RU2703460C1 - Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения - Google Patents

Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения Download PDF

Info

Publication number
RU2703460C1
RU2703460C1 RU2016127518A RU2016127518A RU2703460C1 RU 2703460 C1 RU2703460 C1 RU 2703460C1 RU 2016127518 A RU2016127518 A RU 2016127518A RU 2016127518 A RU2016127518 A RU 2016127518A RU 2703460 C1 RU2703460 C1 RU 2703460C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
compound
atoms
halogen
independently
Prior art date
Application number
RU2016127518A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016127518A (ru
Inventor
Паула Луиз Шарп
Томас Мартин Стивенсон
Николя Райан Депре
Рависекхара П. РЕДДИ
Сринивас ЧИТТАБОЙНА
Original Assignee
ЭфЭмСи Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭфЭмСи Корпорейшн filed Critical ЭфЭмСи Корпорейшн
Publication of RU2016127518A publication Critical patent/RU2016127518A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2703460C1 publication Critical patent/RU2703460C1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому соединению формулы 1 или его соли. Соединения обладают гербицидными свойствами и могут быть использованы для контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды в гербицидно эффективном количеством. В соединении формулы 1
Figure 00000136
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Figure 00000137
Z представляет собой O или S; каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6цианоалкокси, SOnR1A, Si(CH3)3, C(=(NOH)CH3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота; R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкинил или C1-C4галогеналкил; m равен 0, 1, 2 или 3; каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, С2-C4алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси; каждый n независимо равен 0, 1 или 2; каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино; каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил; каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил; каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино; каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино; каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и каждый R3G независимо представляет собой C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил или C1-C66алкокси. Изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 12 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к определенным замещенным пиримидинилоксибензольным соединениям, их N-оксидам, солям, а также к композициям и способам их применения для контроля нежелательной растительности.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен при достижении высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение селективного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры среди прочих, является очень желательным. Ничем не сдерживаемый рост сорняков в таких полезных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышенным расходам потребителя. Контроль нежелательной растительности в незасеваемых участках также является важным. Множество продуктов являются коммерчески доступными для данных целей, но остается нехватка новых соединений, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные места приложения действия.
В документе JP 61236766 A раскрыты определенные связанные посредством углерода пиримидинилоксибензольные производные в качестве гербицидов. Замещенные пиримидинилоксибензольные соединения по настоящему изобретению не раскрыты в данной публикации.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение направлено на соединения формулы 1, в том числе все их стереоизомеры, N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов:
Figure 00000001
где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF5, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкокс C2-C6игалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A, C1-C4галогеналкил или C3-C6циклоалкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, Si(CH3)3, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3B независимо представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение согласно настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе).
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Подразумевается, что используемые в данном документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.
Переходная фраза “состоящий из” исключает любой неуказанный элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.
Переходная фраза “по сути состоящий из” применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не влияют существенно на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение “по сути состоящий из” занимает промежуточное положение между “содержащий” и “состоящий из”.
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как “содержащий”, явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “по сути состоящий из” или “состоящий из”.
Кроме того, если прямо не указано обратное, “или” относится к включающему “или”, а не к исключающему “или”. Например, условия А или В удовлетворяются любым из следующих: А истинно (или выполняется) и B ошибочно (или не выполняется), А ошибочно (или не выполняется) и B истинно (или выполняется), и как А, так и B истинны (или выполняются).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число. Как изложено в данном документе, выражение “проросток”, применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени. Как изложено в данном документе, выражение “широколиственный”, применяемое либо отдельно, либо в таких словах, как “широколиственный сорняк”, означает двудольное или двудольное растение, выражение, применяемое для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.
Используемое в данном документе выражение “алкилирующее средство” относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связан через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой при связывании нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение “алкилирующий” не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для R1 и R3.
В вышеуказанных перечислениях выражение “алкил”, используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “алкилтио” или “галогеналкил”, включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. “Алкенил” включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. “Алкенил” также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. “Алкинил” включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. “Алкинил” также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. “Алкокси” включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. “Алкоксиалкил” означает замещение алкокси на алкил. Примеры “алкоксиалкила” включают CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 и CH3CH2OCH2CH2. “Алкилтио” включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио, и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. “Алкилтиоалкокси” обозначает замещение алкилтио на алкокси. “Цианоалкил” обозначает алкильную группу, замещенную одной циано-группой. Примеры “цианоалкила” включают NCCH2, NCCH2CH2 и CH3CH(CN)CH2. “Цианоалкокси” обозначает алкоксигруппу, замещенную одной циано-группой.
“Циклоалкил” включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение “галоген” либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры “галогеналкила” или “алкила, замещенного галогеном”, включают F3C-, ClCH2-, CF3CH2- и CF3CCl2-. Выражение “галогеналкокси” определено аналогично выражению “галогеналкил”. Примеры “галогеналкокси” включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. “Алкилкарбонил” означает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры “алкилкарбонила” включают CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и (CH3)2CHC(=O)-. Примеры “алкоксикарбонила” включают CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила.
Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой “Ci-Cj”, в которой i и j являются числами от 1 до 6. Например, C1-C4алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C2алкоксиалкил определяет CH3OCH2-; C3алкоксиалкил определяет, например, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- или CH3CH2OCH2-; и C4алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, причем примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-.
Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например, (R3)m, где m равен 0, 1, 2, 3 или 4. Кроме того, если индекс указывает диапазон, например, (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например R3B, R3C или R3D, то если этот заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если переменная группа, как показано, необязательно присоединена к положению, например (R3)m, где m может равняться 0, то водород может находиться в этом положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как “незамещенные” или “без заместителей”, то атомы водорода присоединяются с заполнением любой свободной валентности.
Если не указано иное, “кольцо” или “кольцевая система” как компонент формулы 1 (например, -Y1=Y2-Y3=Y4-) являются гетероциклическими. Выражение “член кольца” означает атом или другой фрагмент (например, C(R1), N), образующий остов кольца или кольцевой системы.
Выражение “необязательно замещенный” по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не представляющий собой водород, который не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Используемые в данном документе следующие определения применяются, если не указано иное. Выражение “необязательно замещенный” используется взаимозаменяемо с фразой “замещенный или незамещенный” или с выражением “(не)замещенный”. Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.
Если -Y1=Y2-Y3=Y4- взят вместе с атомом азота, с которым соединены оба конца, то он представляет собой 5-членное содержащее азот гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 только через указанный атом азота в кольце.
В уровне техники известен широкий спектр способов синтеза для обеспечения получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. восьмой набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и двенадцатый набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся по расположению их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для возможности разделения видов изомеров. Специалист в данной области техники поймет, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по сравнению с другим(ими) стереоизомером(ами) или при отделении от другого(их) стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области техники знает, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.
Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.
Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R2 и R3, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение включает рацемические смеси, а также обогащенные и практически чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.
Соединения формулы 1, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, следовательно, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воска и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой практически отдельный кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение “полиморф” относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу в связи с присутствием или отсутствием сокристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, жесткость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять полезные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения формулы 1 может быть достигнуто способами, известными специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с использованием выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области будут известны такие содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области техники, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Специалисту в данной области техники известно, что, поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т.е. являются подходящими с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, соли также включают в себя образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, включают в себя следующее (где формула 1, как используется в следующих вариантах осуществления, включает N-оксиды и их соли), а ссылка на “соединение формулы 1” включает в себя определения заместителей, определенных в кратком описании изобретения, если они далее не определяются в вариантах осуществления.
Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Figure 00000002
Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2, Q-3, Q-4 и Q-5.
Вариант осуществления 3. Соединение варианта осуществления 2, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5.
Вариант осуществления 4. Соединение варианта осуществления 3, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2.
Вариант осуществления 4a. Соединение варианта осуществления 4, где R1 представляет собой водород в 3 и 5 положениях и R1 является отличным от водорода в 4 положении.
Вариант осуществления 5. Соединение варианта осуществления 3, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5.
Вариант осуществления 5a. Соединение варианта осуществления 5, где R1 представляет собой водород в 5 положении, и R1 является отличным от водорода в 4 положении.
Вариант осуществления 6. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-5a либо отдельно, либо в комбинации, где Z представляет собой O.
Вариант осуществления 7. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-6 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF5, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-).
Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 7, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A.
Вариант осуществления 9. Соединение варианта осуществления 8, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A.
Вариант осуществления 10. Соединение варианта осуществления 9, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси.
Вариант осуществления 11. Соединение варианта осуществления 10, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси.
Вариант осуществления 11a. Соединение варианта осуществления 11, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 12. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-11a либо отдельно, либо в комбинации, где R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 14. Соединение варианта осуществления 13, где R2 представляет собой галоген или CH3.
Вариант осуществления 15. Соединение варианта осуществления 14, где R2 представляет собой галоген.
Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 15, где R2 представляет собой F, Cl или Br.
Вариант осуществления 17. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-16 либо отдельно, либо в комбинации, гдеM равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 17, гдеM равен 0 или 1.
Вариант осуществления 19. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 1.
Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения являются незамещенными R3).
Вариант осуществления 21. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-20 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.
Вариант осуществления 22. Соединение варианта осуществления 21, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.
Вариант осуществления 23. Соединение варианта осуществления 22, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил.
Вариант осуществления 24. Соединение варианта осуществления 23, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где каждый R3 независимо представляет собой галоген или циано.
Вариант осуществления 26. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-25 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.
Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 26, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления 28. Соединение варианта осуществления 27, где R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления 29. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-28 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 30. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 31. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-30 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 32. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-31 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 33. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-32 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 34. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-33 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-34 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3D независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 36. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-35 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый n независимо равен 0 или 2.
Вариант осуществления 37. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 2.
Вариант осуществления 38. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 0.
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.
Вариант осуществления 1P. Соединение формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), его N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов, которое описано в кратком описании изобретения.
Вариант осуществления 2P. Соединение варианта осуществления 1, где каждый из Y1 и Y4 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y3 представляет собой CR1; или
каждый из Y1 и Y3 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 3P. Соединение варианта осуществления 2, где Y1 представляет собой N или CR1; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 4P. Соединение варианта осуществления 2, где Y3 представляет собой N; и каждый из Y1, Y2 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 5P. Соединение варианта осуществления 3, где Y1 представляет собой N; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 6P. Соединение варианта осуществления 5, где Y1 представляет собой N; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CH; и Y3 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 7P. Соединение варианта осуществления 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из
Figure 00000003
p равен 0, 1, 2, 3 или 4;
q равен 0, 1, 2 или 3;
r равен 0, 1 или 2; и
s равен 0 или 1.
Вариант осуществления 8P. Соединение варианта осуществления 7, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из Q-2, Q-3 и Q-4; q равен 0, 1 или 2; и r равен 0 или 1.
Вариант осуществления 9P. Соединение варианта осуществления 8, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из Q-2 и Q-3; и q равен 1 или 2.
Вариант осуществления 10P. Соединение варианта осуществления 9, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) представляет собой Q-2.
Вариант осуществления 11P. Соединение варианта осуществления 10, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) представляет собой Q-2; и q равен 1.
Вариант осуществления 12P. Соединение любого из вариантов осуществления 7-11, где каждый n независимо равен 0 или 2.
Вариант осуществления 13P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 2.
Вариант осуществления 14P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 0.
Вариант осуществления 15P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-14, где Z представляет собой O.
Вариант осуществления 16P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-15, где R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A.
Вариант осуществления 17P. Соединение варианта осуществления 16, где R1 представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или SCF3.
Вариант осуществления 18P. Соединение согласно варианту осуществления 17, где R1 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 19P. Соединение варианта осуществления 18, где R1 представляет собой галоген или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 20P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-19, где R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 21P. Соединение варианта осуществления 20, где R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 22P. Соединение варианта осуществления 21, где R2 представляет собой галоген или CH3.
Вариант осуществления 23P. Соединение варианта осуществления 22, где R2 представляет собой галоген.
Вариант осуществления 24P. Соединение варианта осуществления 23, где R2 представляет собой F, Cl или Br.
Вариант осуществления 25P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления 26P. Соединение варианта осуществления 25, где m равен 0 или 1.
Вариант осуществления 27P. Соединение варианта осуществления 26, где m равен 1.
Вариант осуществления 28P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения не являются замещенными R3).
Вариант осуществления 29P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил.
Вариант осуществления 30P. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 31P. Соединение варианта осуществления 30, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 32P. Соединение варианта осуществления 31, где каждый R3 независимо представляет собой циано.
Вариант осуществления 33P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27 или 29-32, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.
Вариант осуществления 34P. Соединение варианта осуществления 33, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления 35P. Соединение варианта осуществления 34, где R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления 36P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-16 или 20-25, где R1A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 37P. Соединение варианта осуществления 36, где R1A представляет собой C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 38P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-29 или 33-37, где R3E представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 39P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-38, где R3A представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 40P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-39, где R3B представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 41P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-40, где R3C представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 42P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-41, где R3D представляет собой H или C1-C4алкил.
Варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описание переменных в вариантах осуществления подходит не только для соединения формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, применимых для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.
Вариант осуществления AAA. Соединение формулы 1, где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, C3-C6циклоалкил, фенил или пиридил;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил; или фенил, необязательно замещенный циано, галогеном или C1-C4алкилом;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
R3A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3B представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3C представляет собой H или C1-C4алкил; и
R3D представляет собой H или C1-C4алкил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN и 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Вариант осуществления AA. Соединение варианта осуществления A или соединение формулы 1, как описано в кратком описании изобретения, где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF5, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A, C1-C4галогеналкил или C3-C6циклоалкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, Si(CH3)3, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3B независимо представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Вариант осуществления A. Соединение варианта осуществления AA, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Figure 00000004
Z представляет собой O;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF5, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-);
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления B. Соединение варианта осуществления A, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0 или 1.
Вариант осуществления C. Соединение варианта осуществления B, где
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или CH3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил; и
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления C, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления E. Соединение согласно варианту осуществления C, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:
5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2),
5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5),
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7),
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10),
5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18),
2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52),
2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54),
3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58),
3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59),
5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 141),
5-хлор-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 166),
5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 147),
3-[(5-фтор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 79),
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-фторфенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 178),
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 274),
5-хлор-2-[2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 138),
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-(дифторметил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 194),
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253),
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-имидазол-1-ил]бензонитрила (соединения 252),
5-бром-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 305) и
5-хлор-2-[3-фтор-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина.
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.
Вариант осуществления Ap. Соединение краткого описания изобретения, где
каждый из Y1 и Y4 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y3 представляет собой CR1; или
каждый из Y1 и Y3 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1 или 2;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил;
каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении;
каждый n независимо представляет собой 0 или 2;
R1A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3E представляет собой C1-C4алкил;
R3A представляет собой C1-C4алкил;
R3B представляет собой H или C1-C4алкил;
R3C представляет собой H или C1-C4алкил; и
R3D представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления Bp. Соединение варианта осуществления A, где
Y1 представляет собой N или CR1; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1;
Z представляет собой O;
R1 представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или SCF3;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
m равен 0 или 1;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил или C1-C4галогеналкил; и
каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления Cp. Соединение варианта осуществления B, где
Y1 представляет собой N; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R2 представляет собой галоген или CH3;
m равен 1;
R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино или C1-C4алкил; и
R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления Dp. Соединение варианта осуществления B, где
Y1 представляет собой N; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CH; и Y3 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген или C1-C4галогеналкил;
R2 представляет собой галоген; и
m равен 0.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:
5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина соединения 2);
5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5);
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина соединения 7);
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10);
5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18);
2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52);
2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54);
3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58) и
3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59).
Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в месторасположение растительности гербицидно эффективных количеств соединений согласно настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения описанных выше вариантов осуществления. Соединения согласно настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков на сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно на сельскохозяйственных культурах, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.
Также заслуживают внимание в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции согласно настоящему изобретению, содержащие соединения вариантов осуществления, описанных выше.
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, ее N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина и (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосаминаммония, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).
“Ингибиторы фотосистемы II” (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в нише связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, прохождение которых через фотосистему II заблокировано, переносятся посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Ниша связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.
“Ингибиторы AHAS” (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактатсинтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза ДНК и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-иод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.
“Ингибиторы ACCазы” (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран, и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующее отсутствие образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризома прекращается, и меристемы побега и почки ризома начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе растворенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил.
Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост во многих растительных тканях. “Миметики ауксина” (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, таким образом вызывая неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели растения у чувствительных видов. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые сложные эфиры и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галоксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат.
“Ингибиторы EPSP (5-енолпирувилшикимат-3-фосфат)синтазы” (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат синтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко поглощаются через листву растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к этой группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом).
“Диверторы электронов фотосистемы I” (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются крайне реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это разрушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы “протекают”, что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этого второго типа ингибиторов фотосинтеза включают дикват и паракват.
“Ингибиторы PPO” (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию очень реакционноспособных соединений у растений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенцил, сульфентразон, тидиазимин, тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат) и 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион.
“Ингибиторы GS (глутаминсинтазы)” (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который растения используют для превращения аммония в глутамин. Следовательно, аммоний накапливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения, вероятно, происходит вследствие объединенных воздействий токсичности аммония и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глуфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глуфосинат-аммоний и другие производные фосфинотрицина, глуфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.
“Ингибиторы элонгазы VLCFA (жирных кислот с очень длинной цепью)” (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или около них, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание на поверхности листьев и обеспечивают стабильность зерен пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе растворенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды.
“Ингибиторы транспорта ауксина” (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как, например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).
“PDS (ингибиторы фитоен-десатуразы)” (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоен-десатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон норфлурзон и пиколинафен.
“Ингибиторы HPPD (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа)” (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфатол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид.
Ингибиторы HST (гомогентизат-соленезил-трансферазы) (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.
Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:
Figure 00000005
где Rd1 представляет собой H, Cl или CF3; Rd2 представляет собой H, Cl или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой H, Cl или CF3; Rd5 представляет собой CH3, CH2CH3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой OH или -OC(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой H, F, Cl, CH3 или CH2CH3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой H, CH3 или CH2CH3; Re4 представляет собой H, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или CH2CH3; Re6 представляет собой H, CH3, CH2CHF2 или C≡CH; Re7 представляет собой OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и Ae8 представляет собой N или CH.
Ингибиторы биосинтеза целлюлозы (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными, если используется предварительное внесение или внесение непосредственно после прорастания на молодые или быстрорастущие растения. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, диклобенил, флупоксам, индазифлам (N2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
Другие гербициды (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, как, например, средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают гербициды с неизвестными способами действия, или не попадающие в конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
“Антидоты гербицидов” (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидный состав для устранения или снижения фитотоксичных эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают, но без ограничения, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксалан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660).
Один или несколько из следующих способов и вариаций, как описано на схемах 1-14, можно применять для получения соединения формулы 1. Определения Y1, Y2, Y3 Y4, R1, R2 и R3 в соединениях формул 1-14 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании изобретения, если не указано иное. Соединения формул 1A-1H, 2A-2L, 4A и 6A представляют собой различные подгруппы соединения формул 1, 2, 4 и 6, и все заместители для формул 1, 2, 4 и 6 определены выше для формулы 1, если не указано иное.
Как показано на схеме 1, соединение формулы 1 может быть получено при помощи нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 2 в подходящем растворителе, таком как ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 3 (где LG представляет собой галоген или SO2Me). Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 50 до 110°C.
Схема 1
Figure 00000006
Как показано на схеме 2, соединение формулы 2A (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и RA представляет собой H или низший алкил) может быть получено с использованием реакции Бухвальда образования связи углерод-азот, катализируемой медью(I), в присутствии лиганда, такого как этилендиамин или циклогександиамин, путем нагревания соединения формулы 4 (где X представляет собой I или Br) в подходящем растворителе, таком как толуол, 1,4-диоксаны или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия, карбонат цезия или трехосновный фосфат калия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при приблизительно 110°C, как описано для способов образования связи углерод-азот, катализируемого медью, с использованием диаминовых лигандов, раскрытых в Surry and Buchwald, Chemical Science 2010, 1, 13-31. Специалист в данной области техники может получать соединение формулы 5 методами, раскрытыми в Comrehensive Heterocyclic Chemistry, Part II, 1996, parts 2, 3 & 4, Pergamon Press, publisher, edited by Alan. R. Katritzky & Charles W. Reese and CHC, Part I, 1984 и в серии The Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1981, publisher John Wiley & sons and Interscience Publishers Inc, 1953.
Схема 2
Figure 00000007
Фосфиновые лиганды также могут быть применимы для реакций аминирования, катализируемых палладием, для получения соединения формулы 2A. Обзор подходящих лигандов, оснований, растворителей, катализаторов и субстратов для использования с NH-содержащими гетероциклами (т.е. соединением формулы 5) можно обнаружить в Surry and Buchwald, Chemical Science 2011, 2, 27-50, и ссылках, упомянутых в этом документе. В частности, описаны условия для пиразолов и имидазолов с ариловыми или гетероариловыми галогенидами с использованием палладиевого катализатора, такого как Pd2(dba)3, с лигандами, такими как 2-ди-трет-бутилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. t-Bu-X-Phos) или 2-ди-трет-бутилфосфино-3,4,5,6-тетраметил-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. Me4-t-Bu-X-Phos), с основаниями, такими как Na+-O-t-Bu или K3PO4 в растворителях, таких как толуол или 1,4-диоксан при значениях температуры в диапазоне от 60 до 105°C. Альтернативные стратегии синтеза можно также обнаружить в Sorokin, Mini-Reviews in Organic Chemistry 2008, 5, 323-330; Bellina and Rossi, Advanced Synthesis & Catalysis 2010, 352, 1223-1276, и Beletskaya and Cheprakov, Organometallics 2012, 31, 7753-7808.
Как показано на схеме 3, соединение формулы 2B (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и RA представляет собой H или низший алкил) также может быть получено при помощи непосредственного нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 4A (т.е. соединения формулы 4, где X представляет собой F или Cl; и R3 представляет собой электроноакцепторную группу) в подходящем растворителе, таком как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидинон, и в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 120 до 160°C, но преобразование может быть выполнено при более высоких или низких значениях температуры, в зависимости от природы заместителей R3.
Схема 3
Figure 00000008
Как показано на схеме 4, соединение формулы 2C (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O) может быть получено путем снятия защиты с соединения формулы 2D (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой O; и RA представляет собой CH3 или -C(=O)CH3), с подходящим средством для снятия защиты. Подходящие реагенты для снятия защиты для метокси-группы (т.е. когда RA представляет собой CH3), такие как BBr3, AlCl3 и HBr в уксусной кислоте, можно использовать в присутствии растворителей, таких как толуол, дихлорметан и дихлорэтан при температуре от -80 до 120°C. Подходящие средства для снятия защиты для ацетокси-группы (т.е. когда RA представляет собой -C(=O)CH3) включают карбонат калия в метаноле или ацетат аммония в водном растворе метанола при комнатной температуре, их можно использовать, как описано в Biswanath Das, Tetrahedron 2003, 59, 1049-1054, и способах, упомянутых в нем. В качестве альтернативы, соединение формулы 2D можно объединять с Amberlyst 15© в метаноле (как рассмотрено в Biswanath Das, Tet. Lett. 2003, 44, 5465-5468) или объединять с ацетатом натрия в этаноле (как рассмотрено в T. Narender, et al. Synthetic Communications 2009, 39(11), 1949-1956. Другие пригодные фенольные защитные группы, подходящие для использования в получении соединения формулы 2C, могут быть обнаружены в Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991).
Схема 4
Figure 00000009
Как показано на схеме 5, соединение формулы 1B (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 1 в 3-положении) может быть получено путем “активации C-H” соединения формулы 1A (соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 0). Например, ацетат палладия(II) вместе либо с N-галогенсукцинимидом, PhI(OAc)2, N-фторпиридиния тетрафторборатом, либо с низший алкил-бороновой кислотой можно использовать для введения переменной R3 в качестве I, Br, Cl, -OAc, F и заместителей низшего алкила соответственно. Данные способы детально описаны в обзорах селективной активации связей C-H в Chemical Reviews 2010, 110, 575-1211, и ссылках, упомянутых в нем. Способы “активации C-H” можно также обнаружить в Wencel-Delord et al., Nature Chemistry 2013, 5, 369-375 и в серии обзоров “активация C-H” в Accounts of Chemical Research 2012, 45, 777-958, и ссылках, упомянутых в них.
Схема 5
Figure 00000010
Химический состав на основе “активации C-H” можно также использовать для получения соединения формул 2E (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O; RA представляет собой -C(O)CH3; иM равен 1 в 3-положении), как показано на схеме 6, с применением ацетата палладия(II) и (диацетоксииодо)бензола, как описано выше для схемы 5. Соединение формулы 2E может быть последовательно превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1.
