массовых процентных концентраций (MgO+SrO)/CaO больше 0,9. В этом случае отсутствие Li2O не окажет негативного воздействия на свойства и характеристики плавления стекла.
Кроме того, температура ликвидуса композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению ниже или равна 1260⁰, предпочтительно ниже или равна 1250⁰ и более предпочтительно ниже или равна 1240⁰.
В композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению положительные эффекты, обеспеченные за счет описанных выше выбранных диапазонов компонентов, будут объяснены с помощью примеров с применением конкретных экспериментальных данных.
Ниже приведены примеры предпочтительных диапазонов содержаний компонентов, содержащихся в композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению.
Композиция 1
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-12,5%
CaO 7-11,5%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно79%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
Композиция 2
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-11,8%
CaO 7,5-11,3%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
F2 меньше 0,4%
SiO2+Al2O3 75,4-79%
Кроме того, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
Композиция 3
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Al2O3+MgO 26,3-30,3%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Композиция 4
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-12,5%
CaO 7-11,5%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно79%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,44 до 0,515, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
Композиция 5
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-60,5%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-12,5%
CaO 7-11,5%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,225 до 0,29.
Композиция 6
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205, и отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO составляет от 0,83 до 1,5.
Композиция 7
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205, и предложенная композиция содержит Li2O с содержанием меньшим или равным 0,55% по массе.
Композиция 8
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205, и, когда отношение массовых процентных концентраций (CaO+MgO)/Al2O3 составляет более 1 и отношение массовых процентных концентраций (MgO+SrO)/CaO составляет более 0,9, указанная композиция не содержит Li2O.
Композиция 9
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0,5-1,3%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Композиция 10
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 9% и меньше или равно 12,8%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Na2O меньше или равно 0,65%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Композиция 11
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 57,4-60,9%
Al2O3 больше 17% и меньше или равно 19,8%
MgO больше 11% и меньше или равно 12,5%
CaO 6,4-11,8%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,1-1,1%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79,4%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205.
Композиция 12
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, выраженные в виде процентных содержаний по массе:
SiO2 58,1-59,9%
Al2O3 17,1-18,8%
MgO 9,1-11,8%
CaO 7,5-11,3%
SrO 0-1,6%
Na2O+K2O 0,15-1%
Li2O 0-0,75%
Fe2O3 0,05-1%
TiO2 меньше 0,8%
SiO2+Al2O3 меньше или равно 79%
Кроме того, суммарная массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%, отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525, отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295, при этом указанная композиция имеет температуру ликвидуса, меньшую или равную 1250⁰.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для лучшего разъяснения целей, технических решений и преимуществ примеров настоящего изобретения технические решения в примерах настоящего изобретения четко и полностью описаны ниже. Очевидно, что примеры, описанные в настоящем документе, являются просто частью примеров настоящего изобретения и не представляют собой все примеры. Все другие иллюстративные варианты реализации, полученные специалистом в данной области техники без выполнения творческой работы на основе описанных в настоящем изобретении примеров, попадут в объем притязаний настоящего изобретения. Что необходимо уяснить, так это то, что при условии отсутствия противоречия примеры и особенности примеров, описанные в настоящей заявке, могут быть произвольно объединены друг с другом.
Основная концепция настоящего изобретения состоит в том, что компоненты предложенной композиции для получения стекловолокна, выраженные в виде процентных содержаний по массе, составляют: от 57,4 до 60,9% SiO2, больше 17% и меньше или равно 19,8% A12O3, больше 9% и меньше или равно 12,8% MgO, от 6,4 до 11,8% CaO, от 0 до 1,6% SrO, от 0,1 до 1,1% Na2O+K2O, от 0,05 до 1% Fe2O3 и меньше 0,8% TiO2, при этом диапазон суммарной массовой процентной концентрации перечисленных компонентов составляет более 99%, диапазон общей массовой процентной концентрации SiO2+Al2O3 меньше или равен 79,4%, диапазон отношения массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56, и диапазон отношения массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205. Предложенная композиция может не только увеличивать модуль стекла, улучшать способность к формованию стекла и уменьшать количество пузырьков расплавленного стекла, но также значительно понижать температуру ликвидуса и скорость кристаллизации стекла и расширять диапазон температур (ΔT) для формования волокна, что, тем самым, делает ее особенно подходящей для производства высококачественного стекловолокна с применением печей с огнеупорной футеровкой.
