RU2706314C1 - Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии - Google Patents
Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2706314C1 RU2706314C1 RU2018147573A RU2018147573A RU2706314C1 RU 2706314 C1 RU2706314 C1 RU 2706314C1 RU 2018147573 A RU2018147573 A RU 2018147573A RU 2018147573 A RU2018147573 A RU 2018147573A RU 2706314 C1 RU2706314 C1 RU 2706314C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- pts
- thermoplastic rubber
- peroxide
- butadiene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термопластичным резинам с пониженной остаточной деформацией. Термопластичная резина состоит из 100 м.ч. гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол с содержанием связанного стирола 20-40 мас. %, 25-100 мас.ч. полипропилена, 10-200 мас.ч. минерального масла, 0,8-7 мас.ч. органического пероксида, 1-12 мас.ч. соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триаллилцианурат, или триаллилизоцианурат, или олигоэфиракрилат, содержащий не менее двух акрилатных или метакрилатных групп, и 0,3-5 мас.ч. дивинилбензола. Изобретение позволяет получить термопластичную резину с пониженной остаточной деформацией (40-55% при выдержке 504 часа) при сжатии при повышенных температурах (более 115°С). 1 табл.
Description
Изобретение относится к термопластичным резинам (ТПР) с пониженной остаточной деформацией при сжатии (ОДС) при повышенных температурах, получаемых методом динамической вулканизации. Данная ТПР может быть использована для изготовления различных эластичных резинотехнических изделий, работающих в условиях длительных статических нагрузок при повышенной температуре, таких как всевозможные уплотнители, прокладки, рукава, эластичные изделия подкапотного пространства автомобиля и др.
Известна термопластичная резина, состоящая из гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол, термопласта с температурой плавления 70-140°С, масла, пероксида и соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триаллилцианурат, или диметакрилат этиленгликоля, или диметакрилат диэтиленгликоля, или диметакрилат триэтиленгликоля, или диметакрилат тетраэтиленгликоля, или триметакрилат триметилолпропана, аллилметакрилат, или диметакрилат 2-метил-1,8-октандиола, или 1,9-нонандиолдиметакрилат, или полиакрилат полиэтиленгликоля, или диакрилат 1,6-гександиола, или диакрилат неопентилгликоля, диакрилат пропиленгликоля (Пат. 6815496 США, МПК C08L 25/06).
Данная ТПР при повышенных температурах имеет очень высокую остаточную деформацию при сжатии (ОДС) в пределах 95-99% (при выдержке 504 часа при 125°С).
Известна термопластичная резина, состоящая из гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол, полипропилена (ПП), этилен-пропилен-диенового эластомера, полиэтилена, пероксида и соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триметакрилат триметилолпропана, или триаллилцианурат, или триаллилизоцианурат, или м-фенилендималеимид (Пат. 6933344 США, МПК C08L 52/02).
Данная ТПР имеет высокую ОДС при повышенных температурах равную 87-95% (при выдержке 504 часа при 125°С).
Наиболее близкой по сущности и техническому уровню является ТПР, состоящая из гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол, полипропилена, масла, пероксида и соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триаллилизоцианурат или диметакрилат триэтиленгликоля (Пат. 8680195 США, МПК C08L 53/00).
Данная ТПР имеет недостаточно низкую ОДС при повышенной температуре, которая составляет 81-92% (при 125°С и времени выдержки 504 часа).
Задачей изобретения является получение на основе смеси гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол с полипропиленом термопластичной резины, характеризующейся низкой ОДС при повышенных температурах (более 115°С).
Техническая задача решается тем, что термопластичная резина, состоящая из гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол с содержанием стирола 20-40 мас. %, полипропилена, минерального масла, органического пероксида, и соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триаллилцианурат, или триаллилизоцианурат, или олигоэфиракрилат, содержащий не менее двух акрилатных или метакрилатных групп, дополнительно содержит дивинилбензол, при следующем соотношении компонентов (мас. частей):
гидрированный блок-сополимер стирол- | |
-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол | 100 |
полипропилен | 25-100 |
минеральное масло | 10-200 |
органический пероксид | 0,8-7,0 |
соагент пероксидной вулканизации | 1,0-12,0 |
дивинилбензол | 0,3-5,0, |
что позволяет получить ТПР с низкой ОДС (40-55% при выдержке 504 час при 125°С).
ВЕЩЕСТВА, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В СПОСОБЕ
В качестве гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол (ГСБС) или стирол-изопрен-стирол (ГСИС) может быть использован гидрированный блок-сополимер стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол с содержанием связанного стирола 20-40 мас. % и степенью гидрирования не менее 95% (гидрированный блок-сополимер стирол-бутадиен-стирол принято обозначать SEBS или СЭБС - стирол-этиленбутилен-стирол, гидрированный блок-сополимер стирол-изопрен-стирол принято обозначать SEPS или СЭПС - стирол-этиленпропилен-стирол. Drobny J.G. Handbook of Thermoplastic Elastomers. Norwich: William Andrew. 2007. - P. 3, 9, 161-170, 349). Для заявляемого состава могут быть использованы различные гидрированные блок-сополимеры стирол-бутадиен-стирол и стирол-изопрен-стирол (СЭБС и СЭПС) из широкого ассортимента выпускаемых марок, например блок-сополимеры серии Kraton G производства Kraton Polymers (США), блок-сополимеры марки Globalprene серии 9000 и 7000 производства LCY Chemical Corp.(Тайвань), блок-сополимеры серии Europrene SOL ТН производства Polimeri Europa (Италия), блок сополимеры серии YH-500 производства Sinopec Corp.(Китай) и многие другие.
В качестве полипропилена (ПП) используется полипропилен или сополимер пропилена и этилена с содержанием этиленовых звеньев 2-8%, например, полипропилен по ГОСТ 26996-86 "Полипропилен и сополимеры пропилена" или по ТУ 20.16.51-136-05766801-2015 (Каменев Е.И., Мясников Г.Ф., Платонов М.П. Применение пластических масс. - Л.: Химия, 1985. 448 с.).
В качестве минерального масла может быть использовано парафиновое, нафтеновое или ароматическое масло минерального происхождения, применяемое как мягчитель или пластификатор в резинах (Большой справочник резинщика. Часть 1 / Под ред. С.В. Резниченко и Ю.Л. Морозова, М.: Издательский центр "Техинформ", 2012, с. 564-569.), например масло марки ПМ (ТУ 38.401172-90), Стабилойл-18 (ТУ 38 101367-78), МХ-150, МХ-200, МХ-300 по ТУ 0253-031-54051488-2011, вазелиновое масло по ГОСТ 3164-78 и др.
В качестве пероксида могут быть использованы различные органические пероксиды, такие как: 3,3,5,7,7-пентаметил-1,2,4-триоксепан; 2,5-Диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексин-3; Ди-трет-бутила пероксид; 2,5-Диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан; трет-бутилкумила пероксид; ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензол; дикумила пероксид; бутил 4,4-ди(трет-бутилперокси)валерат; трет-Бутилперокси 2-этилгексилкарбонат; 1,1-Ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан; трет-бутила пероксибензоат, например марок: Trigonox 145, Trigonox В, Trigonox 101, Trigonox Т, Perkadox 14, Trigonox 311, Perkadox ВС производства фирмы Akzo Nobel и др (Цвайфель X. и др. Добавки к полимерам. Справочник. СПб.: ЦОП "Профессия", 2010. - с. 703-713).
В качестве соагента пероксидной вулканизации могут быть использованы триаллилцианурат, триаллилизоцианурат, триметилолпропана триакрилат, триметилолпропана триметакрилат, диметакрилат триэтиленгликоля, диакрилат триэтиленгликоля и другие олигоэфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащие не менее двух акрилатных или метакрилатных групп.
В качестве дивинилбензола могут быть использованы м-дивинилбензол, п-дивинилбензол, о-дивинилбензол или их смесь в любом соотношении.
Кроме того, в композицию могут быть включены общеизвестные добавки, обычно применяемые для полимерных материалов, такие как наполнители, пигменты, антиоксиданты, смазки, улучшающие перерабатываемость в изделия, антиазонаты (Цвайхель X. Добавки к полимерам. Справочник. СПб.: Профессия, 2010, - 1144 с.).
ПРИМЕРЫ КОНКРЕТНОГО ИСПОЛНЕНИЯ
Данное изобретение иллюстрирует следующие примеры конкретного исполнения.
Пример 1. В смесителе "Брабендер" при температуре 170°С в течение 7 мин ведут смешение 100 м.ч. ГСБС марки YH503 (производство Sinopec Китай), содержащий 33 мас. % связанного стирола, 43 м.ч. полипропилена, 100 мл. масла МХ-200. Затем в смеситель добавляют 1,2 м.ч. пероксида дикумила, 1,9 м.ч. триаллилцианурата и 0,4 м.ч. дивинлбензола, и продолжают смешение в течение 3 мин. для осуществления процесса вулканизации ГСБС. Получается термопластичная резина, которую подвергают испытаниям.
Остаточную деформацию при сжатии (ОДС) термопластичных резин измеряли по ГОСТ Р ИСО 815-1-2017 метод А с выдержкой в сжатом состоянии в течении 504 часов при температуре 125±2°С. Значение ОДС ТПР приведено в таблице.
Примеры 2-9 выполняют в том же порядке и при тех же режимах, что и пример 1. Примеры отличаются только составами. Состав и свойства термопластичных резиновых смесей приведены в таблице.
Пример 1П (по прототипу) выполнен в том же порядке и при тех же режимах, что и пример 1, он отличается только составом (отсутствует дивинилбензол). Состав и свойства получаемой термопластичной резины приведены в таблице.
Из данных таблицы видно, что ТПР, полученные по предлагаемому составу, имеют заметно меньшие значения ОДС (40-55%), чем значение ОДС у ТПР, полученной по составу прототипа (85%).
Большое значение ОДС материала по прототипу приводит к тому, что изделие из него после деформирования при повышенных температурах не восстанавливает в нужной мере свои исходные размеры, и остается в значительной степени деформированным. При эксплуатации в качестве всевозможных уплотнений изделия из такого материала довольно быстро деформируются под сжимающей нагрузкой, обеспечивающей герметичность, и Перестают выполнять уплотняющую функцию. Это значительно сужает область применения и срок службы ТПР с высоким ОДС.ТПР по предлагаемому составу имеют низкие значения ОДС при повышенных температурах, что существенно расширяет область их применения и увеличивает срок эксплуатации изделий из них.
Таким образом, по предлагаемому составу можно получить термопластичную резину с низким значением остаточной деформации при сжатии при повышенных температурах, что существенно расширяет область ее применения и увеличивает срок эксплуатации изделий из нее.
Claims (2)
- Термопластичная резина, состоящая из гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол с содержанием связанного стирола 20-40 мас. %, полипропилена, минерального масла, органического пероксида и соагента пероксидной вулканизации, представляющего собой триаллилцианурат, или триаллилизоцианурат, или олигоэфиракрилат, содержащий не менее двух акрилатных или метакрилатных групп, отличающаяся тем, что дополнительно содержит дивинилбензол, при следующем соотношении компонентов (мас. ч.):
-
гидрированный блок-сополимер стирол- -бутадиен-стирол или стирол-изопрен-стирол 100 полипропилен 25-100 минеральное масло 10-200 органический пероксид 0,8-7,0 соагент пероксидной вулканизации 1,0-12,0 дивинилбензол 0,3-5,0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018147573A RU2706314C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018147573A RU2706314C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2706314C1 true RU2706314C1 (ru) | 2019-11-15 |
Family
ID=68580063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018147573A RU2706314C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2706314C1 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2375390A (en) * | 1943-06-26 | 1945-05-08 | Compo Shoe Machinery Corp | Shoe and method of making same |
US7244783B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-07-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer composition |
RU2375390C2 (ru) * | 2004-03-29 | 2009-12-10 | Пирелли Энд К. С.П.А. | Термопластичный эластомерный материал, включающий вулканизированную резину в измельченной форме |
US8680195B2 (en) * | 2009-10-16 | 2014-03-25 | Dynasol Elastomeros, S.A. | Hydrogenated rubber grade for the improvement of high-temperature properties |
RU2559317C2 (ru) * | 2010-06-09 | 2015-08-10 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Термопластическая эластомерная композиция и формованные продукты с использованием указанной композиции |
EA030759B1 (ru) * | 2014-04-16 | 2018-09-28 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Термопластичная эластомерная композиция, крышка для медицинского контейнера и медицинский контейнер |
-
2018
- 2018-12-28 RU RU2018147573A patent/RU2706314C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2375390A (en) * | 1943-06-26 | 1945-05-08 | Compo Shoe Machinery Corp | Shoe and method of making same |
RU2375390C2 (ru) * | 2004-03-29 | 2009-12-10 | Пирелли Энд К. С.П.А. | Термопластичный эластомерный материал, включающий вулканизированную резину в измельченной форме |
US7244783B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-07-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer composition |
US8680195B2 (en) * | 2009-10-16 | 2014-03-25 | Dynasol Elastomeros, S.A. | Hydrogenated rubber grade for the improvement of high-temperature properties |
RU2559317C2 (ru) * | 2010-06-09 | 2015-08-10 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Термопластическая эластомерная композиция и формованные продукты с использованием указанной композиции |
EA030759B1 (ru) * | 2014-04-16 | 2018-09-28 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Термопластичная эластомерная композиция, крышка для медицинского контейнера и медицинский контейнер |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102624258B1 (ko) | 대기 산소의 존재 하에서 중합체를 가교시키기 위한 조성물 및 방법 | |
JP4375817B2 (ja) | 架橋性組成物 | |
JP2009298949A (ja) | 耐熱防振ゴム組成物及び耐熱防振ゴム | |
JP2011046795A (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
De Risi et al. | Effect of methacrylate co-agents on peroxide cured PP/EPDM thermoplastic vulcanizates | |
RU2706314C1 (ru) | Термопластичная резина с пониженной остаточной деформацией при сжатии | |
JP2013159632A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び発泡体 | |
JP5459189B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
CN101357969A (zh) | 氢化丁腈橡胶/聚丙烯酸烷基酯互穿聚合物网络阻尼材料及其制备方法 | |
JP5459155B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP5259384B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形体 | |
JP4173500B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
JP7243375B2 (ja) | 有機過酸化物含有マスターバッチ、ゴム組成物、およびゴム架橋物 | |
JP5236861B2 (ja) | ガスケット用樹脂組成物およびこれを用いた医療用器具 | |
JP3889964B2 (ja) | チューブまたはホース用熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2002234985A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPH0242874B2 (ru) | ||
JP5095920B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 | |
JP4676382B2 (ja) | チューブまたはホース用熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP5459156B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP2003183450A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP6440445B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP3327049B2 (ja) | ブレンドゴム組成物 | |
RU2714351C1 (ru) | Маслотеплостойкая эластомерная композиция | |
JP2013018803A (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201229 |