Схема 6
Figure 00000011
Подобным образом, химический состав на основе “активации C-H” можно использовать для получения соединения формул 2F (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой S), как показано на схеме 7. Соединение формулы 6 может быть вначале превращено в соединение формулы 6A (т.е. соединение формулы 6, где орто “H” представляет собой X; и X представляет собой Br или I) путем применения постадийного введения заместителей с использованием “активации C-H”. Йодиды и бромиды формулы 6A можно затем дополнительно функционализировать путем опосредованного медью кросс-сочетания с тиомочевиной, как описано в Qi, Junsheng, Chin. J. Chem. 2010, 28, 1441-1443, с получением арилтиола после снятия защиты в кислотных условиях. При помощи реакций катализируемого палладием кросс-сочетания арилгалогенидов можно получить защищенные тиолы, с которых можно, в свою очередь, снять защиту либо в кислотных условиях, либо в основных условиях (например, фторид цезия) для получения соединения формулы 2F. Данные условия рассмотрены в Organ, Michael G., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3314-3322, и ссылках, упомянутых в нем. Также, соответствующие условия можно обнаружить в Takashiro Itoh, J. Org. Chem. 2006, 71, 2203-2206. Соединение формулы 2F может быть затем превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1. Соединения формулы 6 являются коммерчески доступными или их можно синтезировать при помощи способов, описанных в Heterocycles 2007, 71, 1467-1502, и ссылках в нем. См. также Lamberth, Org. Prep. Proced. Internat. 2002, 34, 98-102.
Схема 7
Figure 00000012
Как показано на схеме 8, функционализацию фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством электрофильного замещения, если любой (или все) из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляет собой CH, с получением соединения формулы 1D (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и любой (или все) из R1 является отличным от H). Подобным образом для соединения формулы 2H (соединение формулы 2A, где Z представляет собой O; и RA представляет собой CH3 или -(C=O)CH3). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и элементарные галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при значениях температуры от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4-.
Схема 8
Figure 00000013
Как показано на схеме 9, функционализацию фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством подходящих способов кросс-сочетания, как описано в V. Snieckus et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5062-5086, или Accounts of Chemical Research 2008, 41, 11, 1439-1564, и ссылках, упомянутых в них. Данные способы включают выбор приемлемой системы катализатора и реагента для превращения заместителя R1 (т.е. если любой из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1; и R1 представляет собой галоген) с применением способов кросс-сочетания с получением соединений формулы 1F (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и R1 является отличным от галогена) или 2J (где Z представляет собой O; и RA представляет собой подходящую защитную группу, такую как CH3 или -C(=O)CH3). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при температуре от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4-. Заместители CR1 на фрагменте -Y1=Y2-Y3=Y4- могут быть введены либо перед, либо после реакции сочетания, используемой для образования N-гетероциклической связи, рассматриваемой на схемах 2 и 3. Для реакций катализируемого палладием кросс-сочетания, подходящих для использования с данными типами гетероциклов, см. Gribble and Li Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 1, Pergamon Press, 2000, Gribble and Li, Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 2, Pergamon Press, 2007, и deMeijere and Diederich Eds., Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, Second Edition, John Wiley and Sons, 2004.
Схема 9
Figure 00000014
Продукты формулы 2K (соединение формулы 2, где Y1 представляет собой N, Y2 представляет собой CR1, Y3 представляет собой CR1, и Y4 представляет собой N) могут быть получены при помощи способов, показанных на схеме 10. Фенилгидразины формулы 7 можно вводить в реакцию с глиоксалем в уксусной кислоте, а затем с гидроксиламином в этаноле с образованием промежуточных соединений арилгидразоноксима формулы 8. Реакция соединения формулы 8 в пиридине с солью меди, такой как сульфат меди, обеспечивает получение промежуточных соединений 2-арилтриазол-1-оксида формулы 9. При обработке соединения формулы 9 тетрафторборатом триметилоксония получают соли 1-метокси-2-фенилтриазолия, которые могут вступать в реакцию с нуклеофилами R1 (например, галогенидами, цианидами или алкоксидами) с получением соединения формулы 2K (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O, и RA представляет собой подходящую защитную группу, такую как бензил или CH3). Этот способ можно также использовать для замещенных дикарбонильных соединений или их монооксимов вместо глиоксаля, что в результате приводит к получению соединений формулы 9, где R1 может быть различным алкилом после восстановления N-оксида. Для конкретных примеров данного перечня с рядом дикарбонильных соединений и нуклеофилов см. M. Begtrup in J. Chem. Society, Perkin Trans. 1 1981, 503-513, и Bull. Soc. Chim. Belg. 1997, 106, 717-727.
Схема 10
Figure 00000015
На схеме 11 фенол 2L вводят в реакцию с N,N-диметилтиокарбамоилхлоридом в N,N-диметилформамиде в присутствии сильного основания третичного амина, такого как 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или N-метилморфолин для кислотных фенолов (для менее кислотных фенолов преимущественным может быть предварительное депротонирование гидридом натрия) с образованием O-арил-N,N-диметилтиокарбамата формулы 10. Перегруппировка Ньюмана-Кварта соединения формулы 10 при значениях температуры в диапазоне от 200 до -300°C обеспечивает промежуточное соединение S-арилдиметилтиокарбамат формулы 11. Одностадийного снятия защиты с соединения формулы 11 легко достигают с использованием 10% водного раствора гидроксида натрия или метанольного раствора гидроксида калия с получением соответствующего арилтиола. При последующей реакции с соединением формулы 3 при комнатной температуре или чуть выше нее получают продукт 1G (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой S. Способы перегруппировок Ньюмана-Кварта рассмотрены в Lloyd-Jones, Guy C., Synthesis 2008, 661-689.
Схема 11
Figure 00000016
Как показано на схеме 12, соединения формулы 1H (соединение формулы 1, где Y1 представляет собой N, Y2 представляет собой N, Y3 представляет собой CR1 и Y4 представляет собой CR1) могут быть получены путем сочетания алкина с азидом формулы 12. Данный тип реакции зачастую называется “клик-химия” и хорошо известен специалистам в данной области техники. Обзор подходящих условий и катализаторов для сочетания алкинов с азидами (т.е. соединение формулы 12) можно обнаружить в Meldal and Tornøe in Chemial Reviews 2008, 108, 2952-3015, и ссылках, упомянутым в нем. Подходящие условия, как правило, включают медный катализатор с лигандами, такими как галогениды и аскорбат, в ряде органических растворителей, таких как трет-бутанол, метанол, диметилсульфоксид, диметилформамид, в дополнение к воде. Региоселективность данного сочетания может зависеть от природы R1, однако, ее можно контролировать при помощи выбора условий реакции, как, например, металлирование концевого алкина. Также следует отметить, что две группы R1 на алкине не должны быть одинаковыми. Например, см. Krasinski, Fokin, and Sharpless in Organic Letters, 2004, 6, 1237-1240.
Схема 12
Figure 00000017
Как показано на схеме 13, соединение формулы 12 может быть получено с использованием таких же способов, как описано на схеме 1.
Схема 13
Figure 00000018
Как показано на схеме 14, соединения формулы 13 могут быть получены путем диазотирования амина формулы 14 с последующим замещением азидом при использовании способов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Описания того, как можно достигнуть данного преобразования, раскрыты в Wu, Zhao, Lan, Cao, Liu, Jinag, and Li in The Journal of Organic Chemistry 2012, 77, 4261-4270, или в Barral, Moorhouse, and Moses in Organic Letters 2007, 9, 1809-1811. Примеры подходящих реагентов для диазотирования включают нитрит натрия и трет-бутилнитрит, и подходящие примеры источников азидов включают азид натрия и триметилсилилазид.
Схема 14
Figure 00000019
Специалисту в данной области будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие для обеспечения отличающихся соединений формулы 1. В качестве ценного ресурса, который просто и доходчиво иллюстрирует взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединения формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать через реакции, хорошо известные из уровня техники, такие как реакция Зандмейера, в различные галогениды, обеспечивая соединение формулы 1. Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативном порядке.
Считается, что некоторые реагенты и условия реакции, описанные выше для получения соединения формулы 1, могут не быть совместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими у промежуточных соединений. В данных случаях включение в синтез последовательностей обеспечения защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп будет способствовать в получении необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как изображено на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных традиционных стадий синтеза, не описанных подробно, для выполнения синтеза соединения формулы 1. Специалист в данной области техники также поймет, что может быть необходимым осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах в порядке, отличном от предполагаемого конкретным порядком, представленным для получения соединения формулы 1.
Специалисту в данной области также будет понятно, что соединение формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления для добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области, применяя предшествующее описание, может использовать настоящее изобретение в полном его объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходный материал для каждой стадии не обязательно должен быть получен посредством конкретного подготовительного действия, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указывается иное. Части и процентные соотношения для смесей хроматографических растворителей приводятся по объему, если не указано иное. Спектры 1H ЯМР регистрируются в ppm со сдвигом в сторону слабого поля от тетраметилсилана в CDCl3; “s” означает синглет, “d” означает дуплет, “t” означает триплет, “q” означает квартет, “m” означает мультиплет, “dd” означает двойной дуплет, “dt” означает двойной триплет, и “bs” означает широкий синглет.
ПРИМЕР СИНТЕЗА 1
Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2)
Стадия A.Получение 1-(2-метоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразола
2-Иоданизол (1,43 г, 6,12 ммоля) и 3-(трифторметил)-1H-пиразол (1,0 г, 7,4 ммоля) объединяли в 3 мл п-диоксана в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (1,78 г, 12,9 ммоля), йодид меди(I) (12 мг, 0,0612 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (70 мг, 0,61 ммоля), и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и разделяли слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом (2X). Объединенные органические слои промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 2,2 г масла. При помощи колоночной хроматографии посредством 40 г силикагеля с использованием градиента гексанов к 11% этилацетату в гексанах получали 0,25 г соединения, указанного в заголовке, в виде масла.
1H ЯМР δ 8,05 (с, 1H), 7,72 (д, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,05-7,12 (м, 2H), 6,67 (с, 1H), 3,89 (c, 3H).
Стадия B. Получение 2-[3-(трифторметил)-1 H -пиразол-1-ил]фенола
1-(2-Mетоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт стадии A) (0,21 г, 0,87 ммоля) растворяли в 4,4 мл дихлорметана в атмосфере азота. Раствор 1M раствора трибромида бора в дихлорметане (0,96 мл, 0,96 ммоля) затем добавляли по каплям при комнатной температуре. Полученный в результате раствор коричневого цвета перемешивали при комнатной температуре в течение трех часов. Раствор затем выливали в смесь льда и деионизированной воды. Смесь разбавляли дихлорметаном и отделяли водный слой. Водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 150 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 10,12 (шир.с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,28 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,78 (д, 1H).
Стадия C. Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1 H -пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
2-[3-(Трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол (т.е. продукт стадии B), (70 мг, 0,31 ммоля) и 2,5-дихлор-пиримидин (50 мг, 0,337 ммоля) объединяли в 2 мл ацетонитрила в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (128 мг, 0,920 ммоля) и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали и разбавляли деионизированной водой и этилацетатом. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 100 мг твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 23 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 2
Получение 5-хлор-2-[2-(1 H -пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 12)
Стадия A. Получение 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола
2-Иодфенол (13,4 г, 60,9 ммоля) и 1H-пиразол (5,0 г, 74 ммоля) растворяли в 30 мл п-диоксана и 30 мл толуола в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (21,0 г, 152 ммоля), и реакционную смесь барботировали азотом в течение десяти минут. Последовательно добавляли йодид меди(I) (2,9 г, 15,22 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (3,66 мл, 30,4 ммоля), затем реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой, этилацетатом и насыщенным водным раствором EDTA. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 13 г твердого вещества коричневого цвета. При помощи хроматографии посредством 120 граммов диоксида кремния с элюированием 10% этилацетата в гексанах получали 5,08 г соединения, указанного в заголовке, в виде жидкости.
1H ЯМР δ 10,12 (с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,79 (д, 1H).
Стадия B. Получение 5-хлор-2-[2-(1 H -пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола (5,08 г, 31,7 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 7,88 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,58 (д, 1H), 7,43 (т, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 3
Получение 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7)
Стадия A. Получение 2-[2-(4-бром-1 H -пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина
К 5-хлор-2-[2-(1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидину (т.е. продукту примера 2, стадии B) (7,88 г, 28,9 ммоля), растворенному в 40 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота, добавляли N-бромсукцинимид (5,66 г, 31,8 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали при 80°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, солевым раствором, затем концентрировали с получением 10,98 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 8,92 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 4
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил-окси)]-2-[4-(трифторметил)-1 H -пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 58)
Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
К раствору 2-фтор-3-гидроксибензонитрила (0,92 г, 6,7 ммоля) и 4-(трифторметил)- 1H -пиразола (1,0 г, 7,3 ммоля), растворенному в 14 мл N,N- диметилацетамида в атмосфере азота, добавляли порошкообразный карбонат калия (2,78 г, 20,1 ммоля). Полученную в результате смесь затем нагревали при 153°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и слои разделяли. Водный слой экстрагировали (4X) этилацетатом, и объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, а затем - солевым раствором. Объединенные органические слои высушивали над MgSO 4 , фильтровали и концентрировали с получением 1,58 г масла. При помощи хроматографии посредством 40 г силикагеля с элюированием градиентом 20-40% этилацетата в гексанах получали 1,37 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 680 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 9,86 (шир.с, 1H), 8,64 (с, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,37 (м, 1H).
Стадия B. Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1 H -пиразол-1-ил]бензонитрила
К перемешанной смеси 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта примера 4, стадии A) (0,15 г, 0,592 ммоля) и 2,5-дихлорпиримидина (0,10 г, 0,65 ммоля) в 1,5 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота добавляли порошкообразный карбонат калия (0,25 г, 1,77 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали до 100°C в течение примерно 1 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром, объединяли и промывали (3X) деионизированной водой, а затем солевым раствором, затем высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением 0,23 г масла, которое затвердевало при отстаивании. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов и диэтилового эфира с получением 154 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 5
Получение 2-[2-(4-бром-2 H -1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54)
Стадия A.Получение 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]2-оксима
К перемешанному раствору 40% глиоксаля (8,06 мл, 70,2 ммоля, 1,7 экв.) в воде (275 мл) добавляли раствор 2-метоксифенилгидразина гидрохлорида (7,22 г, 41,3 ммоля, 1,0 экв.) в 50% уксусной кислоты (18 мл). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч. Образованный осадок коричневого цвета собирали путем фильтрации. Осадок растворяли в этаноле (82 мл) и в раствор добавляли 50% водн. гидроксиламина (5,06 мл, 82,6 ммоля, 2,0 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч, затем концентрировали in vacuo до объема приблизительно 5 мл, а затем разбавляли водой. Смесь экстрагировали этилацетатом (3×50 мл) и объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (4,40 г), которое использовали непосредственно на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия B.Получение 2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксида
К перемешанному раствору 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]-2-оксима (4,40 г, 22,8 ммоля, 1,0 экв.) в пиридине (100 мл) добавляли раствор CuSO4 5H2O (11,4 г, 45,5 ммоля, 2,0 экв.) в воде (55 мл). Реакционную смесь нагревали до температуры возврата флегмы при 100°C в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды и подкисляли концентрированной хлористоводородной кислотой до образования осадка зеленого цвета. Смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite®. Водный слой отделяли и экстрагировали этилацетатом (2×50 мл). Объединенные органические слои промывали водным раствором 1 н хлористоводородной кислоты, а затем - солевым раствором. Органический слой высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (2,80 г), которое не нуждалось в дополнительной очистке.
1H ЯМР δ 7,74 (д, 1H), 7,55 (т, 1H), 7,46 (с, 1H), 7,43 (д, 1H), 7,15-7,06 (м, 2H), 3,85 (c, 3H).
Стадия C.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида
2-(2-Mетоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксид (т.е. продукт из примера 5, стадии B) (0,500 г, 2,61 ммоля, 1,0 экв.), растворенный в 1:1 смеси хлороформа (5 мл) и воды (5 мл), охлаждали до 0°C. Добавляли карбонат натрия (0,387 г, 3,65 ммоля, 1,4 экв.) с последующим добавлением брома (0,336 мл, 6,52 ммоля, 2,5 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 48 ч, затем гасили насыщенным водным раствором тиосульфата натрия и экстрагировали дихлорметаном (3×10 мл). Органические слои объединяли, высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием этилацетатом в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,250 г).
1H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,66-7,50 (м, 1H), 7,40 (дд, 1H), 7,14-7,05 (м, 2H), 3,84 (c, 3H).
Стадия D.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола
Перемешанную смесь 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида (т.е. продукта из примера 5, стадии C) (0,250 г, 0,926 ммоля, 1,0 экв.) и треххлористого фосфора (0,242 мл, 2,78 ммоля, 3,0 экв.) нагревали до температуры возврата флегмы при 80°C в течение 2 ч., затем охлаждали до 0°C и разбавляли дихлорметаном (10 мл). По каплям добавляли метанол (5 мл) с последующим добавлением воды (15 мл). Водный слой отделяли и экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,170 г) в виде твердого вещества белого цвета.
1 H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,49 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,10-6,95 (м, 2H), 3,87 (c, 3H).
Стадия E.Получение 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола
К раствору 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола (т.е. продукта примера 5, стадии D) (0,150 г, 0,590 ммоля, 1,0 экв.) в дихлорметане при 0°C добавляли 1,0M раствор трибромида бора в дихлорметане (2,95 мл, 2,95 ммоля, 5,0 эквив.). Реакционную смесь нагревали до температуры окружающей среды и перемешивали в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и медленно гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (5 мл). Двухфазную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Фазы разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,135 г) в виде твердого вещества белого цвета.
1H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,05 (дд, 1H), 7,81 (с, 1H), 7,30-7,23 (м, 1H), 7,14 (дд, 1H), 7,01-6,98 (м, 1H).
Стадия F. Получение 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина
К раствору 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола (т.е. продукта из примера 5, стадии E) (0,115 г, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) в ацетонитриле добавляли 2,5-дихлорпиримидин (71,4 мг, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) и карбонат калия (79,4 мг, 5,75 ммоля, 1,2 экв.). Реакционную смесь нагревали при 80°C в течение ночи. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite® и ополаскивали этилацетатом. Фильтрат концентрировали на диатомовом вспомогательном фильтрующем материале Celite® и очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-25% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (135 мг).
1H ЯМР δ 8,43 (с, 2H), 7,93 (дд, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,56-7,48 (м, 1H), 7,47-7,41 (м, 1H), 7,38 (дд, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 6
Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 80)
Стадия A. Получение 1-фенил-1 H -пиразол-4-карбоксальдегида
Раствор 1-фенилпиразола (2,0 г, 13,87 ммоля) в TFA (17 мл) перемешивали в атмосфере азота и обрабатывали гексаметилентетрамином (2,92 г, 20,81 ммоля). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение ночи, а затем охлаждали и выливали в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия для доведения pH до 7. Водную фазу экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 2,78 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 40 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,72 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,44(с, 1H), 8,17 (с, 1H), 7,70 (м, 2H), 7,5 (м, 2H), 7,4 (м, 1H).
Стадия B.Получение 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола
1-Фенил-1H-пиразол-4-карбоксальдегид (т.е. продукт из примера 6, стадии A), (529 мг, 3,07 ммоля) нагревали без примесей в DeoxyFluor® (1,0 мл, 5,22 ммоля) при 80°C в атмосфере азота в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли насыщенным водным раствором бикарбоната натрия. Водную фазу экстрагировали три раза дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,86 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,49 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,09 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,68 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,35 (т, 1H), 6,79 (т, 1H).
Стадия C.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата
1-Фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт из примера 6, стадии B), (0,49 г, 2,52 ммоля) перемешивали в 19 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали диацетатом йодбензола (0,89 г, 2,78 ммоля) и ацетатом палладия (28 мг, 0,126 ммоля) и нагревали до 100°C в течение трех часов. Смесь охлаждали и концентрировали от толуола с получением 0,68 грамма неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием 20% EtOAc-гексаны получали 0,41 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 7,93 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,61 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,25 (д, 1H), 6,78 (т, 1H), 2,218 (c, 3H).
Стадия D.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола
2-[4-(Дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетат (т.е. продукт из примера 6, стадии C), (0,41 г, 1,626 ммоля) растворяли в 13 мл метанола в атмосфере азота. Смесь обрабатывали 3 мл деионизированной воды, а затем - ацетатом аммония (1,0 г, 13,0 ммоля). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом, а затем разделяли между водой и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над Na2SO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,3 г твердого вещества. Неочищенный продукт обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 166 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,18 (с, 1H), 7,87 (с, 1H), 7,36 (д, 1H), 7,23 (т, 1H), 7,13 (д, 1H), 6,96 (т, 1H), 6,82 (т, 1H).
Стадия E.Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 6, стадии D), (161 мг, 0,766 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 170 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 7
Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253)
Стадия A. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1 H -пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина
5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидин (т.е. продукт из примера 6, стадии E), (285 мг, 0,883 ммоля) растворяли в 6,3 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали ацетатом палладия (10 мг, 0,044 ммоля) и N-йодсукцинимидом (220 мг, 0,971 ммоля), а затем нагревали при 100°C в течение четырех часов. Смесь охлаждали, а затем концентрировали под вакуумом от толуола. Полученную в результате смесь разделяли в насыщенном водном растворе NaHCO3 и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором NaHCO3, солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,46 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H).
Стадия B.Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 7, стадии A), (0,23 г, 0,513 ммоля) растворяли в 2,85 мл N,N-диметилацетамида. Смесь обрабатывали цианидом меди(I) (0,07 г, 0,770 ммоля) и нагревали при 130°C в течение ночи. Смесь охлаждали, а затем разбавляли EtOAc. Смесь фильтровали через подушку из целита и ополаскивали EtOAc. Фильтрат дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, один раз солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,29 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 0,13 г. Твердое вещество растирали в порошок с гексанами и некоторым количеством Et2O с получением 56 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,78 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,61 (м, 2H), 6,68 (т, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 8
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1-пиразолил]бензонитрила (соединения 134)
Стадия A. Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1 H -пиразол-5-амина
1-Фенил-1H-пиразол-5-амин (5,0 г, 31,41 ммоля) растворяли в 25 мл дихлорметана в атмосфере азота. Смесь охлаждали до 0°C и обрабатывали 2 мл пиридина. Трифторметилсульфенилхлорид (3 мл) конденсировали в капельную воронку для газа перед добавлением в течение 40 минут при температуре ≤ 5°C. Добавляли дополнительный 1 мл трифторметилсульфенилхлорида. Обеспечивали нагревание реакционной смеси до температуры окружающей среды, ее разбавляли дихлорметаном и дважды промывали насыщенным водным раствором NaHCO3, солевым раствором, высушивали над MgSO4 и концентрировали с получением 8 граммов твердого вещества. Неочищенное твердое вещество обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 6,98 г твердого вещества, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 7,50-7,58 (m, 5H), 7,41 (t,1H), 4,40 (шир.с,2H).
Стадия B.Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола
1-Фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-5-амин (т.е. продукт из примера 8, стадии A), (1,0 г, 3,86 ммоля) растворяли в 19 мл THF в атмосфере азота. Смесь обрабатывали изопентилнитритом (1,036 мл, 7,71 ммоля), а затем нагревали при 68°C в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали и концентрировали с получением 1,7 г жидкого вещества. Смесь помещали в гексаны и концентрировали с получением 1,2 г твердого вещества. Твердое вещество помещали в гексаны и отфильтровывали с получением 218 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества. Фильтрат концентрировали при помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием гексанов с получением 0,8 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,16 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,70 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,36 (т, 1H).
Стадия C. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии C, с использованием 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола (т.е. продукта из примера 8, стадии B) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола с получением 0,43 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,00 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,63 (д, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,39 (т, 1H), 7,27 (д, 1H), 2,20 (с, 3H).
Стадия D. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии D, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата (т.е. продукта из примера 8, стадии C) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата с получением 0,10 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,22 (с, 1H), 7,89 (с, 1H), 7,37 (д, 1H), 7,25 (т, 1H), 7,14 (д, 1H), 6,96 (т, 1H).
Стадия E. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 8, стадии D) (0,4 г, 1,537 ммоля) вместо (2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола), с получением 114 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H).
Стадия F.Получение 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии A, с использованием 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии E) (0,29 г, 0,778 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина, с получением 270 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H),) 7,28-7,37 (м, 2H).
Стадия G.Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии B, с использованием 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии F) (0,26 г, 0,521 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина, с получением 103 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,36 (с, 2H), 8,01 (с,1H), 7,78 (s&d, 2H), 7,63 (2x t, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 9
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 143)
5-Хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 8, стадии E) (80 мг, 0,214 ммоля) растворяли в ацетоне в атмосфере азота. Смесь обрабатывали водой и Oxone® (0,20 г, 0,322 ммоля), а затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом и разбавляли водой и дихлорметаном. Фазы разделяли и водную фазу дважды экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали 1x солевым раствором, высушивали над MgSO4 и концентрировали с получением 0,13 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле посредством колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 50 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,43 (с, 1H), 8,40(с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (д, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 10
Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 160)
Стадия A. Получение 2-азидофенола
К раствору трет-бутилнитрита (4,91 мл, 41,2 ммоля, 1,5 эквив.) и 2-аминофенола (3,00 г, 27,5 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (92 мл) при 0°C по каплям добавляли азидотриметилсилан (4,38 мл, 33,0 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь удаляли с ледяной бани и перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом на Celite® и очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием 0-10% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (3,55 г).