Конкретные значения содержания SiO2, Al2O3, CaO, MgO, SrO, Na2O, K2O, Fe2O3 и TiO2 в композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению выбраны для использования в примерах, и сравнение со стеклом S, традиционным стеклом R и улучшенным стеклом R выполнено применительно к следующим семи параметрам:
(1) Температура формования, температура, при которой расплав стекла имеет вязкость 103 пуаз.
(2) Температура ликвидуса, температура, при которой начинают формироваться кристаллические ядра при охлаждении расплава стекла, т.е. верхняя предельная температура для кристаллизации стекла.
(3) Значение ΔT, разница между температурой формования и температурой ликвидуса, указывающая диапазон температур, при котором может быть выполнено вытягивание волокна.
(4) Модуль упругости, модуль, определяющий способность стекла противостоять упругой деформации, который следует измерять с применение стеклянной массы согласно ASTM E1876.
(5) Состав кристаллических фаз, представляющий собой состав основных кристаллических фаз в расплаве стекла, измеряемый и вычисляемый способом XRD (дифракционного рентгеновского анализа). В приведенных ниже таблицах четыре основные кристаллические фазы, т.е. кордиерит, анортит, диопсид и энстатит, сокращенно обозначаются как COR, ANO, DIO и ENS, соответственно. Сокращенные обозначения разных кристаллов размещены сверху вниз в зависимости от их соответствующих содержаний. Например, в примере A1 в таблице 1A размещение указанных сокращений означает, что содержания DIO, COR и ANO последовательно уменьшаются.
(6) Относительное расширение кристаллизации, определяемое согласно процедуре, изложенной ниже: Стеклянную массу отрезают надлежащим образом, чтобы она соответствовала углублению фарфоровой лодочки, и затем помещают отрезанный образец стеклянного стержня в фарфоровую лодочку. Фарфоровую лодочку с образцом стеклянного стержня помещают в градиентную печь для кристаллизации и выдерживают образец для сохранения тепла в течение 6 часов. Лодочку с образцом вынимают из градиентной печи и охлаждают на воздухе до комнатной температуры. В заключении с помощью оптического микроскопа исследуют и измеряют количества и размеры кристаллов на поверхностях каждого образца в диапазоне температур от 1050 до 1150° с микроскопической точки зрения, и затем рассчитывают относительное расширение кристаллизации. Высокое относительное расширение будет означать высокую склонность к кристаллизации и высокую скорость кристаллизации.
(7) Количество пузырьков, определяемое согласно процедуре, изложенной ниже: в каждом примере используют определенные пресс-формы для сжатия материалов стекольной шихты с получением образцов одинакового размера, которые затем помещают на платформу для образцов высокотемпературного микроскопа. Образцы нагревают в соответствии со стандартными процедурами до предварительно заданной пространственной температуры 1500° и затем сразу же охлаждают за счет охлаждающего рабочего пространства микроскопа до температуры окружающей среды без сохранения тепла. В заключение каждый из образцов стекла исследуют под поляризационным микроскопом для определения количества пузырьков в образцах. Пузырек идентифицируют в зависимости от конкретного увеличения микроскопа.
Перечисленные выше семь параметров и способы их измерения хорошо известны специалисту в данной области техники. Соответственно, указанные параметры можно эффективно использовать для объяснения свойств композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению.
Конкретные процедуры для проведения экспериментов были следующими: Каждый компонент можно получить из соответствующих сырьевых материалов. Сырьевые материалы смешивали в соответствующих пропорциях таким образом, чтобы каждый компонент имел конечную требуемую массовую процентную концентрацию. Перемешанная шихта плавилась и расплавленное стекло осветлялось. Затем расплавленное стекло вытягивали через насадки фильеров, формируя, тем самым, стекловолокно. Стекловолокно вытягивали на вращательных втулках намоточного устройства с получением мотков или тюков. Безусловно, можно использовать общепринятые способы для глубокой обработки указанных стекловолокон для соответствия их ожидаемым требованиям.
Сравнение параметров свойств примеров композиции для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению с соответствующими параметрами стекла S, традиционного стекла R и улучшенного стекла S дополнительно проведено ниже с помощью таблиц, в которых содержания компонентов в композиции для получения стекловолокна выражены в виде массовой процентной концентрации. Что необходимо уяснить, так это то, что общее количество компонентов в примерах чуть меньше 100%, причем следует понимать, что оставшееся количество представляет собой следовые примеси или небольшое количество компонентов, которые невозможно проанализировать.
Таблица 1A
A1 | A2 | A3 | A4 | A5 | A6 | A7 | ||
Компонент | SiO2 | 60,50 | 59,80 | 59,15 | 59,15 | 58,65 | 59,45 | 59,15 |
Al2O3 | 17,60 | 17,60 | 17,60 | 18,30 | 18,80 | 17,60 | 17,60 | |
CaO | 9,55 | 10,25 | 10,25 | 9,55 | 9,55 | 9,55 | 11,30 | |
MgO | 10,35 | 10,35 | 11,00 | 11,00 | 11,00 | 11,40 | 9,95 | |
SrO | - | - | - | - | - | - | - | |
Na2O | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | |
K2O | 0,39 | 0,39 | 0,39 | 0,39 | 0,39 | 0,39 | 0,39 | |
Li2O | - | - | - | - | - | - | - | |
Fe2O3 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | |
TiO2 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | |
Отношение | C1 | 0,462 | 0,467 | 0,484 | 0,495 | 0,508 | 0,488 | 0,466 |
C2 | 0,255 | 0,266 | 0,277 | 0,265 | 0,265 | 0,272 | 0,277 | |
C3 | 1,084 | 1,010 | 1,073 | 1,152 | 1,152 | 1,194 | 0,881 | |
Параметр | Температура формования/°C | 1322 | 1312 | 1307 | 1310 | 1308 | 1308 | 1305 |
Температура ликвидуса/°C | 1220 | 1215 | 1217 | 1214 | 1211 | 1219 | 1207 | |
ΔT/°C | 102 | 97 | 90 | 96 | 97 | 89 | 98 | |
Модуль упругости/ГПа | 91,6 | 91,5 | 92,4 | 93,0 | 93,8 | 93,1 | 91,2 | |
Состав кристаллических фаз | DIO COR ANO |
DIO COR ANO |
COR DIO ANO |
COR DIO ANO |
COR ANO DIO |
COR DIO ENS |
DIO ANO COR |
|
Относительное расширение кристаллизации/% | 21 | 18 | 20 | 18 | 15 | 20 | 13 | |
Количество пузырьков/штук | 13 | 10 | 9 | 8 | 10 | 9 | 7 |
Таблица 1B
A8 | A9 | A10 | A11 | A12 | A13 | A14 | ||
Компонент | SiO2 | 57,40 | 60,10 | 58,55 | 58,55 | 59,55 | 59,10 | 59,10 |
Al2O3 | 19,80 | 17,10 | 19,40 | 18,60 | 18,80 | 19,80 | 18,40 | |
CaO | 8,45 | 10,40 | 7,30 | 8,10 | 6,40 | 7,50 | 9,25 | |
MgO | 11,20 | 9,75 | 11,30 | 11,00 | 11,80 | 10,80 | 10,80 | |
SrO | 0,50 | - | 0,75 | 1,00 | 1,00 | - | - | |
Na2O | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,35 | 0,40 | |
K2O | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,24 | 0,34 | |
Li2O | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 0,40 | 0,75 | 0,30 | |
Fe2O3 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | |
TiO2 | 0,65 | 0,65 | 0,70 | 0,75 | 0,40 | 0,75 | 0,70 | |
F2 | - | - | - | - | 0,20 | - | - | |
Отношение | C1 | 0,540 | 0,447 | 0,524 | 0,506 | 0,514 | 0,518 | 0,494 |
C2 | 0,255 | 0,261 | 0,239 | 0,248 | 0,233 | 0,232 | 0,259 | |
C3 | 1,385 | 0,938 | 1,651 | 1,481 | 2,000 | 1,440 | 1,168 | |
Параметр | Температура формования/°C | 1305 | 1299 | 1301 | 1299 | 1301 | 1305 | 1300 |
Температура ликвидуса /°C |
1230 | 1215 | 1220 | 1217 | 1212 | 1232 | 1210 | |
ΔT /°C | 75 | 84 | 81 | 82 | 89 | 73 | 90 | |
Модуль упругости/ГПа | 93,3 | 91,3 | 93,1 | 92,5 | 93,3 | 93,0 | 92,4 | |
Состав кристаллических фаз | COR ANO DIO |
DIO ANO COR |
COR ANO DIO |
COR ANO DIO |
COR DIO ANO |
COR DIO ANO |
COR DIO ANO |
|
Относительное расширение кристаллизации/% | 31 | 23 | 28 | 24 | 21 | 35 | 21 | |
Количество пузырьков/штук | 9 | 8 | 10 | 9 | 5 | 6 | 8 |
Таблица 1C
A15 | A16 | A17 | A18 | A19 | A20 | A21 | ||
Компонент | SiO2 | 59,70 | 59,70 | 59,70 | 59,70 | 59,70 | 59,70 | 59,70 |
Al2O3 | 17,80 | 17,80 | 17,80 | 17,80 | 17,80 | 17,80 | 17,80 | |
CaO | 9,80 | 9,50 | 8,70 | 10,85 | 9,55 | 8,15 | 7,45 | |
MgO | 10,40 | 10,40 | 10,40 | 9,10 | 10,40 | 11,80 | 12,50 | |
SrO | 0,20 | 0,50 | 1,30 | - | - | - | - | |
Na2O | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | |
K2O | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | |
Li2O | - | - | - | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | |
Fe2O3 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | |
TiO2 | 0,65 | 0,65 | 0,65 | 0,65 | 0,65 | 0,65 | 0,65 | |
Отношение | C1 | 0,472 | 0,472 | 0,472 | 0,451 | 0,472 | 0,496 | 0,508 |
C2 | 0,261 | 0,257 | 0,246 | 0,257 | 0,257 | 0,257 | 0,257 | |
C3 | 1,082 | 1,147 | 1,345 | 0,839 | 1,089 | 1,448 | 1,678 | |
Параметр | Температура формования/°C | 1312 | 1313 | 1315 | 1311 | 1309 | 1301 | 1294 |
Температура ликвидуса/°C | 1217 | 1213 | 1210 | 1211 | 1219 | 1220 | 1233 | |
ΔT /°C | 95 | 100 | 105 | 100 | 90 | 81 | 61 | |
Модуль упругости/ГПа | 92,3 | 92,9 | 94,0 | 91,4 | 92,3 | 93,4 | 93,8 | |
Состав кристаллических фаз | DIO COR ANO |
DIO COR ANO |
COR DIO ANO |
DIO ANO COR |
DIO COR ANO |
COR DIO ANO |
COR DIO ENS |
|
Относительное расширение кристаллизации/% | 19 | 16 | 11 | 17 | 24 | 26 | 31 | |
Количество пузырьков/штук | 10 | 11 | 11 | 10 | 9 | 8 | 8 |
Таблица 1D
A22 | A23 | A24 | A25 | Стекло S | Обычное стекло R |
Улучшенное стекло S |
||
Компонент | SiO2 | 58,10 | 58,70 | 59,90 | 60,40 | 65 | 60 | 63,05 |
Al2O3 | 19,40 | 18,80 | 17,60 | 17,10 | 25 | 25 | 23,05 | |
CaO | 10,00 | 10,00 | 10,00 | 10,00 | - | 9 | - | |
MgO | 10,45 | 10,45 | 10,45 | 10,45 | 10 | 6 | 12,55 | |
SrO | - | - | - | - | - | - | - | |
Na2O | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | - | - | - | |
K2O | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | - | - | - | |
Li2O | - | - | - | - | - | - | 1,35 | |
Fe2O3 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | 0,46 | - | - | - | |
TiO2 | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 | - | - | - | |
Отношение | C1 | 0,514 | 0,498 | 0,468 | 0,456 | 0,538 | 0,517 | 0,565 |
C2 | 0,264 | 0,264 | 0,264 | 0,264 | 0,111 | 0,176 | 0,146 | |
C3 | 1,045 | 1,045 | 1,045 | 1,045 | - | 0,667 | - | |
Параметр | Температура формования/°C | 1308 | 1310 | 1313 | 1315 | 1571 | 1430 | 1359 |
Температура ликвидуса/°C | 1216 | 1213 | 1219 | 1225 | 1470 | 1350 | 1372 | |
ΔT/°C | 92 | 97 | 94 | 90 | 101 | 80 | -13 | |
Модуль упругости/ ГПа |
92,7 | 92,7 | 91,7 | 91,2 | 90 | 89 | 90 | |
Состав кристаллических фаз | COR ANO DIO |
COR DIO ANO |
DIO COR ANO |
DIO ANO COR |
COR | ANO DIO |
COR ENS |
|
Относительное расширение кристаллизации/% | 19 | 14 | 20 | 24 | 100 | 70 | 85 | |
Количество пузырьков/ штук |
8 | 7 | 10 | 13 | 40 | 30 | 25 |
Из значений в приведенных выше таблицах можно видеть, что по сравнению со стеклом S, традиционным стеклом R и улучшенным стеклом S композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению имеет следующие преимущества: (1) гораздо более высокий модуль упругости; (2) гораздо более низкую температуру ликвидуса и гораздо более низкое относительное расширение кристаллизации, что указывает на низкую верхнюю предельную температуру для кристаллизации, а также низкую скорость кристаллизации, и, соответственно, способствует уменьшению риска кристаллизации и улучшению эффективности вытягивания волокна; (3) гораздо более низкую температуру формования, что означает меньше трудностей при плавлении стекла и, таким образом, способствуют обеспечению крупномасштабного производства с применением печей с огнеупорной футеровкой при более низких затратах; (4) меньшее количество пузырьков, что указывает на лучшее осветление расплавленного стекла; и (5) различные кристаллические фазы после кристаллизации стекла, что способствует замедлению скорости кристаллизации.