1H ЯМР δ 7,11 - 7,03 (м, 2H), 6,97 - 6,90 (м, 2H), 5,35 (с, 1H).
Стадия B.Получение 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина
К раствору 2-азидофенола (т.е. продукта из примера 10, стадии A) (3,55 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) и 2,5-дихлорпиримидина (3,91 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (87 мл) добавляли порошкообразный карбонат калия (4,35 г, 31,4 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь нагревали до 70°C в течение 4 ч. Смесь охлаждали до температуры окружающей среды и фильтровали через небольшую подушку из Celite®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (4,44 г).
1H ЯМР δ 8,48 (с, 2H), 7,37 - 7,29 (м, 1H), 7,25 - 7,17 (м, 3H).
Стадия C.Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина
К раствору 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина (т.е. продукта из примера 10, стадии B) (0,437 г, 1,76 ммоля, 1,0 эквив.) и циклопропилацетилена (0,179 мл, 2,12 ммоля, 1,2 эквив.) в трет-бутаноле (3 мл) и воде (3 мл) добавляли CuSO4·5H2O (43,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.) и L-аскорбат натрия (34,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 18 ч. Реакционную смесь фильтровали через небольшую подушку из Celite®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества (0,461 г).
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,83 (дд, J=8,0, 1,7 Гц, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,53 - 7,49 (м, 1H), 7,47 - 7,41 (м, 1H), 7,35 (дд, J=8,2, 1,4 Гц, 1H) 1,95 - 1,87 (м, 1H), 0,95 - 0,90 (м, 2H), 0,85 - 0,78 (м, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 11
Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола (соединения 298)
Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты
Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта из примера 4, стадии A) (1,25 г, 4,94 ммоля) в смеси уксусной кислоты (6 мл) и концентрированной серной кислоты (6 мл) нагревали при 105°C в течение 35 минут. Реакционную смесь выливали в 200 г смеси льда и воды. Взвесь насыщали хлоридом натрия. После перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч. твердое вещество собирали путем фильтрации, промывали водой и высушивали под потоком азота под вакуумом с получением 0,9 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества рыжевато-коричневого цвета.
1H ЯМР (ДМСО-д6) δ 8,5 (с, 1H), 8,02 (с, 1H), 7,41 (т, 1H), 7,26 (д, 1H), 7,22 (д, 1H).
Стадия B.Получение метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты
К раствору 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии A) (670 мг, 2,45 ммоля) в смеси метанола (3 мл) и дихлорметана (3 мл) медленно добавляли раствор триметилсилилдиазометана (2,4 мл 2M раствора в гексане). После перемешивания в течение нескольких минут при комнатной температуре растворитель выпаривали под потоком азота и реакционную смесь очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 40 г силикагеля с элюированием градиентом 0-60% этилацетата в гексане с получением 530 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,20 (шир.с, 1H), 8,00 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,45 (д, 1H), 7,37 (т, 1H), 7,25 (д, 1H).
Стадия C. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида
Раствор метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии B) (376 мг, 1,31 ммоля) и гидрата гидразина (1,5 мл) в этаноле (4 мл) нагревали при 78°C в течение 2,5 дней. Реакционную смесь разбавляли 80 мл этилацетата и промывали 40 мл воды. Этилацетатную фазу фильтровали через целитную трубку Varian Chem Elut и концентрировали с получением неочищенного твердого вещества. Ее растирали в порошок с дихлорметаном, фильтровали и собирали с получением 240 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР (ДМСО-д6) δ 10,4 (шир.с, 1H), 9,35 (с, 1H), 8,42 (с, 1H), 7,96 (с, 1H), 7,35 (т, 1H), 7,12 (д, 1H), 6,92 (д, 1H), 4,21 (шир.с, 2H).
Стадия D. Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола
Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида (т.е. продукта из примера 11, стадии C) (189 мг, 0,66 ммоля), гидрата толуолсульфоновой кислоты (22 мг) в триэтилортоформиате (6 мл) нагревали при 120°C в течение 27 ч. Растворитель выпаривали под потоком азота и неочищенную реакционную смесь очищали при помощи MPLC на 12 г силикагеля с элюированием градиентом 0-80% этилацетата в гексане с получением 104 мг промежуточного фенола, который обрабатывали дихлорпиримидином (166 мг) и карбонатом цезия (617 мг) в ацетонитриле (5 мл) при 48°C в течение 18 ч. После выпаривания неочищенную реакционную смесь объединяли с ранее полученной партией (55 мг промежуточного фенола, 80 мг дихлорпиримидина, 260 мг карбоната цезия) и очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 24 г силикагеля с элюированием 0-80% этилацетата в гексане с получением 120 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 8,32 (с, 1H), 8,12 (с, 1H), 7,90 (с, 1H), 7,72 (м, 3H), 7,55 (д, 1H).
С помощью процедур, описанных в данном документе, вместе со способами, известными в уровне техники, могут быть получены следующие соединения из таблиц 1-1584. Далее приведены сокращения, применяемые в таблицах: i означает изо, c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил, c-Pr циклопропил, c-Bu означает циклобутил, Ph означает фенил, OCH3 означает метокси, OEt означает этокси, -CN означает циано, -NO2 означает нитро, S(O)Me означает метилсульфинил, и S(O)2CH3 означает метилсульфонил.
Таблица 1
Figure 00000020

R2=Cl; Z=O; и R3=H (m=0)
Y1, Y2, Y3 и Y4 Y1=CH, Y2=N, Y3=CCHF2 и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCF3 и Y4=CH
Y1=CCH3, Y2=CH, Y3=CCH3 и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CBr и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CBr, Y3=CBr и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCl и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCl, Y3=CCl и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH3 и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=CCHO и Y4=CH
Y1=CH, Y2=CCH3, Y3=CCH3 и Y4=CH Y1=CH, Y2=N, Y3=COCH3 и Y4=CH
Y1=CCF3, Y2=CH, Y3=CCF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CH, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CF3, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CCl, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CBr, Y3=N и Y4=CBr
Y1=N, Y2=CH, Y3=CF и Y4=CH Y1=N, Y2=CCH3, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCH3 Y1=N, Y2=CF, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CHF2, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CCl, Y3=N и Y4=CCl
Y1=N, Y2=CCI, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CHF2, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCl и Y4=CH Y1=N, Y2=CBr, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCH2CH3 Y1=N, Y2=CPh, Y3=N и Y4=CH
Y1=N, Y2=COCH3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CH и Y4=CH
Y1=N, Y2=COCHF2, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CI и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCN Y1=N, Y2=N, Y3=CCH3F и Y4=CH
Y1=N, Y2=CC(=O)OCH3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCl и Y4=CH
Y1=N, Y2=CF, Y3=CH и Y4=CF Y1=N, Y2=N, Y3=CCHF2 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CCF3 Y1=N, Y2=N, Y3=CBr и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CPh Y1=N, Y2=N, Y3=CCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CCH3 Y1=N, Y2=N, Y3=CF и Y4=CH
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CBr и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CPh и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHO и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCHF2 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(i-Pr) и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2F и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(CHC=CH) и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSCHF2 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(i-Pr) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSO2CF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2C≡CH и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2SCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CSCHF2 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CF, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CSO2CF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2SCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCF3 Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CBr Y1=N, Y2=N, Y3=CCN и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CN и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CN и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCHF2 Y1=N, Y2=N, Y3=C(n-Pr) и Y4=CH
Y1=N, Y2=COCF3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CC≡CH и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCN и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH=CH2 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCF3 Y1=N, Y2=N, Y3=CC≡CCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCHF2 Y1=N, Y2=N, Y3=CSCF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CCH3 Y1=N, Y2=N, Y3=CSO2CH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CPh и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CHCH2 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CC(=O)OCH3 Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CH2CF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=CBr Y1=N, Y2=N, Y3=COCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCF2CF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCF2CF2H и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CF3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(n-Pr) и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2C≡CH и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCCH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CSOCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHF2 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2OCH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSCF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклогексил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSO2CH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклопентил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CHCH2 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклопропил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHF2 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-тиофенил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CI и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(2-тиофенил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCl Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-пиридил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCN, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(2-пиридил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(4-пиридил) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCHF2 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-CF3-Ph) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCF3 Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-F-Ph) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CPh, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-Cl-Ph) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CH, Y3=CC(=O)OCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-Br-Ph) и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH и Y4=CCl Y1=N, Y2=N, Y3=C(C=O)CH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=CCHF2 Y1=N, Y2=N, Y3=C(C=CH2)CH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=2=N, Y3=C(C=NOH)CH3 и Y4=CH
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CCl и Y4=CH Y1=N, Y2=N, Y3=CSi(CH3)3 и Y4=N
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH, и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CBr и Y4=CH Y1=N, Y2=CF, Y3=CH, и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CPh, Y3=C, и Y4=N
Y1=N, Y2=CCH2CH3, Y3=CH и Y4=CH Y1=N, Y2=CCl, Y3=CCl, и и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCF2CF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CF3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(c-Pr) и Y4=CH Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHCH2 и Y4=CH Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH, и и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CCH и Y4=CH Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH, и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSOCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CCH3, и Y4=N
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2OCH3 и Y4=CH Y1=N, Y2=CBr, Y3=CBr, и и Y4=N
Y1=N, Y2=N, Y3=CF и Y4=CH
Y1=N, Y2=N, Y3=CI и Y4=CH
Настоящее раскрытие также включает таблицы 2-1584. Каждая таблица составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что заголовок строки в таблице 1 (т.е. "R2=Cl; Z=O; и R3=H (m=0).") заменен на соответствующий заголовок строки, показанный ниже.
Таблица Строка заголовка
2 R2=F, Z=O, R3=H (m=0)
3 R2=F, Z=O, R3=3-F
4 R2=F, Z=O, R3=3-Cl
5 R2=F, Z=O, R3=3-Br
6 R2=F, Z=O, R3=3-I
7 R2=F, Z=O, R3=3-CN
8 R2=F, Z=O, R3=3-NO2
9 R2=F, Z=O, R3=3-OMe
10 R2=F, Z=O, R3=3-OCF3
11 R2=F, Z=O, R3=3-CF3
12 R2=F, Z=O, R3=3-CHF2
13 R2=F, Z=O, R3=3-CH2F
14 R2=F, Z=O, R3=3-CHO
15 R2=F, Z=O, R3=3-Me
16 R2=F, Z=O, R3=3-Et
17 R2=F, Z=O, R3=3-Этинил
18 R2=F, Z=O, R3=3-Этенил
19 R2=F, Z=O, R3=3-SO2Me
20 R2=F, Z=O, R3=3-OAc
21 R2=F, Z=O, R3=3-c-Pr
22 R2=F, Z=O, R3=3-i-Pr
23 R2=F, Z=O, R3=3-Ph
24 R2=F, Z=S, R3=3-F
25 R2=F, Z=S, R3=3-Cl
26 R2=F, Z=S, R3=3-Br
27 R2=F, Z=S, R3=3-I
28 R2=F, Z=S, R3=3-CN
29 R2=F, Z=S, R3=3-NO2
30 R2=F, Z=S, R3=3-OMe
31 R2=F, Z=S, R3=3-OCF3
32 R2=F, Z=S, R3=3-CF3
33 R2=F, Z=S, R3=3-CHF2
34 R2=F, Z=S, R3=3-CH2F
35 R2=F, Z=S, R3=3-CHO
36 R2=F, Z=S, R3=3-Me
37 R2=F, Z=S, R3=3-Et
38 R2=F, Z=S, R3=3-Этинил
39 R2=F, Z=S, R3=3-Этенил
40 R2=F, Z=S, R3=3-SO2Me
41 R2=F, Z=S, R3=3-OAc
42 R2=F, Z=S, R3=3-c-Pr
43 R2=F, Z=S, R3=3-i-Pr
44 R2=F, Z=S, R3=3-Ph
45 R2=F, Z=O, R3=4-F
46 R2=F, Z=O, R3=4-Cl
47 R2=F, Z=O, R3=4-Br
48 R2=F, Z=O, R3=4-I
49 R2=F, Z=O, R3=4-CN
50 R2=F, Z=O, R3=4-NO2
51 R2=F, Z=O, R3=4-OMe
52 R2=F, Z=O, R3=4-OCF3
53 R2=F, Z=O, R3=4-CF3
54 R2=F, Z=O, R3=4-CHF2
55 R2=F, Z=O, R3=4-CH2F
56 R2=F, Z=O, R3=4-CHO
57 R2=F, Z=O, R3=4-Me
58 R2=F, Z=O, R3=4-Et
59 R2=F, Z=O, R3=4-Этинил
60 R2=F, Z=O, R3=4-Этенил
61 R2=F, Z=O, R3=4-SO2Me
62 R2=F, Z=O, R3=4-OAc
63 R2=F, Z=O, R3=4-c-Pr
64 R2=F, Z=O, R3=4-i-Pr
65 R2=F, Z=O, R3=4-Ph
66 R2=F, Z=O, R3=5-F
67 R2=F, Z=O, R3=5-Cl
68 R2=F, Z=O, R3=5-Br
69 R2=F, Z=O, R3=5-I
70 R2=F, Z=O, R3=5-CN
71 R2=F, Z=O, R3=5-NO2
72 R2=F, Z=O, R3=5-OMe
73 R2=F, Z=O, R3=5-OCF3
74 R2=F, Z=O, R3=5-CF3
75 R2=F, Z=O, R3=5-CHF2
76 R2=F, Z=O, R3=5-CH2F
77 R2=F, Z=O, R3=5-CHO
78 R2=F, Z=O, R3=5-Me
79 R2=F, Z=O, R3=5-Et
80 R2=F, Z=O, R3=5-Этинил
81 R2=F, Z=O, R3=5-Этенил
82 R2=F, Z=O, R3=5-SO2Me
83 R2=F, Z=O, R3=5-OAc
84 R2=F, Z=O, R3=5-c-Pr
85 R2=F, Z=O, R3=5-i-Pr
86 R2=F, Z=O, R3=5-Ph
87 R2=F, Z=O, R3=6-F
88 R2=F, Z=O, R3=6-Cl
89 R2=F, Z=O, R3=6-Br
90 R2=F, Z=O, R3=6-I
91 R2=F, Z=O, R3=6-CN
92 R2=F, Z=O, R3=6-NO2
93 R2=F, Z=O, R3=6-OMe
94 R2=F, Z=O, R3=6-OCF3
95 R2=F, Z=O, R3=6-CF3
96 R2=F, Z=O, R3=6-CHF2
97 R2=F, Z=O, R3=6-CH2F
98 R2=F, Z=O, R3=6-CHO
99 R2=F F, Z=O, R3=6-Me
100 R2=F, Z=O, R3=6-Et
101 R2=F, Z=O, R3=6-Этинил
102 R2=F, Z=O, R3=6-Этенил
103 R2=F, Z=O, R3=6-SO2Me
104 R2=F, Z=O, R3=6-OAc
105 R2=F, Z=O, R3=6-c-Pr
106 R2=F, Z=O, R3=6-i-Pr
107 R2=F, Z=O, R3=6-Ph
108 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-F
109 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-F
110 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-F
111 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-F
112 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
113 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
114 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
115 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
116 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Br
117 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Br
118 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Br
119 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Br
120 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-CN
121 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-CN
122 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-CN
123 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-CN
124 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Me
125 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Me
126 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Me
127 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Me
128 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
129 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
130 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
131 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
132 R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
133 R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
134 R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
135 R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
136 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
137 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-F
138 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
139 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
140 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
141 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
142 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-F
143 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
144 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
145 R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
146 R2=Br, Z=O, R3=H (m=0)
147 R2=F, Z=O, R3=3-F
148 R2=F, Z=O, R3=3-Cl
149 R2=F, Z=O, R3=3-Br
150 R2=F, Z=O, R3=3-I
151 R2=F, Z=O, R3=3-CN
152 R2=F, Z=O, R3=3-NO2
153 R2=F, Z=O, R3=3-OMe
154 R2=F, Z=O, R3=3-OCF3
155 R2=F, Z=O, R3=3-CF3
156 R2=F, Z=O, R3=3-CHF2
157 R2=F, Z=O, R3=3-CH2F
158 R2=F, Z=O, R3=3-CHO
159 R2=F, Z=O, R3=3-Me
160 R2=F, Z=O, R3=3-Et
161 R2=F, Z=O, R3=3-Этинил
162 R2=F, Z=O, R3=3-Этенил
163 R2=F, Z=O, R3=3-SO2Me
164 R2=Br, Z=O, R3=3-OAc
165 R2=Br, Z=O, R3=3-c-Pr
166 R2=F, Z=O, R3=3-i-Pr
167 R2=F, Z=O, R3=3-Ph
168 R2=F, Z=O, R3=3-F
169 R2=F, Z=O, R3=3-Cl
170 R2=F, Z=O, R3=3-Br
171 R2=F, Z=O, R3=3-I
172 R2=Br, Z=S, R3=3-CN
173 R2=Br, Z=S, R3=3-NO2
174 R2=Br, Z=S, R3=3-OMe
175 R2=Br, Z=S, R3=3-OCF3
176 R2=Br, Z=S, R3=3-CF3
177 R2=Br, Z=S, R3=3-CHF2
178 R2=Br, Z=S, R3=3-CH2F
179 R2=Br, Z=S, R3=3-CHO
180 R2=Br, Z=S, R3=3-Me
181 R2=Br, Z=S, R3=3-Et
182 R2=Br, Z=S, R3=3-Этинил
183 R2=Br, Z=S, R3=3-Этенил
184 R2=Br, Z=S, R3=3-SO2Me
185 R2=Br, Z=S, R3=3-OAc
186 R2=Br, Z=S, R3=3-c-Pr
187 R2=Br, Z=S, R3=3-i-Pr
188 R2=Br, Z=S, R3=3-Ph
189 R2=Br, Z=O, R3=4-F
190 R2=Br, Z=O, R3=4-Cl
191 R2=Br, Z=O, R3=4-Br
192 R2=Br, Z=O, R3=4-I
193 R2=Br, Z=O, R3=4-CN
194 R2=Br, Z=O, R3=4-NO2
195 R2=Br, Z=O, R3=4-OMe
196 R2=Br, Z=O, R3=4-OCF3
197 R2=Br, Z=O, R3=4-CF3
198 R2=Br, Z=O, R3=4-CHF2
199 R2=Br, Z=O, R3=4-CH2F
200 R2=Br, Z=O, R3=4-CHO
201 R2=Br, Z=O, R3=4-Me
202 R2=Br, Z=O, R3=4-Et
203 R2=Br, Z=O, R3=4-Этинил
204 R2=Br, Z=O, R3=4-Этенил
205 R2=Br, Z=O, R3=4-SO2Me
206 R2=Br, Z=O, R3=4-OAc
207 R2=Br, Z=O, R3=4-c-Pr
208 R2=Br, Z=O, R3=4-i-Pr
209 R2=Br, Z=O, R3=4-Ph
210 R2=Br, Z=O, R3=5-F
211 R2=Br, Z=O, R3=5-Cl
212 R2=Br, Z=O, R3=5-Br
213 R2=Br, Z=O, R3=5-I
214 R2=Br, Z=O, R3=5-CN
215 R2=Br, Z=O, R3=5-NO2
216 R2=Br, Z=O, R3=5-OMe
217 R2=Br, Z=O, R3=5-OCF3
218 R2=Br, Z=O, R3=5-CF3
219 R2=Br, Z=O, R3=5-CHF2
220 R2=Br, Z=O, R3=5-CH2F
221 R2=Br, Z=O, R3=5-CHO
222 R2=Br, Z=O, R3=5-Me
223 R2=Br, Z=O, R3=5-Et
224 R2=Br, Z=O, R3=5-Этинил
225 R2=Br, Z=O, R3=5-Этенил
226 R2=Br, Z=O, R3=5-SO2Me
227 R2=Br, Z=O, R3=5-OAc
228 R2=Br, Z=O, R3=5-c-Pr
229 R2=Br, Z=O, R3=5-i-Pr
230 R2=Br, Z=O, R3=5-Ph
231 R2=Br, Z=O, R3=6-F
232 R2=Br, Z=O, R3=6-Cl
233 R2=Br, Z=O, R3=6-Br
234 R2=Br, Z=O, R3=6-I
235 R2=Br, Z=O, R3=6-CN
236 R2=Br, Z=O, R3=6-NO2
237 R2=Br, Z=O, R3=6-OMe
238 R2=Br, Z=O, R3=6-OCF3
239 R2=Br, Z=O, R3=6-CF3
240 R2=Br, Z=O, R3=6-CHF2
241 R2=Br, Z=O, R3=6-CH2F
242 R2=Br, Z=O, R3=6-CHO
243 R2=Br, Z=O, R3=6-Me
244 R2=Br, Z=O, R3=6-Et
245 R2=Br, Z=O, R3=6-Этинил
246 R2=Br, Z=O, R3=6-Этенил
247 R2=Br, Z=O, R3=6-SO2Me
248 R2=Br, Z=O, R3=6-OAc
249 R2=Br, Z=O, R3=6-c-Pr
250 R2=Br, Z=O, R3=6-i-Pr
251 R2=Br, Z=O, R3=6-Ph
252 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-F
253 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-F
254 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-F
255 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-F
256 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
257 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
258 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
259 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
260 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Br
261 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Br
262 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Br
263 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Br
264 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-CN
265 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-CN
266 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-CN
267 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-CN
268 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Me
269 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Me
270 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Me
271 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Me
272 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
273 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
274 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
275 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
276 R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
277 R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
278 R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
279 R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
280 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
281 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-F
282 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
283 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
284 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
285 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
286 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-F
287 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
288 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
289 R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
290 R2=Br, Z=O, R3=H (m=0)
291 R2=Cl, Z=O, R3=3-F
292 R2=Cl, Z=O, R3=3-Cl
293 R2=Cl, Z=O, R3=3-Br
294 R2=Cl, Z=O, R3=3-I
295 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN
296 R2=Cl, Z=O, R3=3-NO2
297 R2=Cl, Z=O, R3=3-OMe
298 R2=Cl, Z=O, R3=3-OCF3
299 R2=Cl, Z=O, R3=3-CF3
300 R2=Cl, Z=O, R3=3-CHF2
301 R2=Cl, Z=O, R3=3-CH2F
302 R2=Cl, Z=O, R3=3-CHO
303 R2=Cl, Z=O, R3=3-Me
304 R2=Cl, Z=O, R3=3-Et
305 R2=Cl, Z=O, R3=3-Этинил
306 R2=Cl, Z=O, R3=3-Этенил
307 R2=Cl, Z=O, R3=3-SO2Me
308 R2=Cl, Z=O, R3=3-OAc
309 R2=Cl, Z=O, R3=3-c-Pr
310 R2=Cl, Z=O, R3=3-i-Pr
311 R2=Cl, Z=O, R3=3-Ph
312 R2=Cl, Z=S, R3=3-F
313 R2=Cl, Z=S, R3=3-Cl
314 R2=Cl, Z=S, R3=3-Br
315 R2=Cl, Z=S, R3=3-I
316 R2=Cl, Z=S, R3=3-CN
317 R2=Cl, Z=S, R3=3-NO2
318 R2=Cl, Z=S, R3=3-OMe
319 R2=Cl, Z=S, R3=3-OCF3
320 R2=Cl, Z=S, R3=3-CF3
321 R2=Cl, Z=S, R3=3-CHF2
322 R2=Cl, Z=S, R3=3-CH2F
323 R2=Cl, Z=S, R3=3-CHO
324 R2=Cl, Z=S, R3=3-Me
325 R2=Cl, Z=S, R3=3-Et
326 R2=Cl, Z=S, R3=3-Этинил
327 R2=Cl, Z=S, R3=3-Этенил
328 R2=Cl, Z=S, R3=3-SO2Me
329 R2=Cl, Z=S, R3=3-OAc
330 R2=Cl, Z=S, R3=3-c-Pr
331 R2=Cl, Z=S, R3=3-i-Pr
332 R2=Cl, Z=S, R3=3-Ph
333 R2=Cl, Z=O, R3=4-F
334 R2=Cl, Z=O, R3=4-Cl
335 R2=Cl, Z=O, R3=4-Br
336 R2=Cl, Z=O, R3=4-I
337 R2=Cl, Z=O, R3=4-CN
338 R2=Cl, Z=O, R3=4-NO2
339 R2=Cl, Z=O, R3=4-OMe
340 R2=Cl, Z=O, R3=4-OCF3
341 R2=Cl, Z=O, R3=4-CF3
342 R2=Cl, Z=O, R3=4-CHF2
343 R2=Cl, Z=O, R3=4-CH2F
344 R2=Cl, Z=O, R3=4-CHO
345 R2=Cl, Z=O, R3=4-Me
346 R2=Cl, Z=O, R3=4-Et
347 R2=Cl, Z=O, R3=4-Этинил
348 R2=Cl, Z=O, R3=4-Этенил
349 R2=Cl, Z=O, R3=4-SO2Me
350 R2=Cl, Z=O, R3=4-OAc
351 R2=Cl, Z=O, R3=4-c-Pr
352 R2=Cl, Z=O, R3=4-i-Pr
353 R2=Cl, Z=O, R3=4-Ph
354 R2=Cl, Z=O, R3=5-F
355 R2=Cl, Z=O, R3=5-Cl
356 R2=Cl, Z=O, R3=5-Br
357 R2=Cl, Z=O, R3=5-I
358 R2=Cl, Z=O, R3=5-CN
359 R2=Cl, Z=O, R3=5-NO2
360 R2=Cl, Z=O, R3=5-OMe
361 R2=Cl, Z=O, R3=5-OCF3
362 R2=Cl, Z=O, R3=5-CF3
363 R2=Cl, Z=O, R3=5-CHF2
364 R2=Cl, Z=O, R3=5-CH2F
365 R2=Cl, Z=O, R3=5-CHO
366 R2=Cl, Z=O, R3=5-Me
367 R2=Cl, Z=O, R3=5-Et
368 R2=Cl, Z=O, R3=5-Этинил