В настоящее время ни одно из стекол, выбранных из стекла S, традиционного стекла R или улучшенного стекла S, не может обеспечить крупномасштабное производство с применением печей с огнеупорной футеровкой.
Таким образом, из описанного выше видно, что по сравнению со стеклом S, традиционным стеклом R и улучшенным стеклом S композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению совершила прорыв в отношении модуля упругости, температуры кристаллизации, скорости кристаллизации и эффективности осветления стекла за счет значительно улучшенного модуля, заметно пониженной температуры и скорости кристаллизации и относительно небольшого количества пузырьков при одинаковых условиях. Таким образом, общее техническое решение настоящего изобретения позволяет легко обеспечить крупномасштабное производство с применением печей с огнеупорной футеровкой.
Композицию для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению можно использовать для изготовления стекловолокон, имеющих перечисленные выше свойства.
Композицию для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению в комбинации с одним или более органическими и/или неорганическими материалами можно использовать для получения композиционных материалов с улучшенными характеристиками, таких как материалы-основы, армированные стекловолокном.
Наконец, следует уяснить, что в настоящем тексте термины «содержат», «включают» или любые другие варианты предназначены для обозначения «неисключительно включают», так что любой процесс, способ, изделие или оборудование, содержащее ряд особенностей, будет включать не только такие особенности, но также будет включать и другие особенности, которые не перечислены в явном виде, или также будет включать внутренние особенности такого процесса, способа, предмета или оборудования. Без дальнейших ограничений, особенности, определенные такой фразой, как «содержат…», не исключают, что имеются и другие такие же особенности в указанном процессе, способе, изделии или оборудовании, которые включают указанные особенности.
Рассмотренные выше примеры приведены только с целью иллюстрации, а не ограничения технических решений настоящего изобретения. Хотя настоящее изобретение подробно описано с помощью приведенных выше примеров, специалист в данной области техники поймет, что в технических решениях также могут быть сделаны модификации, реализованные с применением всех приведенных выше примеров, или может быть сделана эквивалентная замена некоторых из технических особенностей. Однако такие модификации или замены не приведут конечные технические решения к значительному отклонению от объемов и диапазонов технических решений, соответственно реализованных с применением всех примеров настоящего изобретения.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению позволяет получить стекловолокно с более высоким модулем и улучшенной способностью к формованию; в то же время указанная композиция значительно понижает температуру ликвидуса, скорость кристаллизации и количество пузырьков в стекле, а также расширяет диапазон температур (ΔT) для формования волокна. По сравнению с существующими широко распространенными высококачественными стеклами композиция для получения стекловолокна согласно настоящему изобретению совершила прорыв в отношении модуля упругости, температуры кристаллизации, скорости кристаллизации и эффективности осветления стекла за счет значительно улучшенного модуля, заметно пониженной температуры и скорости кристаллизации и относительно небольшого количества пузырьков при одинаковых условиях. Таким образом, общее техническое решение настоящего изобретения позволяет легко обеспечить крупномасштабное производство с применением печей с огнеупорной футеровкой.
Claims (28)
1. Композиция для получения стекловолокна, содержащая следующие компоненты с соответствующими процентными содержаниями по массе:
при этом
общая массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99%;
отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,43 до 0,56;
отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет более 0,205; и
отношение массовых процентных концентраций C3 = (MgO+SrO)/CaO составляет от 0,938 до 1,6.
2. Композиция по п. 1, содержащая следующие компоненты с соответствующими процентными содержаниями по массе:
при этом
общая массовая процентная концентрация перечисленных выше компонентов составляет более 99,5%;
отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525; и
отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
3. Композиция по п. 1, содержащая следующие компоненты с соответствующими процентными содержаниями по массе:
при этом
отношение массовых процентных концентраций C1 = (Al2O3+MgO)/SiO2 составляет от 0,435 до 0,525; и
отношение массовых процентных концентраций C2 = (CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) составляет от 0,215 до 0,295.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что суммарная массовая процентная концентрация Al2O3+MgO составляет от 26,1 до 31%.5. Композиция по любому из пп. 1-3, содержащая от 58,1 до 59,9% масс. SiO2.
5. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая менее 1% масс. Li2O, ZrO2, CeO2, B2O3 и F2 или их смеси.
6. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая не более 0,55% масс. Li2O.
7. Композиция по любому из пп. 1-3, содержащая не более 0,65% масс. Na2O.
8. Композиция по любому из пп. 1, 2, содержащая MgO с массовой процентной концентрацией, большей 11% и меньшей или равной 12,5%.
9. Композиция по п. 2, содержащая следующие компоненты с соответствующими процентными содержаниями по массе:
при этом
температура ликвидуса указанной композиции ниже или равна 1250°C.
10. Стекловолокно, полученное с применением композиции по любому из пп. 1-9.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710762134.0 | 2017-08-30 | ||
CN201710762134.0A CN109422464B (zh) | 2017-08-30 | 2017-08-30 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
PCT/CN2017/112002 WO2019041581A1 (zh) | 2017-08-30 | 2017-11-21 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2732764C1 true RU2732764C1 (ru) | 2020-09-22 |
RU2732764C9 RU2732764C9 (ru) | 2021-06-29 |
Family
ID=65503981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019115199A RU2732764C9 (ru) | 2017-08-30 | 2017-11-21 | Композиция стекловолокна и стекловолокно и композиционный материал на его основе |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US11339085B2 (ru) |
EP (1) | EP3470382B9 (ru) |
JP (1) | JP6793734B2 (ru) |
KR (1) | KR102280662B1 (ru) |
CN (1) | CN109422464B (ru) |
AU (1) | AU2017429907B2 (ru) |
CL (1) | CL2019001518A1 (ru) |
DK (1) | DK3470382T3 (ru) |
ES (1) | ES2907758T3 (ru) |
HR (1) | HRP20220148T1 (ru) |
HU (1) | HUE057638T2 (ru) |
MA (1) | MA46071B1 (ru) |
MY (1) | MY191263A (ru) |
PL (1) | PL3470382T3 (ru) |
PT (1) | PT3470382T (ru) |
RU (1) | RU2732764C9 (ru) |
SA (1) | SA519401658B1 (ru) |
SI (1) | SI3470382T1 (ru) |
WO (1) | WO2019041581A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201902345B (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109052971A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-12-21 | 重庆国际复合材料股份有限公司 | 一种易于规模化生产的高性能玻璃纤维组合物以及玻璃纤维 |
CN110330224B (zh) * | 2019-07-05 | 2021-08-10 | 齐鲁工业大学 | 一种适合人工成型的大瓶罐玻璃及其制备方法 |
CN111018358B (zh) * | 2020-01-02 | 2020-11-10 | 泰山玻璃纤维邹城有限公司 | 一种无碱超细玻璃纤维配方 |
JP7235915B1 (ja) | 2022-05-31 | 2023-03-08 | 日本板硝子株式会社 | ガラス繊維およびガラス繊維用組成物 |
EP4317097A1 (en) * | 2022-05-31 | 2024-02-07 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass fiber and composition for glass fiber |
CN116332521A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-27 | 巨石集团有限公司 | 一种低密度高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2263639C1 (ru) * | 2004-10-22 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" | Стекло для производства стекловолокна |
CN101580344A (zh) * | 2009-06-29 | 2009-11-18 | 巨石集团有限公司 | 一种高强度玻璃纤维组合物 |
RU2478585C2 (ru) * | 2006-12-14 | 2013-04-10 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Композиция стекла для формования стекловолокна |