369 R2=Cl, Z=O, R3=5-Этенил
370 R2=Cl, Z=O, R3=5-SO2Me
371 R2=Cl, Z=O, R3=5-OAc
372 R2=Cl, Z=O, R3=5-c-Pr
373 R2=Cl, Z=O, R3=5-i-Pr
374 R2=Cl, Z=O, R3=5-Ph
375 R2=Cl, Z=O, R3=6-F
376 R2=Cl, Z=O, R3=6-Cl
377 R2=Cl, Z=O, R3=6-Br
378 R2=Cl, Z=O, R3=6-I
379 R2=Cl, Z=O, R3=6-CN
380 R2=Cl, Z=O, R3=6-NO2
381 R2=Cl, Z=O, R3=6-OMe
382 R2=Cl, Z=O, R3=6-OCF3
383 R2=Cl, Z=O, R3=6-CF3
384 R2=Cl, Z=O, R3=6-CHF2
385 R2=Cl, Z=O, R3=6-CH2F
386 R2=Cl, Z=O, R3=6-CHO
387 R2=Cl, Z=O, R3=6-Me
388 R2=Cl, Z=O, R3=6-Et
389 R2=Cl, Z=O, R3=6-Этинил
390 R2=Cl, Z=O, R3=6-Этенил
391 R2=Cl, Z=O, R3=6-SO2Me
392 R2=Cl, Z=O, R3=6-OAc
393 R2=Cl, Z=O, R3=6-c-Pr
394 R2=Cl, Z=O, R3=6-i-Pr
395 R2=Cl, Z=O, R3=6-Ph
396 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-F
397 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-F
398 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-F
399 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-F
400 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
401 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
402 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
403 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
404 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Br
405 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Br
406 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Br
407 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Br
408 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-CN
409 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-CN
410 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-CN
411 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-CN
412 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Me
413 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Me
414 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Me
415 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Me
416 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
417 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
418 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
419 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
420 R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
421 R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
422 R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
423 R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
424 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
425 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-F
426 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
427 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
428 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
429 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
430 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-F
431 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
432 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
433 R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
434 R2=I, Z=O, R3=H (m=0)
435 R2=I, Z=O, R3=3-F
436 R2=I, Z=O, R3=3-Cl
437 R2=I, Z=O, R3=3-Br
438 R2=I, Z=O, R3=3-I
439 R2=I, Z=O, R3=3-CN
440 R2=I, Z=O, R3=3-NO2
441 R2=I, Z=O, R3=3-OMe
442 R2=I, Z=O, R3=3-OCF3
443 R2=I, Z=O, R3=3-CF3
444 R2=I, Z=O, R3=3-CHF2
445 R2=I, Z=O, R3=3-CH2F
446 R2=I, Z=O, R3=3-CHO
447 R2=I, Z=O, R3=3-Me
448 R2=I, Z=O, R3=3-Et
449 R2=I, Z=O, R3=3-Этинил
450 R2=I, Z=O, R3=3-Этенил
451 R2=I, Z=O, R3=3-SO2Me
452 R2=I, Z=O, R3=3-OAc
453 R2=I, Z=O, R3=3-c-Pr
454 R2=I, Z=O, R3=3-i-Pr
455 R2=I, Z=O, R3=3-Ph
456 R2=I, Z=O, R3=3-F
457 R2=I, Z=O, R3=3-Cl
458 R2=I, Z=O, R3=3-Br
459 R2=I, Z=S, R3=3-I
460 R2=I, Z=O, R3=3-CN
461 R2=I, Z=O, R3=3-NO2
462 R2=I, Z=O, R3=3-OMe
463 R2=I, Z=O, R3=3-OCF3
464 R2=I, Z=O, R3=3-CF3
465 R2=I, Z=O, R3=3-CHF2
466 R2=I, Z=S, R3=3-CH2F
467 R2=I, Z=S, R3=3-CHO
468 R2=I, Z=S, R3=3-Me
469 R2=I, Z=S, R3=3-Et
470 R2=I, Z=S, R3=3-Этинил
471 R2=I, Z=S, R3=3-Этенил
472 R2=I, Z=S, R3=3-SO2Me
473 R2=I, Z=S, R3=3-OAc
474 R2=I, Z=S, R3=3-c-Pr
475 R2=I, Z=S, R3=3-i-Pr
476 R2=I, Z=S, R3=3-Ph
477 R2=I, Z=O, R3=4-F
478 R2=I, Z=O, R3=4-Cl
479 R2=I, Z=O, R3=4-Br
480 R2=I, Z=O, R3=4-I
481 R2=I, Z=O, R3=4-CN
482 R2=I, Z=O, R3=4-NO2
483 R2=I, Z=O, R3=4-OMe
484 R2=I, Z=O, R3=4-OCF3
485 R2=I, Z=O, R3=4-CF3
486 R2=I, Z=O, R3=4-CHF2
487 R2=I, Z=O, R3=4-CH2F
488 R2=I, Z=O, R3=4-CHO
489 R2=I, Z=O, R3=4-Me
490 R2=I, Z=O, R3=4-Et
491 R2=I, Z=O, R3=4-Этинил
492 R2=I, Z=O, R3=4-Этенил
493 R2=I, Z=O, R3=4-SO2Me
494 R2=I, Z=O, R3=4-OAc
495 R2=I, Z=O, R3=4-c-Pr
496 R2=I, Z=O, R3=4-i-Pr
497 R2=I, Z=O, R3=4-Ph
498 R2=I, Z=O, R3=5-F
499 R2=I, Z=O, R3=5-Cl
500 R2=I, Z=O, R3=5-Br
501 R2=I, Z=O, R3=5-I
502 R2=I, Z=O, R3=5-CN
503 R2=I, Z=O, R3=5-NO2
504 R2=I, Z=O, R3=5-OMe
505 R2=I, Z=O, R3=5-OCF3
506 R2=I, Z=O, R3=5-CF3
507 R2=I, Z=O, R3=5-CHF2
508 R2=I, Z=O, R3=5-CH2F
509 R2=I, Z=O, R3=5-CHO
510 R2=I, Z=O, R3=5-Me
511 R2=I, Z=O, R3=5-Et
512 R2=I, Z=O, R3=5-Этинил
513 R2=I, Z=O, R3=5-Этенил
514 R2=I, Z=O, R3=5-SO2Me
515 R2=I, Z=O, R3=5-OAc
516 R2=I, Z=O, R3=5-c-Pr
517 R2=I, Z=O, R3=5-i-Pr
518 R2=I, Z=O, R3=5-Ph
519 R2=I, Z=O, R3=6-F
520 R2=I, Z=O, R3=6-Cl
521 R2=I, Z=O, R3=6-Br
522 R2=I, Z=O, R3=6-I
523 R2=I, Z=O, R3=6-CN
524 R2=I, Z=O, R3=6-NO2
525 R2=I, Z=O, R3=6-OMe
526 R2=I, Z=O, R3=6-OCF3
527 R2=I, Z=O, R3=6-CF3
528 R2=I, Z=O, R3=6-CHF2
529 R2=I, Z=O, R3=6-CH2F
530 R2=I, Z=O, R3=6-CHO
531 R2=I, Z=O, R3=6-Me
532 R2=I, Z=O, R3=6-Et
533 R2=I, Z=O, R3=6-Этинил
534 R2=I, Z=O, R3=6-Этенил
535 R2=I, Z=O, R3=6-SO2Me
536 R2=I, Z=O, R3=6-OAc
537 R2=I, Z=O, R3=6-c-Pr
538 R2=I, Z=O, R3=6-i-Pr
539 R2=I, Z=O, R3=6-Ph
540 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-F
541 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-F
542 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-F
543 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-F
544 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
545 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
546 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
547 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
548 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Br
549 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Br
550 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Br
551 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Br
552 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-CN
553 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-CN
554 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-CN
555 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-CN
556 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Me
557 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Me
558 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Me
559 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Me
560 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
561 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
562 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
563 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
564 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
565 R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
566 R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
567 R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
568 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
569 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-F
570 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
571 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
572 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
573 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
574 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-F
575 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
576 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
577 R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
578 R2=I, Z=O, R3=H (m=0)
579 R2=I, Z=O, R3=3-F
580 R2=I, Z=O, R3=3-Cl
581 R2=I, Z=O, R3=3-Br
582 R2=I, Z=O, R3=3-I
583 R2=I, Z=O, R3=3-CN
584 R2=I, Z=O, R3=3-NO2
585 R2=I, Z=O, R3=3-OMe
586 R2=I, Z=O, R3=3-OCF3
587 R2=I, Z=O, R3=3-CF3
588 R2=I, Z=O, R3=3-CHF2
589 R2=I, Z=O, R3=3-CH2F
590 R2=I, Z=O, R3=3-CHO
591 R2=I, Z=O, R3=3-Me
592 R2=I, Z=O, R3=3-Et
593 R2=Me, Z=O, R3=3-Этинил
594 R2=Me, Z=O, R3=3-Этенил
595 R2=Me, Z=O, R3=3-SO2Me
596 R2=Me, Z=O, R3=3-OAc
597 R2=Me, Z=O, R3=3-c-Pr
598 R2=Me, Z=O, R3=3-i-Pr
599 R2=Me, Z=O, R3=3-Ph
600 R2=Me, Z=S, R3=3-F
601 R2=Me, Z=S, R3=3-Cl
602 R2=Me, Z=S, R3=3-Br
603 R2=Me, Z=S, R3=3-I
604 R2=Me, Z=S, R3=3-CN
605 R2=Me, Z=S, R3=3-NO2
606 R2=Me, Z=S, R3=3-OMe
607 R2=Me, Z=S, R3=3-OCF3
608 R2=Me, Z=S, R3=3-CF3
609 R2=Me, Z=S, R3=3-CHF2
610 R2=Me, Z=S, R3=3-CH2F
611 R2=Me, Z=S, R3=3-CHO
612 R2=Me, Z=S, R3=3-Me
613 R2=Me, Z=S, R3=3-Et
614 R2=Me, Z=S, R3=3-Этинил
615 R2=Me, Z=S, R3=3-Этенил
616 R2=Me, Z=S, R3=3-SO2Me
617 R2=Me, Z=S, R3=3-OAc
618 R2=Me, Z=S, R3=3-c-Pr
619 R2=Me, Z=S, R3=3-i-Pr
620 R2=Me, Z=S, R3=3-Ph
621 R2=Me, Z=O, R3=4-F
622 R2=Me, Z=O, R3=4-Cl
623 R2=Me, Z=O, R3=4-Br
624 R2=Me, Z=O, R3=4-I
625 R2=Me, Z=O, R3=4-CN
626 R2=Me, Z=O, R3=4-NO2
627 R2=Me, Z=O, R3=4-OMe
628 R2=Me, Z=O, R3=4-OCF3
629 R2=Me, Z=O, R3=4-CF3
630 R2=Me, Z=O, R3=4-CHF2
631 R2=Me, Z=O, R3=4-CH2F
632 R2=Me, Z=O, R3=4-CHO
633 R2=Me, Z=O, R3=4-Me
634 R2=Me, Z=O, R3=4-Et
635 R2=Me, Z=O, R3=4-Этинил
636 R2=Me, Z=O, R3=4-Этенил
637 R2=Me, Z=O, R3=4-SO2Me
638 R2=Me, Z=O, R3=4-OAc
639 R2=Me, Z=O, R3=4-c-Pr
640 R2=Me, Z=O, R3=4-i-Pr
641 R2=Me, Z=O, R3=4-Ph
642 R2=Me, Z=O, R3=5-F
643 R2=Me, Z=O, R3=5-Cl
644 R2=Me, Z=O, R3=5-Br
645 R2=Me, Z=O, R3=5-I
646 R2=Me, Z=O, R3=5-CN
647 R2=Me, Z=O, R3=5-NO2
648 R2=Me, Z=O, R3=5-OMe
649 R2=Me, Z=O, R3=5-OCF3
650 R2=Me, Z=O, R3=5-CF3
651 R2=Me, Z=O, R3=5-CHF2
652 R2=Me, Z=O, R3=5-CH2F
653 R2=Me, Z=O, R3=5-CHO
654 R2=Me, Z=O, R3=5-Me
655 R2=Me, Z=O, R3=5-Et
656 R2=Me, Z=O, R3=5-Этинил
657 R2=Me, Z=O, R3=5-Этенил
658 R2=Me, Z=O, R3=5-SO2Me
659 R2=Me, Z=O, R3=5-OAc
660 R2=Me, Z=O, R3=5-c-Pr
661 R2=Me, Z=O, R3=5-i-Pr
662 R2=Me, Z=O, R3=5-Ph
663 R2=Me, Z=O, R3=6-F
664 R2=Me, Z=O, R3=6-Cl
665 R2=Me, Z=O, R3=6-Br
666 R2=Me, Z=O, R3=6-I
667 R2=Me, Z=O, R3=6-CN
668 R2=Me, Z=O, R3=6-NO2
669 R2=Me, Z=O, R3=6-OMe
670 R2=Me, Z=O, R3=6-OCF3
671 R2=Me, Z=O, R3=6-CF3
672 R2=Me, Z=O, R3=6-CHF2
673 R2=Me, Z=O, R3=6-CH2F
674 R2=Me, Z=O, R3=6-CHO
675 R2=Me, Z=O, R3=6-Me
676 R2=Me, Z=O, R3=6-Et
677 R2=Me, Z=O, R3=6-Этинил
678 R2=Me, Z=O, R3=6-Этенил
679 R2=Me, Z=O, R3=6-SO2Me
680 R2=Me, Z=O, R3=6-OAc
681 R2=Me, Z=O, R3=6-c-Pr
682 R2=Me, Z=O, R3=6-i-Pr
683 R2=Me, Z=O, R3=6-Ph
684 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-F
685 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-F
686 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-F
687 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-F
688 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
689 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
690 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
691 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
692 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Br
693 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Br
694 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Br
695 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Br
696 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-CN
697 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-CN
698 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-CN
699 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-CN
700 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Me
701 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Me
702 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Me
703 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Me
704 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
705 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
706 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
707 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
708 R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
709 R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
710 R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
711 R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
712 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
713 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-F
714 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
715 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
716 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
717 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
718 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-F
719 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
720 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
721 R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
722 R2=CN, Z=O, R3=H (m=0)
723 R2=CN, Z=O, R3=3-F
724 R2=CN, Z=O, R3=3-Cl
725 R2=CN, Z=O, R3=3-Br
726 R2=CN, Z=O, R3=3-I
727 R2=CN, Z=O, R3=3-CN
728 R2=CN, Z=O, R3=3-NO2
729 R2=CN, Z=O, R3=3-OMe
730 R2=CN, Z=O, R3=3-OCF3
731 R2=CN, Z=O, R3=3-CF3
732 R2=CN, Z=O, R3=3-CHF2
733 R2=CN, Z=O, R3=3-CH2F
734 R2=CN, Z=O, R3=3-CHO
735 R2=CN, Z=O, R3=3-Me
736 R2=CN, Z=O, R3=3-Et
737 R2=CN, Z=O, R3=3-Этинил
738 R2=CN, Z=O, R3=3-Этенил
739 R2=CN, Z=O, R3=3-SO2Me
740 R2=CN, Z=O, R3=3-OAc
741 R2=CN, Z=O, R3=3-c-Pr
742 R2=CN, Z=O, R3=3-i-Pr
743 R2=CN, Z=O, R3=3-Ph
744 R2=CN, Z=O, R3=3-F
745 R2=CN, Z=O, R3=3-Cl
746 R2=CN, Z=S, R3=3-Br
747 R2=CN, Z=S, R3=3-I
748 R2=CN, Z=S, R3=3-CN
749 R2=CN, Z=S, R3=3-NO2
750 R2=CN, Z=S, R3=3-OMe
751 R2=CN, Z=S, R3=3-OCF3
752 R2=CN, Z=S, R3=3-CF3
753 R2=CN, Z=S, R3=3-CHF2
754 R2=CN, Z=S, R3=3-CH2F
755 R2=CN, Z=S, R3=3-CHO
756 R2=CN, Z=S, R3=3-Me
757 R2=CN, Z=S, R3=3-Et
758 R2=CN, Z=S, R3=3-Этинил
759 R2=CN, Z=S, R3=3-Этенил
760 R2=CN, Z=S, R3=3-SO2Me
761 R2=CN, Z=S, R3=3-OAc
762 R2=CN, Z=S, R3=3-c-Pr
763 R2=CN, Z=S, R3=3-i-Pr
764 R2=CN, Z=S, R3=3-Ph
765 R2=CN, Z=O, R3=4-F
766 R2=CN, Z=O, R3=4-Cl
767 R2=CN, Z=O, R3=4-Br
768 R2=CN, Z=O, R3=4-I
769 R2=CN, Z=O, R3=4-CN
770 R2=CN, Z=O, R3=4-NO2
771 R2=CN, Z=O, R3=4-OMe
772 R2=CN, Z=O, R3=4-OCF3
773 R2=CN, Z=O, R3=4-CF3
774 R2=CN, Z=O, R3=4-CHF2
775 R2=CN, Z=O, R3=4-CH2F
776 R2=CN, Z=O, R3=4-CHO
777 R2=CN, Z=O, R3=4-Me
778 R2=CN, Z=O, R3=4-Et
779 R2=CN, Z=O, R3=4-Этинил
780 R2=CN, Z=O, R3=4-Этенил
781 R2=CN, Z=O, R3=4-SO2Me
782 R2=CN, Z=O, R3=4-OAc
783 R2=CN, Z=O, R3=4-c-Pr
784 R2=CN, Z=O, R3=4-i-Pr
785 R2=CN, Z=O, R3=4-Ph
786 R2=CN, Z=O, R3=5-F
787 R2=CN, Z=O, R3=5-Cl
788 R2=CN, Z=O, R3=5-Br
789 R2=CN, Z=O, R3=5-I
790 R2=CN, Z=O, R3=5-CN
791 R2=CN, Z=O, R3=5-NO2
792 R2=CN, Z=O, R3=5-OMe
793 R2=CN, Z=O, R3=5-OCF3
794 R2=CN, Z=O, R3=5-CF3
795 R2=CN, Z=O, R3=5-CHF2
796 R2=CN, Z=O, R3=5-CH2F
797 R2=CN, Z=O, R3=5-CHO
798 R2=CN, Z=O, R3=5-Me
799 R2=CN, Z=O, R3=5-Et
800 R2=CN, Z=O, R3=5-Этинил
801 R2=CN, Z=O, R3=5-Этенил
802 R2=CN, Z=O, R3=5-SO2Me
803 R2=CN, Z=O, R3=5-OAc
804 R2=CN, Z=O, R3=5-c-Pr
805 R2=CN, Z=O, R3=5-i-Pr
806 R2=CN, Z=O, R3=5-Ph
807 R2=CN, Z=O, R3=6-F
808 R2=CN, Z=O, R3=6-Cl
809 R2=CN, Z=O, R3=6-Br
810 R2=CN, Z=O, R3=6-I
811 R2=CN, Z=O, R3=6-CN
812 R2=CN, Z=O, R3=6-NO2
813 R2=CN, Z=O, R3=6-OMe
814 R2=CN, Z=O, R3=6-OCF3
815 R2=CN, Z=O, R3=6-CF3
816 R2=CN, Z=O, R3=6-CHF2
817 R2=CN, Z=O, R3=6-CH2F
818 R2=CN, Z=O, R3=6-CHO
819 R2=CN, Z=O, R3=6-Me
820 R2=CN, Z=O, R3=6-Et
821 R2=CN, Z=O, R3=6-Этинил
822 R2=CN, Z=O, R3=6-Этенил
823 R2=CN, Z=O, R3=6-SO2Me
824 R2=CN, Z=O, R3=6-OAc
825 R2=CN, Z=O, R3=6-c-Pr
826 R2=CN, Z=O, R3=6-i-Pr
827 R2=CN, Z=O, R3=6-Ph
828 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-F
829 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-F
830 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-F
831 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-F
832 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
833 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
834 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
835 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
836 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Br
837 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Br
838 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Br
839 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Br
840 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-CN
841 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-CN
842 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-CN
843 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-CN
844 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Me
845 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Me
846 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Me
847 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Me
848 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
849 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
850 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
851 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
852 R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
853 R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
854 R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
855 R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
856 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
857 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-F
858 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
859 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
860 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
861 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
862 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-F
863 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
864 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
865 R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
866 R2=NO2, Z=O, R3=H (m=0)
867 R2=NO2, Z=O, R3=3-F
868 R2=NO2, Z=O, R3=3-Cl
869 R2=NO2, Z=O, R3=3-Br
870 R2=NO2, Z=O, R3=3-I
871 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN
872 R2=NO2, Z=O, R3=3-NO2
873 R2=NO2, Z=O, R3=3-OMe
874 R2=NO2, Z=O, R3=3-OCF3
875 R2=NO2, Z=O, R3=3-CF3
876 R2=NO2, Z=O, R3=3-CHF2
877 R2=NO2, Z=O, R3=3-CH2F
878 R2=NO2, Z=O, R3=3-CHO
879 R2=NO2, Z=O, R3=3-Me
880 R2=NO2, Z=O, R3=3-Et
881 R2=NO2, Z=O, R3=3-Этинил
882 R2=NO2, Z=O, R3=3-Этенил
883 R2=NO2, Z=O, R3=3-SO2Me
884 R2=NO2, Z=O, R3=3-OAc
885 R2=NO2, Z=O, R3=3-c-Pr
886 R2=NO2, Z=O, R3=3-i-Pr
887 R2=NO2, Z=O, R3=3-Ph
888 R2=NO2, Z=S, R3=3-F
889 R2=NO2, Z=S, R3=3-Cl
890 R2=NO2, Z=S, R3=3-Br
891 R2=NO2, Z=S, R3=3-I
892 R2=NO2, Z=S, R3=3-CN
893 R2=NO2, Z=S, R3=3-NO2
894 R2=NO2, Z=S, R3=3-OMe
895 R2=NO2, Z=S, R3=3-OCF3
896 R2=NO2, Z=S, R3=3-CF3
897 R2=NO2, Z=S, R3=3-CHF2
898 R2=NO2, Z=S, R3=3-CH2F
899 R2=NO2, Z=S, R3=3-CHO
900 R2=NO2, Z=S, R3=3-Me
901 R2=NO2, Z=S, R3=3-Et
902 R2=NO2, Z=S, R3=3-Этинил
903 R2=NO2, Z=S, R3=3-Этенил
904 R2=NO2, Z=S, R3=3-SO2Me
905 R2=NO2, Z=S, R3=3-OAc
906 R2=NO2, Z=S, R3=3-c-Pr
907 R2=NO2, Z=S, R3=3-i-Pr
908 R2=NO2, Z=S, R3=3-Ph
909 R2=NO2, Z=O, R3=4-F
910 R2=NO2, Z=O, R3=4-Cl
911 R2=NO2, Z=O, R3=4-Br
912 R2=NO2, Z=O, R3=4-I
913 R2=NO2, Z=O, R3=4-CN
914 R2=NO2, Z=O, R3=4-NO2
915 R2=NO2, Z=O, R3=4-OMe
916 R2=NO2, Z=O, R3=4-OCF3
917 R2=NO2, Z=O, R3=4-CF3
918 R2=NO2, Z=O, R3=4-CHF2
919 R2=NO2, Z=O, R3=4-CH2F
920 R2=NO2, Z=O, R3=4-CHO
921 R2=NO2, Z=O, R3=4-Me
922 R2=NO2, Z=O, R3=4-Et
923 R2=NO2, Z=O, R3=4-Этинил
924 R2=NO2, Z=O, R3=4-Этенил
925 R2=NO2, Z=O, R3=4-SO2Me
926 R2=NO2, Z=O, R3=4-OAc
927 R2=NO2, Z=O, R3=4-c-Pr
928 R2=NO2, Z=O, R3=4-i-Pr
929 R2=NO2, Z=O, R3=4-Ph
930 R2=NO2, Z=O, R3=5-F
931 R2=NO2, Z=O, R3=5-Cl
932 R2=NO2, Z=O, R3=5-Br
933 R2=NO2, Z=O, R3=5-I
934 R2=NO2, Z=O, R3=5-CN
935 R2=NO2, Z=O, R3=5-NO2
936 R2=NO2, Z=O, R3=5-OMe
937 R2=NO2, Z=O, R3=5-OCF3
938 R2=NO2, Z=O, R3=5-CF3
939 R2=NO2, Z=O, R3=5-CHF2
940 R2=NO2, Z=O, R3=5-CH2F
941 R2=NO2, Z=O, R3=5-CHO
942 R2=NO2, Z=O, R3=5-Me
943 R2=NO2, Z=O, R3=5-Et
944 R2=NO2, Z=O, R3=5-Этинил
945 R2=NO2, Z=O, R3=5-Этенил
946 R2=NO2, Z=O, R3=5-SO2Me
947 R2=NO2, Z=O, R3=5-OAc
948 R2=NO2, Z=O, R3=5-c-Pr
949 R2=NO2, Z=O, R3=5-i-Pr
950 R2=NO2, Z=O, R3=5-Ph
951 R2=NO2, Z=O, R3=6-F
952 R2=NO2, Z=O, R3=6-Cl
953 R2=NO2, Z=O, R3=6-Br
954 R2=NO2, Z=O, R3=6-I
955 R2=NO2, Z=O, R3=6-CN
956 R2=NO2, Z=O, R3=6-NO2
957 R2=NO2, Z=O, R3=6-OMe
958 R2=NO2, Z=O, R3=6-OCF3
959 R2=NO2, Z=O, R3=6-CF3
960 R2=NO2, Z=O, R3=6-CHF2
961 R2=NO2, Z=O, R3=6-CH2F
962 R2=NO2, Z=O, R3=6-CHO
963 R2=NO2, Z=O, R3=6-Me
964 R2=NO2, Z=O, R3=6-Et
965 R2=NO2, Z=O, R3=6-Этинил
966 R2=NO2, Z=O, R3=6-Этенил
967 R2=NO2, Z=O, R3=6-SO2Me
968 R2=NO2, Z=O, R3=6-OAc
969 R2=NO2, Z=O, R3=6-c-Pr
970 R2=NO2, Z=O, R3=6-i-Pr
971 R2=NO2, Z=O, R3=6-Ph
972 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-F
973 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-F
974 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-F
975 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-F
976 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
977 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
978 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
979 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
980 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Br
981 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Br
982 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Br
983 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Br
984 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-CN
985 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-CN
986 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-CN
987 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-CN
988 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Me
989 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Me
990 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Me
991 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Me
992 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
993 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
994 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
995 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
996 R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
997 R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
998 R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
999 R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
1000 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
1001 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-F
1002 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
1003 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
1004 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
1005 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
1006 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-F
1007 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
1008 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
1009 R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
1010 R2=OMe, Z=O, R3=H (m=0)
1011 R2=OMe, Z=O, R3=3-F
1012 R2=OMe, Z=O, R3=3-Cl
1013 R2=OMe, Z=O, R3=3-Br
1014 R2=OMe, Z=O, R3=3-I
1015 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN
1016 R2=OMe, Z=O, R3=3-NO2
1017 R2=OMe, Z=O, R3=3-OMe
1018 R2=OMe, Z=O, R3=3-OCF3
1019 R2=OMe, Z=O, R3=3-CF3
1020 R2=OMe, Z=O, R3=3-CHF2
1021 R2=OMe, Z=O, R3=3-CH2F
1022 R2=OMe, Z=O, R3=3-CHO
1023 R2=OMe, Z=O, R3=3-Me
1024 R2=OMe, Z=O, R3=3-Et
1025 R2=OMe, Z=O, R3=3-Этинил
1026 R2=OMe, Z=O, R3=3-Этенил
1027 R2=OMe, Z=O, R3=3-SO2Me
1028 R2=OMe, Z=O, R3=3-OAc
1029 R2=OMe, Z=O, R3=3-c-Pr
1030 R2=OMe, Z=O, R3=3-i-Pr
1031 R2=OMe, Z=O, R3=3-Ph
1032 R2=OMe, Z=S, R3=3-F
1033 R2=OMe, Z=S, R3=3-Cl
1034 R2=OMe, Z=S, R3=3-Br
1035 R2=OMe, Z=S, R3=3-I
1036 R2=OMe, Z=S, R3=3-CN
1037 R2=OMe, Z=S, R3=3-NO2
1038 R2=OMe, Z=S, R3=3-OMe
1039 R2=OMe, Z=S, R3=3-OCF3
1040 R2=OMe, Z=S, R3=3-CF3
1041 R2=OMe, Z=S, R3=3-CHF2
1042 R2=OMe, Z=S, R3=3-CH2F
1043 R2=OMe, Z=S, R3=3-CHO
1044 R2=OMe, Z=S, R3=3-Me
1045 R2=OMe, Z=S, R3=3-Et
1046 R2=OMe, Z=S, R3=3-Этинил
1047 R2=OMe, Z=S, R3=3-Этенил
1048 R2=OMe, Z=S, R3=3-SO2Me
1049 R2=OMe, Z=S, R3=3-OAc
1050 R2=OMe, Z=S, R3=3-c-Pr
1051 R2=OMe, Z=S, R3=3-i-Pr
1052 R2=OMe, Z=S, R3=3-Ph
1053 R2=OMe, Z=O, R3=4-F
1054 R2=OMe, Z=O, R3=4-Cl
1055 R2=OMe, Z=O, R3=4-Br
1056 R2=OMe, Z=O, R3=4-I
1057 R2=OMe, Z=O, R3=4-CN
1058 R2=OMe, Z=O, R3=4-NO2
1059 R2=OMe, Z=O, R3=4-OMe
1060 R2=OMe, Z=O, R3=4-OCF3
1061 R2=OMe, Z=O, R3=4-CF3
1062 R2=OMe, Z=O, R3=4-CHF2
1063 R2=OMe, Z=O, R3=4-CH2F
1064 R2=OMe, Z=O, R3=4-CHO
1065 R2=OMe, Z=O, R3=4-Me
1066 R2=OMe, Z=O, R3=4-Et
1067 R2=OMe, Z=O, R3=4-Этинил
1068 R2=OMe, Z=O, R3=4-Этенил
1069 R2=OMe, Z=O, R3=4-SO2Me
1070 R2=OMe, Z=O, R3=4-OAc
1071 R2=OMe, Z=O, R3=4-c-Pr
1072 R2=OMe, Z=O, R3=4-i-Pr
1073 R2=OMe, Z=O, R3=4-Ph
1074 R2=OMe, Z=O, R3=5-F
1075 R2=OMe, Z=O, R3=5-Cl
1076 R2=OMe, Z=O, R3=5-Br
1077 R2=OMe, Z=O, R3=5-I
1078 R2=OMe, Z=O, R3=5-CN
1079 R2=OMe, Z=O, R3=5-NO2
1080 R2=OMe, Z=O, R3=5-OMe
1081 R2=OMe, Z=O, R3=5-OCF3
1082 R2=OMe, Z=O, R3=5-CF3
1083 R2=OMe, Z=O, R3=5-CHF2
1084 R2=OMe, Z=O, R3=5-CH2F
1085 R2=OMe, Z=O, R3=5-CHO
1086 R2=OMe, Z=O, R3=5-Me
1087 R2=OMe, Z=O, R3=5-Et
1088 R2=OMe, Z=O, R3=5-Этинил
1089 R2=OMe, Z=O, R3=5-Этенил
1090 R2=OMe, Z=O, R3=5-SO2Me
1091 R2=OMe, Z=O, R3=5-OAc
1092 R2=OMe, Z=O, R3=5-c-Pr
1093 R2=OMe, Z=O, R3=5-i-Pr
1094 R2=OMe, Z=O, R3=5-Ph
1095 R2=OMe, Z=O, R3=6-F
1096 R2=OMe, Z=O, R3=6-Cl
1097 R2=OMe, Z=O, R3=6-Br
1098 R2=OMe, Z=O, R3=6-I
1099 R2=OMe, Z=O, R3=6-CN
1100 R2=OMe, Z=O, R3=6-NO2
1101 R2=OMe, Z=O, R3=6-OMe
1102 R2=OMe, Z=O, R3=6-OCF3
1103 R2=OMe, Z=O, R3=6-CF3
1104 R2=OMe, Z=O, R3=6-CHF2
1105 R2=OMe, Z=O, R3=6-CH2F
1106 R2=OMe, Z=O, R3=6-CHO
1107 R2=OMe, Z=O, R3=6-Me
1108 R2=OMe, Z=O, R3=6-Et
1109 R2=OMe, Z=O, R3=6-Этинил
1110 R2=OMe, Z=O, R3=6-Этенил
1111 R2=OMe, Z=O, R3=6-SO2Me
1112 R2=OMe, Z=O, R3=6-OAc
1113 R2=OMe, Z=O, R3=6-c-Pr
1114 R2=OMe, Z=O, R3=6-i-Pr
1115 R2=OMe, Z=O, R3=6-Ph
1116 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-F
1117 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-F
1118 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-F
1119 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-F
1120 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
1121 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
1122 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
1123 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
1124 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Br
1125 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Br
1126 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Br
1127 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Br
1128 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-CN
1129 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-CN
1130 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-CN
1131 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-CN
1132 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Me
1133 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Me
1134 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Me
1135 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Me
1136 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
1137 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
1138 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
1139 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
1140 R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
1141 R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
1142 R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
1143 R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
1144 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
1145 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-F
1146 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
1147 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
1148 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
1149 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
1150 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-F
1151 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
1152 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
1153 R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
1154 R2=CF3, Z=O, R3=H (m=0)
1155 R2=CF3, Z=O, R3=3-F
1156 R2=CF3, Z=O, R3=3-Cl
1157 R2=CF3, Z=O, R3=3-Br
1158 R2=CF3, Z=O, R3=3-I
1159 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN
1160 R2=CF3, Z=O, R3=3-NO2
1161 R2=CF3, Z=O, R3=3-OMe
1162 R2=CF3, Z=O, R3=3-OCF3
1163 R2=CF3, Z=O, R3=3-CF3
1164 R2=CF3, Z=O, R3=3-CHF2
1165 R2=CF3, Z=O, R3=3-CH2F
1166 R2=CF3, Z=O, R3=3-CHO
1167 R2=CF3, Z=O, R3=3-Me
1168 R2=CF3, Z=O, R3=3-Et
1169 R2=CF3, Z=O, R3=3-Этинил
1170 R2=CF3, Z=O, R3=3-Этенил
1171 R2=CF3, Z=O, R3=3-SO2Me
1172 R2=CF3, Z=O, R3=3-OAc
1173 R2=CF3, Z=O, R3=3-c-Pr
1174 R2=CF3, Z=O, R3=3-i-Pr
1175 R2=CF3, Z=O, R3=3-Ph
1176 R2=CF3, Z=S, R3=3-F
1177 R2=CF3, Z=S, R3=3-Cl
1178 R2=CF3, Z=S, R3=3-Br
1179 R2=CF3, Z=S, R3=3-I
1180 R2=CF3, Z=S, R3=3-CN
1181 R2=CF3, Z=S, R3=3-NO2
1182 R2=CF3, Z=S, R3=3-OMe
1183 R2=CF3, Z=S, R3=3-OCF3
1184 R2=CF3, Z=S, R3=3-CF3
1185 R2=CF3, Z=S, R3=3-CHF2
1186 R2=CF3, Z=S, R3=3-CH2F
1187 R2=CF3, Z=S, R3=3-CHO
1188 R2=CF3, Z=S, R3=3-Me
1189 R2=CF3, Z=S, R3=3-Et
1190 R2=CF3, Z=S, R3=3-Этинил
1191 R2=CF3, Z=S, R3=3-Этенил
1192 R2=CF3, Z=S, R3=3-SO2Me
1193 R2=CF3, Z=S, R3=3-OAc
1194 R2=CF3, Z=S, R3=3-c-Pr
1195 R2=CF3, Z=S, R3=3-i-Pr
1196 R2=CF3, Z=S, R3=3-Ph
1197 R2=CF3, Z=O, R3=4-F
1198 R2=CF3, Z=O, R3=4-Cl
1199 R2=CF3, Z=O, R3=4-Br
1200 R2=CF3, Z=O, R3=4-I
1201 R2=CF3, Z=O, R3=4-CN
1202 R2=CF3, Z=O, R3=4-NO2
1203 R2=CF3, Z=O, R3=4-OMe
1204 R2=CF3, Z=O, R3=4-OCF3
1205 R2=CF3, Z=O, R3=4-CF3
1206 R2=CF3, Z=O, R3=4-CHF2
1207 R2=CF3, Z=O, R3=4-CH2F
1208 R2=CF3, Z=O, R3=4-CHO
1209 R2=CF3, Z=O, R3=4-Me
1210 R2=CF3, Z=O, R3=4-Et
1211 R2=CF3, Z=O, R3=4-Этинил
1212 R2=CF3, Z=O, R3=4-Этенил
1213 R2=CF3, Z=O, R3=4-SO2Me
1214 R2=CF3, Z=O, R3=4-OAc
1215 R2=CF3, Z=O, R3=4-c-Pr
1216 R2=CF3, Z=O, R3=4-i-Pr
1217 R2=CF3, Z=O, R3=4-Ph
1218 R2=CF3, Z=O, R3=5-F
1219 R2=CF3, Z=O, R3=5-Cl
1220 R2=CF3, Z=O, R3=5-Br
1221 R2=CF3, Z=O, R3=5-I
1222 R2=CF3, Z=O, R3=5-CN
1223 R2=CF3, Z=O, R3=5-NO2
1224 R2=CF3, Z=O, R3=5-OMe
1225 R2=CF3, Z=O, R3=5-OCF3
1226 R2=CF3, Z=O, R3=5-CF3
1227 R2=CF3, Z=O, R3=5-CHF2
1228 R2=CF3, Z=O, R3=5-CH2F
1229 R2=CF3, Z=O, R3=5-CHO
1230 R2=CF3, Z=O, R3=5-Me
1231 R2=CF3, Z=O, R3=5-Et
1232 R2=CF3, Z=O, R3=5-Этинил
1233 R2=CF3, Z=O, R3=5-Этенил
1234 R2=CF3, Z=O, R3=5-SO2Me
1235 R2=CF3, Z=O, R3=5-OAc
1236 R2=CF3, Z=O, R3=5-c-Pr
1237 R2=CF3, Z=O, R3=5-i-Pr
1238 R2=CF3, Z=O, R3=5-Ph
1239 R2=CF3, Z=O, R3=6-F
1240 R2=CF3, Z=O, R3=6-Cl
1241 R2=CF3, Z=O, R3=6-Br
1242 R2=CF3, Z=O, R3=6-I
1243 R2=CF3, Z=O, R3=6-CN
1244 R2=CF3, Z=O, R3=6-NO2
1245 R2=CF3, Z=O, R3=6-OMe
1246 R2=CF3, Z=O, R3=6-OCF3
1247 R2=CF3, Z=O, R3=6-CF3
1248 R2=CF3, Z=O, R3=6-CHF2
1249 R2=CF3, Z=O, R3=6-CH2F
1250 R2=CF3, Z=O, R3=6-CHO
1251 R2=CF3, Z=O, R3=6-Me
1252 R2=CF3, Z=O, R3=6-Et
1253 R2=CF3, Z=O, R3=6-Этинил
1254 R2=CF3, Z=O, R3=6-Этенил
1255 R2=CF3, Z=O, R3=6-SO2Me
1256 R2=CF3, Z=O, R3=6-OAc
1257 R2=CF3, Z=O, R3=6-c-Pr
1258 R2=CF3, Z=O, R3=6-i-Pr
1259 R2=CF3, Z=O, R3=6-Ph
1260 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-F
1261 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-F
1262 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-F
1263 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-F
1264 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
1265 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
1266 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
1267 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
1268 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Br
1269 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Br
1270 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Br
1271 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Br
1272 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-CN
1273 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-CN
1274 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-CN
1275 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-CN
1276 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Me
1277 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Me
1278 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Me
1279 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Me
1280 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
1281 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
1282 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
1283 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
1284 R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
1285 R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
1286 R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
1287 R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
1288 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
1289 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-F
1290 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
1291 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
1292 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
1293 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
1294 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-F
1295 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
1296 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
1297 R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
1298 R2=CHF2, Z=O, R3=H (m=0)
1299 R2=CHF2, Z=O, R3=3-F
1300 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Cl
1301 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Br
1302 R2=CHF2, Z=O, R3=3-I
1303 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN
1304 R2=CHF2, Z=O, R3=3-NO2
1305 R2=CHF2, Z=O, R3=3-OMe
1306 R2=CHF2, Z=O, R3=3-OCF3
1307 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CF3
1308 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CHF2
1309 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CH2F
1310 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CHO
1311 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Me
1312 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Et
1313 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Этинил
1314 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Этенил
1315 R2=CHF2, Z=O, R3=3-SO2Me
1316 R2=CHF2, Z=O, R3=3-OAc
1317 R2=CHF2, Z=O, R3=3-c-Pr
1318 R2=CHF2, Z=O, R3=3-i-Pr
1319 R2=CHF2, Z=O, R3=3-Ph
1320 R2=CHF2, Z=S, R3=3-F
1321 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Cl
1322 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Br
1323 R2=CHF2, Z=S, R3=3-I
1324 R2=CHF2, Z=S, R3=3-CN
1325 R2=CHF2, Z=S, R3=3-NO2
1326 R2=CHF2, Z=S, R3=3-OMe
1327 R2=CHF2, Z=S, R3=3-OCF3
1328 R2=CHF2, Z=S, R3=3-CHF2
1329 R2=CHF2, Z=S, R3=3-CH2F
1330 R2=CHF2, Z=S, R3=3-CHO
1331 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Me
1332 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Et
1333 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Этинил
1334 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Этенил
1335 R2=CHF2, Z=S, R3=3-SO2Me
1336 R2=CHF2, Z=S, R3=3-OAc
1337 R2=CHF2, Z=S, R3=3-c-Pr
1338 R2=CHF2, Z=S, R3=3-i-Pr
1339 R2=CHF2, Z=S, R3=3-Ph
1340 R2=CHF2, Z=O, R3=4-F
1341 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Cl
1342 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Br
1343 R2=CHF2, Z=O, R3=4-I
1344 R2=CHF2, Z=O, R3=4-CN
1345 R2=CHF2, Z=O, R3=4-NO2
1346 R2=CHF2, Z=O, R3=4-OMe
1347 R2=CHF2, Z=O, R3=4-OCF3
1348 R2=CHF2, Z=O, R3=4-CF3
1349 R2=CHF2, Z=O, R3=4-CHF2
1350 R2=CHF2, Z=O, R3=4-CH2F
1351 R2=CHF2, Z=O, R3=4-CHO
1352 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Me
1353 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Et
1354 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Этинил
1355 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Этенил
1356 R2=CHF2, Z=O, R3=4-SO2Me
1357 R2=CHF2, Z=O, R3=4-OAc
1358 R2=CHF2, Z=O, R3=4-c-Pr
1359 R2=CHF2, Z=O, R3=4-i-Pr
1360 R2=CHF2, Z=O, R3=4-Ph
1361 R2=CHF2, Z=O, R3=5-F
1362 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Cl
1363 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Br
1364 R2=CHF2, Z=O, R3=5-I
1365 R2=CHF2, Z=O, R3=5-CN
1366 R2=CHF2, Z=O, R3=5-NO2
1367 R2=CHF2, Z=O, R3=5-OMe
1368 R2=CHF2, Z=O, R3=5-OCF3
1369 R2=CHF2, Z=O, R3=5-CF3
1370 R2=CHF2, Z=O, R3=5-CHF2
1371 R2=CHF2, Z=O, R3=5-CH2F
1372 R2=CHF2, Z=O, R3=5-CHO
1373 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Me
1374 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Et
1375 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Этинил
1376 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Этенил
1377 R2=CHF2, Z=O, R3=5-SO2Me
1378 R2=CHF2, Z=O, R3=5-OAc
1379 R2=CHF2, Z=O, R3=5-c-Pr
1380 R2=CHF2, Z=O, R3=5-i-Pr
1381 R2=CHF2, Z=O, R3=5-Ph
1382 R2=CHF2, Z=O, R3=6-F
1383 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Cl
1384 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Br
1385 R2=CHF2, Z=O, R3=6-I
1386 R2=CHF2, Z=O, R3=6-CN
1387 R2=CHF2, Z=O, R3=6-NO2
1388 R2=CHF2, Z=O, R3=6-OMe
1389 R2=CHF2, Z=O, R3=6-OCF3
1390 R2=CHF2, Z=O, R3=6-CF3
1391 R2=CHF2, Z=O, R3=6-CHF2
1392 R2=CHF2, Z=O, R3=6-CH2F
1393 R2=CHF2, Z=O, R3=6-CHO
1394 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Me
1395 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Et
1396 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Этинил
1397 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Этенил
1398 R2=CHF2, Z=O, R3=6-SO2Me
1399 R2=CHF2, Z=O, R3=6-OAc
1400 R2=CHF2, Z=O, R3=6-c-Pr
1401 R2=CHF2, Z=O, R3=6-i-Pr
1402 R2=CHF2, Z=O, R3=6-Ph
1403 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-F
1404 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-F
1405 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-F
1406 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-F
1407 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
1408 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
1409 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
1410 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
1411 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Br
1412 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Br
1413 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Br
1414 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Br
1415 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-CN
1416 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-CN
1417 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-CN
1418 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-CN
1419 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Me
1420 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Me
1421 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Me
1422 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Me
1423 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
1424 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
1425 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
1426 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
1427 R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
1428 R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
1429 R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
1430 R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
1431 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
1432 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-F
1433 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
1434 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
1435 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
1436 R2=CHF2, Z=O, R3=3=3-CN, 6-Me
1437 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-F
1438 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
1439 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
1440 R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
1441 R2=SO2Me, Z=O, R3=H (m=0)
1442 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-F
1443 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Cl
1444 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Br
1445 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-I
1446 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN
1447 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-NO2
1448 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OMe
1449 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OCF3
1450 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CF3
1451 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CHF2
1452 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CH2F
1453 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CHO
1454 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Me
1455 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Et
1456 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Этинил
1457 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Этенил
1458 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-SO2Me
1459 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OAc
1460 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-c-Pr
1461 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-i-Pr
1462 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Ph
1463 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-F
1464 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Cl
1465 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Br
1466 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-I
1467 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CN
1468 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-NO2
1469 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OMe
1470 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OCF3
1471 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CF3
1472 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CHF2
1473 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CH2F
1474 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CHO
1475 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Me
1476 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Et
1477 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Этинил
1478 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Этенил
1479 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-SO2Me
1480 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OAc
1481 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-c-Pr
1482 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-i-Pr
1483 R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Ph
1484 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-F
1485 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Cl
1486 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Br
1487 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-I
1488 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CN
1489 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-NO2
1490 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OMe
1491 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OCF3
1492 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CF3
1493 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CHF2
1494 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CH2F
1495 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CHO
1496 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Me
1497 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Et
1498 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Этинил
1499 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Этенил
1500 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-SO2Me
1501 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OAc
1502 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-c-Pr
1503 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-i-Pr
1504 R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Ph
1505 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-F
1506 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Cl
1507 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Br
1508 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-I
1509 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CN
1510 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-NO2
1511 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OMe
1512 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OCF3
1513 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CF3
1514 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CHF2
1515 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CH2F
1516 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CHO
1517 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Me
1518 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Et
1519 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Этинил
1520 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Этенил
1521 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-SO2Me
1522 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OAc
1523 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-c-Pr
1524 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-i-Pr
1525 R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Ph
1526 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-F
1527 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Cl
1528 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Br
1529 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-I
1530 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CN
1531 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-NO2
1532 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OMe
1533 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OCF3
1534 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CF3
1535 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CHF2
1536 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CH2F
1537 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CHO
1538 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Me
1539 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Et
1540 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Этинил
1541 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Этенил
1542 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-SO2Me
1543 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OAc
1544 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-c-Pr
1545 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-i-Pr
1546 R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Ph
1547 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-F
1548 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-F
1549 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-F
1550 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-F
1551 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Cl
1552 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Cl
1553 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Cl
1554 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Cl
1555 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Br
1556 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Br
1557 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Br
1558 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Br
1559 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-CN
1560 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-CN
1561 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-CN
1562 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-CN
1563 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Me
1564 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Me
1565 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Me
1566 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Me
1567 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-OMe
1568 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-OMe
1569 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-OMe
1570 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-OMe
1571 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-CF3
1572 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-CF3
1573 R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-CF3
1574 R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-CF3
1575 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Me
1576 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-F
1577 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Br
1578 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe
1579 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3
1580 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Me
1581 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-F
1582 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Br
1583 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe
1584 R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3
Соединение согласно настоящему изобретению обычно будут применять в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т.е. составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа масло в воде, текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно можно загущать в гели. Общими типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа масло в воде, текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.
Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, наполненные пленки (включая покрытия для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде (“смачиваемыми”) или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут “нанесению покрытия”). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего состава.
Распыляемые составы обычно разбавляют в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые составы составляют, чтобы сразу же развести в среде распыления, обычно воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафинистый углеводород или растительное масло. Объемы для распыления могут изменяться от приблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но, более типично, находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения или внесения в почву или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.
Составы, как правило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в следующих приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.
Весовой процент
Активный
ингредиент
Разбавитель Поверхностно-активное вещество
Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50
Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5
Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15
Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), кремнезем, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Колдуэлл, Нью-Джерси.
Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицерина триацетат, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры молочной кислоты, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла семян растений и плодов (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, сои, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получать путем гидролиза сложных эфиров глицерина из растительных и животных источников и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, Нью-Йорк, 1950.
Твердые и жидкие композиции в соответствии с настоящим изобретением часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как “поверхностно-активные средства”), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества могут быть применимыми в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.
Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают, но без ограничения, алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-сополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и "обращенные" блок-сополимеры, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масла; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе полученные из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные смолы на основе PEG (полиэтиленгликоля), привитые или гребнеобразные полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (PEG); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Применимые анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенолов и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; белковые поверхностно-активные вещества; производные саркозина; сульфат простого эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.
Применимые катионные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; четвертичные соли аммония, такие как простые четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.
Также применимы для композиций в соответствии с настоящим изобретением смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать вспомогательные вещества и добавки для состава, известные специалистам в данной области в качестве вспомогательных средств для состава (некоторые из которых могут рассматриваться как функционирующие также в качестве твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки состава могут контролировать pH (буферы), пенообразование во время изготовления (противовспениватели, подобные полиорганосилоксанам), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для состава включают перечисленные в McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и в публикации по PCT WO 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получать посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество, при разбавлении водой. Мокрый помол взвесей активного ингредиента с диаметрами частиц до 2000 мкм можно проводить с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними диаметрами менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США №3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, при которых получают частицы со средним диаметром в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки могут быть получены путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно образованные гранулированные носители или посредством процедуры спекания. См., Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, cтраницы 147-48; Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, страницы 8-57 и далее, и WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в US 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получить, как указано в патентных документах US 4144050, US 3920442 и DE 3246493. Таблетки можно получать, как указано в US 5180587, US 5232701 и US 5208030. Пленки можно получать, как указано в GB 2095558 и US 3299566.
Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патентный документ US 3235361, от столбца 6, строка 16, до столбца 7, строка 19, и примеры 10-41; патентный документ US 3309192, от столбца 5, строка 43, до столбца 7, строка 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патентный документ US 2891855, от столбца 3, строка 66, до столбца 5, строка 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В следующих примерах все процентные соотношения приводятся по весу, и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области, применяя предыдущее описание, может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением случаев, где указывается иное.
Пример A
Концентрат с высокой степенью концентрирования
Соединение 2 98,5%
Кремнеземный аэрогель 0,5%
Синтетический аморфный тонкодисперсный кремнезем 1,0%
Пример B
Смачиваемый порошок
Соединение 5 65,0%
Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 2,0%
Лигнинсульфонат натрия 4,0%
Алюмосиликат натрия 6,0%
Монтмориллонит (обожженный) 23,0%
Пример C
Гранула
Соединение 7 10,0%
Гранулы аттапульгита (слаболетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сита по стандарту США 25-50) 90,0%
Пример D
Экструдированная пеллета
Соединение 10 25,0%
Безводный сульфат натрия 10,0%
Неочищенный лигносульфонат кальция 5,0%
Алкилнафталинсульфонат натрия 1,0%
Кальциево-магниевый бентонит 59,0%
Пример E
Эмульгируемый концентрат
Соединение 18 10,0%
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 20,0%
Метиловый сложный эфир жирной кислоты C6-C10 70,0%
Пример F
Микроэмульсия
Соединение 52 5,0%
Сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0%
Алкилполигликозид 30,0%
Глицерилмоноолеат 15,0%
Вода 20,0%
Пример G
Cуспензионный концентрат
Соединение 54 35%
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
Стирол-акриловый полимер 1,0%
Ксантановая камедь 0,1%
Пропилeнгликоль 5,0%
Силиконовый противовспениватель 0,1%
1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1%
Вода 53,7%
Пример H
Эмульсия в воде
Соединение 58 10,0%
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
Стирол-акриловый полимер 1,0%
Ксантановая камедь 0,1%
Пропилeнгликоль 5,0%
Силиконовый противовспениватель 0,1%
1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1%
Ароматический углеводород из нефтяного сырья 20,0
Вода 58,7%
Пример I
Масляная дисперсия
Соединение 59 25%
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 15%
Органически модифицированная бентонитовая глина 2,5%
Метиловый сложный эфир жирной кислоты 57,5%
Пример J
Суспоэмульсия
Соединение 2 10,0%
Имидаклоприд 5,0%
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
Стирол-акриловый полимер 1,0%
Ксантановая камедь 0,1%
Пропилeнгликоль 5,0%
Силиконовый противовспениватель 0,1%
1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1%
Ароматический углеводород из нефтяного сырья 20,0%
Вода 53,7%
Результаты тестов указывают на то, что соединения согласно настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения согласно настоящему изобретению обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении послевсходового контроля сорняков (т.е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где желательным является полный контроль всей растительности, как, например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов и сооружений автомагистралей и железных дорог. Многие из соединений согласно настоящему изобретению, в силу селективного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками или селективной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или селективного размещения на или в окружающей среде смеси сельскохозяйственных культур и сорняков, являются полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалист в данной области техники поймет, что предпочтительное сочетание этих факторов селективности с соединением или группой соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Соединения согласно настоящему изобретению могут проявлять переносимость к важным с агрономической точки зрения сельскохозяйственным культурам, в том числе без ограничения к люцерне, ячменю, хлопчатнику, пшенице, рапсу, разновидностям сахарной свеклы, кукурузе (маису), сорго, разновидностям сои, рису, разновидностям овса, разновидностям арахиса, овощам, томату, картофелю, многолетним плантационным культурам, в том числе к кофе, какао, масличной пальме, каучуконосам, сахарному тростнику, цитрусовым, разновидностям винограда, фруктовым деревьям, орехоплодным деревьям, банану, банану кухонному, ананасу, разновидностям хмеля, чаю, и к лесообразующим культурам, таким как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и газонообразующим видам (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения согласно настоящему изобретению можно применять на сельскохозяйственных культурах, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, соединения являются полезными для модификации роста растений.
Поскольку соединения согласно настоящему изобретению характеризуются как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной активностью, для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста соединения можно подходящим образом вносить с помощью ряда способов, включающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения согласно настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, на листву или другую часть нежелательной растительности или в среду, окружающую нежелательную растительность, такую как почва или вода, в которой растет нежелательная растительность или которая окружает семя нежелательного растения или другую его часть для вегетативного размножения.
Гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т.д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению составляет приблизительно 0,001-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля сорняков.
Соединения по настоящему изобретению применимы при обработке растений полностью и частей растений. Виды и сорта растений можно получать традиционным выращиванием и способами селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются таковыми, у которых гетерологичный ген (трансген) стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта растений, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают таковые, которые устойчивы к одному или нескольким биотическим стрессам (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т.д.) или абиотическим стрессам (засуха, низкая температура, засоленность почвы и т.д.), или которые характеризуются другими необходимыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или переносимости засухи. Применимые генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении A. Дополнительную информацию для генетических модификаций, приведенных в приложении A, можно получать из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.
Следующие сокращения, T1-T37, применяют в приложении A для признаков. A “-” означает, что запись не доступна.
Признак Описание Признак Описание Признак Описание
T1 Переносимость глифосата T15 Переносимость холода T27 Высокий уровень триптофана
T2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты T16 Перенос. имидазолинонового герб. T28 Прямостоячие листья, полукарликовость
T3 Переносимость глуфосината T17 Модифицированная альфаамилаза T29 Полукарликовость
T4 Распад фитата T18 Контроль опыления T30 Переносимость низкого содержания железа
T5 Переносимость оксинила T19 Переносимость 2,4-D T31 Модифицированная масляная/жирная кислота
T6 Устойчивость к заболеваниям T20 Повышенный уровень лизина T32 Переносимость HPPD
T7 Устойчивость к насекомым T21 Переносимость засухи T33 Высокий уровень масла
T9 Модифицированный цвет цветка T22 Замедленное созревание/старение T34 Перенос. арилоксиалканоата
T11 Перенос. гербицида, ингибирующего ALS T23 Качество модифицированного продукта T35 Переносимость мезотриона
T12 Переносимость дикамбы T24 Высокий уровень целлюлозы T36 Сниженный уровень никотина
T13 Противоаллергия T25 Модифицированный крахмал/углевод T37 Модифицированный продукт
T14 Переносимость соли T26 Устойч. к насекомым и заболеваниям
Приложение A
Сельскохозяйственная культура Название объекта Код объекта Признак(и) Ген(ы)
Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* 23-18-17 (трансгенный объект 18) CGN-89465-2 T2 te
Канола* 23-198 (трансгенный объект 23) CGN-89465-2 T2 te
Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621
Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621
Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar
Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn)
Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar
Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* MPS961 - T4 phyA
Канола* MPS962 - T4 phyA
Канола* MPS963 - T4 phyA
Канола* MPS964 - T4 phyA
Канола* MPS965 - T4 phyA
Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar
Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar
Канола* OXY-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn
Канола* PHY14 - T3 bar
Канола* PHY23 - T3 bar
Канола* PHY35 - T3 bar
Канола* PHY36 - T3 bar
Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar
Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar
Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar
Фасоль EMBRAPA 5.1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловая и антисмысловая)
Бадрижан # EE-1 - T7 cry1Ac
Хлопчатник 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA
Хлопчатник 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F
Хлопчатник 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac
Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BNLA-601 - T7 cry1Ac
Хлопчатник BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник COT102 SYN-IR102-7 T7 vip3A(a)
Хлопчатник COT67B SYN-IR67B-1 T7 cry1Ab
Хлопчатник COT202 - T7 vip3A
Хлопчатник Трансгенный объект 1 - T7 cry1Ac
Хлопчатник GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac
Хлопчатник GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae
Хлопчатник GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps
Хлопчатник GK12 - T7 cry1Ab-Ac
Хлопчатник LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar
Хлопчатник MLS 9124 - T7 cry1C
Хлопчатник MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2
Хлопчатник MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 -
Хлопчатник SKG321 - T7 cry1A; CpTI
Хлопчатник T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопчатник T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопчатник CE43-67B - T7 cry1Ab
Хлопчатник CE46-02A - T7 cry1Ab
Хлопчатник CE44-69D - T7 cry1Ab
Хлопчатник 1143-14A - T7 cry1Ab
Хлопчатник 1143-51B - T7 cry1Ab
Хлопчатник T342-142 - T7 cry1Ab
Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps
Хлопчатник EE-GH5 - T7 cry1Ab
Хлопчатник MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Модифицированный dmo; bar
Хлопчатник OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als
Чечевица RH44 - T16 als
Маис 3272 SYN-E3272-5 T17 amy797E
Маис 5307 SYN-05307-1 T7 ecry3.1Ab
Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam
Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam
Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam
Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra
Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat
Маис Bt176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar
Маис BVLA430101 - T4 phyA2
Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar
Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1
Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar
Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar
Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps
Маис GG25 - T1 mepsps
Маис GJ11 - T1 mepsps
Маис Fl117 - T1 mepsps
Маис GAT-ZM1 - T3 pat
Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA
Маис MIR162 SYN-IR162-4 T7 vip3Aa20
Маис MIR604 SYN-IR604-5 T7 mcry3A
Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1
Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB
Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A.105
Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; barnase
Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; barnase
Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn)
Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn)
Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat
Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar
Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat
Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Дыня Melon A - T22 sam-k
Дыня Melon B - T22 sam-k
Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp
Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp
Папайя Huanong No. 1 - T6 prsv rep
Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp
Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp
Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис LLРИС06 ACS-OS001-4 T3 bar
Рис LLРИС601 BCS-OS003-7 T3 bar
Рис LLРИС62 ACS-OS002-5 T3 bar
Рис Tarom molaii + cry1Ab - T7 cry1Ab (процессированный)
Рис GAT-OS2 - T3 bar
Рис GAT-OS3 - T3 bar
Рис PE-7 - T7 Cry1Ac
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис KPD627-8 - T27 OASA1D
Рис KPD722-4 - T27 OASA1D
Рис KA317 - T27 OASA1D
Рис HW5 - T27 OASA1D
Рис HW1 - T27 OASA1D
Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1
Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1
Рис AD77 - T6 DEF
Рис AD51 - T6 DEF
Рис AD48 - T6 DEF
Рис AD41 - T6 DEF
Рис 13pNasNaatAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT
Рис 13pAprt1 - T30 APRT
Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3
Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1
Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45
Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса)
Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat
Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat
Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat
Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat
Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2
Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat
Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gm-hra
Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gat4601
Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336
Соя GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat
Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac
Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar
Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar
Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A
Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat
Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat
Соя SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd
Соя 9582.814.19.1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT
Тыква CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp
Тыква ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp
Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat
Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA
Подсолнечник X81359 - T16 als
Перец PK-SP01 - T6 cmv cp
Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn
Табак Vector 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловая)
Подсолнечник X81359 - T16 als
Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
* Аргентинский (Brassica napus), ** Польский (B. rapa), # Баклажан
Обработка генетически модифицированных растений соединениями настоящего изобретения может привести к сверхаддитивным или синергическим эффектам. Например, показатели снижения норм внесения, расширения спектра активности, повышенной переносимости биотических/абиотических стрессов или повышенной стабильности при хранении могут быть больше ожидаемых лишь от простых аддитивных эффектов применения соединений настоящего изобретения на генетически модифицированных растениях.
Соединения согласно настоящему изобретению также можно смешать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, дающего еще более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Смеси соединений согласно настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширить спектр активности против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства могут быть составлены в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого вещества или жидкого разбавителя. Для смесей в соответствии с настоящим изобретением одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять по-отдельности с соединением формулы 1, и составы можно объединять вместе перед применением (например, в резервуаре распылителя) или, в качестве альтернативы, применять один за другим.
Смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением согласно настоящему изобретению может быть особенно полезной для контроля сорняков: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосинат-аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (раньше метиоксолин), 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-диона, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc., Drechslera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
Соединения согласно настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпоколеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват хлорид, прогексадион кальций, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмы, модифицирующие рост растений, такие как Bacillus cereus штамм BP01.
Основные справочные материалы для данных сельскохозяйственных защитных средств (т.е. гербицидов, антидотов гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов и биологических средств) включают The Pesticide Manual, 13 th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
Для вариантов осуществления, где применяется один или несколько из данных различных объектов смешивания, весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, требуемые для необходимого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение данных дополнительных компонентов может расширить спектр контролируемых сорняков за рамки спектра контроля посредством только соединения формулы 1.
В определенных случаях комбинации соединения согласно настоящему изобретению с другими биологически активными (особенно гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему, чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему, чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других желаемых растений. Снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей, всегда является желательным. Возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственного растения также является желательной. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.
Следует отметить комбинацию соединения согласно настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Следует особо отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет иное место приложения действия, чем соединение согласно настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент имеет сходный спектр контроля, но иное место приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но иным местом приложения действия.
Соединения согласно настоящему изобретению также могут быть применимы в комбинации с антидотами гербицидов, таких как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями согласно настоящему изобретению или применять для обработки семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение согласно настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для селективного контроля сорняков, поскольку он физически ограничивает антидотное действие культурными растениями. Таким образом, особенно полезным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ селективного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт месторасположения сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области путем простого проведения опытов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.
Следует отметить композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
В таблице А1 перечисляются конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению. Соединение 2 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 перечислен компонент (b), представляющий собой конкретное соединение, (например, “2,4-D” в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в таблице A1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых компонент (a), представляющий собой соединение, как правило, вносят на растущие в полевых условиях сельскохозяйственные культуры, в сравнении с компонентом (b) (т.е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке в таблице A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т.е. соединения 2 в таблице индексов A) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192 - 6:1. Остальные строки в таблице A1 также следует толковать подобным образом.
ТАБЛИЦА A1
Компонент (a) (№ соединения) Компонент (b) Типичное
весовое соотношение
Более типичное
весовое соотношение
Наиболее типичное
весовое соотношение
2 2,4-D 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Ацетохлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Ацифлуорфен 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Аклонифен 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12
2 Алахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Аметрин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Амикарбазон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Амидосульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1
2 Аминоциклопирахлор 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1
2 Аминопиралид 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Амитрол 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Анилофос 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Асулам 1:960 - 2:1 1:320 - 1:3 1:120 - 1:14
2 Атразин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Азимсульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1
2 Бефлубутанамид 1:342 - 4:1 1:114 - 2:1 1:42 - 1:5
2 Бенфуресат 1:617 - 2:1 1:205 - 1:2 1:77 - 1:9
2 Бенсульфурон-метил 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Бентазон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Бензобициклон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Бензофенап 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4
2 Бициклопирон 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Бифенокс 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4
2 Биспирибак-натрий 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Бромацил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Бромобутид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Бромоксинил 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Бутахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Бутафенацил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Бутилат 1:1542 - 1:2 1:514 - 1:5 1:192 - 1:22
2 Карфенстрол 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Карфентразон-этил 1:128 - 9:1 1:42 - 3:1 1:16 - 1:2
2 Хлоримурон-этил 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Хлортолурон 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Хлорсульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1
2 Цинкосульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Цинидон-этил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Цинметилин 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Клацифос 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Клетодим 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1
2 Клодинафоп-пропаргил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Кломазон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Кломепроп 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3
2 Клопиралид 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Клорансулам-метил 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1
2 Кумилурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Цианазин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Циклопириморат 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Циклосульфамурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Циклоксидим 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Цигалофоп 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Даимурон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Десмедифам 1:322 - 4:1 1:107 - 2:1 1:40 - 1:5
2 Дикамба 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Дихлобенил 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20
2 Дихлорпроп 1:925 - 2:1 1:308 - 1:3 1:115 - 1:13
2 Диклофоп-метил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Диклосулам 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Дифензокват 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Дифлуфеникан 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12
2 Дифлуфензопир 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1
2 Диметахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Диметаметрин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Диметенамид-P 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Дитиопир 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Диурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 EPTC 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Эспрокарб 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20
2 Эталфлуралин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Этаметсульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Этоксифен 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Этоксисульфурон 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Этобензанид 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4
2 Феноксапроп-этил 1:120 - 10:1 1:40 - 4:1 1:15 - 1:2
2 Феноксасульфон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Фенквинотрион 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Фентразамид 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Флазасульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Флорасулам 1:2 - 420:1 1:1 - 140:1 2:1 - 27:1
2 Флуазифоп-бутил 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Флукарбазон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Флусетосульфурон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Флуфенацет 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4
2 Флуметсулам 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1
2 Флумиклорак-пентил 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Флумиоксазин 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Флуометурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Флупирсульфурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1
2 Флуридон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Флуроксипир 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Флуртамон 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12
2 Флутиацет-метил 1:48 - 42:1 1:16 - 14:1 1:3 - 3:1
2 Фомесафен 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Форамсульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1
2 Глуфосинат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Глифосат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Галауксифен 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Галауксифен-метил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Галосульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Галоксифоп-метил 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Гексазинон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Имазамокс 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1
2 Имазапик 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Имазапир 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Имазаквин 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Имазетабенз-метил 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3
2 Имазетапир 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1
2 Имазосульфурон 1:27 - 42:1 1:9 - 14:1 1:3 - 3:1
2 Инданофан 1:342 - 4:1 1:114 - 2:1 1:42 - 1:5
2 Индазифлам 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Иодосульфурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1
2 Иоксинил 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Ипфенкарбазон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Изопротурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Изоксабен 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Изоксафлутол 1:60 - 20:1 1:20 - 7:1 1:7 - 2:1
2 Лактофен 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Ленацил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Линурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 MCPA 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 MCPB 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Мекопроп 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Мефенацет 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Мефлуидид 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Мезосульфурон-метил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Мезотрион 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Метамифоп 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Метазахлор 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Метазосульфурон 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Метабензтиазурон 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Метолахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Метосулам 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Метрибузин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Метсульфурон-метил 1:2 - 560:1 1:1 - 187:1 3:1 - 35:1
2 Молинат 1:1028 - 2:1 1:342 - 1:3 1:128 - 1:15
2 Напропамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Напропамид-M 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Напталам 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Никосульфурон 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1
2 Норфлуразол 1:1152 - 1:1 1:384 - 1:3 1:144 - 1:16
2 Орбенкарб 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20
2 Ортосульфамурон 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Оризалин 1:514 - 3:1 1:171 - 1:2 1:64 - 1:8
2 Оксадиаргил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Оксадиазон 1:548 - 3:1 1:182 - 1:2 1:68 - 1:8
2 Оксасульфурон 1:27 - 42:1 1:9 - 14:1 1:3 - 3:1
2 Оксазикломефон 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Оксифлуорфен 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Паракват 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Пендиметалин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Пеноксулам 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Пентоксамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Пентоксазон 1:102 - 12:1 1:34 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Фенмедифам 1:102 - 12:1 1:34 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Пиклорам 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Пиколинафен 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Пиноксаден 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Претилахлор 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Примисульфурон-метил 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Продиамин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Профоксидим 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Прометрин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Пропахлор 1:1152 - 1:1 1:384 - 1:3 1:144 - 1:16
2 Пропанил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Пропаквизафоп 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1
2 Пропоксикарбазон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Пропирисульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Пропизамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Просульфокарб 1:1200 - 1:2 1:400 - 1:4 1:150 - 1:17
2 Просульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1
2 Пираклонил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Пирафлуфен-этил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Пирасульфотол 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1
2 Пиразолинат 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12
2 Пиразосульфурон-этил 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Пиразоксифен 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Пирибензоксим 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Пирибутикарб 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Пиридат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Пирифталид 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1
2 Пириминобак-метил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1
2 Пиримисульфан 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Пиритиобак 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1
2 Пироксасульфон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Пироксулам 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Квинклорак 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Квизалофоп-этил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Римсульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1
2 Сафлуфенацил 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Сетоксидим 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2
2 Симазин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Сулькотрион 1:120 - 10:1 1:40 - 4:1 1:15 - 1:2
2 Сульфентразон 1:147 - 8:1 1:49 - 3:1 1:18 - 1:3
2 Сульфометурон-метил 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1
2 Сульфосульфурон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1
2 Тебутиурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Тефурилтрион 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1
2 Темботрион 1:31 - 37:1 1:10 - 13:1 1:3 - 3:1
2 Тепралоксидим 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1
2 Тербацил 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Тербутилазин 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12
2 Тербутрин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Тенилхлор 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2
2 Тиазопир 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6
2 Тиенкарбазон 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1
2 Тифенсульфурон-метил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Тиафенацил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Тиобенкарб 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Топрамезон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1
2 Тралкоксидим 1:68 - 17:1 1:22 - 6:1 1:8 - 2:1
2 Триаллат 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11
2 Триасульфурон 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1
2 Триазифлам 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3
2 Трибенурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1
2 Триклопир 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3
2 Трифлоксисульфурон 1:2 - 420:1 1:1 - 140:1 2:1 - 27:1
2 Трифлуралин 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4
2 Трифлусульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1
2 Тритосульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1
Таблица A2 составлена таким же образом, как и таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца “компонент (a)” заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 2 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в таблице A2 во всех записях под заголовком столбца “компонент (a)” упоминается “соединение 7” (т.е. соединение 5, определенное в таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 5 с 2,4-D. Таблицы A3 - A20 составлены подобным образом.
Номер таблицы Записи в столбце для компонента (a)
A2 Соединение 5
A3 соединение 7
A4 соединение 10
A5 соединение 18
A6 соединение 52
A7 соединение 54
A8 соединение 58
A9 соединение 59
A10 соединение 141
A11 соединение 166
A12 соединение 147
A13 соединение 79
A14 соединение 178
A15 соединение 274
A16 соединение 138
A17 соединение 194
A18 соединение 253
A19 соединение 252
A20 соединение 305
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения согласно настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из аминоциклопирахлора, диурона, гексазинона, никосульфурона, хлоримурон-этила, метсульфурон-метила, тифенсульфурон-метила и трибенурона.
Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля у соединений согласно настоящему изобретению в отношении конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый соединениями, тем не менее, не ограничивается этими видами. См. таблицы индексов A для описаний соединений. В таблице индексов A используют следующие сокращения: c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, i-Pr означает изопропил, t-Bu означает трет-бутил, -CN означает циано, -NO2 означает нитро. Сокращение “Прим.” обозначает “пример”, и за ним следует число, указывающее, в каком примере получено соединение.
Типичные соединения в соответствии с настоящим изобретением, полученные способами, описанными в данном документе, показаны в таблице индексов A. См. таблицу индексов B для данных 1H ЯМР. Для масс-спектрометрических данных (AP+ (M+1)) приведенное численное значение является молекулярным весом ионов молекул газа-носителя (M), образованное добавлением H+ (молекулярный вес 1) к молекуле с получением пика M+1, наблюдаемого посредством масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+). Другие пики молекулярного иона (например M+2 или M+4), которые образуются в случае соединений, содержащих несколько галогенов, не приведены. Приведенные пики M+1 наблюдали с помощью масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+) или ионизации методом электрораспыления (ESI).
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A
Figure 00000021
№ соед. Y1 Y2 Y3 Y4 Z R2 (R3)m т.пл. или MS
1 N CCF3 CH CH O Br H (m равняется 0) *
2 N CCF3 CH CH O Cl H (m равняется 0) *
3 N CH CCl CH O Cl H (m равняется 0) *
4 N CCF3 CH CH O CF3 H (m равняется 0) *
5 N CH CCl CH O Br H (m равняется 0) *
6 N CH CCl CH O CF3 H (m равняется 0) *
7 N CH CBr CH O Cl H (m равняется 0) *
8 N CH CBr CH O Br H (m равняется 0) *
9 N CH CBr CH O CH3 H (m равняется 0) *
10 N CH CBr CH O F H (m равняется 0) *
11 N CH CCl CH O F H (m равняется 0) *
12 N CH CH CH O Cl H (m равняется 0) *
13 N CH CH CH O Br H (m равняется 0) *
14 N CH CH CH O F H (m равняется 0) *
15 N CH CCl CH O CH3 H (m равняется 0) *
16 N CH CCF3 CH O Cl H (m равняется 0) *
17 N CH CCF3 CH O CF3 H (m равняется 0) *
18 N CH CCF3 CH O Br H (m равняется 0) *
19 N CBr CBr CH O Cl H (m равняется 0) *
20 N CBr CH CH O Br H (m равняется 0) *
21 N CBr CH CH O Cl H (m равняется 0) *
22 N CH CPh CH O Cl H (m равняется 0) *
23 N CH CCH3 CH O Cl H (m равняется 0) *
24 N CBr CBr CH O Br H (m равняется 0) *
25 N CH CI CH O Cl H (m равняется 0) *
26 N CH CI CH O C H (m равняется 0) *
27 N CH CCH=CHCH3 CH O Cl H (m равняется 0) *
28 N CCF3 CH CH S Cl H (m равняется 0) 357
29 N C(t-Bu) CH CH O Cl H (m равняется 0) *
30 N C(t-Bu) CH CH O Br H (m равняется 0) *
31 N CH CCH=CH2 CH O Cl H (m равняется 0) *
32 N CH C(CH3)=CH2 CH O Cl H (m равняется 0) *
33 N CH CCN CH O Cl H (m равняется 0) *
34 CH N CBr CH O Cl H (m равняется 0) *
35 N CH CBr CH O Cl 5-OCH3 323
36 N CCH3 CH CH O Cl H (m равняется 0) *
37 N CCH3 CBr CH O Cl H (m равняется 0) *
38 N CCH3 CI CH O Cl H (m равняется 0) *
39 N CCH3 CCl CH O Cl H (m равняется 0) *
40 N CH CBr CH O Cl 4-CH3 366
41 N CH CBr CH O Cl 6-OCH3 382
42 N CH CBr CH O Cl 4-OCH3 382
43 N CH CBr CH O Br 4-OCH3 425
44 N CH CBr CH O Cl 3-CH3 366
45 N CH CBr CH O Br 3-CH3 411
46 N CBr N CH O Cl H (m равняется 0) *
47 N CH CCF3 CH O F H (m равняется 0) *
48 N CH CBr CH O Cl 4-CF3 420
49 N CH CH CH O Cl 5-Cl *
50 N CH CH CH O Br 5-Cl *
51 N CH CBr CH O Cl 5-Cl *
52 N CH CBr CH O Cl 3-CN 376
53 N CH CBr CH O Cl 4-F 124-127
54 N CBr CH N O Cl H (m равняется 0) 352
55 N CCN CH N O Cl H (m равняется 0) 299
56 N CCN CH N O Br H (m равняется 0) *
57 N CH CBr CH O Br 3-CN 422
58 N CH CCF3 CH O Cl 3-CN *
59 N CH CCF3 CH O Br 3-CN *
60 N CH CBr CH O I 3-CN 470
61 N CH CBr CH O Cl 3-CHO 379
62 N CH CBr CH O F 3-CN 362
63 N CH CBr CH O Cl 3-NO2 398
64 N CH CBr CH O Cl 3-CF3 420
65 N CH CBr CH O Cl 3-Br *
66 N CH CBr CH O Cl 3-I *
67 N CH CBr CH O Cl 3-O(C=O)CH3 *
68 N CH CBr CH O Cl 3-OH *
69 N CH CBr CH O Cl 3-OCH2CF3 *
70 N CH CBr CH O Cl 3-OCH2CN 406
71 N CH CCl CH O Br 3-CN 378
72 N CH CCl CH O Cl 3-CN 332
73 N CH CCl CH O F 3-CN 316
74 CH CBr N CH O Cl 3-CN *
75 N CH CCl CH O I 3-CN 424
76 N CH CBr CH O CH3 3-CN 358
77 N CH CBr CH O Br 3-CF3 465
78 N CH CBr CH O Cl 3-OCF3 436
79 N CH CCF3 CH O F 3-CN *
80 N CH CF2H CH O Cl H (m равняется 0) *
81 N CH CF2H CH O Br H (m равняется 0) *
82 N CH C(t-Bu) CH O Cl 3-CN 354
83 N CH CBr CH O Cl 3-CH2F 384
84 N N COEt CH O Cl 3-Br 398
85 N CH C(i-Pr) CH O Cl 3-CN 340
86 N CH CI CH O F 3-CN 408
87 N CH CI CH O I 3-CN 516
88 N CH CI CH O Br 3-CN 470
89 N CH COEt CH O F 3-CN *
90 N CH CCN CH O CH3 3-CN 303
91 N CH CCN CH O I 3-CN 415
92 N CH COEt CH O Cl 3-CN 342
93 N CH CCl CH O F 3-CHO 319
94 N CH CCl CH O F 3-CHF2 341
95 N CH CCH3 CH O Cl 3-CN 311
96 N CH CBr CH O Cl 3-C(=O)CH3 395
97 N CH COCHF2 CH O Cl 3-CN 364
98 N CH COCHF2 CH O Cl H (m равняется 0) 339
99 N CH COCH2CHF2 CH O Cl 3-CN *
100 CH N CH CH O Cl H (m равняется 0) 273
101 N CH COCHF2 CH O F 3-Cl *
102 N N C(циклогексил) CH O Cl 3-F 374
103 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-Cl *
104 N CH CCF3 CH O Cl 3-I 467
105 N CH CCHF2 CH O Cl 3-I *
106 N N C(циклопентил) CH O Cl 3-F 360
107 N N CCH2CH(Me)2 CH O Cl 3-F 348
108 N N CCH2CH2F CH O Cl 3-F 338
109 N CH COCH2CF3 CH O F 3-Cl 389
110 N CH COCH2CF3 CH O Cl 3-Cl *
111 N CH CCN CH O F 3-CN *
112 N CH CBr CH O F 3-CHF2 386
113 N CH CBr CH O CF3 3-CN 410
114 N N CC(=CH2)CH3 CH O Cl 3-Br 394
115 N N CC(=NOH)CH3 CH O Cl 3-Br 411
116 N N CCN CH O Cl 3-Br 377
117 N N CI CH O Cl 3-Br 480
118 N CH CCF3 CH O F 3-CH2F 357
119 N CH CCF3 CH O Cl 3-CH2F 373
120 N CH CCF3 CH O Br 3-CH2F 418
121 N CH COMe CH O Cl 3-F 321
122 N CH COCHF2 CH O Cl 3-Br 418
123 N N CCH2F CH O Cl H (m равняется 0) 306
124 CH CH CCHO CH O Cl H (m равняется 0) *
125 N CH CBr CH O Br 3-CH2F 429
126 N CH COCH2CF3 CH O F 3-F *
127 N CH CO(n-Pr) CH O Cl 3-F 349
128 N CH COCH2CF3 CH O Cl 3-Br 450
129 N N CBr CH O Cl 3-Br 432
130 N CH CBr CH O i-Pr 3-CN 386
131 N CH CBr CH O n-Pr 3-CN 384
132 N CH CSCF3 CH O Cl H (m равняется 0) *
133 N CH CSCF3 CH O Cl 3-I *
134 N CH CSCF3 CH O Cl 3-CN *
135 N CH CCN CH O Br 3-CN 369
136 N CH CI CH O CH3 3-CN 404
137 N CH COMe CH O Cl 3-CN 328
138 N CH COCH2CF3 CH O Cl H (m равняется 0) 371
139 N N CCHO CH O Cl 3-F 320
140 N CH CCN CH O Cl 3-Br 378
141 N N CCHF2 CH O Cl 3-F 342
142 N CH CBr CH O Cl 3-SO2CH3 429
143 N CH CS(O)CF3 CH O Cl H (m равняется 0) *
144 N CH CCN CH O Cl 3-Cl 332
145 N CH CBr CH O F 3-CHF2 368
146 N CH CBr CH O Cl 3-CHF(CH3) 398
147 N N CCHF2 CH O Cl H (m равняется 0) 324
148 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-Br *
149 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-CN 356
150 N CH CO(n-Pr) CH O Cl 3-CN 356
151 N CH CCN CH O F 3-CH2F 314
152 N CH CI CH O F 3-CH2F 415
153 N CH CO(n-Pr) CH O F 3-F 333
154 N N CCH2F CH O Cl 3-F 324
155 N N C(c-Pr) CH O Cl 3-F 332
156 N CH CO(i-Pr) CH O F 3-Br *
157 N CH COCH2CF3 CH O F 3-Br *
158 N CH CO(i-Pr) CH O F 3-CN 340
159 N N CH CH O Cl 3-F 292
160 N N C(c-Pr) CH O Cl H (m равняется 0) 314
161 N CH CCF3 CH O Br 3-CHO 414
162 N CH CCF3 CH O F 3-CHO 353
163 N CH CCF3 CH O Br 3-CHF2 436
164 N CH CCF3 CH O F 3-CHF2 375
165 N CH CH CH O Br 3-CN 342
166 N N CCF3 CH O Cl H (m равняется 0) 342
167 N CH CCF3 CH O Cl 3-Cl 375
168 N CH CCF3 CH O Br 3-Cl 421
169 N CH CCl CH O Cl 3-OMe 337
170 N CH CCF3 CH O Cl 3-CHF2 391
171 N CH CCF3 CH O Cl 3-CHO 369
172 N CH CBr CH O I 3-CHO 472
173 N CH CBr CH O I 3-CHF2 494
174 N CH CBr CH O CN 3-CHO 371
175 N CH CBr CH O CN 3-CHF2 393
176 N CH CH CH O Cl 3-F 291
177 N CH CCl CH O Cl 3-F 325
178 N CH CBr CH O Cl 3-F 369
179 N CH CI CH O Cl 3-F 417
180 N CH CCF3 CH O CH3 3-CN *
181 N CH CI CH O Cl 3-Cl 435
182 N CH CI CH O Cl 3-CHO 425
183 N CH CI CH O Br 3-CHO 472
184 N CH CI CH O Cl 3-CHF2 449
185 N CH CI CH O Br 3-CHF2 494
186 N CH COMe CH O Cl H (m равняется 0) *
187 N CH COEt CH O Cl H (m равняется 0) 317
188 N CH CC≡CH CH O Cl H (m равняется 0) 297
189 N CH CC≡CMe CH O Cl H (m равняется 0) 311
190 N CH C(2-пиридинил) CH O Cl H (m равняется 0) 350
191 N CH CCF3 CH O Cl 3-Br 419
192 N CH CCHF2 CH O Cl 3-Cl 358
193 N CH N CH O Cl 3-CN 299
194 N CH CBr CH O Cl 3-CHF2 402
195 N CH CBr CH O Cl 3-Ph 428
196 N CH CBr CH O Cl 4,5-diF 389
197 N CH CBr CH O Cl 3-CH=CH2 392
198 N CH CBr CH O Cl 3-C(Me)=CH2 392
199 N CH CBr CH O Cl 3-C≡CH 377
200 N CH CCN CH O Cl 3-CN 323
201 N CH CBr CH O Cl 3-Br, 6-OMe 461
202 N CH CBr CH O Cl 3-Br, 4-Me 445
203 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NOMe *
204 N CH CI CH O Cl 3-CN 424
205 N CH CCl CH O Cl 3-CHO 334
206 N CH CCl CH O Br 3-CHO 380
207 N CH CBr CH O Cl 3-I, 6-OMe 508
208 N CH CH CH O Cl 3-CN 298
209 N CH CCl CH O Cl 3-CHF2 358
210 N CH CCl CH O Br 3-CHF2 402
211 N CH CBr CH O Cl 3-CO2Me 411
212 N CH CBr CH O Cl 3-CN, 6-OMe 407
213 N CH CBr CH O Cl 4-CN *
214 N CH CBr CH O CN 3-CN 369
215 N CH CBr CH O C≡CH 3-CN 368
216 N CH CCl CH O Cl 3-OC(=O)Me 365
217 N N CH CH O Cl H (m равняется 0) 274
218 N CH CBr CH O OMe 3-CN 372
219 N CH CBr CH O Cl 3-Cl 387
220 N CH CCl CH O Cl 3-Cl 341
221 N CH CCl CH O Cl 3-Br 387
222 N N CI CH O Cl H (m равняется 0) 400
223 N N CBr CH O Cl H (m равняется 0) 354
224 N N CCl CH O Cl H (m равняется 0) 308
225 N CH CBr CH O NO2 H (m равняется 0) *
226 N CH CH CH O CN H (m равняется 0) *
227 N CH CH CH O OMe H (m равняется 0) *
228 N CH CCHF2 CH O F H (m равняется 0) 307
229 N CH CCl CH O Cl 3-OH 324
230 N CH CBr CH O Br 3-CHO 425
231 N CH CBr CH O Br 3-CHF2 447
232 N CH CCHF2 CH O Cl 3-Br *
233 N CH CBr CH O CN H (m равняется 0) *
234 N CH CBr CH O OMe H (m равняется 0) *
235 N CH CBr CH O Cl 3-CN 377
236 N CH CCN CH O Cl 3-CHF2 348
237 N CH CCN CH O Cl 3-CHO 326
238 N CH CBr CH O Cl 3-CN, 5-F 395
239 N CH CBr CH O Br 3-CN, 5-F 440
240 N CH CCN CH O F 3-CHF2 332
241 N CH COCH2CF3 CH O F H (m равняется 0) 355
242 N CH CCN CH O Cl 3-CH2F 330
243 N CH CCN CH O Br 3-CH2F 375
244 N CH CI CH O Br 3-CH2F 476
245 N CH CI CH O Cl 3-CH2F 431
246 N CH CSCF3 CH O Br H (m равняется 0) 417
247 N CH CSCF3 CH O F H (m равняется 0) 357
248 N CH CCF3 CH O Cl 3-CO2Me 399
249 N CH CCl CH O F 3-CH2F 322
250 N CH CCl CH O Cl 3-CH2F 340
251 N CH CCl CH O Br 3-CH2F 384
252 CH N CCF3 CH O Cl 3-CN 366
253 N CH CCHF2 CH O Cl 3-CN 348
254 N CH CO(i-Pr) CH O Br 3-CN *
255 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)NMe2 412
256 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)NHMe 398
257 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)NHEt 412
258 N CH COCHF2 CH O Cl 3-Cl *
259 CH N CH CBr O Cl 3-CHF2 402
260 CH N CMe CH O Cl 3-CN 312
261 CH N CH CH O Cl 3-CN 298
262 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)N(Me)Et 426
263 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)NEt2 440
264 N CMe CH CMe O Cl H (m равняется 0) 301
265 N CMe CH CCF2 O Cl H (m равняется 0) 334
266 N CCF3 CH CMe O Cl H (m равняется 0) 355
267 N CCHF2 CH CMe O Cl H (m равняется 0) 337
268 N CCHF2 CH CCF2 O Cl H (m равняется 0) 121
269 CH CH CH CH O Cl H (m равняется 0) *
270 N CH COCH2CF3 CH O Cl 3-F 389
271 N CH COCHF2 CH O Cl 3-F 357
272 N N CCHO CH O Cl H (m равняется 0) 302
273 N N CCN CH O Cl 3-CN 324
274 N CH COCH2CF3 CH O Cl 3-CN 396
275 N CH CBr CH O H H (m равняется 0) 318
276 N N C(3-CF3-Ph) CH O Cl 3-F 436
277 N N C(3-тиенил) CH O Cl 3-F 374
278 N CH CCF3 CH O Cl 3-C(=O)NH2 384
279 N CH CCF3 CH O Cl 3-[3-(1,2,4-оксадиазол)] 409
280 N N CC(=O)CH3 CH O Cl 3-Br 396
281 N CH CC(=O)NH2 CH O Cl H (m равняется 0) 316
282 N CH CSO2NH2 CH O Cl H (m равняется 0) 352
283 N CH CSO2NH(t-Bu) CH O Cl H (m равняется 0) 408
284 N CH C(3-CF3-пиразол-1-ил) CH O Cl 3-CN 432
285 N CH CB(OCMe2CMe2O) CH O Cl 3-CN 424
286 N CH C(4-пиридинил) CH O Cl H (m равняется 0) 350
287 N CH CBr CH O Cl 3-(2-оксазолил) 419
288 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NNH2 394
289 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NNHMe 408
290 N CH CBr CH O Cl 3-(3-пиридинил) 429
291 N CH CBr CH O Cl 3-(4-изоксазолил) 419
292 N CH CCl CH O Cl 3-C(=S)NH2 365
293 N CH CBr CH O Cl 3-C≡CSi(Me)3 449
294 N CH CCO2Et CH O Br 3-CN 416
295 N CH CCl CH O Cl 3-CH=NNH2 350
296 N CH CCl CH O Cl 3-CH=NNHMe 363
297 N N CSi(Me)3 CH O Cl H (m равняется 0) 346
298 N CH CCF3 CH O Cl 3-[2-(1,3,4-оксадиазол)] 409
299 N CH CCF3 CH O Cl 3-[5-(3-Me-1,2,4-оксадиазол)] 423
300 N N CSi(Me)3 CH O Cl 3-Br *
301 N CH CCO2Et CH O Cl 3-CN *
302 N N CCO2Et CH O Cl H (m равняется 0) 346
303 N N C(3,5-diF-Ph) CH O Cl 3-Br 466
304 N CH CNO2 CH O Cl 3-CN 343
305 N N CCHF2 CH O Br 3-F 386
*см. таблицу индексов B для данных 1H ЯМР.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B
No. Данные 1H ЯМР (раствор CDCl3, если не указано иное)
1 8,48 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,49 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,57 (с, 1H)
2 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H)
3 8,42 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,31 (д, 1H)
4 8,70 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,52 (т, 1H), 7,47 (т, 1H), 7,38 (д, 1H), 6,57 (с, 1H)
5 8,49 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,30 (д, 1H)
6 8,72 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,50 (с, 1H), 7,44-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H)
7 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H)
8 8,49 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,41-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H)
9 8,30 (с, 2H), 7,99 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,36-7,43 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H)
10 8,34 (с, 2H), 7,97 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,41-7,47 (м, 2H), 7,32 (д, 1H)
11 8,34 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,30 (д, 1H)
12 8,38 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,43 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H)
13 8,46 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H)
14 8,29 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,83 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,30 (с, 1H)
15 8,30 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,35-7,44 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H)
16 8,41 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,77 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H)
17 8,71 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,75 (м, 2H), 7,51 (т, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,38 (д, 1H)
18 8,49 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,78 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,34 (д, 1H)
19 8,44 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,30 (д, 1H)
20 8,48 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,46 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,32 (с, 1H)
21 8,40 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,45 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H)
22 8,37 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,86 (с, 1H), 7,85 (д, 2H), 7,41-7,47 (м, 4H), 7,32-7,38 (м, 3H), 7,23 (д, 1H)
23 8,38 (с, 2H), 7,80 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,35-7,42 (м, 3H), 7,28 (д, 1H), 6,30 (с, 1H), 2,03 (c, 3H)
24 8,52 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,29 (д, 1H)
25 8,41 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,38-7,47 (м, 2H), 7,31 (д, 1H)
26 8,48 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,29 (д, 1H)
27 8,38 (с, 2H), 7,81 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,60 (с, 1H), 7,37-7,41 (м, 2H), 7,29 (м, 1H), 6,17 (д, 1H), 5,98 (д, 1H), 1,81 (д, 3H)
29 8,37 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,1 (с, 1H), 1,21 (c, 9H)
30 8,46 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,12 (с, 1H), 1,22 (c, 9H)
31 8,39 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,8 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,49 (м, 1H), 5,47 (дд, 1H), 5,08 (дд, 1H)
32 8,38 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (с, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 5,98 (дд, 1H), 5,63 (дд, 1H), 1,81 (т, 3H)
33 8,43 (с, 2H), 8,34 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,56 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,34 (д, 1H)
34 8,39 (с, 2H), 7,59 (с, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,42 (д, 2H), 7,34 (д, 1H), 7,15 (с, 1H)
36 8,38 (с, 2H), 7,80 (м, 2H), 7,37 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 6,08 (с, 1H), 2,25 (c, 3H)
37 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H)
38 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,37-4,40 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H)
39 8,42 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H)
46 8,51 (с, 1H), 8,44 (с, 2H), 7,82 (д, 1H), 7,51 (т, 1H), 7,45 (т, 1H), 7,35 (д, 1H)
47 8,33 (с, 2H), 8,19 (с, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,33 (д, 1H)
49 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H)
50 8,47 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H)
51 8,43 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,33 (с, 1H)
56 8,53 (с, 2H), 8,03 (с, 1H), 7,96 (дд, 1H), 7,65-7,54 (м, 1H), 7,50-7,47 (м, 1H), 7,41 (дд, 1H)
58 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,6-7,7 (м, 2H)
59 8,49 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H)
65 8,41 (с, 2H), 7,66-7,64 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,45-7,40 (м, 1H), 7,32-7,28 (м, 1H)
66 8,41 (с, 2H), 7,90-7,86 (м, 1H), 7,54 (д, 1H), 7,50 (д, 1H), 7,33-7,26 (м, 2H)
67 8,40 (с, 2H), 7,56 (с, 1H), 7,54-7,50 (м, 2H), 7,24 (дд, 1H), 7,22-7,18 (м, 1H), 2,13 (c, 3H)
68 10,06 (с, 1H), 8,43 (с, 2H), 8,16 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,04 (дд, 1H), 6,79 (дд, 1H)
69 8,40 (с, 2H), 7,55 (д, 1H), 7,53-7,45 (м, 3H), 7,08 (дд, 1H), 7,01 (дд, 1H), 4,32 (кв., 3H)
74 8,39 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,66 (т, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,11 (с, 1H)
79 8,32 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,63-7,65 (м, 2H)
80 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H)
81 8,48 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,42-7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H)
89 8,30 (с, 2H), 7,72 (м, 1H), 7,47-7,60 (м, 2H), 7,40 (м, 2H), 3,89 (м, 2H), 1,34 (м, 3H)
99 8,39 (с, 2H), 7,73 (м, 1H), 7,52-7,61 (м, 2H), 7,49 (м, 1H), 7,46 (м, 1H), 5,83-6,13 (м, 2H), 4,03-4,09 (м, 2H)
101 8,30 (с, 2H), 7,44-7,50 (м, 4H), 7,28 (м, 1H), 6,32-6,47 (с, 1H)
103 8,38 (с, 2H), 7,38-7,51 (м, 2H), 7,30 (м, 1H), 7,25 (м, 1H), 7,15 (м, 1H), 4,03-4,18 (м, 1H), 1,25 (m, 6H)
105 8,39 (s,2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H)
110 8,40 (с, 2H), 7,48 (с, 1H), 7,47 (м, 1H), 7,39 (м, 1H), 7,29 (м, 1H), 7,25-7,27 (м, 1H), 4,20 (м, 2H)
111 7,60-7,65 (м, 1H), 7,65-7,72 (м, 1H), 7,79 (д, J=7,83 Гц, 1H), 7,96 (с, 1H), 8,21 (с, 1H), 8,36 (с, 2H)
124 9,74 (с, 1H), 8,35 (с, 2H), 7,40-7,53 (м, 4H), 7,33-7,36 (м, 1H), 6,91-6,94 (м, 1H), 6,61 (дд, 1H)
126 8,31 (с, 2H), 7,48 - 7,42 (м, 1H), 7,38 - 7,36 (м, 2H), 7,22 - 7,14 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H)
132 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H)
133 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H), 7,28-7,37 (м, 2H)
134 8,36 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,78 (с+д, 2H), 7,63 (2xt, 2H)
143 8,43 (с, 1H), 8,40 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (d,1H)
148 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H)
156 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H)
157 8,32 (с, 2H), 7,73 - 7,54 (м, 1H), 7,43 - 7,36 (м, 2H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H)
180 8,28 (с, 2H), 8,08 - 7,99 (м, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,78 - 7,72 (м, 1H), 7,67 - 7,57 (м, 2H), 2,42 - 2,07 (м, 4H)
186 8,39 (с, 2H), 7,80 - 7,77 (м, 1H), 7,61 - 7,60 (м, 1H), 7,40 - 7,36 (м, 2H), 7,36 - 7,33 (м, 1H), 7,32 - 7,27 (м, 1H), 3,70 (c, 3H)
203 3,95 (c, 3H), 7,31 (д, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,57 (с, 1H), 7,69 (с, 1H), 7,94 (д, 1H), 8,40 (с, 2H)
213 7,42 (д, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,67 (м, 1H), 8,05 (с, 1H), 8,2 (м, 1H), 8,45 (с, 2H)
225 9,24 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,49 (м, 3H), 7,32 (д, 1H)
226 8,69 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,75 (д, 1H), 7,54 (с, 1H), 7,45 (м, 2H), 7,35 (д, 1H), 6,30 (с, 1H)
227 8,12 (с, 2H), 7,98 (с, 1H), 7,85 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,29 (д, 1H), 6,29 (с, 1H), 3,82 (с, 3H)
232 8,39 (с, 2H), 7,71 (с, 1H), 7,65-7,69 (м, 2H), 7,45 (т, 1H), 7,32 (д, 2H), 6,68 (т, 1H)
233 8,73 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H)
234 8,15 (с, 2H), 8,00 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 3,85 (с, 3H)
254 8,45 (с, 2H), 7,77 - 7,66 (м, 1H), 7,61 - 7,45 (м, 2H), 7,39 (с, 2H), 4,17 - 4,08 (м, 1H), 1,28 - 1,24 (м, 6H)
258 8,39 (с, 2H), 7,50 - 7,44 (м, 4H), 7,29 - 7,26 (м, 1H), 6,46 - 6,16 (м, 1H)
269 8,32 (с, 2H), 7,28-7,47 (м, 4H), 6,89 (т, 2H), 6,13 (т, 2H)
300 8,37 (с, 2H), 7,69 (дд, J=8,2, 1,3 Гц, 1H), 7,66 (с, 1H), 7,47 (т, J=8,2 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,3, 1,3 Гц, 1H), 0,30 (м, 9H)
301 8,48 - 8,37 (м, 2H), 8,22 (с, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,85 - 7,71 (м, 1H), 7,68 - 7,57 (м, 2H), 4,36 - 4,24 (м, 2H), 1,41 - 1,26 (м, 3H)
a данные 1H ЯМР представлены в ppm слабого поля от тетраметилсилана при 500 МГц. Сочетания обозначаются (s) - синглетом, (d) - дублетом, (t) - триплетом, (m) - мультиплетом и (dd) - двойным дублетом.
БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕСТ А
Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), ипомеи (Ipomoea spp.), амаранта (Amaranthus retroflexus), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), пшеницы (Triticum aestivum) и кукурузы (Zea mays) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смесь растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine) высаживали в горшки, содержащие ту же самую смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали посредством послевсходового внесения некоторых тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 10 см, и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев, при послевсходовой обработке. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали в отношении повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
Figure 00000046
Figure 00000047
Figure 00000048
Figure 00000049
Figure 00000050
Figure 00000051
Figure 00000052
Figure 00000053
Figure 00000054
Figure 00000055
Figure 00000056
Figure 00000057
ТЕСТ B
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Figure 00000058
Figure 00000059
Figure 00000060
Figure 00000061
Figure 00000062
ТЕСТ C
Семена видов растений, выбранных из лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), пшеницы, озимой (озимой пшеницы, Triticum aestivum), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), кукурузы (Zea mays), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), джонсоновой травы (Sorghum halepense), мари белой (Chenopodium album), ипомеи (Ipomoea coccinea), съедобной сыти (Cyperus esculentus), амаранта (Amaranthus retroflexus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), сои (Glycine max), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), масличного рапса (Brassica napus), водяной конопли (обычной водяной конопли, Amaranthus rudis), кохии (Kochia scoparia), дикого овса (Avena fatua), суринамской травы (Brachiaria decumbens), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), элевсины индийской (Eleusine indica), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), шерстяка, мохнатого (мохнатого шерстяка, Eriochloa villosa), бермудской травы (Cynodon dactylon), подсолнечника, (обыкновенного масличного подсолнечника, Helianthus annuus), солянки русской (Salsola kali) и канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также ячменя, озимого (озимого ячменя, Hordeum vulgare), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule) и канареечника (канареечника малого, Phalaris minor) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля состояли из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), которые выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Figure 00000063
Figure 00000064
Figure 00000065
Figure 00000066
Figure 00000067
Figure 00000068
Figure 00000069
Figure 00000070
Figure 00000071
Figure 00000072
Figure 00000073
Figure 00000074
Figure 00000075
Figure 00000076
Figure 00000077
Figure 00000078
Figure 00000079
Figure 00000080
Figure 00000081
Figure 00000082
Figure 00000083
Figure 00000084
Figure 00000085
Figure 00000086
Figure 00000087
Figure 00000088
Figure 00000089
Figure 00000090
Figure 00000091
Figure 00000092
Figure 00000093
Figure 00000094
Figure 00000095
Figure 00000096
Figure 00000097
Figure 00000098
Figure 00000099
Figure 00000100
Figure 00000101
Figure 00000102
Figure 00000103
Figure 00000104
Figure 00000105
ТЕСТ D
Семена видов растений, выбранных из мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), канареечника (канарееченика малого, Phalaris minor), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), мака-самосейки (Papaver rhoeas), фиалки полевой (Viola arvensis), зеленого щетинника (Setaria viridis), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кохии (Kochia scoparia), мари белой (Chenopodium album), масличного рапса (Brassica napus), амаранта (Amaranthus retroflexus), ромашки (ромашки непахучей, Matricaria inodora), солянки русской (Salsola kali), вероники (вероники персидской, Veronica persica), ярового ячменя (Hordeum vulgare), яровой пшеницы (Triticum aestivum), вьюнкового горца (Polygonum convolvulus), полевой горчицы (Sinapis arvensis), дикого овса (Avena fatua), полевой редьки (Raphanus raphanistrum), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), озимого ячменя (Hordeum vulgare) и озимой пшеницы (Triticum aestivum), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, эти виды высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев). Обработанные растения и контроли поддерживали при контролируемых условиях среды выращивания в течение 7-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице D, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Figure 00000106
Figure 00000107
Figure 00000108
Figure 00000109
Figure 00000110
Figure 00000111
Figure 00000112
Figure 00000113
Figure 00000114
Figure 00000115
Figure 00000116
Figure 00000117
ТЕСТ E
Семена видов растений, выбранных из кукурузы (Zea mays), сои (Glycine max), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), мари белой (Chenopodium album), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla), амаранта Палмера (Amaranthus palmeri), водяной конопли (обыкновенной водяной конопли, Amaranthus rudis), суринамской травы (Brachiaria decumbens), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), горизонтальной росички (Digitaria horizontalis), раздвоенноцветкового проса (Panicum dichotomiflorum), гигантского щетинника (Setaria faberii), зеленого щетинника (Setaria viridis), элевзины индийской (Eleusine indica), джонсоновой травы (Sorghum halepense), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), грудники ромболистной (Sida rhombifolia), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), вьюнка полевого (Convolvulus arvensis), ипомеи (Ipomoea coccinea), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), кохии (Kochia scoparia), съедобной сыти, (Cyperus esculentus), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), горца перечного (горца почечуйного) и череды волосистой (Bidens pilosa), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, растения из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также мелколепестника (мелколепестника канадского, Conyza canadensis), водяной конопли_RES1, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и триазину, Amaranthus rudis) и водяной конопли_RES2, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и HPPD, Amaranthus rudis) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 14-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице E, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Figure 00000118
Figure 00000119
Figure 00000120
Figure 00000121
Figure 00000122
Figure 00000123
Figure 00000124
Figure 00000125
Figure 00000126
Figure 00000127
Figure 00000128
Figure 00000129
Figure 00000130
Figure 00000131
Figure 00000132
Figure 00000133
ТЕСТ F
Семена видов растений, выбранных из бермудской травы (Cynodon dactylon), суринамской травы (Brachiaria decumbens), гигантского (Lg) щетинника (Digitaria sanguinalis), щетинника, голого (голого щетинника, Digitaria nuda), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), джонсоновой травы (Sorghum halepense), кохии (Kochia scoparia), ипомеи (ипомеи ямчатой, Ipomoea lacunosa), сыти, круглой (круглой сыти, Cyperus rotundus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), горчицы, черной (черной горчицы, Brassica nigra), гвинейской травы (Panicum maximum), паспалума расширенного (Paspalum dilatatum), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), осота (обыкновенного осота, Sonchus oleraceous), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), брахиарии (брахиарии широколиственной, Brachiaria platyphylla), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), пырея ползучего (Elytrigia repens), мальвы (мальвы обыкновенной, Malva sylvestris), горца, вьюнкового (вьюнкового горца, Polygonum convolvulus), молочая острого (Euphorbia esula), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla) и амаранта (Amaranthus retroflexus) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице F, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Таблица F Соединения Таблица F Соединения
250 г а.и./га 58 79 97 274 125 г а.и./га 58 79 97 274
До появления всходов До появления всходов
Ежовник обыкновенный 100 100 100 100 Ежовник обыкновенный 100 100 100 100
Бермудская трава 100 100 100 100 Бермудская трава 100 100 100 100
Мятлик 100 100 100 100 Мятлик 98 100 98 85
Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Горец, вьюнковый 100 100 100 100
Звездчатка 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 100
Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100
Щетинник, голый 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100
Паспалум расширенный 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 100 100 100
Коммелина, va 100 100 100 100 Коммелина, va 100 100 98 100
Щетинник зеленый 100 100 100 100 Щетинник зеленый 100 100 100 100
Гвинейская трава 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100
Джонсонова трава 100 100 100 100 Джонсонова трава 100 100 100 100
Кохия 100 100 100 100 Кохия 100 100 100 100
Молочай острый 100 100 100 100 Молочай острый 100 100 100 100
Мальва 100 100 100 100 Мальва 100 100 100 100
Ипомея 100 100 100 100 Ипомея 100 100 98 98
Горчица черная 100 100 100 100 Горчица черная 100 100 100 100
Сыть, круглая 80 85 90 98 Сыть, круглая 70 70 75 85
Амарант 100 100 100 100 Амарант 100 100 100 100
Молочай разнолистный 100 100 98 100 Молочай разнолистный 100 100 98 95
Пырей ползучий 100 100 100 98 Пырей ползучий 100 98 95 85
Амброзия 95 100 100 100 Амброзия 75 100 95 70
Плевла многоцветкового 100 100 100 100 Плевла многоцветкового 100 100 85 75
Ценхрус 100 100 100 100 Ценхрус 100 98 100 95
Брахиария 100 100 100 100 Брахиария 100 100 100 100
Осот 100 100 100 100 Осот 100 100 100 100
Cуринамская трава 100 100 100 100 Cуринамская трава 100 100 90 100
Таблица F Соединения Таблица F Соединения
62 г а.и./га 58 79 97 274 31 г а.и./га 58 79 97 274
До появления всходов До появления всходов
Ежовник обыкновенный 100 100 95 100 Ежовник обыкновенный 100 100 90 100
Бермудская трава 100 100 100 100 Бермудская трава 100 100 95 100
Мятлик 98 98 75 50 Мятлик 80 75 35 20
Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Горец, вьюнковый 100 100 100 100
Звездчатка 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 98
Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100
Щетинник, голый 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100
Паспалум расширенный 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 98 98 100
Коммелина, va 100 100 98 98 Коммелина, va 95 98 80 95
Щетинник зеленый 100 100 100 100 Щетинник зеленый 100 100 100 100
Гвинейская трава 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100
Джонсонова трава 100 100 95 100 Джонсонова трава 98 100 65 70
Кохия 100 100 100 100 Кохия 100 100 100 100
Молочай острый 100 100 100 100 Молочай острый 95 98 98 98
Мальва 98 100 98 98 Мальва 100 100 75 98
Ипомея 100 100 90 65 Ипомея 98 100 60 50
Горчица черная 100 100 100 100 Горчица черная 100 100 100 100
Сыть, круглая 40 70 30 65 Сыть, круглая 60 10 35 50
Амарант 100 100 100 100 Амарант 100 100 100 100
Молочай разнолистный 100 98 75 70 Молочай разнолистный 65 85 20 10
Пырей ползучий 98 95 50 70 Пырей ползучий 70 70 35 40
Амброзия 70 98 85 30 Амброзия 65 70 75 30
Плевла многоцветкового 98 98 70 70 Плевла многоцветкового 95 75 35 40
Ценхрус 95 95 25 70 Ценхрус 35 15 10 20
Брахиария 100 100 85 100 Брахиария 100 100 90 70
Осот 100 100 100 100 Осот 100 100 100 100
Cуринамская трава 98 95 50 70 Cуринамская трава 60 90 10 35
Таблица F Соединения Таблица F Соединения
16 г а.и./га 58 79 97 274 16 г а.и./га 58 79 97 274
До появления всходов До появления всходов
Ежовник обыкновенный 70 75 0 75 Мальва 60 98 30 98
Бермудская трава 95 98 80 85 Ипомея 100 98 10 35
Мятлик 50 50 5 0 Горчица черная 100 100 90 98
Горец, вьюнковый 90 98 85 100 Сыть, круглая 0 0 15 35
Звездчатка 100 98 100 98 Амарант 100 100 100 100
Росичка кроваво-красная 100 98 98 100 Молочай разнолистный 25 50 10 5
Щетинник, голый 100 100 100 100 Пырей ползучий 50 40 0 40
Паспалум расширенный 90 65 75 95 Амброзия 60 25 10 30
Коммелина, va 90 95 35 90 Плевла многоцветкового 35 30 0 35
Щетинник зеленый 75 95 75 100 Ценхрус 10 10 0 5
Гвинейская трава 100 100 100 100 Брахиария 95 98 25 75
Джонсонова трава 65 65 0 65 Осот 100 100 100 100
Кохия 98 100 100 100 Cуринамская трава 25 75 0 10
Молочай острый 100 95 98 100
ТЕСТ G
Три пластиковых горшка (диаметром около 16 см) на норму частично заполняли стерилизованной пылевато-глинистой почвой типа почвы из местности Тама, содержащей песок, ил и глину в соотношении 35:50:15 и 2,6% органического вещества. Отдельные посадки для каждого из трех горшков были следующими. Семена монохории (Monochoria vaginalis), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), ситниковидного камыша (Scirpus juncoides) и аммании (аммании пурпурной, Ammannia coccinea), из США высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США сыти ирия (Cyperus iria), лептохлои, покрытой волосками (Leptochloa fascicularis), одной группы из 9 или 10 проростков риса, пророщенных на воде (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), и двух групп из 3 или 4 проростков рассадного риса (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli) и рисового ежовника (Echinochloa oryzicola) высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Посадки осуществляли последовательно, так что виды сельскохозяйственных культур и сорняков находились на стадии, характеризующейся наличием 2,0-2,5 листьев во время обработки.
Растения в горшках выращивали в теплице при температурном режиме днем/ночью 30/27°C и с обеспечением дополнительного сбалансированного освещения для поддержания 16-часового фотопериода. Тестовые горшки оставляли в теплице до окончания теста.
Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Эффекты обработок риса и сорняков визуально оценивали путем сравнения с необработанными контролями после 21 суток. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице G, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Таблица G Соединения Таблица G Соединения Соединения
250 г а.и./га 16 18 64 г а.и./га 16 18
Затопление Затопление
Ежовник обыкновенный 100 100 Ежовник обыкновенный 40 20
Камыш, ситниковидный 80 85 Камыш, ситниковидный 50 0
Сыть, ирия 100 100 Сыть, ирия 85 75
Монохория 100 100 Монохория 95 5
Аммания 95 90 Аммания 60 0
Рис, рассадный - 20 Рис, пророщенный на воде 90 60
Рис, пророщенный на воде 100 100 Сыть разнородная 60 20
Сыть разнородная 100 100 Лептохлоя, Brdd. 100 80
Лептохлоя, Brdd. 100 100 Ежовник, рисовый 0 0
Ежовник, рисовый 80 70 Таблица G Соединения
Таблица G Соединения 32 г а.и./га 16 18
125 г а.и./га 16 18 Затопление
Затопление Ежовник обыкновенный 0 0
Ежовник обыкновенный 100 35 Камыш, ситниковидный 40 0
Камыш, ситниковидный 65 0 Сыть, ирия 40 30
Сыть, ирия 100 100 Монохория 95 95
Монохория 100 100 Аммания 0 0
Аммания 85 75 Рис, рассадный 0 -
Рис, рассадный - 15 Рис, пророщенный на воде 50 -
Рис, пророщенный на воде 100 90 Сыть разнородная 0 0
Сыть разнородная 100 35 Лептохлоя, Brdd. 65 70
Лептохлоя, Brdd. 100 90 Ежовник, рисовый 0 0
Ежовник, рисовый 0 0

Claims (52)

1. Соединение, выбранное из соединения формулы 1 и его солей,
Figure 00000134
,
где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Figure 00000135
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6цианоалкокси, SOnR1A, Si(CH3)3, C(=(NOH)CH3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкинил или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, С2-C4алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил;
каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил или C1-C66алкокси;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
2. Соединение по п. 1, где
Z представляет собой O;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-);
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0, 1 или 2.
3. Соединение по п. 2, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0 или 1.
4. Соединение по п. 3, где
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или CH3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил; и
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
5. Соединение по п. 4, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
6. Соединение по п. 4, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
7. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из
5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина, 5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила, 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина, 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина, 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина, 3-[(5-фтор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-фторфенокси]-5-хлорпиримидина, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 5-хлор-2-[2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-(дифторметил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-имидазол-1-ил]бензонитрила, 5-бром-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина и 5-хлор-2-[3-фтор-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина.
8. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
9. Способ контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды с гербицидно-эффективным количеством соединения по п. 1.
RU2016127518A 2013-12-10 2014-12-09 Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения RU2703460C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361914131P 2013-12-10 2013-12-10
US61/914,131 2013-12-10
PCT/US2014/069200 WO2015089003A1 (en) 2013-12-10 2014-12-09 Herbicidal substituted pyrimidinyloxy benzene compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016127518A RU2016127518A (ru) 2018-01-23
RU2703460C1 true RU2703460C1 (ru) 2019-10-17

Family

ID=52278788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016127518A RU2703460C1 (ru) 2013-12-10 2014-12-09 Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9695155B2 (ru)
EP (1) EP3080102B1 (ru)
CN (1) CN106232594B (ru)
AR (1) AR098698A1 (ru)
AU (1) AU2014364097B2 (ru)
BR (1) BR112016012819C8 (ru)
CA (1) CA2932433C (ru)
MX (1) MX2016007539A (ru)
RU (1) RU2703460C1 (ru)
TW (1) TW201609710A (ru)
UY (1) UY35871A (ru)
WO (1) WO2015089003A1 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PE20161143A1 (es) 2014-01-16 2016-11-18 Du Pont Derivados de pirimidiniloxi benceno como herbicidas
MX2017009792A (es) 2015-03-18 2017-10-27 Du Pont Derivados de pirimidiniloxipiridina sustituidos como herbicidas.
TW202400564A (zh) 2015-06-05 2024-01-01 美商艾佛艾姆希公司 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物
RU2745802C2 (ru) 2015-07-13 2021-04-01 Фмк Корпорейшн Арилоксипиримидиниловые эфиры в качестве гербицидов
BR112019022493B1 (pt) 2017-05-02 2024-01-16 Fmc Corporation Composto, composições herbicidas, misturas herbicidas e métodos para controlar o crescimento de vegetação indesejada
JP7394079B2 (ja) 2018-06-25 2023-12-07 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換2-ヘテロアリールオキシピリジン類及びその塩並びにそれらの除草剤としての使用
GB201818013D0 (en) 2018-11-05 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compunds
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
GB201911429D0 (en) * 2019-08-09 2019-09-25 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP2022185597A (ja) * 2019-10-31 2022-12-15 クミアイ化学工業株式会社 アゾール誘導体及びその用途
GB201916676D0 (en) * 2019-11-15 2020-01-01 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB202005175D0 (en) 2020-04-08 2020-05-20 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
MX2022016551A (es) * 2020-06-30 2023-02-01 Bayer Ag Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
JPWO2022230599A1 (ru) 2021-04-27 2022-11-03
GB202114863D0 (en) * 2021-10-18 2021-12-01 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236766A (ja) * 1985-04-15 1986-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd o−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH04108777A (ja) * 1990-08-30 1992-04-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
WO1998040379A1 (en) * 1997-03-11 1998-09-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heteroaryl azole herbicides
US20100022538A1 (en) * 2008-01-22 2010-01-28 Dow Agrosciences Llc 5-fluoro pyrimidine derivatives
RU2451673C2 (ru) * 2006-03-29 2012-05-27 Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИРИМИДИНА В КАЧЕСТВЕ АНТАГОНИСТОВ mGluR2
EA017696B1 (ru) * 2006-12-15 2013-02-28 Айрм Ллк Соединения и композиции в качестве ингибиторов активности каннабиноидного рецептора 1

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ATE208560T1 (de) 1989-08-30 2001-11-15 Kynoch Agrochemicals Proprieta Herstellung eines dosierungsmittels
JPH05504964A (ja) 1990-03-12 1993-07-29 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 熱―活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒
EP0480679B1 (en) 1990-10-11 1996-09-18 Sumitomo Chemical Company Limited Pesticidal composition
WO1994017059A1 (en) 1993-01-29 1994-08-04 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic derivative
DE4438824A1 (de) 1993-10-16 1995-04-20 Schering Ag Triazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Arzneimitteln
WO1996033994A1 (fr) 1995-04-28 1996-10-31 Nippon Soda Co., Ltd. Derives amino-substitues, leur procede de preparation et herbicide
MX9710259A (es) * 1995-06-20 1998-03-29 Du Pont Amidas ciclicas fungicidas y artropodicidas.
WO1998023155A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
JPH10251255A (ja) 1997-03-14 1998-09-22 Nissan Chem Ind Ltd アジン誘導体
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236766A (ja) * 1985-04-15 1986-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd o−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH04108777A (ja) * 1990-08-30 1992-04-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
WO1998040379A1 (en) * 1997-03-11 1998-09-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heteroaryl azole herbicides
RU2451673C2 (ru) * 2006-03-29 2012-05-27 Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИРИМИДИНА В КАЧЕСТВЕ АНТАГОНИСТОВ mGluR2
EA017696B1 (ru) * 2006-12-15 2013-02-28 Айрм Ллк Соединения и композиции в качестве ингибиторов активности каннабиноидного рецептора 1
US20100022538A1 (en) * 2008-01-22 2010-01-28 Dow Agrosciences Llc 5-fluoro pyrimidine derivatives

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CA [Online] Chemical Abstracts Service, СOLUMBUS, OHIO, US, retrieved from STN, SAITO YOSHIHIRO et al., Preparation of pyrimidine derivatives as herbicides, Database accession no.1992:545339, abstracts, CAS-RN 143437-16-5, *
DATABASE CA [Online] Chemical Abstracts Service, СOLUMBUS, OHIO, US, retrieved from STN, SAITO YOSHIHIRO et al., Preparation of pyrimidine derivatives as herbicides, Database accession no.1992:545339, abstracts, CAS-RN 143437-16-5, & *
SELBY et al. N-Azolyl Phenoxypyrimidine Herbicides:NOVEL INHIBITORS OF CAROTENOID BIOSYNTHESIS PART I Water -SOUBLE POLYMERS: SYNTHESIS, SOLUTION AND APPLICATIONS, 2002, v.800, p.74-84. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015089003A1 (en) 2015-06-18
RU2016127518A (ru) 2018-01-23
CN106232594B (zh) 2019-08-23
CA2932433C (en) 2022-06-14
CN106232594A (zh) 2016-12-14
AU2014364097A1 (en) 2016-06-02
BR112016012819B1 (pt) 2020-11-17
UY35871A (es) 2015-07-31
AU2014364097B2 (en) 2018-08-09
MX2016007539A (es) 2016-10-03
TW201609710A (zh) 2016-03-16
CA2932433A1 (en) 2015-06-18
BR112016012819B8 (pt) 2021-02-02
US9695155B2 (en) 2017-07-04
US20160340340A1 (en) 2016-11-24
EP3080102A1 (en) 2016-10-19
EP3080102B1 (en) 2018-01-31
BR112016012819C8 (pt) 2021-03-30
AR098698A1 (es) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2703460C1 (ru) Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения
US11447476B2 (en) Pyrimidinyloxy benzene derivatives as herbicides
US11634421B2 (en) Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
US10294202B2 (en) Pyrrolidinones as herbicides
EP3280709B1 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
EP3303305B9 (en) 2-(phenyloxy or phenylthio)pyrimidine derivatives as herbicides
EP3137456B1 (en) Pyridazinone herbicides
US11006631B2 (en) Substituted pyrimidinyloxy pyridine derivatives as herbicides
RU2764746C2 (ru) Новые пиридазиноновые гербициды
EA032798B1 (ru) Пиперидиноновые гербициды
US20180213788A1 (en) Cyclic n-carboxamide compounds useful as herbicides
US10202361B2 (en) Pyridazinones as herbicides
US10681909B2 (en) Herbicidal triazoles
US10167262B2 (en) Herbicidal substituted 3-arylpyrazoles
US11528906B2 (en) Pyrrolidinones as herbicides