RU2502687C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2013-12-27 | Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп | Стекловолокна и композитные материалы с органической и/или неорганической матрицей, содержащие указанные волокна |
RU2564886C2 (ru) * | 2009-08-04 | 2015-10-10 | ОСВ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КЭПИТАЛ, ЭлЭлСи | Стекло с повышенным модулем, не содержащее лития |
US20160362327A1 (en) * | 2015-01-20 | 2016-12-15 | Jushi Group Co., Ltd. | Glass fiber composition and glass fiber and composite material thereof |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08231240A (ja) | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Nitto Boseki Co Ltd | 高強度ガラス繊維用組成物 |
US7823417B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-11-02 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby |
US7977263B2 (en) * | 2006-05-26 | 2011-07-12 | Glass Incorporated | Glass fiber for high temperature insulation |
BR112013008896A2 (pt) | 2010-10-15 | 2016-06-28 | Lgch Inc | "método e aparelho para detectar convulsões" |
US9783454B2 (en) | 2010-12-22 | 2017-10-10 | Agy Holding Corp. | High strength glass composition and fibers |
BR112013016177B1 (pt) * | 2010-12-22 | 2020-04-14 | Agy Holding Corp | composição de vidro, fibra de vidro, processo para fornecer fibras contínuas, manufaturáveis, de alto módulo de elasticidade em um forno de fundição de vidro e artigo de fibra de vidro reforçado |
US9499432B2 (en) * | 2012-04-18 | 2016-11-22 | 3B-Fibreglass Sprl | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
WO2014062715A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Agy Holding Corporation | High modulus glass fibers |
US9278883B2 (en) | 2013-07-15 | 2016-03-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
CN103466951B (zh) * | 2013-08-23 | 2016-12-28 | 中材科技股份有限公司 | 一种耐酸性玻璃纤维及由其制备的织物 |
KR101531905B1 (ko) | 2014-01-09 | 2015-06-26 | 코닝정밀소재 주식회사 | 유리기판 보호패드 및 대면적 유리기판 보호패드 제조방법 |
CN105174731A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-12-23 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种高模量玻璃纤维 |
CN105731814B (zh) * | 2016-02-29 | 2019-01-01 | 巨石集团有限公司 | 一种高模量玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN105819698B (zh) | 2016-03-15 | 2018-09-14 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN105753329B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-07-31 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN105693100B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-06-26 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN106007369B (zh) * | 2016-05-11 | 2018-04-06 | 山东玻纤集团股份有限公司 | 一种增强型玻璃纤维组合物 |
CN106082639B (zh) | 2016-06-07 | 2018-09-14 | 巨石集团有限公司 | 一种高模量玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN113800773B (zh) | 2017-01-26 | 2023-03-14 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
-
2017
- 2017-08-30 CN CN201710762134.0A patent/CN109422464B/zh active Active
- 2017-11-21 KR KR1020197020248A patent/KR102280662B1/ko active IP Right Grant
- 2017-11-21 HR HRP20220148TT patent/HRP20220148T1/hr unknown
- 2017-11-21 MA MA46071A patent/MA46071B1/fr unknown
- 2017-11-21 US US16/073,131 patent/US11339085B2/en active Active
- 2017-11-21 JP JP2018536419A patent/JP6793734B2/ja active Active
- 2017-11-21 SI SI201731048T patent/SI3470382T1/sl unknown
- 2017-11-21 PL PL17879657T patent/PL3470382T3/pl unknown
- 2017-11-21 ES ES17879657T patent/ES2907758T3/es active Active
- 2017-11-21 WO PCT/CN2017/112002 patent/WO2019041581A1/zh active Application Filing
- 2017-11-21 DK DK17879657.9T patent/DK3470382T3/da active
- 2017-11-21 EP EP17879657.9A patent/EP3470382B9/en active Active
- 2017-11-21 RU RU2019115199A patent/RU2732764C9/ru active
- 2017-11-21 AU AU2017429907A patent/AU2017429907B2/en active Active
- 2017-11-21 HU HUE17879657A patent/HUE057638T2/hu unknown
- 2017-11-21 PT PT178796579T patent/PT3470382T/pt unknown
- 2017-11-21 MY MYPI2019003719A patent/MY191263A/en unknown
-
2019
- 2019-04-12 ZA ZA2019/02345A patent/ZA201902345B/en unknown
- 2019-04-25 SA SA519401658A patent/SA519401658B1/ar unknown
- 2019-06-04 CL CL2019001518A patent/CL2019001518A1/es unknown
-
2022
- 2022-04-15 US US17/721,958 patent/US11884575B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2263639C1 (ru) * | 2004-10-22 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" | Стекло для производства стекловолокна |
RU2478585C2 (ru) * | 2006-12-14 | 2013-04-10 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Композиция стекла для формования стекловолокна |
RU2502687C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2013-12-27 | Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп | Стекловолокна и композитные материалы с органической и/или неорганической матрицей, содержащие указанные волокна |
CN101580344A (zh) * | 2009-06-29 | 2009-11-18 | 巨石集团有限公司 | 一种高强度玻璃纤维组合物 |
RU2564886C2 (ru) * | 2009-08-04 | 2015-10-10 | ОСВ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КЭПИТАЛ, ЭлЭлСи | Стекло с повышенным модулем, не содержащее лития |
US20160362327A1 (en) * | 2015-01-20 | 2016-12-15 | Jushi Group Co., Ltd. | Glass fiber composition and glass fiber and composite material thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT3470382T (pt) | 2022-04-13 |
US20220234945A1 (en) | 2022-07-28 |
CL2019001518A1 (es) | 2019-09-13 |
CN109422464B (zh) | 2020-05-19 |
SI3470382T1 (sl) | 2022-04-29 |
EP3470382A1 (en) | 2019-04-17 |
KR102280662B1 (ko) | 2021-07-21 |
ES2907758T3 (es) | 2022-04-26 |
US20210206688A1 (en) | 2021-07-08 |
HRP20220148T1 (hr) | 2022-04-15 |
MA46071B1 (fr) | 2022-02-28 |
EP3470382B1 (en) | 2022-01-05 |
SA519401658B1 (ar) | 2023-01-04 |
CN109422464A (zh) | 2019-03-05 |
MY191263A (en) | 2022-06-12 |
EP3470382A4 (en) | 2020-02-05 |
PL3470382T3 (pl) | 2022-04-11 |
HUE057638T2 (hu) | 2022-06-28 |
US11339085B2 (en) | 2022-05-24 |
MA46071A1 (fr) | 2020-09-30 |
RU2732764C9 (ru) | 2021-06-29 |
JP6793734B2 (ja) | 2020-12-02 |
JP2019533627A (ja) | 2019-11-21 |
US11884575B2 (en) | 2024-01-30 |
AU2017429907A1 (en) | 2019-06-20 |
KR20190086588A (ko) | 2019-07-22 |
ZA201902345B (en) | 2019-12-18 |
AU2017429907B2 (en) | 2020-05-07 |
DK3470382T3 (da) | 2022-02-07 |
EP3470382B9 (en) | 2022-04-13 |
BR112018015000A2 (pt) | 2019-04-30 |
WO2019041581A1 (zh) | 2019-03-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2747140C2 (ru) | Стекловолоконная композиция с высокими эксплуатационными характеристиками, стекловолокно и композиционный материал на его основе | |
RU2732764C1 (ru) | Композиция стекловолокна и стекловолокно и композиционный материал на его основе | |
US10329189B2 (en) | High modulus glass fibre composition, and glass fibre and composite material thereof | |
US10239781B2 (en) | High modulus glass fibre composition, and glass fibre and composite material thereof | |
US10287206B2 (en) | Boron-free glass fiber composition, glass fiber prepared from the same, and composite material comprising the glass fiber | |
US20180179104A1 (en) | High performance glass fibre composition, and glass fibre and composite material thereof | |
US10590027B2 (en) | High performance glass fiber composition, and glass fiber and composite material thereof | |
TWI776565B (zh) | 高模量玻璃纖維組合物及其玻璃纖維和複合材料 | |
AU2020239741A1 (en) | Glass fiber composition, and glass fiber and composite material thereof | |
TWI765723B (zh) | 高模量玻璃纖維組合物及其玻璃纖維和複合材料 | |
CA3010105C (en) | Glass fiber composition and glass fiber and composite material thereof | |
RU2799296C1 (ru) | Композиция высокомодульного стекловолокна, стекловолокно и композитный материал на его основе | |
RU2800528C1 (ru) | Композиция высокомодульного стекловолокна, стекловолокно и композитный материал на его основе | |
US20220306521A1 (en) | High-modulus glass fiber composition, glass fiber and composite material thereof | |
US20220306520A1 (en) | High-modulus glass fiber composition, glass fiber and composite material thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification |