RU2703460C1 - Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения - Google Patents
Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2703460C1 RU2703460C1 RU2016127518A RU2016127518A RU2703460C1 RU 2703460 C1 RU2703460 C1 RU 2703460C1 RU 2016127518 A RU2016127518 A RU 2016127518A RU 2016127518 A RU2016127518 A RU 2016127518A RU 2703460 C1 RU2703460 C1 RU 2703460C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- atoms
- halogen
- independently
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому соединению формулы 1 или его соли. Соединения обладают гербицидными свойствами и могут быть использованы для контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды в гербицидно эффективном количеством. В соединении формулы 1
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Z представляет собой O или S; каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6цианоалкокси, SOnR1A, Si(CH3)3, C(=(NOH)CH3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота; R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкинил или C1-C4галогеналкил; m равен 0, 1, 2 или 3; каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, С2-C4алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси; каждый n независимо равен 0, 1 или 2; каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино; каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил; каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил; каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино; каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино; каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и каждый R3G независимо представляет собой C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил или C1-C66алкокси. Изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 12 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к определенным замещенным пиримидинилоксибензольным соединениям, их N-оксидам, солям, а также к композициям и способам их применения для контроля нежелательной растительности.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен при достижении высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение селективного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры среди прочих, является очень желательным. Ничем не сдерживаемый рост сорняков в таких полезных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышенным расходам потребителя. Контроль нежелательной растительности в незасеваемых участках также является важным. Множество продуктов являются коммерчески доступными для данных целей, но остается нехватка новых соединений, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные места приложения действия.
В документе JP 61236766 A раскрыты определенные связанные посредством углерода пиримидинилоксибензольные производные в качестве гербицидов. Замещенные пиримидинилоксибензольные соединения по настоящему изобретению не раскрыты в данной публикации.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение направлено на соединения формулы 1, в том числе все их стереоизомеры, N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов:
где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF5, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкокс C2-C6игалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A, C1-C4галогеналкил или C3-C6циклоалкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, Si(CH3)3, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3B независимо представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение согласно настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе).
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Подразумевается, что используемые в данном документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.
Переходная фраза “состоящий из” исключает любой неуказанный элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.
Переходная фраза “по сути состоящий из” применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не влияют существенно на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение “по сути состоящий из” занимает промежуточное положение между “содержащий” и “состоящий из”.
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как “содержащий”, явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “по сути состоящий из” или “состоящий из”.
Кроме того, если прямо не указано обратное, “или” относится к включающему “или”, а не к исключающему “или”. Например, условия А или В удовлетворяются любым из следующих: А истинно (или выполняется) и B ошибочно (или не выполняется), А ошибочно (или не выполняется) и B истинно (или выполняется), и как А, так и B истинны (или выполняются).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число. Как изложено в данном документе, выражение “проросток”, применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени. Как изложено в данном документе, выражение “широколиственный”, применяемое либо отдельно, либо в таких словах, как “широколиственный сорняк”, означает двудольное или двудольное растение, выражение, применяемое для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.
Используемое в данном документе выражение “алкилирующее средство” относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связан через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой при связывании нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение “алкилирующий” не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для R1 и R3.
В вышеуказанных перечислениях выражение “алкил”, используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “алкилтио” или “галогеналкил”, включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. “Алкенил” включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. “Алкенил” также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. “Алкинил” включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. “Алкинил” также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. “Алкокси” включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. “Алкоксиалкил” означает замещение алкокси на алкил. Примеры “алкоксиалкила” включают CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 и CH3CH2OCH2CH2. “Алкилтио” включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио, и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. “Алкилтиоалкокси” обозначает замещение алкилтио на алкокси. “Цианоалкил” обозначает алкильную группу, замещенную одной циано-группой. Примеры “цианоалкила” включают NCCH2, NCCH2CH2 и CH3CH(CN)CH2. “Цианоалкокси” обозначает алкоксигруппу, замещенную одной циано-группой.
“Циклоалкил” включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение “галоген” либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры “галогеналкила” или “алкила, замещенного галогеном”, включают F3C-, ClCH2-, CF3CH2- и CF3CCl2-. Выражение “галогеналкокси” определено аналогично выражению “галогеналкил”. Примеры “галогеналкокси” включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. “Алкилкарбонил” означает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры “алкилкарбонила” включают CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и (CH3)2CHC(=O)-. Примеры “алкоксикарбонила” включают CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила.
Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой “Ci-Cj”, в которой i и j являются числами от 1 до 6. Например, C1-C4алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C2алкоксиалкил определяет CH3OCH2-; C3алкоксиалкил определяет, например, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- или CH3CH2OCH2-; и C4алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, причем примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-.
Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например, (R3)m, где m равен 0, 1, 2, 3 или 4. Кроме того, если индекс указывает диапазон, например, (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например R3B, R3C или R3D, то если этот заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если переменная группа, как показано, необязательно присоединена к положению, например (R3)m, где m может равняться 0, то водород может находиться в этом положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как “незамещенные” или “без заместителей”, то атомы водорода присоединяются с заполнением любой свободной валентности.
Если не указано иное, “кольцо” или “кольцевая система” как компонент формулы 1 (например, -Y1=Y2-Y3=Y4-) являются гетероциклическими. Выражение “член кольца” означает атом или другой фрагмент (например, C(R1), N), образующий остов кольца или кольцевой системы.
Выражение “необязательно замещенный” по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не представляющий собой водород, который не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Используемые в данном документе следующие определения применяются, если не указано иное. Выражение “необязательно замещенный” используется взаимозаменяемо с фразой “замещенный или незамещенный” или с выражением “(не)замещенный”. Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.
Если -Y1=Y2-Y3=Y4- взят вместе с атомом азота, с которым соединены оба конца, то он представляет собой 5-членное содержащее азот гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 только через указанный атом азота в кольце.
В уровне техники известен широкий спектр способов синтеза для обеспечения получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. восьмой набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и двенадцатый набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся по расположению их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для возможности разделения видов изомеров. Специалист в данной области техники поймет, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по сравнению с другим(ими) стереоизомером(ами) или при отделении от другого(их) стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области техники знает, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.
Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.
Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R2 и R3, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение включает рацемические смеси, а также обогащенные и практически чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.
Соединения формулы 1, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, следовательно, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воска и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой практически отдельный кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение “полиморф” относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу в связи с присутствием или отсутствием сокристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, жесткость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять полезные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения формулы 1 может быть достигнуто способами, известными специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с использованием выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области будут известны такие содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области техники, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Специалисту в данной области техники известно, что, поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т.е. являются подходящими с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, соли также включают в себя образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, включают в себя следующее (где формула 1, как используется в следующих вариантах осуществления, включает N-оксиды и их соли), а ссылка на “соединение формулы 1” включает в себя определения заместителей, определенных в кратком описании изобретения, если они далее не определяются в вариантах осуществления.
Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2, Q-3, Q-4 и Q-5.
Вариант осуществления 3. Соединение варианта осуществления 2, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5.
Вариант осуществления 4. Соединение варианта осуществления 3, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2.
Вариант осуществления 4a. Соединение варианта осуществления 4, где R1 представляет собой водород в 3 и 5 положениях и R1 является отличным от водорода в 4 положении.
Вариант осуществления 5. Соединение варианта осуществления 3, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5.
Вариант осуществления 5a. Соединение варианта осуществления 5, где R1 представляет собой водород в 5 положении, и R1 является отличным от водорода в 4 положении.
Вариант осуществления 6. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-5a либо отдельно, либо в комбинации, где Z представляет собой O.
Вариант осуществления 7. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-6 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF5, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-).
Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 7, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A.
Вариант осуществления 9. Соединение варианта осуществления 8, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A.
Вариант осуществления 10. Соединение варианта осуществления 9, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси.
Вариант осуществления 11. Соединение варианта осуществления 10, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси.
Вариант осуществления 11a. Соединение варианта осуществления 11, где каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 12. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-11a либо отдельно, либо в комбинации, где R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 14. Соединение варианта осуществления 13, где R2 представляет собой галоген или CH3.
Вариант осуществления 15. Соединение варианта осуществления 14, где R2 представляет собой галоген.
Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 15, где R2 представляет собой F, Cl или Br.
Вариант осуществления 17. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-16 либо отдельно, либо в комбинации, гдеM равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 17, гдеM равен 0 или 1.
Вариант осуществления 19. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 1.
Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения являются незамещенными R3).
Вариант осуществления 21. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-20 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.
Вариант осуществления 22. Соединение варианта осуществления 21, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.
Вариант осуществления 23. Соединение варианта осуществления 22, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил.
Вариант осуществления 24. Соединение варианта осуществления 23, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где каждый R3 независимо представляет собой галоген или циано.
Вариант осуществления 26. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-25 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.
Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 26, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления 28. Соединение варианта осуществления 27, где R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления 29. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-28 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 30. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 31. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-30 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 32. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-31 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 33. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-32 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 34. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-33 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-34 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R3D независимо представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 36. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-35 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый n независимо равен 0 или 2.
Вариант осуществления 37. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 2.
Вариант осуществления 38. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 0.
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.
Вариант осуществления 1P. Соединение формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), его N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов, которое описано в кратком описании изобретения.
Вариант осуществления 2P. Соединение варианта осуществления 1, где каждый из Y1 и Y4 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y3 представляет собой CR1; или
каждый из Y1 и Y3 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 3P. Соединение варианта осуществления 2, где Y1 представляет собой N или CR1; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 4P. Соединение варианта осуществления 2, где Y3 представляет собой N; и каждый из Y1, Y2 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 5P. Соединение варианта осуществления 3, где Y1 представляет собой N; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 6P. Соединение варианта осуществления 5, где Y1 представляет собой N; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CH; и Y3 представляет собой CR1.
Вариант осуществления 7P. Соединение варианта осуществления 1, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из
p равен 0, 1, 2, 3 или 4;
q равен 0, 1, 2 или 3;
r равен 0, 1 или 2; и
s равен 0 или 1.
Вариант осуществления 8P. Соединение варианта осуществления 7, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из Q-2, Q-3 и Q-4; q равен 0, 1 или 2; и r равен 0 или 1.
Вариант осуществления 9P. Соединение варианта осуществления 8, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) выбран из Q-2 и Q-3; и q равен 1 или 2.
Вариант осуществления 10P. Соединение варианта осуществления 9, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) представляет собой Q-2.
Вариант осуществления 11P. Соединение варианта осуществления 10, где -Y1=Y2-Y3=Y4- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4) представляет собой Q-2; и q равен 1.
Вариант осуществления 12P. Соединение любого из вариантов осуществления 7-11, где каждый n независимо равен 0 или 2.
Вариант осуществления 13P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 2.
Вариант осуществления 14P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 0.
Вариант осуществления 15P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-14, где Z представляет собой O.
Вариант осуществления 16P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-15, где R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A.
Вариант осуществления 17P. Соединение варианта осуществления 16, где R1 представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или SCF3.
Вариант осуществления 18P. Соединение согласно варианту осуществления 17, где R1 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 19P. Соединение варианта осуществления 18, где R1 представляет собой галоген или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 20P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-19, где R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 21P. Соединение варианта осуществления 20, где R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 22P. Соединение варианта осуществления 21, где R2 представляет собой галоген или CH3.
Вариант осуществления 23P. Соединение варианта осуществления 22, где R2 представляет собой галоген.
Вариант осуществления 24P. Соединение варианта осуществления 23, где R2 представляет собой F, Cl или Br.
Вариант осуществления 25P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления 26P. Соединение варианта осуществления 25, где m равен 0 или 1.
Вариант осуществления 27P. Соединение варианта осуществления 26, где m равен 1.
Вариант осуществления 28P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения не являются замещенными R3).
Вариант осуществления 29P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил.
Вариант осуществления 30P. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 31P. Соединение варианта осуществления 30, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 32P. Соединение варианта осуществления 31, где каждый R3 независимо представляет собой циано.
Вариант осуществления 33P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27 или 29-32, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.
Вариант осуществления 34P. Соединение варианта осуществления 33, где каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления 35P. Соединение варианта осуществления 34, где R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления 36P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-16 или 20-25, где R1A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 37P. Соединение варианта осуществления 36, где R1A представляет собой C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления 38P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-29 или 33-37, где R3E представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 39P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-38, где R3A представляет собой C1-C4алкил.
Вариант осуществления 40P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-39, где R3B представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 41P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-40, где R3C представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления 42P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-41, где R3D представляет собой H или C1-C4алкил.
Варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описание переменных в вариантах осуществления подходит не только для соединения формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, применимых для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.
Вариант осуществления AAA. Соединение формулы 1, где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, C3-C6циклоалкил, фенил или пиридил;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил; или фенил, необязательно замещенный циано, галогеном или C1-C4алкилом;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
R3A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3B представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3C представляет собой H или C1-C4алкил; и
R3D представляет собой H или C1-C4алкил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN и 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Вариант осуществления AA. Соединение варианта осуществления A или соединение формулы 1, как описано в кратком описании изобретения, где
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой N или CR1, при условии, что не более 3 из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляют собой N;
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF5, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, SOnR2A, C1-C4галогеналкил или C3-C6циклоалкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C3-C7циклоалкилкарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C4-C8циклоалкилалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6алкоксигалогеналкил, C2-C6алкоксиалкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C2-C6цианоалкокси, C2-C4алкилтиоалкил, Si(CH3)3, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый из R1A, R2A и R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3B независимо представляет собой H, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
Вариант осуществления A. Соединение варианта осуществления AA, где -Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Z представляет собой O;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF5, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, C2-C4алкилтиоалкил, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-);
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C4-C8алкилциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C6цианоалкил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0, 1 или 2.
Вариант осуществления B. Соединение варианта осуществления A, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкокси, C3-C4галогеналкенилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4галогеналкинил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил, C2-C6галогеналкоксиалкил, C2-C6цианоалкил, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0 или 1.
Вариант осуществления C. Соединение варианта осуществления B, где
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или CH3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил; и
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления C, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Вариант осуществления E. Соединение согласно варианту осуществления C, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:
5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2), |
5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5), |
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7), |
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10), |
5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18), |
2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52), |
2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54), |
3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58), |
3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59), |
5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 141), |
5-хлор-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 166), |
5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 147), |
3-[(5-фтор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 79), |
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-фторфенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 178), |
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 274), |
5-хлор-2-[2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 138), |
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-(дифторметил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 194), |
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253), |
3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-имидазол-1-ил]бензонитрила (соединения 252), |
5-бром-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 305) и |
5-хлор-2-[3-фтор-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина. |
Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.
Вариант осуществления Ap. Соединение краткого описания изобретения, где
каждый из Y1 и Y4 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y3 представляет собой CR1; или
каждый из Y1 и Y3 независимо представляет собой N или CR1; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C3-C4алкенилокси, C3-C4алкинилокси, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1 или 2;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=N)(R3D)H, C1-C4алкокси, C2-C4цианоалкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E или C3-C6циклоалкил;
каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении;
каждый n независимо представляет собой 0 или 2;
R1A представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R3E представляет собой C1-C4алкил;
R3A представляет собой C1-C4алкил;
R3B представляет собой H или C1-C4алкил;
R3C представляет собой H или C1-C4алкил; и
R3D представляет собой H или C1-C4алкил.
Вариант осуществления Bp. Соединение варианта осуществления A, где
Y1 представляет собой N или CR1; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1;
Z представляет собой O;
R1 представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкил или SCF3;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
m равен 0 или 1;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4алкокси, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C2-C4алкоксиалкил или C1-C4галогеналкил; и
каждый R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.
Вариант осуществления Cp. Соединение варианта осуществления B, где
Y1 представляет собой N; и каждый из Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R2 представляет собой галоген или CH3;
m равен 1;
R3 независимо представляет собой галоген, циано, амино или C1-C4алкил; и
R3 присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.
Вариант осуществления Dp. Соединение варианта осуществления B, где
Y1 представляет собой N; и каждый из Y2 и Y4 представляет собой CH; и Y3 представляет собой CR1;
R1 представляет собой галоген или C1-C4галогеналкил;
R2 представляет собой галоген; и
m равен 0.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:
5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина соединения 2);
5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5);
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина соединения 7);
2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10);
5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18);
2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52);
2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54);
3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58) и
3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59).
Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в месторасположение растительности гербицидно эффективных количеств соединений согласно настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения описанных выше вариантов осуществления. Соединения согласно настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков на сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно на сельскохозяйственных культурах, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.
Также заслуживают внимание в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции согласно настоящему изобретению, содержащие соединения вариантов осуществления, описанных выше.
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, ее N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина и (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосаминаммония, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).
“Ингибиторы фотосистемы II” (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в нише связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, прохождение которых через фотосистему II заблокировано, переносятся посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Ниша связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.
“Ингибиторы AHAS” (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактатсинтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза ДНК и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-иод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.
“Ингибиторы ACCазы” (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран, и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующее отсутствие образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризома прекращается, и меристемы побега и почки ризома начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе растворенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил.
Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост во многих растительных тканях. “Миметики ауксина” (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, таким образом вызывая неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели растения у чувствительных видов. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые сложные эфиры и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галоксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат.
“Ингибиторы EPSP (5-енолпирувилшикимат-3-фосфат)синтазы” (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат синтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко поглощаются через листву растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к этой группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом).
“Диверторы электронов фотосистемы I” (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются крайне реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это разрушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы “протекают”, что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этого второго типа ингибиторов фотосинтеза включают дикват и паракват.
“Ингибиторы PPO” (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию очень реакционноспособных соединений у растений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенцил, сульфентразон, тидиазимин, тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат) и 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион.
“Ингибиторы GS (глутаминсинтазы)” (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который растения используют для превращения аммония в глутамин. Следовательно, аммоний накапливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения, вероятно, происходит вследствие объединенных воздействий токсичности аммония и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глуфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глуфосинат-аммоний и другие производные фосфинотрицина, глуфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.
“Ингибиторы элонгазы VLCFA (жирных кислот с очень длинной цепью)” (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или около них, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание на поверхности листьев и обеспечивают стабильность зерен пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе растворенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды.
“Ингибиторы транспорта ауксина” (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как, например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).
“PDS (ингибиторы фитоен-десатуразы)” (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоен-десатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон норфлурзон и пиколинафен.
“Ингибиторы HPPD (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа)” (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфатол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид.
Ингибиторы HST (гомогентизат-соленезил-трансферазы) (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.
Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:
где Rd1 представляет собой H, Cl или CF3; Rd2 представляет собой H, Cl или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой H, Cl или CF3; Rd5 представляет собой CH3, CH2CH3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой OH или -OC(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой H, F, Cl, CH3 или CH2CH3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой H, CH3 или CH2CH3; Re4 представляет собой H, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или CH2CH3; Re6 представляет собой H, CH3, CH2CHF2 или C≡CH; Re7 представляет собой OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и Ae8 представляет собой N или CH.
Ингибиторы биосинтеза целлюлозы (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными, если используется предварительное внесение или внесение непосредственно после прорастания на молодые или быстрорастущие растения. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, диклобенил, флупоксам, индазифлам (N2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
Другие гербициды (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, как, например, средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают гербициды с неизвестными способами действия, или не попадающие в конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
“Антидоты гербицидов” (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидный состав для устранения или снижения фитотоксичных эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают, но без ограничения, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксалан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660).
Один или несколько из следующих способов и вариаций, как описано на схемах 1-14, можно применять для получения соединения формулы 1. Определения Y1, Y2, Y3 Y4, R1, R2 и R3 в соединениях формул 1-14 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании изобретения, если не указано иное. Соединения формул 1A-1H, 2A-2L, 4A и 6A представляют собой различные подгруппы соединения формул 1, 2, 4 и 6, и все заместители для формул 1, 2, 4 и 6 определены выше для формулы 1, если не указано иное.
Как показано на схеме 1, соединение формулы 1 может быть получено при помощи нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 2 в подходящем растворителе, таком как ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 3 (где LG представляет собой галоген или SO2Me). Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 50 до 110°C.
Схема 1
Как показано на схеме 2, соединение формулы 2A (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и RA представляет собой H или низший алкил) может быть получено с использованием реакции Бухвальда образования связи углерод-азот, катализируемой медью(I), в присутствии лиганда, такого как этилендиамин или циклогександиамин, путем нагревания соединения формулы 4 (где X представляет собой I или Br) в подходящем растворителе, таком как толуол, 1,4-диоксаны или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия, карбонат цезия или трехосновный фосфат калия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при приблизительно 110°C, как описано для способов образования связи углерод-азот, катализируемого медью, с использованием диаминовых лигандов, раскрытых в Surry and Buchwald, Chemical Science 2010, 1, 13-31. Специалист в данной области техники может получать соединение формулы 5 методами, раскрытыми в Comrehensive Heterocyclic Chemistry, Part II, 1996, parts 2, 3 & 4, Pergamon Press, publisher, edited by Alan. R. Katritzky & Charles W. Reese and CHC, Part I, 1984 и в серии The Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1981, publisher John Wiley & sons and Interscience Publishers Inc, 1953.
Схема 2
Фосфиновые лиганды также могут быть применимы для реакций аминирования, катализируемых палладием, для получения соединения формулы 2A. Обзор подходящих лигандов, оснований, растворителей, катализаторов и субстратов для использования с NH-содержащими гетероциклами (т.е. соединением формулы 5) можно обнаружить в Surry and Buchwald, Chemical Science 2011, 2, 27-50, и ссылках, упомянутых в этом документе. В частности, описаны условия для пиразолов и имидазолов с ариловыми или гетероариловыми галогенидами с использованием палладиевого катализатора, такого как Pd2(dba)3, с лигандами, такими как 2-ди-трет-бутилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. t-Bu-X-Phos) или 2-ди-трет-бутилфосфино-3,4,5,6-тетраметил-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. Me4-t-Bu-X-Phos), с основаниями, такими как Na+-O-t-Bu или K3PO4 в растворителях, таких как толуол или 1,4-диоксан при значениях температуры в диапазоне от 60 до 105°C. Альтернативные стратегии синтеза можно также обнаружить в Sorokin, Mini-Reviews in Organic Chemistry 2008, 5, 323-330; Bellina and Rossi, Advanced Synthesis & Catalysis 2010, 352, 1223-1276, и Beletskaya and Cheprakov, Organometallics 2012, 31, 7753-7808.
Как показано на схеме 3, соединение формулы 2B (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и RA представляет собой H или низший алкил) также может быть получено при помощи непосредственного нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 4A (т.е. соединения формулы 4, где X представляет собой F или Cl; и R3 представляет собой электроноакцепторную группу) в подходящем растворителе, таком как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидинон, и в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 120 до 160°C, но преобразование может быть выполнено при более высоких или низких значениях температуры, в зависимости от природы заместителей R3.
Схема 3
Как показано на схеме 4, соединение формулы 2C (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O) может быть получено путем снятия защиты с соединения формулы 2D (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой O; и RA представляет собой CH3 или -C(=O)CH3), с подходящим средством для снятия защиты. Подходящие реагенты для снятия защиты для метокси-группы (т.е. когда RA представляет собой CH3), такие как BBr3, AlCl3 и HBr в уксусной кислоте, можно использовать в присутствии растворителей, таких как толуол, дихлорметан и дихлорэтан при температуре от -80 до 120°C. Подходящие средства для снятия защиты для ацетокси-группы (т.е. когда RA представляет собой -C(=O)CH3) включают карбонат калия в метаноле или ацетат аммония в водном растворе метанола при комнатной температуре, их можно использовать, как описано в Biswanath Das, Tetrahedron 2003, 59, 1049-1054, и способах, упомянутых в нем. В качестве альтернативы, соединение формулы 2D можно объединять с Amberlyst 15© в метаноле (как рассмотрено в Biswanath Das, Tet. Lett. 2003, 44, 5465-5468) или объединять с ацетатом натрия в этаноле (как рассмотрено в T. Narender, et al. Synthetic Communications 2009, 39(11), 1949-1956. Другие пригодные фенольные защитные группы, подходящие для использования в получении соединения формулы 2C, могут быть обнаружены в Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991).
Схема 4
Как показано на схеме 5, соединение формулы 1B (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 1 в 3-положении) может быть получено путем “активации C-H” соединения формулы 1A (соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 0). Например, ацетат палладия(II) вместе либо с N-галогенсукцинимидом, PhI(OAc)2, N-фторпиридиния тетрафторборатом, либо с низший алкил-бороновой кислотой можно использовать для введения переменной R3 в качестве I, Br, Cl, -OAc, F и заместителей низшего алкила соответственно. Данные способы детально описаны в обзорах селективной активации связей C-H в Chemical Reviews 2010, 110, 575-1211, и ссылках, упомянутых в нем. Способы “активации C-H” можно также обнаружить в Wencel-Delord et al., Nature Chemistry 2013, 5, 369-375 и в серии обзоров “активация C-H” в Accounts of Chemical Research 2012, 45, 777-958, и ссылках, упомянутых в них.
Схема 5
Химический состав на основе “активации C-H” можно также использовать для получения соединения формул 2E (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O; RA представляет собой -C(O)CH3; иM равен 1 в 3-положении), как показано на схеме 6, с применением ацетата палладия(II) и (диацетоксииодо)бензола, как описано выше для схемы 5. Соединение формулы 2E может быть последовательно превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1.
Схема 6
Подобным образом, химический состав на основе “активации C-H” можно использовать для получения соединения формул 2F (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой S), как показано на схеме 7. Соединение формулы 6 может быть вначале превращено в соединение формулы 6A (т.е. соединение формулы 6, где орто “H” представляет собой X; и X представляет собой Br или I) путем применения постадийного введения заместителей с использованием “активации C-H”. Йодиды и бромиды формулы 6A можно затем дополнительно функционализировать путем опосредованного медью кросс-сочетания с тиомочевиной, как описано в Qi, Junsheng, Chin. J. Chem. 2010, 28, 1441-1443, с получением арилтиола после снятия защиты в кислотных условиях. При помощи реакций катализируемого палладием кросс-сочетания арилгалогенидов можно получить защищенные тиолы, с которых можно, в свою очередь, снять защиту либо в кислотных условиях, либо в основных условиях (например, фторид цезия) для получения соединения формулы 2F. Данные условия рассмотрены в Organ, Michael G., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3314-3322, и ссылках, упомянутых в нем. Также, соответствующие условия можно обнаружить в Takashiro Itoh, J. Org. Chem. 2006, 71, 2203-2206. Соединение формулы 2F может быть затем превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1. Соединения формулы 6 являются коммерчески доступными или их можно синтезировать при помощи способов, описанных в Heterocycles 2007, 71, 1467-1502, и ссылках в нем. См. также Lamberth, Org. Prep. Proced. Internat. 2002, 34, 98-102.
Схема 7
Как показано на схеме 8, функционализацию фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством электрофильного замещения, если любой (или все) из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляет собой CH, с получением соединения формулы 1D (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и любой (или все) из R1 является отличным от H). Подобным образом для соединения формулы 2H (соединение формулы 2A, где Z представляет собой O; и RA представляет собой CH3 или -(C=O)CH3). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и элементарные галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при значениях температуры от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4-.
Схема 8
Как показано на схеме 9, функционализацию фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством подходящих способов кросс-сочетания, как описано в V. Snieckus et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5062-5086, или Accounts of Chemical Research 2008, 41, 11, 1439-1564, и ссылках, упомянутых в них. Данные способы включают выбор приемлемой системы катализатора и реагента для превращения заместителя R1 (т.е. если любой из Y1, Y2, Y3 и Y4 представляет собой CR1; и R1 представляет собой галоген) с применением способов кросс-сочетания с получением соединений формулы 1F (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и R1 является отличным от галогена) или 2J (где Z представляет собой O; и RA представляет собой подходящую защитную группу, такую как CH3 или -C(=O)CH3). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при температуре от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y1=Y2-Y3=Y4-. Заместители CR1 на фрагменте -Y1=Y2-Y3=Y4- могут быть введены либо перед, либо после реакции сочетания, используемой для образования N-гетероциклической связи, рассматриваемой на схемах 2 и 3. Для реакций катализируемого палладием кросс-сочетания, подходящих для использования с данными типами гетероциклов, см. Gribble and Li Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 1, Pergamon Press, 2000, Gribble and Li, Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 2, Pergamon Press, 2007, и deMeijere and Diederich Eds., Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, Second Edition, John Wiley and Sons, 2004.
Схема 9
Продукты формулы 2K (соединение формулы 2, где Y1 представляет собой N, Y2 представляет собой CR1, Y3 представляет собой CR1, и Y4 представляет собой N) могут быть получены при помощи способов, показанных на схеме 10. Фенилгидразины формулы 7 можно вводить в реакцию с глиоксалем в уксусной кислоте, а затем с гидроксиламином в этаноле с образованием промежуточных соединений арилгидразоноксима формулы 8. Реакция соединения формулы 8 в пиридине с солью меди, такой как сульфат меди, обеспечивает получение промежуточных соединений 2-арилтриазол-1-оксида формулы 9. При обработке соединения формулы 9 тетрафторборатом триметилоксония получают соли 1-метокси-2-фенилтриазолия, которые могут вступать в реакцию с нуклеофилами R1 (например, галогенидами, цианидами или алкоксидами) с получением соединения формулы 2K (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O, и RA представляет собой подходящую защитную группу, такую как бензил или CH3). Этот способ можно также использовать для замещенных дикарбонильных соединений или их монооксимов вместо глиоксаля, что в результате приводит к получению соединений формулы 9, где R1 может быть различным алкилом после восстановления N-оксида. Для конкретных примеров данного перечня с рядом дикарбонильных соединений и нуклеофилов см. M. Begtrup in J. Chem. Society, Perkin Trans. 1 1981, 503-513, и Bull. Soc. Chim. Belg. 1997, 106, 717-727.
Схема 10
На схеме 11 фенол 2L вводят в реакцию с N,N-диметилтиокарбамоилхлоридом в N,N-диметилформамиде в присутствии сильного основания третичного амина, такого как 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или N-метилморфолин для кислотных фенолов (для менее кислотных фенолов преимущественным может быть предварительное депротонирование гидридом натрия) с образованием O-арил-N,N-диметилтиокарбамата формулы 10. Перегруппировка Ньюмана-Кварта соединения формулы 10 при значениях температуры в диапазоне от 200 до -300°C обеспечивает промежуточное соединение S-арилдиметилтиокарбамат формулы 11. Одностадийного снятия защиты с соединения формулы 11 легко достигают с использованием 10% водного раствора гидроксида натрия или метанольного раствора гидроксида калия с получением соответствующего арилтиола. При последующей реакции с соединением формулы 3 при комнатной температуре или чуть выше нее получают продукт 1G (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой S. Способы перегруппировок Ньюмана-Кварта рассмотрены в Lloyd-Jones, Guy C., Synthesis 2008, 661-689.
Схема 11
Как показано на схеме 12, соединения формулы 1H (соединение формулы 1, где Y1 представляет собой N, Y2 представляет собой N, Y3 представляет собой CR1 и Y4 представляет собой CR1) могут быть получены путем сочетания алкина с азидом формулы 12. Данный тип реакции зачастую называется “клик-химия” и хорошо известен специалистам в данной области техники. Обзор подходящих условий и катализаторов для сочетания алкинов с азидами (т.е. соединение формулы 12) можно обнаружить в Meldal and Tornøe in Chemial Reviews 2008, 108, 2952-3015, и ссылках, упомянутым в нем. Подходящие условия, как правило, включают медный катализатор с лигандами, такими как галогениды и аскорбат, в ряде органических растворителей, таких как трет-бутанол, метанол, диметилсульфоксид, диметилформамид, в дополнение к воде. Региоселективность данного сочетания может зависеть от природы R1, однако, ее можно контролировать при помощи выбора условий реакции, как, например, металлирование концевого алкина. Также следует отметить, что две группы R1 на алкине не должны быть одинаковыми. Например, см. Krasinski, Fokin, and Sharpless in Organic Letters, 2004, 6, 1237-1240.
Схема 12
Как показано на схеме 13, соединение формулы 12 может быть получено с использованием таких же способов, как описано на схеме 1.
Схема 13
Как показано на схеме 14, соединения формулы 13 могут быть получены путем диазотирования амина формулы 14 с последующим замещением азидом при использовании способов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Описания того, как можно достигнуть данного преобразования, раскрыты в Wu, Zhao, Lan, Cao, Liu, Jinag, and Li in The Journal of Organic Chemistry 2012, 77, 4261-4270, или в Barral, Moorhouse, and Moses in Organic Letters 2007, 9, 1809-1811. Примеры подходящих реагентов для диазотирования включают нитрит натрия и трет-бутилнитрит, и подходящие примеры источников азидов включают азид натрия и триметилсилилазид.
Схема 14
Специалисту в данной области будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие для обеспечения отличающихся соединений формулы 1. В качестве ценного ресурса, который просто и доходчиво иллюстрирует взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединения формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать через реакции, хорошо известные из уровня техники, такие как реакция Зандмейера, в различные галогениды, обеспечивая соединение формулы 1. Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативном порядке.
Считается, что некоторые реагенты и условия реакции, описанные выше для получения соединения формулы 1, могут не быть совместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими у промежуточных соединений. В данных случаях включение в синтез последовательностей обеспечения защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп будет способствовать в получении необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как изображено на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных традиционных стадий синтеза, не описанных подробно, для выполнения синтеза соединения формулы 1. Специалист в данной области техники также поймет, что может быть необходимым осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах в порядке, отличном от предполагаемого конкретным порядком, представленным для получения соединения формулы 1.
Специалисту в данной области также будет понятно, что соединение формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления для добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области, применяя предшествующее описание, может использовать настоящее изобретение в полном его объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходный материал для каждой стадии не обязательно должен быть получен посредством конкретного подготовительного действия, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указывается иное. Части и процентные соотношения для смесей хроматографических растворителей приводятся по объему, если не указано иное. Спектры 1H ЯМР регистрируются в ppm со сдвигом в сторону слабого поля от тетраметилсилана в CDCl3; “s” означает синглет, “d” означает дуплет, “t” означает триплет, “q” означает квартет, “m” означает мультиплет, “dd” означает двойной дуплет, “dt” означает двойной триплет, и “bs” означает широкий синглет.
ПРИМЕР СИНТЕЗА 1
Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2)
Стадия A.Получение 1-(2-метоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразола
2-Иоданизол (1,43 г, 6,12 ммоля) и 3-(трифторметил)-1H-пиразол (1,0 г, 7,4 ммоля) объединяли в 3 мл п-диоксана в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (1,78 г, 12,9 ммоля), йодид меди(I) (12 мг, 0,0612 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (70 мг, 0,61 ммоля), и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и разделяли слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом (2X). Объединенные органические слои промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 2,2 г масла. При помощи колоночной хроматографии посредством 40 г силикагеля с использованием градиента гексанов к 11% этилацетату в гексанах получали 0,25 г соединения, указанного в заголовке, в виде масла.
1H ЯМР δ 8,05 (с, 1H), 7,72 (д, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,05-7,12 (м, 2H), 6,67 (с, 1H), 3,89 (c, 3H).
Стадия B. Получение 2-[3-(трифторметил)-1
H
-пиразол-1-ил]фенола
1-(2-Mетоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт стадии A) (0,21 г, 0,87 ммоля) растворяли в 4,4 мл дихлорметана в атмосфере азота. Раствор 1M раствора трибромида бора в дихлорметане (0,96 мл, 0,96 ммоля) затем добавляли по каплям при комнатной температуре. Полученный в результате раствор коричневого цвета перемешивали при комнатной температуре в течение трех часов. Раствор затем выливали в смесь льда и деионизированной воды. Смесь разбавляли дихлорметаном и отделяли водный слой. Водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 150 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 10,12 (шир.с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,28 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,78 (д, 1H).
Стадия C. Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1
H
-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
2-[3-(Трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол (т.е. продукт стадии B), (70 мг, 0,31 ммоля) и 2,5-дихлор-пиримидин (50 мг, 0,337 ммоля) объединяли в 2 мл ацетонитрила в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (128 мг, 0,920 ммоля) и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали и разбавляли деионизированной водой и этилацетатом. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 100 мг твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 23 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 2
Получение 5-хлор-2-[2-(1
H
-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 12)
Стадия A. Получение 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола
2-Иодфенол (13,4 г, 60,9 ммоля) и 1H-пиразол (5,0 г, 74 ммоля) растворяли в 30 мл п-диоксана и 30 мл толуола в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (21,0 г, 152 ммоля), и реакционную смесь барботировали азотом в течение десяти минут. Последовательно добавляли йодид меди(I) (2,9 г, 15,22 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (3,66 мл, 30,4 ммоля), затем реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой, этилацетатом и насыщенным водным раствором EDTA. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 13 г твердого вещества коричневого цвета. При помощи хроматографии посредством 120 граммов диоксида кремния с элюированием 10% этилацетата в гексанах получали 5,08 г соединения, указанного в заголовке, в виде жидкости.
1H ЯМР δ 10,12 (с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,79 (д, 1H).
Стадия B. Получение 5-хлор-2-[2-(1
H
-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола (5,08 г, 31,7 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 7,88 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,58 (д, 1H), 7,43 (т, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 3
Получение 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7)
Стадия A. Получение 2-[2-(4-бром-1
H
-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина
К 5-хлор-2-[2-(1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидину (т.е. продукту примера 2, стадии B) (7,88 г, 28,9 ммоля), растворенному в 40 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота, добавляли N-бромсукцинимид (5,66 г, 31,8 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали при 80°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, солевым раствором, затем концентрировали с получением 10,98 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 8,92 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 4
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил-окси)]-2-[4-(трифторметил)-1
H
-пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 58)
Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
К раствору 2-фтор-3-гидроксибензонитрила (0,92 г, 6,7 ммоля) и 4-(трифторметил)-
1H
-пиразола (1,0 г, 7,3 ммоля), растворенному в 14 мл
N,N-
диметилацетамида в атмосфере азота, добавляли порошкообразный карбонат калия (2,78 г, 20,1 ммоля). Полученную в результате смесь затем нагревали при 153°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и слои разделяли. Водный слой экстрагировали (4X) этилацетатом, и объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, а затем - солевым раствором. Объединенные органические слои высушивали над MgSO
4
, фильтровали и концентрировали с получением 1,58 г масла. При помощи хроматографии посредством 40 г силикагеля с элюированием градиентом 20-40% этилацетата в гексанах получали 1,37 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 680 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 9,86 (шир.с, 1H), 8,64 (с, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,37 (м, 1H).
Стадия B. Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1
H
-пиразол-1-ил]бензонитрила
К перемешанной смеси 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта примера 4, стадии A) (0,15 г, 0,592 ммоля) и 2,5-дихлорпиримидина (0,10 г, 0,65 ммоля) в 1,5 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота добавляли порошкообразный карбонат калия (0,25 г, 1,77 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали до 100°C в течение примерно 1 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром, объединяли и промывали (3X) деионизированной водой, а затем солевым раствором, затем высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением 0,23 г масла, которое затвердевало при отстаивании. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов и диэтилового эфира с получением 154 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 5
Получение 2-[2-(4-бром-2
H
-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54)
Стадия A.Получение 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]2-оксима
К перемешанному раствору 40% глиоксаля (8,06 мл, 70,2 ммоля, 1,7 экв.) в воде (275 мл) добавляли раствор 2-метоксифенилгидразина гидрохлорида (7,22 г, 41,3 ммоля, 1,0 экв.) в 50% уксусной кислоты (18 мл). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч. Образованный осадок коричневого цвета собирали путем фильтрации. Осадок растворяли в этаноле (82 мл) и в раствор добавляли 50% водн. гидроксиламина (5,06 мл, 82,6 ммоля, 2,0 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч, затем концентрировали in vacuo до объема приблизительно 5 мл, а затем разбавляли водой. Смесь экстрагировали этилацетатом (3×50 мл) и объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (4,40 г), которое использовали непосредственно на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия B.Получение 2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксида
К перемешанному раствору 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]-2-оксима (4,40 г, 22,8 ммоля, 1,0 экв.) в пиридине (100 мл) добавляли раствор CuSO4 5H2O (11,4 г, 45,5 ммоля, 2,0 экв.) в воде (55 мл). Реакционную смесь нагревали до температуры возврата флегмы при 100°C в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды и подкисляли концентрированной хлористоводородной кислотой до образования осадка зеленого цвета. Смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite®. Водный слой отделяли и экстрагировали этилацетатом (2×50 мл). Объединенные органические слои промывали водным раствором 1 н хлористоводородной кислоты, а затем - солевым раствором. Органический слой высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (2,80 г), которое не нуждалось в дополнительной очистке.
1H ЯМР δ 7,74 (д, 1H), 7,55 (т, 1H), 7,46 (с, 1H), 7,43 (д, 1H), 7,15-7,06 (м, 2H), 3,85 (c, 3H).
Стадия C.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида
2-(2-Mетоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксид (т.е. продукт из примера 5, стадии B) (0,500 г, 2,61 ммоля, 1,0 экв.), растворенный в 1:1 смеси хлороформа (5 мл) и воды (5 мл), охлаждали до 0°C. Добавляли карбонат натрия (0,387 г, 3,65 ммоля, 1,4 экв.) с последующим добавлением брома (0,336 мл, 6,52 ммоля, 2,5 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 48 ч, затем гасили насыщенным водным раствором тиосульфата натрия и экстрагировали дихлорметаном (3×10 мл). Органические слои объединяли, высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием этилацетатом в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,250 г).
1H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,66-7,50 (м, 1H), 7,40 (дд, 1H), 7,14-7,05 (м, 2H), 3,84 (c, 3H).
Стадия D.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола
Перемешанную смесь 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида (т.е. продукта из примера 5, стадии C) (0,250 г, 0,926 ммоля, 1,0 экв.) и треххлористого фосфора (0,242 мл, 2,78 ммоля, 3,0 экв.) нагревали до температуры возврата флегмы при 80°C в течение 2 ч., затем охлаждали до 0°C и разбавляли дихлорметаном (10 мл). По каплям добавляли метанол (5 мл) с последующим добавлением воды (15 мл). Водный слой отделяли и экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,170 г) в виде твердого вещества белого цвета.
1
H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,49 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,10-6,95 (м, 2H), 3,87 (c, 3H).
Стадия E.Получение 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола
К раствору 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола (т.е. продукта примера 5, стадии D) (0,150 г, 0,590 ммоля, 1,0 экв.) в дихлорметане при 0°C добавляли 1,0M раствор трибромида бора в дихлорметане (2,95 мл, 2,95 ммоля, 5,0 эквив.). Реакционную смесь нагревали до температуры окружающей среды и перемешивали в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и медленно гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (5 мл). Двухфазную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Фазы разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,135 г) в виде твердого вещества белого цвета.
1H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,05 (дд, 1H), 7,81 (с, 1H), 7,30-7,23 (м, 1H), 7,14 (дд, 1H), 7,01-6,98 (м, 1H).
Стадия F. Получение 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина
К раствору 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола (т.е. продукта из примера 5, стадии E) (0,115 г, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) в ацетонитриле добавляли 2,5-дихлорпиримидин (71,4 мг, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) и карбонат калия (79,4 мг, 5,75 ммоля, 1,2 экв.). Реакционную смесь нагревали при 80°C в течение ночи. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite® и ополаскивали этилацетатом. Фильтрат концентрировали на диатомовом вспомогательном фильтрующем материале Celite® и очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-25% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (135 мг).
1H ЯМР δ 8,43 (с, 2H), 7,93 (дд, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,56-7,48 (м, 1H), 7,47-7,41 (м, 1H), 7,38 (дд, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 6
Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 80)
Стадия A. Получение 1-фенил-1
H
-пиразол-4-карбоксальдегида
Раствор 1-фенилпиразола (2,0 г, 13,87 ммоля) в TFA (17 мл) перемешивали в атмосфере азота и обрабатывали гексаметилентетрамином (2,92 г, 20,81 ммоля). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение ночи, а затем охлаждали и выливали в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия для доведения pH до 7. Водную фазу экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 2,78 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 40 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,72 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,44(с, 1H), 8,17 (с, 1H), 7,70 (м, 2H), 7,5 (м, 2H), 7,4 (м, 1H).
Стадия B.Получение 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола
1-Фенил-1H-пиразол-4-карбоксальдегид (т.е. продукт из примера 6, стадии A), (529 мг, 3,07 ммоля) нагревали без примесей в DeoxyFluor® (1,0 мл, 5,22 ммоля) при 80°C в атмосфере азота в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли насыщенным водным раствором бикарбоната натрия. Водную фазу экстрагировали три раза дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,86 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,49 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,09 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,68 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,35 (т, 1H), 6,79 (т, 1H).
Стадия C.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата
1-Фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт из примера 6, стадии B), (0,49 г, 2,52 ммоля) перемешивали в 19 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали диацетатом йодбензола (0,89 г, 2,78 ммоля) и ацетатом палладия (28 мг, 0,126 ммоля) и нагревали до 100°C в течение трех часов. Смесь охлаждали и концентрировали от толуола с получением 0,68 грамма неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием 20% EtOAc-гексаны получали 0,41 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 7,93 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,61 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,25 (д, 1H), 6,78 (т, 1H), 2,218 (c, 3H).
Стадия D.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола
2-[4-(Дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетат (т.е. продукт из примера 6, стадии C), (0,41 г, 1,626 ммоля) растворяли в 13 мл метанола в атмосфере азота. Смесь обрабатывали 3 мл деионизированной воды, а затем - ацетатом аммония (1,0 г, 13,0 ммоля). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом, а затем разделяли между водой и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над Na2SO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,3 г твердого вещества. Неочищенный продукт обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 166 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,18 (с, 1H), 7,87 (с, 1H), 7,36 (д, 1H), 7,23 (т, 1H), 7,13 (д, 1H), 6,96 (т, 1H), 6,82 (т, 1H).
Стадия E.Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 6, стадии D), (161 мг, 0,766 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 170 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 7
Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253)
Стадия A. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1
H
-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина
5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидин (т.е. продукт из примера 6, стадии E), (285 мг, 0,883 ммоля) растворяли в 6,3 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали ацетатом палладия (10 мг, 0,044 ммоля) и N-йодсукцинимидом (220 мг, 0,971 ммоля), а затем нагревали при 100°C в течение четырех часов. Смесь охлаждали, а затем концентрировали под вакуумом от толуола. Полученную в результате смесь разделяли в насыщенном водном растворе NaHCO3 и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором NaHCO3, солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,46 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H).
Стадия B.Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 7, стадии A), (0,23 г, 0,513 ммоля) растворяли в 2,85 мл N,N-диметилацетамида. Смесь обрабатывали цианидом меди(I) (0,07 г, 0,770 ммоля) и нагревали при 130°C в течение ночи. Смесь охлаждали, а затем разбавляли EtOAc. Смесь фильтровали через подушку из целита и ополаскивали EtOAc. Фильтрат дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, один раз солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,29 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 0,13 г. Твердое вещество растирали в порошок с гексанами и некоторым количеством Et2O с получением 56 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,78 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,61 (м, 2H), 6,68 (т, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 8
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1-пиразолил]бензонитрила (соединения 134)
Стадия A. Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1
H
-пиразол-5-амина
1-Фенил-1H-пиразол-5-амин (5,0 г, 31,41 ммоля) растворяли в 25 мл дихлорметана в атмосфере азота. Смесь охлаждали до 0°C и обрабатывали 2 мл пиридина. Трифторметилсульфенилхлорид (3 мл) конденсировали в капельную воронку для газа перед добавлением в течение 40 минут при температуре ≤ 5°C. Добавляли дополнительный 1 мл трифторметилсульфенилхлорида. Обеспечивали нагревание реакционной смеси до температуры окружающей среды, ее разбавляли дихлорметаном и дважды промывали насыщенным водным раствором NaHCO3, солевым раствором, высушивали над MgSO4 и концентрировали с получением 8 граммов твердого вещества. Неочищенное твердое вещество обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 6,98 г твердого вещества, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 7,50-7,58 (m, 5H), 7,41 (t,1H), 4,40 (шир.с,2H).
Стадия B.Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола
1-Фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-5-амин (т.е. продукт из примера 8, стадии A), (1,0 г, 3,86 ммоля) растворяли в 19 мл THF в атмосфере азота. Смесь обрабатывали изопентилнитритом (1,036 мл, 7,71 ммоля), а затем нагревали при 68°C в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали и концентрировали с получением 1,7 г жидкого вещества. Смесь помещали в гексаны и концентрировали с получением 1,2 г твердого вещества. Твердое вещество помещали в гексаны и отфильтровывали с получением 218 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества. Фильтрат концентрировали при помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием гексанов с получением 0,8 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,16 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,70 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,36 (т, 1H).
Стадия C. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии C, с использованием 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола (т.е. продукта из примера 8, стадии B) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола с получением 0,43 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,00 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,63 (д, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,39 (т, 1H), 7,27 (д, 1H), 2,20 (с, 3H).
Стадия D. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии D, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата (т.е. продукта из примера 8, стадии C) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата с получением 0,10 г соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,22 (с, 1H), 7,89 (с, 1H), 7,37 (д, 1H), 7,25 (т, 1H), 7,14 (д, 1H), 6,96 (т, 1H).
Стадия E. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 8, стадии D) (0,4 г, 1,537 ммоля) вместо (2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола), с получением 114 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H).
Стадия F.Получение 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии A, с использованием 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии E) (0,29 г, 0,778 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина, с получением 270 мг соединения, указанного в заголовке.
1H ЯМР δ 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H),) 7,28-7,37 (м, 2H).
Стадия G.Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила
Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии B, с использованием 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии F) (0,26 г, 0,521 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина, с получением 103 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению.
1H ЯМР δ 8,36 (с, 2H), 8,01 (с,1H), 7,78 (s&d, 2H), 7,63 (2x t, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 9
Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 143)
5-Хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 8, стадии E) (80 мг, 0,214 ммоля) растворяли в ацетоне в атмосфере азота. Смесь обрабатывали водой и Oxone® (0,20 г, 0,322 ммоля), а затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом и разбавляли водой и дихлорметаном. Фазы разделяли и водную фазу дважды экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали 1x солевым раствором, высушивали над MgSO4 и концентрировали с получением 0,13 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле посредством колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 50 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,43 (с, 1H), 8,40(с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (д, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 10
Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 160)
Стадия A. Получение 2-азидофенола
К раствору трет-бутилнитрита (4,91 мл, 41,2 ммоля, 1,5 эквив.) и 2-аминофенола (3,00 г, 27,5 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (92 мл) при 0°C по каплям добавляли азидотриметилсилан (4,38 мл, 33,0 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь удаляли с ледяной бани и перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом на Celite® и очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием 0-10% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (3,55 г).
1H ЯМР δ 7,11 - 7,03 (м, 2H), 6,97 - 6,90 (м, 2H), 5,35 (с, 1H).
Стадия B.Получение 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина
К раствору 2-азидофенола (т.е. продукта из примера 10, стадии A) (3,55 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) и 2,5-дихлорпиримидина (3,91 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (87 мл) добавляли порошкообразный карбонат калия (4,35 г, 31,4 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь нагревали до 70°C в течение 4 ч. Смесь охлаждали до температуры окружающей среды и фильтровали через небольшую подушку из Celite®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (4,44 г).
1H ЯМР δ 8,48 (с, 2H), 7,37 - 7,29 (м, 1H), 7,25 - 7,17 (м, 3H).
Стадия C.Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина
К раствору 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина (т.е. продукта из примера 10, стадии B) (0,437 г, 1,76 ммоля, 1,0 эквив.) и циклопропилацетилена (0,179 мл, 2,12 ммоля, 1,2 эквив.) в трет-бутаноле (3 мл) и воде (3 мл) добавляли CuSO4·5H2O (43,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.) и L-аскорбат натрия (34,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 18 ч. Реакционную смесь фильтровали через небольшую подушку из Celite®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества (0,461 г).
1H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,83 (дд, J=8,0, 1,7 Гц, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,53 - 7,49 (м, 1H), 7,47 - 7,41 (м, 1H), 7,35 (дд, J=8,2, 1,4 Гц, 1H) 1,95 - 1,87 (м, 1H), 0,95 - 0,90 (м, 2H), 0,85 - 0,78 (м, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 11
Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола (соединения 298)
Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты
Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта из примера 4, стадии A) (1,25 г, 4,94 ммоля) в смеси уксусной кислоты (6 мл) и концентрированной серной кислоты (6 мл) нагревали при 105°C в течение 35 минут. Реакционную смесь выливали в 200 г смеси льда и воды. Взвесь насыщали хлоридом натрия. После перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч. твердое вещество собирали путем фильтрации, промывали водой и высушивали под потоком азота под вакуумом с получением 0,9 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества рыжевато-коричневого цвета.
1H ЯМР (ДМСО-д6) δ 8,5 (с, 1H), 8,02 (с, 1H), 7,41 (т, 1H), 7,26 (д, 1H), 7,22 (д, 1H).
Стадия B.Получение метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты
К раствору 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии A) (670 мг, 2,45 ммоля) в смеси метанола (3 мл) и дихлорметана (3 мл) медленно добавляли раствор триметилсилилдиазометана (2,4 мл 2M раствора в гексане). После перемешивания в течение нескольких минут при комнатной температуре растворитель выпаривали под потоком азота и реакционную смесь очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 40 г силикагеля с элюированием градиентом 0-60% этилацетата в гексане с получением 530 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,20 (шир.с, 1H), 8,00 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,45 (д, 1H), 7,37 (т, 1H), 7,25 (д, 1H).
Стадия C. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида
Раствор метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии B) (376 мг, 1,31 ммоля) и гидрата гидразина (1,5 мл) в этаноле (4 мл) нагревали при 78°C в течение 2,5 дней. Реакционную смесь разбавляли 80 мл этилацетата и промывали 40 мл воды. Этилацетатную фазу фильтровали через целитную трубку Varian Chem Elut и концентрировали с получением неочищенного твердого вещества. Ее растирали в порошок с дихлорметаном, фильтровали и собирали с получением 240 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.
1H ЯМР (ДМСО-д6) δ 10,4 (шир.с, 1H), 9,35 (с, 1H), 8,42 (с, 1H), 7,96 (с, 1H), 7,35 (т, 1H), 7,12 (д, 1H), 6,92 (д, 1H), 4,21 (шир.с, 2H).
Стадия D. Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола
Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида (т.е. продукта из примера 11, стадии C) (189 мг, 0,66 ммоля), гидрата толуолсульфоновой кислоты (22 мг) в триэтилортоформиате (6 мл) нагревали при 120°C в течение 27 ч. Растворитель выпаривали под потоком азота и неочищенную реакционную смесь очищали при помощи MPLC на 12 г силикагеля с элюированием градиентом 0-80% этилацетата в гексане с получением 104 мг промежуточного фенола, который обрабатывали дихлорпиримидином (166 мг) и карбонатом цезия (617 мг) в ацетонитриле (5 мл) при 48°C в течение 18 ч. После выпаривания неочищенную реакционную смесь объединяли с ранее полученной партией (55 мг промежуточного фенола, 80 мг дихлорпиримидина, 260 мг карбоната цезия) и очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 24 г силикагеля с элюированием 0-80% этилацетата в гексане с получением 120 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.
1H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 8,32 (с, 1H), 8,12 (с, 1H), 7,90 (с, 1H), 7,72 (м, 3H), 7,55 (д, 1H).
С помощью процедур, описанных в данном документе, вместе со способами, известными в уровне техники, могут быть получены следующие соединения из таблиц 1-1584. Далее приведены сокращения, применяемые в таблицах: i означает изо, c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил, c-Pr циклопропил, c-Bu означает циклобутил, Ph означает фенил, OCH3 означает метокси, OEt означает этокси, -CN означает циано, -NO2 означает нитро, S(O)Me означает метилсульфинил, и S(O)2CH3 означает метилсульфонил.
Таблица 1 R2=Cl; Z=O; и R3=H (m=0) |
|
Y1, Y2, Y3 и Y4 | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCHF2 и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCF3 и Y4=CH |
Y1=CCH3, Y2=CH, Y3=CCH3 и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CBr и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CBr, Y3=CBr и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCl и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCl, Y3=CCl и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCH3 и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=CCHO и Y4=CH |
Y1=CH, Y2=CCH3, Y3=CCH3 и Y4=CH | Y1=CH, Y2=N, Y3=COCH3 и Y4=CH |
Y1=CCF3, Y2=CH, Y3=CCF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CH, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CF3, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCl, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CBr, Y3=N и Y4=CBr |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CF и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCH3, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCH3 | Y1=N, Y2=CF, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CHF2, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCl, Y3=N и Y4=CCl |
Y1=N, Y2=CCI, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CHF2, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCl и Y4=CH | Y1=N, Y2=CBr, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCH2CH3 | Y1=N, Y2=CPh, Y3=N и Y4=CH |
Y1=N, Y2=COCH3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CH и Y4=CH |
Y1=N, Y2=COCHF2, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CI и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCN | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH3F и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CC(=O)OCH3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCl и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CF, Y3=CH и Y4=CF | Y1=N, Y2=N, Y3=CCHF2 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CCF3 | Y1=N, Y2=N, Y3=CBr и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CPh | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH и Y4=CCH3 | Y1=N, Y2=N, Y3=CF и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CBr и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CPh и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHO и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCHF2 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(i-Pr) и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2F и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(CHC=CH) и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSCHF2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(i-Pr) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSO2CF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2C≡CH и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2SCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CSCHF2 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CF, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CSO2CF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2SCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCF3 | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CBr | Y1=N, Y2=N, Y3=CCN и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CN и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2CH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2CN и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCHF2 | Y1=N, Y2=N, Y3=C(n-Pr) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=COCF3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CC≡CH и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCN и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH=CH2 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCF3 | Y1=N, Y2=N, Y3=CC≡CCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCHF2 | Y1=N, Y2=N, Y3=CSCF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CCH3 | Y1=N, Y2=N, Y3=CSO2CH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CPh и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CHCH2 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CC(=O)OCH3 | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CH2CF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=CBr | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCF2CF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCF2CF2H и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2CF3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(n-Pr) и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=COCH2C≡CH и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCCH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CSOCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHF2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CCH2OCH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSCF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклогексил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSO2CH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклопентил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CHCH2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(Циклопропил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHF2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-тиофенил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CI и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(2-тиофенил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CCl | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-пиридил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCN, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(2-пиридил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(4-пиридил) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCHF2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3-CF3-Ph) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=COCF3 | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-F-Ph) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CPh, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-Cl-Ph) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CC(=O)OCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=C(3,5-ди-Br-Ph) и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH и Y4=CCl | Y1=N, Y2=N, Y3=C(C=O)CH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=CCHF2 | Y1=N, Y2=N, Y3=C(C=CH2)CH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=2=N, Y3=C(C=NOH)CH3 и Y4=CH |
Y1=N, Y2=CCl, Y3=CCl и Y4=CH | Y1=N, Y2=N, Y3=CSi(CH3)3 и Y4=N |
Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CH, и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CBr и Y4=CH | Y1=N, Y2=CF, Y3=CH, и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CPh, Y3=C, и Y4=N |
Y1=N, Y2=CCH2CH3, Y3=CH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCl, Y3=CCl, и и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCF2CF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCHF2, Y3=CH и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CF3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CBr, Y3=CH и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=C(c-Pr) и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CCF3 и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCHCH2 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCF3, Y3=CH, и и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=COCH2CCH и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCl, Y3=CH, и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CSOCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CCH3, Y3=CCH3, и Y4=N |
Y1=N, Y2=CH, Y3=CCH2OCH3 и Y4=CH | Y1=N, Y2=CBr, Y3=CBr, и и Y4=N |
Y1=N, Y2=N, Y3=CF и Y4=CH | |
Y1=N, Y2=N, Y3=CI и Y4=CH |
Настоящее раскрытие также включает таблицы 2-1584. Каждая таблица составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что заголовок строки в таблице 1 (т.е. "R2=Cl; Z=O; и R3=H (m=0).") заменен на соответствующий заголовок строки, показанный ниже.
Таблица | Строка заголовка |
2 | R2=F, Z=O, R3=H (m=0) |
3 | R2=F, Z=O, R3=3-F |
4 | R2=F, Z=O, R3=3-Cl |
5 | R2=F, Z=O, R3=3-Br |
6 | R2=F, Z=O, R3=3-I |
7 | R2=F, Z=O, R3=3-CN |
8 | R2=F, Z=O, R3=3-NO2 |
9 | R2=F, Z=O, R3=3-OMe |
10 | R2=F, Z=O, R3=3-OCF3 |
11 | R2=F, Z=O, R3=3-CF3 |
12 | R2=F, Z=O, R3=3-CHF2 |
13 | R2=F, Z=O, R3=3-CH2F |
14 | R2=F, Z=O, R3=3-CHO |
15 | R2=F, Z=O, R3=3-Me |
16 | R2=F, Z=O, R3=3-Et |
17 | R2=F, Z=O, R3=3-Этинил |
18 | R2=F, Z=O, R3=3-Этенил |
19 | R2=F, Z=O, R3=3-SO2Me |
20 | R2=F, Z=O, R3=3-OAc |
21 | R2=F, Z=O, R3=3-c-Pr |
22 | R2=F, Z=O, R3=3-i-Pr |
23 | R2=F, Z=O, R3=3-Ph |
24 | R2=F, Z=S, R3=3-F |
25 | R2=F, Z=S, R3=3-Cl |
26 | R2=F, Z=S, R3=3-Br |
27 | R2=F, Z=S, R3=3-I |
28 | R2=F, Z=S, R3=3-CN |
29 | R2=F, Z=S, R3=3-NO2 |
30 | R2=F, Z=S, R3=3-OMe |
31 | R2=F, Z=S, R3=3-OCF3 |
32 | R2=F, Z=S, R3=3-CF3 |
33 | R2=F, Z=S, R3=3-CHF2 |
34 | R2=F, Z=S, R3=3-CH2F |
35 | R2=F, Z=S, R3=3-CHO |
36 | R2=F, Z=S, R3=3-Me |
37 | R2=F, Z=S, R3=3-Et |
38 | R2=F, Z=S, R3=3-Этинил |
39 | R2=F, Z=S, R3=3-Этенил |
40 | R2=F, Z=S, R3=3-SO2Me |
41 | R2=F, Z=S, R3=3-OAc |
42 | R2=F, Z=S, R3=3-c-Pr |
43 | R2=F, Z=S, R3=3-i-Pr |
44 | R2=F, Z=S, R3=3-Ph |
45 | R2=F, Z=O, R3=4-F |
46 | R2=F, Z=O, R3=4-Cl |
47 | R2=F, Z=O, R3=4-Br |
48 | R2=F, Z=O, R3=4-I |
49 | R2=F, Z=O, R3=4-CN |
50 | R2=F, Z=O, R3=4-NO2 |
51 | R2=F, Z=O, R3=4-OMe |
52 | R2=F, Z=O, R3=4-OCF3 |
53 | R2=F, Z=O, R3=4-CF3 |
54 | R2=F, Z=O, R3=4-CHF2 |
55 | R2=F, Z=O, R3=4-CH2F |
56 | R2=F, Z=O, R3=4-CHO |
57 | R2=F, Z=O, R3=4-Me |
58 | R2=F, Z=O, R3=4-Et |
59 | R2=F, Z=O, R3=4-Этинил |
60 | R2=F, Z=O, R3=4-Этенил |
61 | R2=F, Z=O, R3=4-SO2Me |
62 | R2=F, Z=O, R3=4-OAc |
63 | R2=F, Z=O, R3=4-c-Pr |
64 | R2=F, Z=O, R3=4-i-Pr |
65 | R2=F, Z=O, R3=4-Ph |
66 | R2=F, Z=O, R3=5-F |
67 | R2=F, Z=O, R3=5-Cl |
68 | R2=F, Z=O, R3=5-Br |
69 | R2=F, Z=O, R3=5-I |
70 | R2=F, Z=O, R3=5-CN |
71 | R2=F, Z=O, R3=5-NO2 |
72 | R2=F, Z=O, R3=5-OMe |
73 | R2=F, Z=O, R3=5-OCF3 |
74 | R2=F, Z=O, R3=5-CF3 |
75 | R2=F, Z=O, R3=5-CHF2 |
76 | R2=F, Z=O, R3=5-CH2F |
77 | R2=F, Z=O, R3=5-CHO |
78 | R2=F, Z=O, R3=5-Me |
79 | R2=F, Z=O, R3=5-Et |
80 | R2=F, Z=O, R3=5-Этинил |
81 | R2=F, Z=O, R3=5-Этенил |
82 | R2=F, Z=O, R3=5-SO2Me |
83 | R2=F, Z=O, R3=5-OAc |
84 | R2=F, Z=O, R3=5-c-Pr |
85 | R2=F, Z=O, R3=5-i-Pr |
86 | R2=F, Z=O, R3=5-Ph |
87 | R2=F, Z=O, R3=6-F |
88 | R2=F, Z=O, R3=6-Cl |
89 | R2=F, Z=O, R3=6-Br |
90 | R2=F, Z=O, R3=6-I |
91 | R2=F, Z=O, R3=6-CN |
92 | R2=F, Z=O, R3=6-NO2 |
93 | R2=F, Z=O, R3=6-OMe |
94 | R2=F, Z=O, R3=6-OCF3 |
95 | R2=F, Z=O, R3=6-CF3 |
96 | R2=F, Z=O, R3=6-CHF2 |
97 | R2=F, Z=O, R3=6-CH2F |
98 | R2=F, Z=O, R3=6-CHO |
99 | R2=F F, Z=O, R3=6-Me |
100 | R2=F, Z=O, R3=6-Et |
101 | R2=F, Z=O, R3=6-Этинил |
102 | R2=F, Z=O, R3=6-Этенил |
103 | R2=F, Z=O, R3=6-SO2Me |
104 | R2=F, Z=O, R3=6-OAc |
105 | R2=F, Z=O, R3=6-c-Pr |
106 | R2=F, Z=O, R3=6-i-Pr |
107 | R2=F, Z=O, R3=6-Ph |
108 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-F |
109 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-F |
110 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-F |
111 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-F |
112 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
113 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
114 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
115 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
116 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
117 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
118 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
119 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
120 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
121 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
122 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
123 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
124 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
125 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
126 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
127 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
128 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
129 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
130 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
131 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
132 | R2=F, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
133 | R2=F, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
134 | R2=F, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
135 | R2=F, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
136 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
137 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
138 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
139 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
140 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
141 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
142 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
143 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
144 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
145 | R2=F, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
146 | R2=Br, Z=O, R3=H (m=0) |
147 | R2=F, Z=O, R3=3-F |
148 | R2=F, Z=O, R3=3-Cl |
149 | R2=F, Z=O, R3=3-Br |
150 | R2=F, Z=O, R3=3-I |
151 | R2=F, Z=O, R3=3-CN |
152 | R2=F, Z=O, R3=3-NO2 |
153 | R2=F, Z=O, R3=3-OMe |
154 | R2=F, Z=O, R3=3-OCF3 |
155 | R2=F, Z=O, R3=3-CF3 |
156 | R2=F, Z=O, R3=3-CHF2 |
157 | R2=F, Z=O, R3=3-CH2F |
158 | R2=F, Z=O, R3=3-CHO |
159 | R2=F, Z=O, R3=3-Me |
160 | R2=F, Z=O, R3=3-Et |
161 | R2=F, Z=O, R3=3-Этинил |
162 | R2=F, Z=O, R3=3-Этенил |
163 | R2=F, Z=O, R3=3-SO2Me |
164 | R2=Br, Z=O, R3=3-OAc |
165 | R2=Br, Z=O, R3=3-c-Pr |
166 | R2=F, Z=O, R3=3-i-Pr |
167 | R2=F, Z=O, R3=3-Ph |
168 | R2=F, Z=O, R3=3-F |
169 | R2=F, Z=O, R3=3-Cl |
170 | R2=F, Z=O, R3=3-Br |
171 | R2=F, Z=O, R3=3-I |
172 | R2=Br, Z=S, R3=3-CN |
173 | R2=Br, Z=S, R3=3-NO2 |
174 | R2=Br, Z=S, R3=3-OMe |
175 | R2=Br, Z=S, R3=3-OCF3 |
176 | R2=Br, Z=S, R3=3-CF3 |
177 | R2=Br, Z=S, R3=3-CHF2 |
178 | R2=Br, Z=S, R3=3-CH2F |
179 | R2=Br, Z=S, R3=3-CHO |
180 | R2=Br, Z=S, R3=3-Me |
181 | R2=Br, Z=S, R3=3-Et |
182 | R2=Br, Z=S, R3=3-Этинил |
183 | R2=Br, Z=S, R3=3-Этенил |
184 | R2=Br, Z=S, R3=3-SO2Me |
185 | R2=Br, Z=S, R3=3-OAc |
186 | R2=Br, Z=S, R3=3-c-Pr |
187 | R2=Br, Z=S, R3=3-i-Pr |
188 | R2=Br, Z=S, R3=3-Ph |
189 | R2=Br, Z=O, R3=4-F |
190 | R2=Br, Z=O, R3=4-Cl |
191 | R2=Br, Z=O, R3=4-Br |
192 | R2=Br, Z=O, R3=4-I |
193 | R2=Br, Z=O, R3=4-CN |
194 | R2=Br, Z=O, R3=4-NO2 |
195 | R2=Br, Z=O, R3=4-OMe |
196 | R2=Br, Z=O, R3=4-OCF3 |
197 | R2=Br, Z=O, R3=4-CF3 |
198 | R2=Br, Z=O, R3=4-CHF2 |
199 | R2=Br, Z=O, R3=4-CH2F |
200 | R2=Br, Z=O, R3=4-CHO |
201 | R2=Br, Z=O, R3=4-Me |
202 | R2=Br, Z=O, R3=4-Et |
203 | R2=Br, Z=O, R3=4-Этинил |
204 | R2=Br, Z=O, R3=4-Этенил |
205 | R2=Br, Z=O, R3=4-SO2Me |
206 | R2=Br, Z=O, R3=4-OAc |
207 | R2=Br, Z=O, R3=4-c-Pr |
208 | R2=Br, Z=O, R3=4-i-Pr |
209 | R2=Br, Z=O, R3=4-Ph |
210 | R2=Br, Z=O, R3=5-F |
211 | R2=Br, Z=O, R3=5-Cl |
212 | R2=Br, Z=O, R3=5-Br |
213 | R2=Br, Z=O, R3=5-I |
214 | R2=Br, Z=O, R3=5-CN |
215 | R2=Br, Z=O, R3=5-NO2 |
216 | R2=Br, Z=O, R3=5-OMe |
217 | R2=Br, Z=O, R3=5-OCF3 |
218 | R2=Br, Z=O, R3=5-CF3 |
219 | R2=Br, Z=O, R3=5-CHF2 |
220 | R2=Br, Z=O, R3=5-CH2F |
221 | R2=Br, Z=O, R3=5-CHO |
222 | R2=Br, Z=O, R3=5-Me |
223 | R2=Br, Z=O, R3=5-Et |
224 | R2=Br, Z=O, R3=5-Этинил |
225 | R2=Br, Z=O, R3=5-Этенил |
226 | R2=Br, Z=O, R3=5-SO2Me |
227 | R2=Br, Z=O, R3=5-OAc |
228 | R2=Br, Z=O, R3=5-c-Pr |
229 | R2=Br, Z=O, R3=5-i-Pr |
230 | R2=Br, Z=O, R3=5-Ph |
231 | R2=Br, Z=O, R3=6-F |
232 | R2=Br, Z=O, R3=6-Cl |
233 | R2=Br, Z=O, R3=6-Br |
234 | R2=Br, Z=O, R3=6-I |
235 | R2=Br, Z=O, R3=6-CN |
236 | R2=Br, Z=O, R3=6-NO2 |
237 | R2=Br, Z=O, R3=6-OMe |
238 | R2=Br, Z=O, R3=6-OCF3 |
239 | R2=Br, Z=O, R3=6-CF3 |
240 | R2=Br, Z=O, R3=6-CHF2 |
241 | R2=Br, Z=O, R3=6-CH2F |
242 | R2=Br, Z=O, R3=6-CHO |
243 | R2=Br, Z=O, R3=6-Me |
244 | R2=Br, Z=O, R3=6-Et |
245 | R2=Br, Z=O, R3=6-Этинил |
246 | R2=Br, Z=O, R3=6-Этенил |
247 | R2=Br, Z=O, R3=6-SO2Me |
248 | R2=Br, Z=O, R3=6-OAc |
249 | R2=Br, Z=O, R3=6-c-Pr |
250 | R2=Br, Z=O, R3=6-i-Pr |
251 | R2=Br, Z=O, R3=6-Ph |
252 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-F |
253 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-F |
254 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-F |
255 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-F |
256 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
257 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
258 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
259 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
260 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
261 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
262 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
263 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
264 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
265 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
266 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
267 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
268 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
269 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
270 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
271 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
272 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
273 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
274 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
275 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
276 | R2=Br, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
277 | R2=Br, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
278 | R2=Br, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
279 | R2=Br, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
280 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
281 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
282 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
283 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
284 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
285 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
286 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
287 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
288 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
289 | R2=Br, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
290 | R2=Br, Z=O, R3=H (m=0) |
291 | R2=Cl, Z=O, R3=3-F |
292 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Cl |
293 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Br |
294 | R2=Cl, Z=O, R3=3-I |
295 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN |
296 | R2=Cl, Z=O, R3=3-NO2 |
297 | R2=Cl, Z=O, R3=3-OMe |
298 | R2=Cl, Z=O, R3=3-OCF3 |
299 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CF3 |
300 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CHF2 |
301 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CH2F |
302 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CHO |
303 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Me |
304 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Et |
305 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Этинил |
306 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Этенил |
307 | R2=Cl, Z=O, R3=3-SO2Me |
308 | R2=Cl, Z=O, R3=3-OAc |
309 | R2=Cl, Z=O, R3=3-c-Pr |
310 | R2=Cl, Z=O, R3=3-i-Pr |
311 | R2=Cl, Z=O, R3=3-Ph |
312 | R2=Cl, Z=S, R3=3-F |
313 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Cl |
314 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Br |
315 | R2=Cl, Z=S, R3=3-I |
316 | R2=Cl, Z=S, R3=3-CN |
317 | R2=Cl, Z=S, R3=3-NO2 |
318 | R2=Cl, Z=S, R3=3-OMe |
319 | R2=Cl, Z=S, R3=3-OCF3 |
320 | R2=Cl, Z=S, R3=3-CF3 |
321 | R2=Cl, Z=S, R3=3-CHF2 |
322 | R2=Cl, Z=S, R3=3-CH2F |
323 | R2=Cl, Z=S, R3=3-CHO |
324 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Me |
325 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Et |
326 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Этинил |
327 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Этенил |
328 | R2=Cl, Z=S, R3=3-SO2Me |
329 | R2=Cl, Z=S, R3=3-OAc |
330 | R2=Cl, Z=S, R3=3-c-Pr |
331 | R2=Cl, Z=S, R3=3-i-Pr |
332 | R2=Cl, Z=S, R3=3-Ph |
333 | R2=Cl, Z=O, R3=4-F |
334 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Cl |
335 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Br |
336 | R2=Cl, Z=O, R3=4-I |
337 | R2=Cl, Z=O, R3=4-CN |
338 | R2=Cl, Z=O, R3=4-NO2 |
339 | R2=Cl, Z=O, R3=4-OMe |
340 | R2=Cl, Z=O, R3=4-OCF3 |
341 | R2=Cl, Z=O, R3=4-CF3 |
342 | R2=Cl, Z=O, R3=4-CHF2 |
343 | R2=Cl, Z=O, R3=4-CH2F |
344 | R2=Cl, Z=O, R3=4-CHO |
345 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Me |
346 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Et |
347 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Этинил |
348 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Этенил |
349 | R2=Cl, Z=O, R3=4-SO2Me |
350 | R2=Cl, Z=O, R3=4-OAc |
351 | R2=Cl, Z=O, R3=4-c-Pr |
352 | R2=Cl, Z=O, R3=4-i-Pr |
353 | R2=Cl, Z=O, R3=4-Ph |
354 | R2=Cl, Z=O, R3=5-F |
355 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Cl |
356 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Br |
357 | R2=Cl, Z=O, R3=5-I |
358 | R2=Cl, Z=O, R3=5-CN |
359 | R2=Cl, Z=O, R3=5-NO2 |
360 | R2=Cl, Z=O, R3=5-OMe |
361 | R2=Cl, Z=O, R3=5-OCF3 |
362 | R2=Cl, Z=O, R3=5-CF3 |
363 | R2=Cl, Z=O, R3=5-CHF2 |
364 | R2=Cl, Z=O, R3=5-CH2F |
365 | R2=Cl, Z=O, R3=5-CHO |
366 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Me |
367 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Et |
368 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Этинил |
369 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Этенил |
370 | R2=Cl, Z=O, R3=5-SO2Me |
371 | R2=Cl, Z=O, R3=5-OAc |
372 | R2=Cl, Z=O, R3=5-c-Pr |
373 | R2=Cl, Z=O, R3=5-i-Pr |
374 | R2=Cl, Z=O, R3=5-Ph |
375 | R2=Cl, Z=O, R3=6-F |
376 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Cl |
377 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Br |
378 | R2=Cl, Z=O, R3=6-I |
379 | R2=Cl, Z=O, R3=6-CN |
380 | R2=Cl, Z=O, R3=6-NO2 |
381 | R2=Cl, Z=O, R3=6-OMe |
382 | R2=Cl, Z=O, R3=6-OCF3 |
383 | R2=Cl, Z=O, R3=6-CF3 |
384 | R2=Cl, Z=O, R3=6-CHF2 |
385 | R2=Cl, Z=O, R3=6-CH2F |
386 | R2=Cl, Z=O, R3=6-CHO |
387 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Me |
388 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Et |
389 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Этинил |
390 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Этенил |
391 | R2=Cl, Z=O, R3=6-SO2Me |
392 | R2=Cl, Z=O, R3=6-OAc |
393 | R2=Cl, Z=O, R3=6-c-Pr |
394 | R2=Cl, Z=O, R3=6-i-Pr |
395 | R2=Cl, Z=O, R3=6-Ph |
396 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-F |
397 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-F |
398 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-F |
399 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-F |
400 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
401 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
402 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
403 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
404 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
405 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
406 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
407 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
408 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
409 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
410 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
411 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
412 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
413 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
414 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
415 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
416 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
417 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
418 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
419 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
420 | R2=Cl, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
421 | R2=Cl, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
422 | R2=Cl, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
423 | R2=Cl, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
424 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
425 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
426 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
427 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
428 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
429 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
430 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
431 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
432 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
433 | R2=Cl, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
434 | R2=I, Z=O, R3=H (m=0) |
435 | R2=I, Z=O, R3=3-F |
436 | R2=I, Z=O, R3=3-Cl |
437 | R2=I, Z=O, R3=3-Br |
438 | R2=I, Z=O, R3=3-I |
439 | R2=I, Z=O, R3=3-CN |
440 | R2=I, Z=O, R3=3-NO2 |
441 | R2=I, Z=O, R3=3-OMe |
442 | R2=I, Z=O, R3=3-OCF3 |
443 | R2=I, Z=O, R3=3-CF3 |
444 | R2=I, Z=O, R3=3-CHF2 |
445 | R2=I, Z=O, R3=3-CH2F |
446 | R2=I, Z=O, R3=3-CHO |
447 | R2=I, Z=O, R3=3-Me |
448 | R2=I, Z=O, R3=3-Et |
449 | R2=I, Z=O, R3=3-Этинил |
450 | R2=I, Z=O, R3=3-Этенил |
451 | R2=I, Z=O, R3=3-SO2Me |
452 | R2=I, Z=O, R3=3-OAc |
453 | R2=I, Z=O, R3=3-c-Pr |
454 | R2=I, Z=O, R3=3-i-Pr |
455 | R2=I, Z=O, R3=3-Ph |
456 | R2=I, Z=O, R3=3-F |
457 | R2=I, Z=O, R3=3-Cl |
458 | R2=I, Z=O, R3=3-Br |
459 | R2=I, Z=S, R3=3-I |
460 | R2=I, Z=O, R3=3-CN |
461 | R2=I, Z=O, R3=3-NO2 |
462 | R2=I, Z=O, R3=3-OMe |
463 | R2=I, Z=O, R3=3-OCF3 |
464 | R2=I, Z=O, R3=3-CF3 |
465 | R2=I, Z=O, R3=3-CHF2 |
466 | R2=I, Z=S, R3=3-CH2F |
467 | R2=I, Z=S, R3=3-CHO |
468 | R2=I, Z=S, R3=3-Me |
469 | R2=I, Z=S, R3=3-Et |
470 | R2=I, Z=S, R3=3-Этинил |
471 | R2=I, Z=S, R3=3-Этенил |
472 | R2=I, Z=S, R3=3-SO2Me |
473 | R2=I, Z=S, R3=3-OAc |
474 | R2=I, Z=S, R3=3-c-Pr |
475 | R2=I, Z=S, R3=3-i-Pr |
476 | R2=I, Z=S, R3=3-Ph |
477 | R2=I, Z=O, R3=4-F |
478 | R2=I, Z=O, R3=4-Cl |
479 | R2=I, Z=O, R3=4-Br |
480 | R2=I, Z=O, R3=4-I |
481 | R2=I, Z=O, R3=4-CN |
482 | R2=I, Z=O, R3=4-NO2 |
483 | R2=I, Z=O, R3=4-OMe |
484 | R2=I, Z=O, R3=4-OCF3 |
485 | R2=I, Z=O, R3=4-CF3 |
486 | R2=I, Z=O, R3=4-CHF2 |
487 | R2=I, Z=O, R3=4-CH2F |
488 | R2=I, Z=O, R3=4-CHO |
489 | R2=I, Z=O, R3=4-Me |
490 | R2=I, Z=O, R3=4-Et |
491 | R2=I, Z=O, R3=4-Этинил |
492 | R2=I, Z=O, R3=4-Этенил |
493 | R2=I, Z=O, R3=4-SO2Me |
494 | R2=I, Z=O, R3=4-OAc |
495 | R2=I, Z=O, R3=4-c-Pr |
496 | R2=I, Z=O, R3=4-i-Pr |
497 | R2=I, Z=O, R3=4-Ph |
498 | R2=I, Z=O, R3=5-F |
499 | R2=I, Z=O, R3=5-Cl |
500 | R2=I, Z=O, R3=5-Br |
501 | R2=I, Z=O, R3=5-I |
502 | R2=I, Z=O, R3=5-CN |
503 | R2=I, Z=O, R3=5-NO2 |
504 | R2=I, Z=O, R3=5-OMe |
505 | R2=I, Z=O, R3=5-OCF3 |
506 | R2=I, Z=O, R3=5-CF3 |
507 | R2=I, Z=O, R3=5-CHF2 |
508 | R2=I, Z=O, R3=5-CH2F |
509 | R2=I, Z=O, R3=5-CHO |
510 | R2=I, Z=O, R3=5-Me |
511 | R2=I, Z=O, R3=5-Et |
512 | R2=I, Z=O, R3=5-Этинил |
513 | R2=I, Z=O, R3=5-Этенил |
514 | R2=I, Z=O, R3=5-SO2Me |
515 | R2=I, Z=O, R3=5-OAc |
516 | R2=I, Z=O, R3=5-c-Pr |
517 | R2=I, Z=O, R3=5-i-Pr |
518 | R2=I, Z=O, R3=5-Ph |
519 | R2=I, Z=O, R3=6-F |
520 | R2=I, Z=O, R3=6-Cl |
521 | R2=I, Z=O, R3=6-Br |
522 | R2=I, Z=O, R3=6-I |
523 | R2=I, Z=O, R3=6-CN |
524 | R2=I, Z=O, R3=6-NO2 |
525 | R2=I, Z=O, R3=6-OMe |
526 | R2=I, Z=O, R3=6-OCF3 |
527 | R2=I, Z=O, R3=6-CF3 |
528 | R2=I, Z=O, R3=6-CHF2 |
529 | R2=I, Z=O, R3=6-CH2F |
530 | R2=I, Z=O, R3=6-CHO |
531 | R2=I, Z=O, R3=6-Me |
532 | R2=I, Z=O, R3=6-Et |
533 | R2=I, Z=O, R3=6-Этинил |
534 | R2=I, Z=O, R3=6-Этенил |
535 | R2=I, Z=O, R3=6-SO2Me |
536 | R2=I, Z=O, R3=6-OAc |
537 | R2=I, Z=O, R3=6-c-Pr |
538 | R2=I, Z=O, R3=6-i-Pr |
539 | R2=I, Z=O, R3=6-Ph |
540 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-F |
541 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-F |
542 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-F |
543 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-F |
544 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
545 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
546 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
547 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
548 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
549 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
550 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
551 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
552 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
553 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
554 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
555 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
556 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
557 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
558 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
559 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
560 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
561 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
562 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
563 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
564 | R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
565 | R2=I, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
566 | R2=I, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
567 | R2=I, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
568 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
569 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
570 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
571 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
572 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
573 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
574 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
575 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
576 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
577 | R2=I, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
578 | R2=I, Z=O, R3=H (m=0) |
579 | R2=I, Z=O, R3=3-F |
580 | R2=I, Z=O, R3=3-Cl |
581 | R2=I, Z=O, R3=3-Br |
582 | R2=I, Z=O, R3=3-I |
583 | R2=I, Z=O, R3=3-CN |
584 | R2=I, Z=O, R3=3-NO2 |
585 | R2=I, Z=O, R3=3-OMe |
586 | R2=I, Z=O, R3=3-OCF3 |
587 | R2=I, Z=O, R3=3-CF3 |
588 | R2=I, Z=O, R3=3-CHF2 |
589 | R2=I, Z=O, R3=3-CH2F |
590 | R2=I, Z=O, R3=3-CHO |
591 | R2=I, Z=O, R3=3-Me |
592 | R2=I, Z=O, R3=3-Et |
593 | R2=Me, Z=O, R3=3-Этинил |
594 | R2=Me, Z=O, R3=3-Этенил |
595 | R2=Me, Z=O, R3=3-SO2Me |
596 | R2=Me, Z=O, R3=3-OAc |
597 | R2=Me, Z=O, R3=3-c-Pr |
598 | R2=Me, Z=O, R3=3-i-Pr |
599 | R2=Me, Z=O, R3=3-Ph |
600 | R2=Me, Z=S, R3=3-F |
601 | R2=Me, Z=S, R3=3-Cl |
602 | R2=Me, Z=S, R3=3-Br |
603 | R2=Me, Z=S, R3=3-I |
604 | R2=Me, Z=S, R3=3-CN |
605 | R2=Me, Z=S, R3=3-NO2 |
606 | R2=Me, Z=S, R3=3-OMe |
607 | R2=Me, Z=S, R3=3-OCF3 |
608 | R2=Me, Z=S, R3=3-CF3 |
609 | R2=Me, Z=S, R3=3-CHF2 |
610 | R2=Me, Z=S, R3=3-CH2F |
611 | R2=Me, Z=S, R3=3-CHO |
612 | R2=Me, Z=S, R3=3-Me |
613 | R2=Me, Z=S, R3=3-Et |
614 | R2=Me, Z=S, R3=3-Этинил |
615 | R2=Me, Z=S, R3=3-Этенил |
616 | R2=Me, Z=S, R3=3-SO2Me |
617 | R2=Me, Z=S, R3=3-OAc |
618 | R2=Me, Z=S, R3=3-c-Pr |
619 | R2=Me, Z=S, R3=3-i-Pr |
620 | R2=Me, Z=S, R3=3-Ph |
621 | R2=Me, Z=O, R3=4-F |
622 | R2=Me, Z=O, R3=4-Cl |
623 | R2=Me, Z=O, R3=4-Br |
624 | R2=Me, Z=O, R3=4-I |
625 | R2=Me, Z=O, R3=4-CN |
626 | R2=Me, Z=O, R3=4-NO2 |
627 | R2=Me, Z=O, R3=4-OMe |
628 | R2=Me, Z=O, R3=4-OCF3 |
629 | R2=Me, Z=O, R3=4-CF3 |
630 | R2=Me, Z=O, R3=4-CHF2 |
631 | R2=Me, Z=O, R3=4-CH2F |
632 | R2=Me, Z=O, R3=4-CHO |
633 | R2=Me, Z=O, R3=4-Me |
634 | R2=Me, Z=O, R3=4-Et |
635 | R2=Me, Z=O, R3=4-Этинил |
636 | R2=Me, Z=O, R3=4-Этенил |
637 | R2=Me, Z=O, R3=4-SO2Me |
638 | R2=Me, Z=O, R3=4-OAc |
639 | R2=Me, Z=O, R3=4-c-Pr |
640 | R2=Me, Z=O, R3=4-i-Pr |
641 | R2=Me, Z=O, R3=4-Ph |
642 | R2=Me, Z=O, R3=5-F |
643 | R2=Me, Z=O, R3=5-Cl |
644 | R2=Me, Z=O, R3=5-Br |
645 | R2=Me, Z=O, R3=5-I |
646 | R2=Me, Z=O, R3=5-CN |
647 | R2=Me, Z=O, R3=5-NO2 |
648 | R2=Me, Z=O, R3=5-OMe |
649 | R2=Me, Z=O, R3=5-OCF3 |
650 | R2=Me, Z=O, R3=5-CF3 |
651 | R2=Me, Z=O, R3=5-CHF2 |
652 | R2=Me, Z=O, R3=5-CH2F |
653 | R2=Me, Z=O, R3=5-CHO |
654 | R2=Me, Z=O, R3=5-Me |
655 | R2=Me, Z=O, R3=5-Et |
656 | R2=Me, Z=O, R3=5-Этинил |
657 | R2=Me, Z=O, R3=5-Этенил |
658 | R2=Me, Z=O, R3=5-SO2Me |
659 | R2=Me, Z=O, R3=5-OAc |
660 | R2=Me, Z=O, R3=5-c-Pr |
661 | R2=Me, Z=O, R3=5-i-Pr |
662 | R2=Me, Z=O, R3=5-Ph |
663 | R2=Me, Z=O, R3=6-F |
664 | R2=Me, Z=O, R3=6-Cl |
665 | R2=Me, Z=O, R3=6-Br |
666 | R2=Me, Z=O, R3=6-I |
667 | R2=Me, Z=O, R3=6-CN |
668 | R2=Me, Z=O, R3=6-NO2 |
669 | R2=Me, Z=O, R3=6-OMe |
670 | R2=Me, Z=O, R3=6-OCF3 |
671 | R2=Me, Z=O, R3=6-CF3 |
672 | R2=Me, Z=O, R3=6-CHF2 |
673 | R2=Me, Z=O, R3=6-CH2F |
674 | R2=Me, Z=O, R3=6-CHO |
675 | R2=Me, Z=O, R3=6-Me |
676 | R2=Me, Z=O, R3=6-Et |
677 | R2=Me, Z=O, R3=6-Этинил |
678 | R2=Me, Z=O, R3=6-Этенил |
679 | R2=Me, Z=O, R3=6-SO2Me |
680 | R2=Me, Z=O, R3=6-OAc |
681 | R2=Me, Z=O, R3=6-c-Pr |
682 | R2=Me, Z=O, R3=6-i-Pr |
683 | R2=Me, Z=O, R3=6-Ph |
684 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-F |
685 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-F |
686 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-F |
687 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-F |
688 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
689 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
690 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
691 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
692 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
693 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
694 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
695 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
696 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
697 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
698 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
699 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
700 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
701 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
702 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
703 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
704 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
705 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
706 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
707 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
708 | R2=Me, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
709 | R2=Me, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
710 | R2=Me, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
711 | R2=Me, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
712 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
713 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
714 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
715 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
716 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
717 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
718 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
719 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
720 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
721 | R2=Me, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
722 | R2=CN, Z=O, R3=H (m=0) |
723 | R2=CN, Z=O, R3=3-F |
724 | R2=CN, Z=O, R3=3-Cl |
725 | R2=CN, Z=O, R3=3-Br |
726 | R2=CN, Z=O, R3=3-I |
727 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN |
728 | R2=CN, Z=O, R3=3-NO2 |
729 | R2=CN, Z=O, R3=3-OMe |
730 | R2=CN, Z=O, R3=3-OCF3 |
731 | R2=CN, Z=O, R3=3-CF3 |
732 | R2=CN, Z=O, R3=3-CHF2 |
733 | R2=CN, Z=O, R3=3-CH2F |
734 | R2=CN, Z=O, R3=3-CHO |
735 | R2=CN, Z=O, R3=3-Me |
736 | R2=CN, Z=O, R3=3-Et |
737 | R2=CN, Z=O, R3=3-Этинил |
738 | R2=CN, Z=O, R3=3-Этенил |
739 | R2=CN, Z=O, R3=3-SO2Me |
740 | R2=CN, Z=O, R3=3-OAc |
741 | R2=CN, Z=O, R3=3-c-Pr |
742 | R2=CN, Z=O, R3=3-i-Pr |
743 | R2=CN, Z=O, R3=3-Ph |
744 | R2=CN, Z=O, R3=3-F |
745 | R2=CN, Z=O, R3=3-Cl |
746 | R2=CN, Z=S, R3=3-Br |
747 | R2=CN, Z=S, R3=3-I |
748 | R2=CN, Z=S, R3=3-CN |
749 | R2=CN, Z=S, R3=3-NO2 |
750 | R2=CN, Z=S, R3=3-OMe |
751 | R2=CN, Z=S, R3=3-OCF3 |
752 | R2=CN, Z=S, R3=3-CF3 |
753 | R2=CN, Z=S, R3=3-CHF2 |
754 | R2=CN, Z=S, R3=3-CH2F |
755 | R2=CN, Z=S, R3=3-CHO |
756 | R2=CN, Z=S, R3=3-Me |
757 | R2=CN, Z=S, R3=3-Et |
758 | R2=CN, Z=S, R3=3-Этинил |
759 | R2=CN, Z=S, R3=3-Этенил |
760 | R2=CN, Z=S, R3=3-SO2Me |
761 | R2=CN, Z=S, R3=3-OAc |
762 | R2=CN, Z=S, R3=3-c-Pr |
763 | R2=CN, Z=S, R3=3-i-Pr |
764 | R2=CN, Z=S, R3=3-Ph |
765 | R2=CN, Z=O, R3=4-F |
766 | R2=CN, Z=O, R3=4-Cl |
767 | R2=CN, Z=O, R3=4-Br |
768 | R2=CN, Z=O, R3=4-I |
769 | R2=CN, Z=O, R3=4-CN |
770 | R2=CN, Z=O, R3=4-NO2 |
771 | R2=CN, Z=O, R3=4-OMe |
772 | R2=CN, Z=O, R3=4-OCF3 |
773 | R2=CN, Z=O, R3=4-CF3 |
774 | R2=CN, Z=O, R3=4-CHF2 |
775 | R2=CN, Z=O, R3=4-CH2F |
776 | R2=CN, Z=O, R3=4-CHO |
777 | R2=CN, Z=O, R3=4-Me |
778 | R2=CN, Z=O, R3=4-Et |
779 | R2=CN, Z=O, R3=4-Этинил |
780 | R2=CN, Z=O, R3=4-Этенил |
781 | R2=CN, Z=O, R3=4-SO2Me |
782 | R2=CN, Z=O, R3=4-OAc |
783 | R2=CN, Z=O, R3=4-c-Pr |
784 | R2=CN, Z=O, R3=4-i-Pr |
785 | R2=CN, Z=O, R3=4-Ph |
786 | R2=CN, Z=O, R3=5-F |
787 | R2=CN, Z=O, R3=5-Cl |
788 | R2=CN, Z=O, R3=5-Br |
789 | R2=CN, Z=O, R3=5-I |
790 | R2=CN, Z=O, R3=5-CN |
791 | R2=CN, Z=O, R3=5-NO2 |
792 | R2=CN, Z=O, R3=5-OMe |
793 | R2=CN, Z=O, R3=5-OCF3 |
794 | R2=CN, Z=O, R3=5-CF3 |
795 | R2=CN, Z=O, R3=5-CHF2 |
796 | R2=CN, Z=O, R3=5-CH2F |
797 | R2=CN, Z=O, R3=5-CHO |
798 | R2=CN, Z=O, R3=5-Me |
799 | R2=CN, Z=O, R3=5-Et |
800 | R2=CN, Z=O, R3=5-Этинил |
801 | R2=CN, Z=O, R3=5-Этенил |
802 | R2=CN, Z=O, R3=5-SO2Me |
803 | R2=CN, Z=O, R3=5-OAc |
804 | R2=CN, Z=O, R3=5-c-Pr |
805 | R2=CN, Z=O, R3=5-i-Pr |
806 | R2=CN, Z=O, R3=5-Ph |
807 | R2=CN, Z=O, R3=6-F |
808 | R2=CN, Z=O, R3=6-Cl |
809 | R2=CN, Z=O, R3=6-Br |
810 | R2=CN, Z=O, R3=6-I |
811 | R2=CN, Z=O, R3=6-CN |
812 | R2=CN, Z=O, R3=6-NO2 |
813 | R2=CN, Z=O, R3=6-OMe |
814 | R2=CN, Z=O, R3=6-OCF3 |
815 | R2=CN, Z=O, R3=6-CF3 |
816 | R2=CN, Z=O, R3=6-CHF2 |
817 | R2=CN, Z=O, R3=6-CH2F |
818 | R2=CN, Z=O, R3=6-CHO |
819 | R2=CN, Z=O, R3=6-Me |
820 | R2=CN, Z=O, R3=6-Et |
821 | R2=CN, Z=O, R3=6-Этинил |
822 | R2=CN, Z=O, R3=6-Этенил |
823 | R2=CN, Z=O, R3=6-SO2Me |
824 | R2=CN, Z=O, R3=6-OAc |
825 | R2=CN, Z=O, R3=6-c-Pr |
826 | R2=CN, Z=O, R3=6-i-Pr |
827 | R2=CN, Z=O, R3=6-Ph |
828 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-F |
829 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-F |
830 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-F |
831 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-F |
832 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
833 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
834 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
835 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
836 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
837 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
838 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
839 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
840 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
841 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
842 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
843 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
844 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
845 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
846 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
847 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
848 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
849 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
850 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
851 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
852 | R2=CN, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
853 | R2=CN, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
854 | R2=CN, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
855 | R2=CN, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
856 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
857 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
858 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
859 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
860 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
861 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
862 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
863 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
864 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
865 | R2=CN, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
866 | R2=NO2, Z=O, R3=H (m=0) |
867 | R2=NO2, Z=O, R3=3-F |
868 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Cl |
869 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Br |
870 | R2=NO2, Z=O, R3=3-I |
871 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN |
872 | R2=NO2, Z=O, R3=3-NO2 |
873 | R2=NO2, Z=O, R3=3-OMe |
874 | R2=NO2, Z=O, R3=3-OCF3 |
875 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CF3 |
876 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CHF2 |
877 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CH2F |
878 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CHO |
879 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Me |
880 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Et |
881 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Этинил |
882 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Этенил |
883 | R2=NO2, Z=O, R3=3-SO2Me |
884 | R2=NO2, Z=O, R3=3-OAc |
885 | R2=NO2, Z=O, R3=3-c-Pr |
886 | R2=NO2, Z=O, R3=3-i-Pr |
887 | R2=NO2, Z=O, R3=3-Ph |
888 | R2=NO2, Z=S, R3=3-F |
889 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Cl |
890 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Br |
891 | R2=NO2, Z=S, R3=3-I |
892 | R2=NO2, Z=S, R3=3-CN |
893 | R2=NO2, Z=S, R3=3-NO2 |
894 | R2=NO2, Z=S, R3=3-OMe |
895 | R2=NO2, Z=S, R3=3-OCF3 |
896 | R2=NO2, Z=S, R3=3-CF3 |
897 | R2=NO2, Z=S, R3=3-CHF2 |
898 | R2=NO2, Z=S, R3=3-CH2F |
899 | R2=NO2, Z=S, R3=3-CHO |
900 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Me |
901 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Et |
902 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Этинил |
903 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Этенил |
904 | R2=NO2, Z=S, R3=3-SO2Me |
905 | R2=NO2, Z=S, R3=3-OAc |
906 | R2=NO2, Z=S, R3=3-c-Pr |
907 | R2=NO2, Z=S, R3=3-i-Pr |
908 | R2=NO2, Z=S, R3=3-Ph |
909 | R2=NO2, Z=O, R3=4-F |
910 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Cl |
911 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Br |
912 | R2=NO2, Z=O, R3=4-I |
913 | R2=NO2, Z=O, R3=4-CN |
914 | R2=NO2, Z=O, R3=4-NO2 |
915 | R2=NO2, Z=O, R3=4-OMe |
916 | R2=NO2, Z=O, R3=4-OCF3 |
917 | R2=NO2, Z=O, R3=4-CF3 |
918 | R2=NO2, Z=O, R3=4-CHF2 |
919 | R2=NO2, Z=O, R3=4-CH2F |
920 | R2=NO2, Z=O, R3=4-CHO |
921 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Me |
922 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Et |
923 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Этинил |
924 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Этенил |
925 | R2=NO2, Z=O, R3=4-SO2Me |
926 | R2=NO2, Z=O, R3=4-OAc |
927 | R2=NO2, Z=O, R3=4-c-Pr |
928 | R2=NO2, Z=O, R3=4-i-Pr |
929 | R2=NO2, Z=O, R3=4-Ph |
930 | R2=NO2, Z=O, R3=5-F |
931 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Cl |
932 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Br |
933 | R2=NO2, Z=O, R3=5-I |
934 | R2=NO2, Z=O, R3=5-CN |
935 | R2=NO2, Z=O, R3=5-NO2 |
936 | R2=NO2, Z=O, R3=5-OMe |
937 | R2=NO2, Z=O, R3=5-OCF3 |
938 | R2=NO2, Z=O, R3=5-CF3 |
939 | R2=NO2, Z=O, R3=5-CHF2 |
940 | R2=NO2, Z=O, R3=5-CH2F |
941 | R2=NO2, Z=O, R3=5-CHO |
942 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Me |
943 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Et |
944 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Этинил |
945 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Этенил |
946 | R2=NO2, Z=O, R3=5-SO2Me |
947 | R2=NO2, Z=O, R3=5-OAc |
948 | R2=NO2, Z=O, R3=5-c-Pr |
949 | R2=NO2, Z=O, R3=5-i-Pr |
950 | R2=NO2, Z=O, R3=5-Ph |
951 | R2=NO2, Z=O, R3=6-F |
952 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Cl |
953 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Br |
954 | R2=NO2, Z=O, R3=6-I |
955 | R2=NO2, Z=O, R3=6-CN |
956 | R2=NO2, Z=O, R3=6-NO2 |
957 | R2=NO2, Z=O, R3=6-OMe |
958 | R2=NO2, Z=O, R3=6-OCF3 |
959 | R2=NO2, Z=O, R3=6-CF3 |
960 | R2=NO2, Z=O, R3=6-CHF2 |
961 | R2=NO2, Z=O, R3=6-CH2F |
962 | R2=NO2, Z=O, R3=6-CHO |
963 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Me |
964 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Et |
965 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Этинил |
966 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Этенил |
967 | R2=NO2, Z=O, R3=6-SO2Me |
968 | R2=NO2, Z=O, R3=6-OAc |
969 | R2=NO2, Z=O, R3=6-c-Pr |
970 | R2=NO2, Z=O, R3=6-i-Pr |
971 | R2=NO2, Z=O, R3=6-Ph |
972 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-F |
973 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-F |
974 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-F |
975 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-F |
976 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
977 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
978 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
979 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
980 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
981 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
982 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
983 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
984 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
985 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
986 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
987 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
988 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
989 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
990 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
991 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
992 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
993 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
994 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
995 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
996 | R2=NO2, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
997 | R2=NO2, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
998 | R2=NO2, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
999 | R2=NO2, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
1000 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
1001 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
1002 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
1003 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
1004 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
1005 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
1006 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
1007 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
1008 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
1009 | R2=NO2, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
1010 | R2=OMe, Z=O, R3=H (m=0) |
1011 | R2=OMe, Z=O, R3=3-F |
1012 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Cl |
1013 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Br |
1014 | R2=OMe, Z=O, R3=3-I |
1015 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN |
1016 | R2=OMe, Z=O, R3=3-NO2 |
1017 | R2=OMe, Z=O, R3=3-OMe |
1018 | R2=OMe, Z=O, R3=3-OCF3 |
1019 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CF3 |
1020 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CHF2 |
1021 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CH2F |
1022 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CHO |
1023 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Me |
1024 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Et |
1025 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Этинил |
1026 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Этенил |
1027 | R2=OMe, Z=O, R3=3-SO2Me |
1028 | R2=OMe, Z=O, R3=3-OAc |
1029 | R2=OMe, Z=O, R3=3-c-Pr |
1030 | R2=OMe, Z=O, R3=3-i-Pr |
1031 | R2=OMe, Z=O, R3=3-Ph |
1032 | R2=OMe, Z=S, R3=3-F |
1033 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Cl |
1034 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Br |
1035 | R2=OMe, Z=S, R3=3-I |
1036 | R2=OMe, Z=S, R3=3-CN |
1037 | R2=OMe, Z=S, R3=3-NO2 |
1038 | R2=OMe, Z=S, R3=3-OMe |
1039 | R2=OMe, Z=S, R3=3-OCF3 |
1040 | R2=OMe, Z=S, R3=3-CF3 |
1041 | R2=OMe, Z=S, R3=3-CHF2 |
1042 | R2=OMe, Z=S, R3=3-CH2F |
1043 | R2=OMe, Z=S, R3=3-CHO |
1044 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Me |
1045 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Et |
1046 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Этинил |
1047 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Этенил |
1048 | R2=OMe, Z=S, R3=3-SO2Me |
1049 | R2=OMe, Z=S, R3=3-OAc |
1050 | R2=OMe, Z=S, R3=3-c-Pr |
1051 | R2=OMe, Z=S, R3=3-i-Pr |
1052 | R2=OMe, Z=S, R3=3-Ph |
1053 | R2=OMe, Z=O, R3=4-F |
1054 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Cl |
1055 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Br |
1056 | R2=OMe, Z=O, R3=4-I |
1057 | R2=OMe, Z=O, R3=4-CN |
1058 | R2=OMe, Z=O, R3=4-NO2 |
1059 | R2=OMe, Z=O, R3=4-OMe |
1060 | R2=OMe, Z=O, R3=4-OCF3 |
1061 | R2=OMe, Z=O, R3=4-CF3 |
1062 | R2=OMe, Z=O, R3=4-CHF2 |
1063 | R2=OMe, Z=O, R3=4-CH2F |
1064 | R2=OMe, Z=O, R3=4-CHO |
1065 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Me |
1066 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Et |
1067 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Этинил |
1068 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Этенил |
1069 | R2=OMe, Z=O, R3=4-SO2Me |
1070 | R2=OMe, Z=O, R3=4-OAc |
1071 | R2=OMe, Z=O, R3=4-c-Pr |
1072 | R2=OMe, Z=O, R3=4-i-Pr |
1073 | R2=OMe, Z=O, R3=4-Ph |
1074 | R2=OMe, Z=O, R3=5-F |
1075 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Cl |
1076 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Br |
1077 | R2=OMe, Z=O, R3=5-I |
1078 | R2=OMe, Z=O, R3=5-CN |
1079 | R2=OMe, Z=O, R3=5-NO2 |
1080 | R2=OMe, Z=O, R3=5-OMe |
1081 | R2=OMe, Z=O, R3=5-OCF3 |
1082 | R2=OMe, Z=O, R3=5-CF3 |
1083 | R2=OMe, Z=O, R3=5-CHF2 |
1084 | R2=OMe, Z=O, R3=5-CH2F |
1085 | R2=OMe, Z=O, R3=5-CHO |
1086 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Me |
1087 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Et |
1088 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Этинил |
1089 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Этенил |
1090 | R2=OMe, Z=O, R3=5-SO2Me |
1091 | R2=OMe, Z=O, R3=5-OAc |
1092 | R2=OMe, Z=O, R3=5-c-Pr |
1093 | R2=OMe, Z=O, R3=5-i-Pr |
1094 | R2=OMe, Z=O, R3=5-Ph |
1095 | R2=OMe, Z=O, R3=6-F |
1096 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Cl |
1097 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Br |
1098 | R2=OMe, Z=O, R3=6-I |
1099 | R2=OMe, Z=O, R3=6-CN |
1100 | R2=OMe, Z=O, R3=6-NO2 |
1101 | R2=OMe, Z=O, R3=6-OMe |
1102 | R2=OMe, Z=O, R3=6-OCF3 |
1103 | R2=OMe, Z=O, R3=6-CF3 |
1104 | R2=OMe, Z=O, R3=6-CHF2 |
1105 | R2=OMe, Z=O, R3=6-CH2F |
1106 | R2=OMe, Z=O, R3=6-CHO |
1107 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Me |
1108 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Et |
1109 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Этинил |
1110 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Этенил |
1111 | R2=OMe, Z=O, R3=6-SO2Me |
1112 | R2=OMe, Z=O, R3=6-OAc |
1113 | R2=OMe, Z=O, R3=6-c-Pr |
1114 | R2=OMe, Z=O, R3=6-i-Pr |
1115 | R2=OMe, Z=O, R3=6-Ph |
1116 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-F |
1117 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-F |
1118 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-F |
1119 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-F |
1120 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
1121 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
1122 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
1123 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
1124 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
1125 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
1126 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
1127 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
1128 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
1129 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
1130 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
1131 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
1132 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
1133 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
1134 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
1135 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
1136 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
1137 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
1138 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
1139 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
1140 | R2=OMe, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
1141 | R2=OMe, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
1142 | R2=OMe, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
1143 | R2=OMe, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
1144 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
1145 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
1146 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
1147 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
1148 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
1149 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
1150 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
1151 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
1152 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
1153 | R2=OMe, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
1154 | R2=CF3, Z=O, R3=H (m=0) |
1155 | R2=CF3, Z=O, R3=3-F |
1156 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Cl |
1157 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Br |
1158 | R2=CF3, Z=O, R3=3-I |
1159 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN |
1160 | R2=CF3, Z=O, R3=3-NO2 |
1161 | R2=CF3, Z=O, R3=3-OMe |
1162 | R2=CF3, Z=O, R3=3-OCF3 |
1163 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CF3 |
1164 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CHF2 |
1165 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CH2F |
1166 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CHO |
1167 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Me |
1168 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Et |
1169 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Этинил |
1170 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Этенил |
1171 | R2=CF3, Z=O, R3=3-SO2Me |
1172 | R2=CF3, Z=O, R3=3-OAc |
1173 | R2=CF3, Z=O, R3=3-c-Pr |
1174 | R2=CF3, Z=O, R3=3-i-Pr |
1175 | R2=CF3, Z=O, R3=3-Ph |
1176 | R2=CF3, Z=S, R3=3-F |
1177 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Cl |
1178 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Br |
1179 | R2=CF3, Z=S, R3=3-I |
1180 | R2=CF3, Z=S, R3=3-CN |
1181 | R2=CF3, Z=S, R3=3-NO2 |
1182 | R2=CF3, Z=S, R3=3-OMe |
1183 | R2=CF3, Z=S, R3=3-OCF3 |
1184 | R2=CF3, Z=S, R3=3-CF3 |
1185 | R2=CF3, Z=S, R3=3-CHF2 |
1186 | R2=CF3, Z=S, R3=3-CH2F |
1187 | R2=CF3, Z=S, R3=3-CHO |
1188 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Me |
1189 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Et |
1190 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Этинил |
1191 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Этенил |
1192 | R2=CF3, Z=S, R3=3-SO2Me |
1193 | R2=CF3, Z=S, R3=3-OAc |
1194 | R2=CF3, Z=S, R3=3-c-Pr |
1195 | R2=CF3, Z=S, R3=3-i-Pr |
1196 | R2=CF3, Z=S, R3=3-Ph |
1197 | R2=CF3, Z=O, R3=4-F |
1198 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Cl |
1199 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Br |
1200 | R2=CF3, Z=O, R3=4-I |
1201 | R2=CF3, Z=O, R3=4-CN |
1202 | R2=CF3, Z=O, R3=4-NO2 |
1203 | R2=CF3, Z=O, R3=4-OMe |
1204 | R2=CF3, Z=O, R3=4-OCF3 |
1205 | R2=CF3, Z=O, R3=4-CF3 |
1206 | R2=CF3, Z=O, R3=4-CHF2 |
1207 | R2=CF3, Z=O, R3=4-CH2F |
1208 | R2=CF3, Z=O, R3=4-CHO |
1209 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Me |
1210 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Et |
1211 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Этинил |
1212 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Этенил |
1213 | R2=CF3, Z=O, R3=4-SO2Me |
1214 | R2=CF3, Z=O, R3=4-OAc |
1215 | R2=CF3, Z=O, R3=4-c-Pr |
1216 | R2=CF3, Z=O, R3=4-i-Pr |
1217 | R2=CF3, Z=O, R3=4-Ph |
1218 | R2=CF3, Z=O, R3=5-F |
1219 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Cl |
1220 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Br |
1221 | R2=CF3, Z=O, R3=5-I |
1222 | R2=CF3, Z=O, R3=5-CN |
1223 | R2=CF3, Z=O, R3=5-NO2 |
1224 | R2=CF3, Z=O, R3=5-OMe |
1225 | R2=CF3, Z=O, R3=5-OCF3 |
1226 | R2=CF3, Z=O, R3=5-CF3 |
1227 | R2=CF3, Z=O, R3=5-CHF2 |
1228 | R2=CF3, Z=O, R3=5-CH2F |
1229 | R2=CF3, Z=O, R3=5-CHO |
1230 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Me |
1231 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Et |
1232 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Этинил |
1233 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Этенил |
1234 | R2=CF3, Z=O, R3=5-SO2Me |
1235 | R2=CF3, Z=O, R3=5-OAc |
1236 | R2=CF3, Z=O, R3=5-c-Pr |
1237 | R2=CF3, Z=O, R3=5-i-Pr |
1238 | R2=CF3, Z=O, R3=5-Ph |
1239 | R2=CF3, Z=O, R3=6-F |
1240 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Cl |
1241 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Br |
1242 | R2=CF3, Z=O, R3=6-I |
1243 | R2=CF3, Z=O, R3=6-CN |
1244 | R2=CF3, Z=O, R3=6-NO2 |
1245 | R2=CF3, Z=O, R3=6-OMe |
1246 | R2=CF3, Z=O, R3=6-OCF3 |
1247 | R2=CF3, Z=O, R3=6-CF3 |
1248 | R2=CF3, Z=O, R3=6-CHF2 |
1249 | R2=CF3, Z=O, R3=6-CH2F |
1250 | R2=CF3, Z=O, R3=6-CHO |
1251 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Me |
1252 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Et |
1253 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Этинил |
1254 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Этенил |
1255 | R2=CF3, Z=O, R3=6-SO2Me |
1256 | R2=CF3, Z=O, R3=6-OAc |
1257 | R2=CF3, Z=O, R3=6-c-Pr |
1258 | R2=CF3, Z=O, R3=6-i-Pr |
1259 | R2=CF3, Z=O, R3=6-Ph |
1260 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-F |
1261 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-F |
1262 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-F |
1263 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-F |
1264 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
1265 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
1266 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
1267 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
1268 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
1269 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
1270 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
1271 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
1272 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
1273 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
1274 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
1275 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
1276 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
1277 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
1278 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
1279 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
1280 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
1281 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
1282 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
1283 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
1284 | R2=CF3, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
1285 | R2=CF3, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
1286 | R2=CF3, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
1287 | R2=CF3, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
1288 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
1289 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
1290 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
1291 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
1292 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
1293 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
1294 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
1295 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
1296 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
1297 | R2=CF3, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
1298 | R2=CHF2, Z=O, R3=H (m=0) |
1299 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-F |
1300 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Cl |
1301 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Br |
1302 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-I |
1303 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN |
1304 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-NO2 |
1305 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-OMe |
1306 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-OCF3 |
1307 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CF3 |
1308 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CHF2 |
1309 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CH2F |
1310 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CHO |
1311 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Me |
1312 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Et |
1313 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Этинил |
1314 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Этенил |
1315 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-SO2Me |
1316 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-OAc |
1317 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-c-Pr |
1318 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-i-Pr |
1319 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-Ph |
1320 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-F |
1321 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Cl |
1322 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Br |
1323 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-I |
1324 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-CN |
1325 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-NO2 |
1326 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-OMe |
1327 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-OCF3 |
1328 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-CHF2 |
1329 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-CH2F |
1330 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-CHO |
1331 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Me |
1332 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Et |
1333 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Этинил |
1334 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Этенил |
1335 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-SO2Me |
1336 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-OAc |
1337 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-c-Pr |
1338 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-i-Pr |
1339 | R2=CHF2, Z=S, R3=3-Ph |
1340 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-F |
1341 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Cl |
1342 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Br |
1343 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-I |
1344 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-CN |
1345 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-NO2 |
1346 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-OMe |
1347 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-OCF3 |
1348 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-CF3 |
1349 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-CHF2 |
1350 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-CH2F |
1351 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-CHO |
1352 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Me |
1353 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Et |
1354 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Этинил |
1355 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Этенил |
1356 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-SO2Me |
1357 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-OAc |
1358 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-c-Pr |
1359 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-i-Pr |
1360 | R2=CHF2, Z=O, R3=4-Ph |
1361 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-F |
1362 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Cl |
1363 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Br |
1364 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-I |
1365 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-CN |
1366 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-NO2 |
1367 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-OMe |
1368 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-OCF3 |
1369 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-CF3 |
1370 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-CHF2 |
1371 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-CH2F |
1372 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-CHO |
1373 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Me |
1374 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Et |
1375 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Этинил |
1376 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Этенил |
1377 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-SO2Me |
1378 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-OAc |
1379 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-c-Pr |
1380 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-i-Pr |
1381 | R2=CHF2, Z=O, R3=5-Ph |
1382 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-F |
1383 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Cl |
1384 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Br |
1385 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-I |
1386 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-CN |
1387 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-NO2 |
1388 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-OMe |
1389 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-OCF3 |
1390 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-CF3 |
1391 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-CHF2 |
1392 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-CH2F |
1393 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-CHO |
1394 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Me |
1395 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Et |
1396 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Этинил |
1397 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Этенил |
1398 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-SO2Me |
1399 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-OAc |
1400 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-c-Pr |
1401 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-i-Pr |
1402 | R2=CHF2, Z=O, R3=6-Ph |
1403 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-F |
1404 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-F |
1405 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-F |
1406 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-F |
1407 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
1408 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
1409 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
1410 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
1411 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
1412 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
1413 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
1414 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
1415 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
1416 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
1417 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
1418 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
1419 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
1420 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
1421 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
1422 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
1423 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
1424 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
1425 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
1426 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
1427 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
1428 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
1429 | R2=CHF2, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
1430 | R2=CHF2, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
1431 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
1432 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
1433 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
1434 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
1435 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
1436 | R2=CHF2, Z=O, R3=3=3-CN, 6-Me |
1437 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
1438 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
1439 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
1440 | R2=CHF2, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
1441 | R2=SO2Me, Z=O, R3=H (m=0) |
1442 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-F |
1443 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Cl |
1444 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Br |
1445 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-I |
1446 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN |
1447 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-NO2 |
1448 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OMe |
1449 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OCF3 |
1450 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CF3 |
1451 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CHF2 |
1452 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CH2F |
1453 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CHO |
1454 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Me |
1455 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Et |
1456 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Этинил |
1457 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Этенил |
1458 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-SO2Me |
1459 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-OAc |
1460 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-c-Pr |
1461 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-i-Pr |
1462 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-Ph |
1463 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-F |
1464 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Cl |
1465 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Br |
1466 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-I |
1467 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CN |
1468 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-NO2 |
1469 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OMe |
1470 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OCF3 |
1471 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CF3 |
1472 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CHF2 |
1473 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CH2F |
1474 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-CHO |
1475 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Me |
1476 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Et |
1477 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Этинил |
1478 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Этенил |
1479 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-SO2Me |
1480 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-OAc |
1481 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-c-Pr |
1482 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-i-Pr |
1483 | R2=SO2Me, Z=S, R3=3-Ph |
1484 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-F |
1485 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Cl |
1486 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Br |
1487 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-I |
1488 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CN |
1489 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-NO2 |
1490 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OMe |
1491 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OCF3 |
1492 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CF3 |
1493 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CHF2 |
1494 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CH2F |
1495 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-CHO |
1496 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Me |
1497 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Et |
1498 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Этинил |
1499 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Этенил |
1500 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-SO2Me |
1501 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-OAc |
1502 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-c-Pr |
1503 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-i-Pr |
1504 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4-Ph |
1505 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-F |
1506 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Cl |
1507 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Br |
1508 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-I |
1509 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CN |
1510 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-NO2 |
1511 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OMe |
1512 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OCF3 |
1513 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CF3 |
1514 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CHF2 |
1515 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CH2F |
1516 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-CHO |
1517 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Me |
1518 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Et |
1519 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Этинил |
1520 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Этенил |
1521 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-SO2Me |
1522 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-OAc |
1523 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-c-Pr |
1524 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-i-Pr |
1525 | R2=SO2Me, Z=O, R3=5-Ph |
1526 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-F |
1527 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Cl |
1528 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Br |
1529 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-I |
1530 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CN |
1531 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-NO2 |
1532 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OMe |
1533 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OCF3 |
1534 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CF3 |
1535 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CHF2 |
1536 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CH2F |
1537 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-CHO |
1538 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Me |
1539 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Et |
1540 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Этинил |
1541 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Этенил |
1542 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-SO2Me |
1543 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-OAc |
1544 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-c-Pr |
1545 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-i-Pr |
1546 | R2=SO2Me, Z=O, R3=6-Ph |
1547 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-F |
1548 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-F |
1549 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-F |
1550 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-F |
1551 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Cl |
1552 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Cl |
1553 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Cl |
1554 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Cl |
1555 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Br |
1556 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Br |
1557 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Br |
1558 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Br |
1559 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-CN |
1560 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-CN |
1561 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-CN |
1562 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-CN |
1563 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-Me |
1564 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-Me |
1565 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-Me |
1566 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-Me |
1567 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-OMe |
1568 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-OMe |
1569 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-OMe |
1570 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-OMe |
1571 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,4-ди-CF3 |
1572 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,5-ди-CF3 |
1573 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3,6-ди-CF3 |
1574 | R2=SO2Me, Z=O, R3=4,5-ди-CF3 |
1575 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Me |
1576 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-F |
1577 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-Br |
1578 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-OMe |
1579 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 4-CF3 |
1580 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Me |
1581 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-F |
1582 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-Br |
1583 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-OMe |
1584 | R2=SO2Me, Z=O, R3=3-CN, 6-CF3 |
Соединение согласно настоящему изобретению обычно будут применять в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т.е. составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа масло в воде, текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно можно загущать в гели. Общими типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа масло в воде, текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.
Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, наполненные пленки (включая покрытия для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде (“смачиваемыми”) или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут “нанесению покрытия”). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего состава.
Распыляемые составы обычно разбавляют в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые составы составляют, чтобы сразу же развести в среде распыления, обычно воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафинистый углеводород или растительное масло. Объемы для распыления могут изменяться от приблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но, более типично, находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения или внесения в почву или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.
Составы, как правило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в следующих приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.
Весовой процент | |||
Активный
ингредиент |
Разбавитель | Поверхностно-активное вещество | |
Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки | 0,001-90 | 0-99,999 | 0-15 |
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) | 1-50 | 40-99 | 0-50 |
Пылевидные препараты | 1-25 | 70-99 | 0-5 |
Гранулы и пеллеты | 0,001-99 | 5-99,999 | 0-15 |
Концентрированные композиции | 90-99 | 0-10 | 0-2 |
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), кремнезем, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Колдуэлл, Нью-Джерси.
Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицерина триацетат, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры молочной кислоты, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла семян растений и плодов (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, сои, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получать путем гидролиза сложных эфиров глицерина из растительных и животных источников и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, Нью-Йорк, 1950.
Твердые и жидкие композиции в соответствии с настоящим изобретением часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как “поверхностно-активные средства”), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества могут быть применимыми в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.
Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают, но без ограничения, алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-сополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и "обращенные" блок-сополимеры, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масла; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе полученные из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные смолы на основе PEG (полиэтиленгликоля), привитые или гребнеобразные полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (PEG); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Применимые анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенолов и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; белковые поверхностно-активные вещества; производные саркозина; сульфат простого эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.
Применимые катионные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; четвертичные соли аммония, такие как простые четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.
Также применимы для композиций в соответствии с настоящим изобретением смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать вспомогательные вещества и добавки для состава, известные специалистам в данной области в качестве вспомогательных средств для состава (некоторые из которых могут рассматриваться как функционирующие также в качестве твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки состава могут контролировать pH (буферы), пенообразование во время изготовления (противовспениватели, подобные полиорганосилоксанам), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для состава включают перечисленные в McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и в публикации по PCT WO 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получать посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество, при разбавлении водой. Мокрый помол взвесей активного ингредиента с диаметрами частиц до 2000 мкм можно проводить с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними диаметрами менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США №3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, при которых получают частицы со средним диаметром в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки могут быть получены путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно образованные гранулированные носители или посредством процедуры спекания. См., Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, cтраницы 147-48; Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, страницы 8-57 и далее, и WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в US 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получить, как указано в патентных документах US 4144050, US 3920442 и DE 3246493. Таблетки можно получать, как указано в US 5180587, US 5232701 и US 5208030. Пленки можно получать, как указано в GB 2095558 и US 3299566.
Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патентный документ US 3235361, от столбца 6, строка 16, до столбца 7, строка 19, и примеры 10-41; патентный документ US 3309192, от столбца 5, строка 43, до столбца 7, строка 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патентный документ US 2891855, от столбца 3, строка 66, до столбца 5, строка 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В следующих примерах все процентные соотношения приводятся по весу, и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области, применяя предыдущее описание, может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением случаев, где указывается иное.
Пример A
Концентрат с высокой степенью концентрирования | |
Соединение 2 | 98,5% |
Кремнеземный аэрогель | 0,5% |
Синтетический аморфный тонкодисперсный кремнезем | 1,0% |
Пример B
Смачиваемый порошок | |
Соединение 5 | 65,0% |
Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля | 2,0% |
Лигнинсульфонат натрия | 4,0% |
Алюмосиликат натрия | 6,0% |
Монтмориллонит (обожженный) | 23,0% |
Пример C
Гранула | |
Соединение 7 | 10,0% |
Гранулы аттапульгита (слаболетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сита по стандарту США 25-50) | 90,0% |
Пример D
Экструдированная пеллета | |
Соединение 10 | 25,0% |
Безводный сульфат натрия | 10,0% |
Неочищенный лигносульфонат кальция | 5,0% |
Алкилнафталинсульфонат натрия | 1,0% |
Кальциево-магниевый бентонит | 59,0% |
Пример E
Эмульгируемый концентрат | |
Соединение 18 | 10,0% |
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат | 20,0% |
Метиловый сложный эфир жирной кислоты C6-C10 | 70,0% |
Пример F
Микроэмульсия | |
Соединение 52 | 5,0% |
Сополимер поливинилпирролидона и винилацетата | 30,0% |
Алкилполигликозид | 30,0% |
Глицерилмоноолеат | 15,0% |
Вода | 20,0% |
Пример G
Cуспензионный концентрат | |
Соединение 54 | 35% |
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена | 4,0% |
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля | 1,0% |
Стирол-акриловый полимер | 1,0% |
Ксантановая камедь | 0,1% |
Пропилeнгликоль | 5,0% |
Силиконовый противовспениватель | 0,1% |
1,2-Бензизотиазолин-3-он | 0,1% |
Вода | 53,7% |
Пример H
Эмульсия в воде | |
Соединение 58 | 10,0% |
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена | 4,0% |
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля | 1,0% |
Стирол-акриловый полимер | 1,0% |
Ксантановая камедь | 0,1% |
Пропилeнгликоль | 5,0% |
Силиконовый противовспениватель | 0,1% |
1,2-Бензизотиазолин-3-он | 0,1% |
Ароматический углеводород из нефтяного сырья | 20,0 |
Вода | 58,7% |
Пример I
Масляная дисперсия | |
Соединение 59 | 25% |
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат | 15% |
Органически модифицированная бентонитовая глина | 2,5% |
Метиловый сложный эфир жирной кислоты | 57,5% |
Пример J
Суспоэмульсия | |
Соединение 2 | 10,0% |
Имидаклоприд | 5,0% |
Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена | 4,0% |
Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля | 1,0% |
Стирол-акриловый полимер | 1,0% |
Ксантановая камедь | 0,1% |
Пропилeнгликоль | 5,0% |
Силиконовый противовспениватель | 0,1% |
1,2-Бензизотиазолин-3-он | 0,1% |
Ароматический углеводород из нефтяного сырья | 20,0% |
Вода | 53,7% |
Результаты тестов указывают на то, что соединения согласно настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения согласно настоящему изобретению обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении послевсходового контроля сорняков (т.е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где желательным является полный контроль всей растительности, как, например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов и сооружений автомагистралей и железных дорог. Многие из соединений согласно настоящему изобретению, в силу селективного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками или селективной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или селективного размещения на или в окружающей среде смеси сельскохозяйственных культур и сорняков, являются полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалист в данной области техники поймет, что предпочтительное сочетание этих факторов селективности с соединением или группой соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Соединения согласно настоящему изобретению могут проявлять переносимость к важным с агрономической точки зрения сельскохозяйственным культурам, в том числе без ограничения к люцерне, ячменю, хлопчатнику, пшенице, рапсу, разновидностям сахарной свеклы, кукурузе (маису), сорго, разновидностям сои, рису, разновидностям овса, разновидностям арахиса, овощам, томату, картофелю, многолетним плантационным культурам, в том числе к кофе, какао, масличной пальме, каучуконосам, сахарному тростнику, цитрусовым, разновидностям винограда, фруктовым деревьям, орехоплодным деревьям, банану, банану кухонному, ананасу, разновидностям хмеля, чаю, и к лесообразующим культурам, таким как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и газонообразующим видам (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения согласно настоящему изобретению можно применять на сельскохозяйственных культурах, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, соединения являются полезными для модификации роста растений.
Поскольку соединения согласно настоящему изобретению характеризуются как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной активностью, для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста соединения можно подходящим образом вносить с помощью ряда способов, включающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения согласно настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, на листву или другую часть нежелательной растительности или в среду, окружающую нежелательную растительность, такую как почва или вода, в которой растет нежелательная растительность или которая окружает семя нежелательного растения или другую его часть для вегетативного размножения.
Гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т.д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению составляет приблизительно 0,001-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля сорняков.
Соединения по настоящему изобретению применимы при обработке растений полностью и частей растений. Виды и сорта растений можно получать традиционным выращиванием и способами селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются таковыми, у которых гетерологичный ген (трансген) стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта растений, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают таковые, которые устойчивы к одному или нескольким биотическим стрессам (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т.д.) или абиотическим стрессам (засуха, низкая температура, засоленность почвы и т.д.), или которые характеризуются другими необходимыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или переносимости засухи. Применимые генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении A. Дополнительную информацию для генетических модификаций, приведенных в приложении A, можно получать из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.
Следующие сокращения, T1-T37, применяют в приложении A для признаков. A “-” означает, что запись не доступна.
Признак | Описание | Признак | Описание | Признак | Описание |
T1 | Переносимость глифосата | T15 | Переносимость холода | T27 | Высокий уровень триптофана |
T2 | Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты | T16 | Перенос. имидазолинонового герб. | T28 | Прямостоячие листья, полукарликовость |
T3 | Переносимость глуфосината | T17 | Модифицированная альфаамилаза | T29 | Полукарликовость |
T4 | Распад фитата | T18 | Контроль опыления | T30 | Переносимость низкого содержания железа |
T5 | Переносимость оксинила | T19 | Переносимость 2,4-D | T31 | Модифицированная масляная/жирная кислота |
T6 | Устойчивость к заболеваниям | T20 | Повышенный уровень лизина | T32 | Переносимость HPPD |
T7 | Устойчивость к насекомым | T21 | Переносимость засухи | T33 | Высокий уровень масла |
T9 | Модифицированный цвет цветка | T22 | Замедленное созревание/старение | T34 | Перенос. арилоксиалканоата |
T11 | Перенос. гербицида, ингибирующего ALS | T23 | Качество модифицированного продукта | T35 | Переносимость мезотриона |
T12 | Переносимость дикамбы | T24 | Высокий уровень целлюлозы | T36 | Сниженный уровень никотина |
T13 | Противоаллергия | T25 | Модифицированный крахмал/углевод | T37 | Модифицированный продукт |
T14 | Переносимость соли | T26 | Устойч. к насекомым и заболеваниям |
Приложение A
Сельскохозяйственная культура | Название объекта | Код объекта | Признак(и) | Ген(ы) |
Люцерна | J101 | MON-00101-8 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Люцерна | J163 | MON-ØØ163-7 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Канола* | 23-18-17 (трансгенный объект 18) | CGN-89465-2 | T2 | te |
Канола* | 23-198 (трансгенный объект 23) | CGN-89465-2 | T2 | te |
Канола* | 61061 | DP-Ø61Ø61-7 | T1 | gat4621 |
Канола* | 73496 | DP-Ø73496-4 | T1 | gat4621 |
Канола* | GT200 (RT200) | MON-89249-2 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Канола* | GT73 (RT73) | MON-ØØØ73-7 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Канола* | HCN10 (Topas 19/2) | - | T3 | bar |
Канола* | HCN28 (T45) | ACS-BNØØ8-2 | T3 | pat (syn) |
Канола* | HCN92 (Topas 19/2) | ACS-BNØØ7-1 | T3 | bar |
Канола* | MON88302 | MON-883Ø2-9 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Канола* | MPS961 | - | T4 | phyA |
Канола* | MPS962 | - | T4 | phyA |
Канола* | MPS963 | - | T4 | phyA |
Канола* | MPS964 | - | T4 | phyA |
Канола* | MPS965 | - | T4 | phyA |
Канола* | MS1 (B91-4) | ACS-BNØØ4-7 | T3 | bar |
Канола* | MS8 | ACS-BNØØ5-8 | T3 | bar |
Канола* | OXY-235 | ACS-BNØ11-5 | T5 | bxn |
Канола* | PHY14 | - | T3 | bar |
Канола* | PHY23 | - | T3 | bar |
Канола* | PHY35 | - | T3 | bar |
Канола* | PHY36 | - | T3 | bar |
Канола* | RF1 (B93-101) | ACS-BNØØ1-4 | T3 | bar |
Канола* | RF2 (B94-2) | ACS-BNØØ2-5 | T3 | bar |
Канола* | RF3 | ACS-BNØØ3-6 | T3 | bar |
Фасоль | EMBRAPA 5.1 | EMB-PV051-1 | T6 | ac1 (смысловая и антисмысловая) |
Бадрижан # | EE-1 | - | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | 19-51a | DD-Ø1951A-7 | T11 | S4-HrA |
Хлопчатник | 281-24-236 | DAS-24236-5 | T3,T7 | pat (syn); cry1F |
Хлопчатник | 3006-210-23 | DAS-21Ø23-5 | T3,T7 | pat (syn); cry1Ac |
Хлопчатник | 31707 | - | T5,T7 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | 31803 | - | T5,T7 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | 31807 | - | T5,T7 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | 31808 | - | T5,T7 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | 42317 | - | T5,T7 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | BNLA-601 | - | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | BXN10211 | BXN10211-9 | T5 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | BXN10215 | BXN10215-4 | T5 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | BXN10222 | BXN10222-2 | T5 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | BXN10224 | BXN10224-4 | T5 | bxn; cry1Ac |
Хлопчатник | COT102 | SYN-IR102-7 | T7 | vip3A(a) |
Хлопчатник | COT67B | SYN-IR67B-1 | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | COT202 | - | T7 | vip3A |
Хлопчатник | Трансгенный объект 1 | - | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | GMF Cry1A | GTL-GMF311-7 | T7 | cry1Ab-Ac |
Хлопчатник | GHB119 | BCS-GH005-8 | T7 | cry2Ae |
Хлопчатник | GHB614 | BCS-GH002-5 | T1 | 2mepsps |
Хлопчатник | GK12 | - | T7 | cry1Ab-Ac |
Хлопчатник | LLCotton25 | ACS-GH001-3 | T3 | bar |
Хлопчатник | MLS 9124 | - | T7 | cry1C |
Хлопчатник | MON1076 | MON-89924-2 | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | MON1445 | MON-01445-2 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Хлопчатник | MON15985 | MON-15985-7 | T7 | cry1Ac; cry2Ab2 |
Хлопчатник | MON1698 | MON-89383-1 | T7 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Хлопчатник | MON531 | MON-00531-6 | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | MON757 | MON-00757-7 | T7 | cry1Ac |
Хлопчатник | MON88913 | MON-88913-8 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Хлопчатник | Nqwe Chi 6 Bt | - | T7 | - |
Хлопчатник | SKG321 | - | T7 | cry1A; CpTI |
Хлопчатник | T303-3 | BCS-GH003-6 | T3,T7 | cry1Ab; bar |
Хлопчатник | T304-40 | BCS-GH004-7 | T3,T7 | cry1Ab; bar |
Хлопчатник | CE43-67B | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | CE46-02A | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | CE44-69D | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | 1143-14A | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | 1143-51B | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | T342-142 | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | PV-GHGT07 (1445) | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Хлопчатник | EE-GH3 | - | T1 | mepsps |
Хлопчатник | EE-GH5 | - | T7 | cry1Ab |
Хлопчатник | MON88701 | MON-88701-3 | T3,T12 | Модифицированный dmo; bar |
Хлопчатник | OsCr11 | - | T13 | Модифицированный Cry j |
Лен | FP967 | CDC-FL001-2 | T11 | als |
Чечевица | RH44 | - | T16 | als |
Маис | 3272 | SYN-E3272-5 | T17 | amy797E |
Маис | 5307 | SYN-05307-1 | T7 | ecry3.1Ab |
Маис | 59122 | DAS-59122-7 | T3,T7 | cry34Ab1; cry35Ab1; pat |
Маис | 676 | PH-000676-7 | T3,T18 | pat; dam |
Маис | 678 | PH-000678-9 | T3,T18 | pat; dam |
Маис | 680 | PH-000680-2 | T3,T18 | pat; dam |
Маис | 98140 | DP-098140-6 | T1,T11 | gat4621; zm-hra |
Маис | Bt10 | - | T3,T7 | cry1Ab; pat |
Маис | Bt176 (176) | SYN-EV176-9 | T3,T7 | cry1Ab; bar |
Маис | BVLA430101 | - | T4 | phyA2 |
Маис | CBH-351 | ACS-ZM004-3 | T3,T7 | cry9C; bar |
Маис | DAS40278-9 | DAS40278-9 | T19 | aad-1 |
Маис | DBT418 | DKB-89614-9 | T3,T7 | cry1Ac; pinII; bar |
Маис | DLL25 (B16) | DKB-89790-5 | T3 | bar |
Маис | GA21 | MON-00021-9 | T1 | mepsps |
Маис | GG25 | - | T1 | mepsps |
Маис | GJ11 | - | T1 | mepsps |
Маис | Fl117 | - | T1 | mepsps |
Маис | GAT-ZM1 | - | T3 | pat |
Маис | LY038 | REN-00038-3 | T20 | cordapA |
Маис | MIR162 | SYN-IR162-4 | T7 | vip3Aa20 |
Маис | MIR604 | SYN-IR604-5 | T7 | mcry3A |
Маис | MON801 (MON80100) | MON801 | T1,T7 | cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Маис | MON802 | MON-80200-7 | T1,T7 | cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Маис | MON809 | PH-MON-809-2 | T1,T7 | cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Маис | MON810 | MON-00810-6 | T1,T7 | cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Маис | MON832 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Маис | MON863 | MON-00863-5 | T7 | cry3Bb1 |
Маис | MON87427 | MON-87427-7 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Маис | MON87460 | MON-87460-4 | T21 | cspB |
Маис | MON88017 | MON-88017-3 | T1,T7 | cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4) |
Маис | MON89034 | MON-89034-3 | T7 | cry2Ab2; cry1A.105 |
Маис | MS3 | ACS-ZM001-9 | T3,T18 | bar; barnase |
Маис | MS6 | ACS-ZM005-4 | T3,T18 | bar; barnase |
Маис | NK603 | MON-00603-6 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Маис | T14 | ACS-ZM002-1 | T3 | pat (syn) |
Маис | T25 | ACS-ZM003-2 | T3 | pat (syn) |
Маис | TC1507 | DAS-01507-1 | T3,T7 | cry1Fa2; pat |
Маис | TC6275 | DAS-06275-8 | T3,T7 | mocry1F; bar |
Маис | VIP1034 | - | T3,T7 | vip3A; pat |
Маис | 43A47 | DP-043A47-3 | T3,T7 | cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat |
Маис | 40416 | DP-040416-8 | T3,T7 | cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat |
Маис | 32316 | DP-032316-8 | T3,T7 | cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat |
Маис | 4114 | DP-004114-3 | T3,T7 | cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat |
Дыня | Melon A | - | T22 | sam-k |
Дыня | Melon B | - | T22 | sam-k |
Папайя | 55-1 | CUH-CP551-8 | T6 | prsv cp |
Папайя | 63-1 | CUH-CP631-7 | T6 | prsv cp |
Папайя | Huanong No. 1 | - | T6 | prsv rep |
Папайя | X17-2 | UFL-X17CP-6 | T6 | prsv cp |
Слива | C-5 | ARS-PLMC5-6 | T6 | ppv cp |
Канола** | ZSR500 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Канола** | ZSR502 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Канола** | ZSR503 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Рис | 7Crp#242-95-7 | - | T13 | 7crp |
Рис | 7Crp#10 | - | T13 | 7crp |
Рис | GM Shanyou 63 | - | T7 | cry1Ab; cry1Ac |
Рис | Huahui-1/TT51-1 | - | T7 | cry1Ab; cry1Ac |
Рис | LLРИС06 | ACS-OS001-4 | T3 | bar |
Рис | LLРИС601 | BCS-OS003-7 | T3 | bar |
Рис | LLРИС62 | ACS-OS002-5 | T3 | bar |
Рис | Tarom molaii + cry1Ab | - | T7 | cry1Ab (процессированный) |
Рис | GAT-OS2 | - | T3 | bar |
Рис | GAT-OS3 | - | T3 | bar |
Рис | PE-7 | - | T7 | Cry1Ac |
Рис | 7Crp#10 | - | T13 | 7crp |
Рис | KPD627-8 | - | T27 | OASA1D |
Рис | KPD722-4 | - | T27 | OASA1D |
Рис | KA317 | - | T27 | OASA1D |
Рис | HW5 | - | T27 | OASA1D |
Рис | HW1 | - | T27 | OASA1D |
Рис | B-4-1-18 | - | T28 | Δ OsBRI1 |
Рис | G-3-3-22 | - | T29 | OSGA2ox1 |
Рис | AD77 | - | T6 | DEF |
Рис | AD51 | - | T6 | DEF |
Рис | AD48 | - | T6 | DEF |
Рис | AD41 | - | T6 | DEF |
Рис | 13pNasNaatAprt1 | - | T30 | HvNAS1; HvNAAT-A; APRT |
Рис | 13pAprt1 | - | T30 | APRT |
Рис | gHvNAS1-gHvNAAT-1 | - | T30 | HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B |
Рис | gHvIDS3-1 | - | T30 | HvIDS3 |
Рис | gHvNAAT1 | - | T30 | HvNAAT-A; HvNAAT-B |
Рис | gHvNAS1-1 | - | T30 | HvNAS1 |
Рис | NIA-OS006-4 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | NIA-OS005-3 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | NIA-OS004-2 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | NIA-OS003-1 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | NIA-OS002-9 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | NIA-OS001-8 | - | T6 | WRKY45 |
Рис | OsCr11 | - | T13 | Модифицированный Cry j |
Рис | 17053 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Рис | 17314 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Роза | WKS82/130-4-1 | IFD-52401-4 | T9 | 5AT; bp40 (f3'5'h) |
Роза | WKS92/130-9-1 | IFD-52901-9 | T9 | 5AT; bp40 (f3'5'h) |
Соя | 260-05 (G94-1, G94-19, G168) | - | T9 | gm-fad2-1 (сайленсинг локуса) |
Соя | A2704-12 | ACS-GM005-3 | T3 | pat |
Соя | A2704-21 | ACS-GM004-2 | T3 | pat |
Соя | A5547-127 | ACS-GM006-4 | T3 | pat |
Соя | A5547-35 | ACS-GM008-6 | T3 | pat |
Соя | CV127 | BPS-CV127-9 | T16 | csr1-2 |
Соя | DAS68416-4 | DAS68416-4 | T3 | pat |
Соя | DP305423 | DP-305423-1 | T11,T31 | gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gm-hra |
Соя | DP356043 | DP-356043-5 | T1,T31 | gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gat4601 |
Соя | FG72 | MST-FG072-3 | T32,T1 | 2mepsps; hppdPF W336 |
Соя | GTS 40-3-2 (40-3-2) | MON-04032-6 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Соя | GU262 | ACS-GM003-1 | T3 | pat |
Соя | MON87701 | MON-87701-2 | T7 | cry1Ac |
Соя | MON87705 | MON-87705-6 | T1,T31 | fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4) |
Соя | MON87708 | MON-87708-9 | T1,T12 | dmo; cp4 epsps (aroA:CP4) |
Соя | MON87769 | MON-87769-7 | T1,T31 | Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4) |
Соя | MON89788 | MON-89788-1 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Соя | W62 | ACS-GM002-9 | T3 | bar |
Соя | W98 | ACS-GM001-8 | T3 | bar |
Соя | MON87754 | MON-87754-1 | T33 | dgat2A |
Соя | DAS21606 | DAS-21606 | T34,T3 | Модифицированный aad-12; pat |
Соя | DAS44406 | DAS-44406-6 | T1,T3,T34 | Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat |
Соя | SYHT04R | SYN-0004R-8 | T35 | Модифицированный avhppd |
Соя | 9582.814.19.1 | - | T3,T7 | cry1Ac, cry1F, PAT |
Тыква | CZW3 | SEM-ØCZW3-2 | T6 | cmv cp, zymv cp, wmv cp |
Тыква | ZW20 | SEM-0ZW20-7 | T6 | zymv cp, wmv cp |
Сахарная свекла | GTSB77 (T9100152) | SY-GTSB77-8 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 |
Сахарная свекла | H7-1 | KM-000H71-4 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Сахарная свекла | T120-7 | ACS-BV001-3 | T3 | pat |
Сахарная свекла | T227-1 | - | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
Сахарный тростник | NXI-1T | - | T21 | EcbetA |
Подсолнечник | X81359 | - | T16 | als |
Перец | PK-SP01 | - | T6 | cmv cp |
Табак | C/F/93/08-02 | - | T5 | bxn |
Табак | Vector 21-41 | - | T36 | NtQPT1 (антисмысловая) |
Подсолнечник | X81359 | - | T16 | als |
Пшеница | MON71800 | MON-718ØØ-3 | T1 | cp4 epsps (aroA:CP4) |
* Аргентинский (Brassica napus), ** Польский (B. rapa), # Баклажан |
Обработка генетически модифицированных растений соединениями настоящего изобретения может привести к сверхаддитивным или синергическим эффектам. Например, показатели снижения норм внесения, расширения спектра активности, повышенной переносимости биотических/абиотических стрессов или повышенной стабильности при хранении могут быть больше ожидаемых лишь от простых аддитивных эффектов применения соединений настоящего изобретения на генетически модифицированных растениях.
Соединения согласно настоящему изобретению также можно смешать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, дающего еще более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Смеси соединений согласно настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширить спектр активности против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства могут быть составлены в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого вещества или жидкого разбавителя. Для смесей в соответствии с настоящим изобретением одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять по-отдельности с соединением формулы 1, и составы можно объединять вместе перед применением (например, в резервуаре распылителя) или, в качестве альтернативы, применять один за другим.
Смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением согласно настоящему изобретению может быть особенно полезной для контроля сорняков: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосинат-аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (раньше метиоксолин), 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-диона, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc., Drechslera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
Соединения согласно настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпоколеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват хлорид, прогексадион кальций, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмы, модифицирующие рост растений, такие как Bacillus cereus штамм BP01.
Основные справочные материалы для данных сельскохозяйственных защитных средств (т.е. гербицидов, антидотов гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов и биологических средств) включают The Pesticide Manual, 13 th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
Для вариантов осуществления, где применяется один или несколько из данных различных объектов смешивания, весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, требуемые для необходимого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение данных дополнительных компонентов может расширить спектр контролируемых сорняков за рамки спектра контроля посредством только соединения формулы 1.
В определенных случаях комбинации соединения согласно настоящему изобретению с другими биологически активными (особенно гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему, чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему, чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других желаемых растений. Снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей, всегда является желательным. Возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственного растения также является желательной. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.
Следует отметить комбинацию соединения согласно настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Следует особо отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет иное место приложения действия, чем соединение согласно настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент имеет сходный спектр контроля, но иное место приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но иным местом приложения действия.
Соединения согласно настоящему изобретению также могут быть применимы в комбинации с антидотами гербицидов, таких как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями согласно настоящему изобретению или применять для обработки семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение согласно настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для селективного контроля сорняков, поскольку он физически ограничивает антидотное действие культурными растениями. Таким образом, особенно полезным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ селективного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт месторасположения сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области путем простого проведения опытов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.
Следует отметить композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
В таблице А1 перечисляются конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению. Соединение 2 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 перечислен компонент (b), представляющий собой конкретное соединение, (например, “2,4-D” в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в таблице A1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых компонент (a), представляющий собой соединение, как правило, вносят на растущие в полевых условиях сельскохозяйственные культуры, в сравнении с компонентом (b) (т.е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке в таблице A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т.е. соединения 2 в таблице индексов A) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192 - 6:1. Остальные строки в таблице A1 также следует толковать подобным образом.
ТАБЛИЦА A1
Компонент (a) (№ соединения) | Компонент (b) | Типичное весовое соотношение |
Более типичное весовое соотношение |
Наиболее типичное весовое соотношение |
2 | 2,4-D | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Ацетохлор | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Ацифлуорфен | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Аклонифен | 1:857 - 2:1 | 1:285 - 1:3 | 1:107 - 1:12 |
2 | Алахлор | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Аметрин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Амикарбазон | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Амидосульфурон | 1:6 - 168:1 | 1:2 - 56:1 | 1:1 - 11:1 |
2 | Аминоциклопирахлор | 1:48 - 24:1 | 1:16 - 8:1 | 1:6 - 2:1 |
2 | Аминопиралид | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Амитрол | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Анилофос | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Асулам | 1:960 - 2:1 | 1:320 - 1:3 | 1:120 - 1:14 |
2 | Атразин | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Азимсульфурон | 1:6 - 168:1 | 1:2 - 56:1 | 1:1 - 11:1 |
2 | Бефлубутанамид | 1:342 - 4:1 | 1:114 - 2:1 | 1:42 - 1:5 |
2 | Бенфуресат | 1:617 - 2:1 | 1:205 - 1:2 | 1:77 - 1:9 |
2 | Бенсульфурон-метил | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Бентазон | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Бензобициклон | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Бензофенап | 1:257 - 5:1 | 1:85 - 2:1 | 1:32 - 1:4 |
2 | Бициклопирон | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Бифенокс | 1:257 - 5:1 | 1:85 - 2:1 | 1:32 - 1:4 |
2 | Биспирибак-натрий | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Бромацил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Бромобутид | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Бромоксинил | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Бутахлор | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Бутафенацил | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Бутилат | 1:1542 - 1:2 | 1:514 - 1:5 | 1:192 - 1:22 |
2 | Карфенстрол | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Карфентразон-этил | 1:128 - 9:1 | 1:42 - 3:1 | 1:16 - 1:2 |
2 | Хлоримурон-этил | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Хлортолурон | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Хлорсульфурон | 1:6 - 168:1 | 1:2 - 56:1 | 1:1 - 11:1 |
2 | Цинкосульфурон | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Цинидон-этил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Цинметилин | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Клацифос | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Клетодим | 1:48 - 24:1 | 1:16 - 8:1 | 1:6 - 2:1 |
2 | Клодинафоп-пропаргил | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Кломазон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Кломепроп | 1:171 - 7:1 | 1:57 - 3:1 | 1:21 - 1:3 |
2 | Клопиралид | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Клорансулам-метил | 1:12 - 96:1 | 1:4 - 32:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Кумилурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Цианазин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Циклопириморат | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Циклосульфамурон | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Циклоксидим | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Цигалофоп | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Даимурон | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Десмедифам | 1:322 - 4:1 | 1:107 - 2:1 | 1:40 - 1:5 |
2 | Дикамба | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Дихлобенил | 1:1371 - 1:2 | 1:457 - 1:4 | 1:171 - 1:20 |
2 | Дихлорпроп | 1:925 - 2:1 | 1:308 - 1:3 | 1:115 - 1:13 |
2 | Диклофоп-метил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Диклосулам | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Дифензокват | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Дифлуфеникан | 1:857 - 2:1 | 1:285 - 1:3 | 1:107 - 1:12 |
2 | Дифлуфензопир | 1:12 - 96:1 | 1:4 - 32:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Диметахлор | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Диметаметрин | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Диметенамид-P | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Дитиопир | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Диурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | EPTC | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Эспрокарб | 1:1371 - 1:2 | 1:457 - 1:4 | 1:171 - 1:20 |
2 | Эталфлуралин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Этаметсульфурон-метил | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Этоксифен | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Этоксисульфурон | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Этобензанид | 1:257 - 5:1 | 1:85 - 2:1 | 1:32 - 1:4 |
2 | Феноксапроп-этил | 1:120 - 10:1 | 1:40 - 4:1 | 1:15 - 1:2 |
2 | Феноксасульфон | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Фенквинотрион | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Фентразамид | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Флазасульфурон | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Флорасулам | 1:2 - 420:1 | 1:1 - 140:1 | 2:1 - 27:1 |
2 | Флуазифоп-бутил | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Флукарбазон | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Флусетосульфурон | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Флуфенацет | 1:257 - 5:1 | 1:85 - 2:1 | 1:32 - 1:4 |
2 | Флуметсулам | 1:24 - 48:1 | 1:8 - 16:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Флумиклорак-пентил | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Флумиоксазин | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Флуометурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Флупирсульфурон-метил | 1:3 - 336:1 | 1:1 - 112:1 | 2:1 - 21:1 |
2 | Флуридон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Флуроксипир | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Флуртамон | 1:857 - 2:1 | 1:285 - 1:3 | 1:107 - 1:12 |
2 | Флутиацет-метил | 1:48 - 42:1 | 1:16 - 14:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Фомесафен | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Форамсульфурон | 1:13 - 84:1 | 1:4 - 28:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Глуфосинат | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Глифосат | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Галауксифен | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Галауксифен-метил | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Галосульфурон-метил | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Галоксифоп-метил | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Гексазинон | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Имазамокс | 1:13 - 84:1 | 1:4 - 28:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Имазапик | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Имазапир | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Имазаквин | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Имазетабенз-метил | 1:171 - 7:1 | 1:57 - 3:1 | 1:21 - 1:3 |
2 | Имазетапир | 1:24 - 48:1 | 1:8 - 16:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Имазосульфурон | 1:27 - 42:1 | 1:9 - 14:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Инданофан | 1:342 - 4:1 | 1:114 - 2:1 | 1:42 - 1:5 |
2 | Индазифлам | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Иодосульфурон-метил | 1:3 - 336:1 | 1:1 - 112:1 | 2:1 - 21:1 |
2 | Иоксинил | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Ипфенкарбазон | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Изопротурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Изоксабен | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Изоксафлутол | 1:60 - 20:1 | 1:20 - 7:1 | 1:7 - 2:1 |
2 | Лактофен | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Ленацил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Линурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | MCPA | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | MCPB | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Мекопроп | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Мефенацет | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Мефлуидид | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Мезосульфурон-метил | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Мезотрион | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Метамифоп | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Метазахлор | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Метазосульфурон | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Метабензтиазурон | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Метолахлор | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Метосулам | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Метрибузин | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Метсульфурон-метил | 1:2 - 560:1 | 1:1 - 187:1 | 3:1 - 35:1 |
2 | Молинат | 1:1028 - 2:1 | 1:342 - 1:3 | 1:128 - 1:15 |
2 | Напропамид | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Напропамид-M | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Напталам | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Никосульфурон | 1:12 - 96:1 | 1:4 - 32:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Норфлуразол | 1:1152 - 1:1 | 1:384 - 1:3 | 1:144 - 1:16 |
2 | Орбенкарб | 1:1371 - 1:2 | 1:457 - 1:4 | 1:171 - 1:20 |
2 | Ортосульфамурон | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Оризалин | 1:514 - 3:1 | 1:171 - 1:2 | 1:64 - 1:8 |
2 | Оксадиаргил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Оксадиазон | 1:548 - 3:1 | 1:182 - 1:2 | 1:68 - 1:8 |
2 | Оксасульфурон | 1:27 - 42:1 | 1:9 - 14:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Оксазикломефон | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Оксифлуорфен | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Паракват | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Пендиметалин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Пеноксулам | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Пентоксамид | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Пентоксазон | 1:102 - 12:1 | 1:34 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Фенмедифам | 1:102 - 12:1 | 1:34 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Пиклорам | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Пиколинафен | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Пиноксаден | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Претилахлор | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Примисульфурон-метил | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Продиамин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Профоксидим | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Прометрин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Пропахлор | 1:1152 - 1:1 | 1:384 - 1:3 | 1:144 - 1:16 |
2 | Пропанил | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Пропаквизафоп | 1:48 - 24:1 | 1:16 - 8:1 | 1:6 - 2:1 |
2 | Пропоксикарбазон | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Пропирисульфурон | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Пропизамид | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Просульфокарб | 1:1200 - 1:2 | 1:400 - 1:4 | 1:150 - 1:17 |
2 | Просульфурон | 1:6 - 168:1 | 1:2 - 56:1 | 1:1 - 11:1 |
2 | Пираклонил | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Пирафлуфен-этил | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Пирасульфотол | 1:13 - 84:1 | 1:4 - 28:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Пиразолинат | 1:857 - 2:1 | 1:285 - 1:3 | 1:107 - 1:12 |
2 | Пиразосульфурон-этил | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Пиразоксифен | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Пирибензоксим | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Пирибутикарб | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Пиридат | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Пирифталид | 1:10 - 112:1 | 1:3 - 38:1 | 1:1 - 7:1 |
2 | Пириминобак-метил | 1:20 - 56:1 | 1:6 - 19:1 | 1:2 - 4:1 |
2 | Пиримисульфан | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Пиритиобак | 1:24 - 48:1 | 1:8 - 16:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Пироксасульфон | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Пироксулам | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Квинклорак | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Квизалофоп-этил | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Римсульфурон | 1:13 - 84:1 | 1:4 - 28:1 | 1:1 - 6:1 |
2 | Сафлуфенацил | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Сетоксидим | 1:96 - 12:1 | 1:32 - 4:1 | 1:12 - 1:2 |
2 | Симазин | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Сулькотрион | 1:120 - 10:1 | 1:40 - 4:1 | 1:15 - 1:2 |
2 | Сульфентразон | 1:147 - 8:1 | 1:49 - 3:1 | 1:18 - 1:3 |
2 | Сульфометурон-метил | 1:34 - 34:1 | 1:11 - 12:1 | 1:4 - 3:1 |
2 | Сульфосульфурон | 1:8 - 135:1 | 1:2 - 45:1 | 1:1 - 9:1 |
2 | Тебутиурон | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Тефурилтрион | 1:42 - 27:1 | 1:14 - 9:1 | 1:5 - 2:1 |
2 | Темботрион | 1:31 - 37:1 | 1:10 - 13:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Тепралоксидим | 1:25 - 45:1 | 1:8 - 15:1 | 1:3 - 3:1 |
2 | Тербацил | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Тербутилазин | 1:857 - 2:1 | 1:285 - 1:3 | 1:107 - 1:12 |
2 | Тербутрин | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Тенилхлор | 1:85 - 14:1 | 1:28 - 5:1 | 1:10 - 1:2 |
2 | Тиазопир | 1:384 - 3:1 | 1:128 - 1:1 | 1:48 - 1:6 |
2 | Тиенкарбазон | 1:3 - 336:1 | 1:1 - 112:1 | 2:1 - 21:1 |
2 | Тифенсульфурон-метил | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Тиафенацил | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Тиобенкарб | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Топрамезон | 1:6 - 168:1 | 1:2 - 56:1 | 1:1 - 11:1 |
2 | Тралкоксидим | 1:68 - 17:1 | 1:22 - 6:1 | 1:8 - 2:1 |
2 | Триаллат | 1:768 - 2:1 | 1:256 - 1:2 | 1:96 - 1:11 |
2 | Триасульфурон | 1:5 - 224:1 | 1:1 - 75:1 | 1:1 - 14:1 |
2 | Триазифлам | 1:171 - 7:1 | 1:57 - 3:1 | 1:21 - 1:3 |
2 | Трибенурон-метил | 1:3 - 336:1 | 1:1 - 112:1 | 2:1 - 21:1 |
2 | Триклопир | 1:192 - 6:1 | 1:64 - 2:1 | 1:24 - 1:3 |
2 | Трифлоксисульфурон | 1:2 - 420:1 | 1:1 - 140:1 | 2:1 - 27:1 |
2 | Трифлуралин | 1:288 - 4:1 | 1:96 - 2:1 | 1:36 - 1:4 |
2 | Трифлусульфурон-метил | 1:17 - 68:1 | 1:5 - 23:1 | 1:2 - 5:1 |
2 | Тритосульфурон | 1:13 - 84:1 | 1:4 - 28:1 | 1:1 - 6:1 |
Таблица A2 составлена таким же образом, как и таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца “компонент (a)” заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 2 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в таблице A2 во всех записях под заголовком столбца “компонент (a)” упоминается “соединение 7” (т.е. соединение 5, определенное в таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 5 с 2,4-D. Таблицы A3 - A20 составлены подобным образом.
Номер таблицы | Записи в столбце для компонента (a) |
A2 | Соединение 5 |
A3 | соединение 7 |
A4 | соединение 10 |
A5 | соединение 18 |
A6 | соединение 52 |
A7 | соединение 54 |
A8 | соединение 58 |
A9 | соединение 59 |
A10 | соединение 141 |
A11 | соединение 166 |
A12 | соединение 147 |
A13 | соединение 79 |
A14 | соединение 178 |
A15 | соединение 274 |
A16 | соединение 138 |
A17 | соединение 194 |
A18 | соединение 253 |
A19 | соединение 252 |
A20 | соединение 305 |
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения согласно настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из аминоциклопирахлора, диурона, гексазинона, никосульфурона, хлоримурон-этила, метсульфурон-метила, тифенсульфурон-метила и трибенурона.
Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля у соединений согласно настоящему изобретению в отношении конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый соединениями, тем не менее, не ограничивается этими видами. См. таблицы индексов A для описаний соединений. В таблице индексов A используют следующие сокращения: c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, i-Pr означает изопропил, t-Bu означает трет-бутил, -CN означает циано, -NO2 означает нитро. Сокращение “Прим.” обозначает “пример”, и за ним следует число, указывающее, в каком примере получено соединение.
Типичные соединения в соответствии с настоящим изобретением, полученные способами, описанными в данном документе, показаны в таблице индексов A. См. таблицу индексов B для данных 1H ЯМР. Для масс-спектрометрических данных (AP+ (M+1)) приведенное численное значение является молекулярным весом ионов молекул газа-носителя (M), образованное добавлением H+ (молекулярный вес 1) к молекуле с получением пика M+1, наблюдаемого посредством масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+). Другие пики молекулярного иона (например M+2 или M+4), которые образуются в случае соединений, содержащих несколько галогенов, не приведены. Приведенные пики M+1 наблюдали с помощью масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+) или ионизации методом электрораспыления (ESI).
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A
№ соед. | Y1 | Y2 | Y3 | Y4 | Z | R2 | (R3)m | т.пл. или MS |
1 | N | CCF3 | CH | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
2 | N | CCF3 | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
3 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
4 | N | CCF3 | CH | CH | O | CF3 | H (m равняется 0) | * |
5 | N | CH | CCl | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
6 | N | CH | CCl | CH | O | CF3 | H (m равняется 0) | * |
7 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
8 | N | CH | CBr | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
9 | N | CH | CBr | CH | O | CH3 | H (m равняется 0) | * |
10 | N | CH | CBr | CH | O | F | H (m равняется 0) | * |
11 | N | CH | CCl | CH | O | F | H (m равняется 0) | * |
12 | N | CH | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
13 | N | CH | CH | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
14 | N | CH | CH | CH | O | F | H (m равняется 0) | * |
15 | N | CH | CCl | CH | O | CH3 | H (m равняется 0) | * |
16 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
17 | N | CH | CCF3 | CH | O | CF3 | H (m равняется 0) | * |
18 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
19 | N | CBr | CBr | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
20 | N | CBr | CH | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
21 | N | CBr | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
22 | N | CH | CPh | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
23 | N | CH | CCH3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
24 | N | CBr | CBr | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
25 | N | CH | CI | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
26 | N | CH | CI | CH | O | C | H (m равняется 0) | * |
27 | N | CH | CCH=CHCH3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
28 | N | CCF3 | CH | CH | S | Cl | H (m равняется 0) | 357 |
29 | N | C(t-Bu) | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
30 | N | C(t-Bu) | CH | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
31 | N | CH | CCH=CH2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
32 | N | CH | C(CH3)=CH2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
33 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
34 | CH | N | CBr | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
35 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 5-OCH3 | 323 |
36 | N | CCH3 | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
37 | N | CCH3 | CBr | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
38 | N | CCH3 | CI | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
39 | N | CCH3 | CCl | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
40 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4-CH3 | 366 |
41 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 6-OCH3 | 382 |
42 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4-OCH3 | 382 |
43 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 4-OCH3 | 425 |
44 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH3 | 366 |
45 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CH3 | 411 |
46 | N | CBr | N | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
47 | N | CH | CCF3 | CH | O | F | H (m равняется 0) | * |
48 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4-CF3 | 420 |
49 | N | CH | CH | CH | O | Cl | 5-Cl | * |
50 | N | CH | CH | CH | O | Br | 5-Cl | * |
51 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 5-Cl | * |
52 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CN | 376 |
53 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4-F | 124-127 |
54 | N | CBr | CH | N | O | Cl | H (m равняется 0) | 352 |
55 | N | CCN | CH | N | O | Cl | H (m равняется 0) | 299 |
56 | N | CCN | CH | N | O | Br | H (m равняется 0) | * |
57 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CN | 422 |
58 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CN | * |
59 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | 3-CN | * |
60 | N | CH | CBr | CH | O | I | 3-CN | 470 |
61 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CHO | 379 |
62 | N | CH | CBr | CH | O | F | 3-CN | 362 |
63 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-NO2 | 398 |
64 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CF3 | 420 |
65 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-Br | * |
66 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-I | * |
67 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-O(C=O)CH3 | * |
68 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-OH | * |
69 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-OCH2CF3 | * |
70 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-OCH2CN | 406 |
71 | N | CH | CCl | CH | O | Br | 3-CN | 378 |
72 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CN | 332 |
73 | N | CH | CCl | CH | O | F | 3-CN | 316 |
74 | CH | CBr | N | CH | O | Cl | 3-CN | * |
75 | N | CH | CCl | CH | O | I | 3-CN | 424 |
76 | N | CH | CBr | CH | O | CH3 | 3-CN | 358 |
77 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CF3 | 465 |
78 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-OCF3 | 436 |
79 | N | CH | CCF3 | CH | O | F | 3-CN | * |
80 | N | CH | CF2H | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
81 | N | CH | CF2H | CH | O | Br | H (m равняется 0) | * |
82 | N | CH | C(t-Bu) | CH | O | Cl | 3-CN | 354 |
83 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH2F | 384 |
84 | N | N | COEt | CH | O | Cl | 3-Br | 398 |
85 | N | CH | C(i-Pr) | CH | O | Cl | 3-CN | 340 |
86 | N | CH | CI | CH | O | F | 3-CN | 408 |
87 | N | CH | CI | CH | O | I | 3-CN | 516 |
88 | N | CH | CI | CH | O | Br | 3-CN | 470 |
89 | N | CH | COEt | CH | O | F | 3-CN | * |
90 | N | CH | CCN | CH | O | CH3 | 3-CN | 303 |
91 | N | CH | CCN | CH | O | I | 3-CN | 415 |
92 | N | CH | COEt | CH | O | Cl | 3-CN | 342 |
93 | N | CH | CCl | CH | O | F | 3-CHO | 319 |
94 | N | CH | CCl | CH | O | F | 3-CHF2 | 341 |
95 | N | CH | CCH3 | CH | O | Cl | 3-CN | 311 |
96 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-C(=O)CH3 | 395 |
97 | N | CH | COCHF2 | CH | O | Cl | 3-CN | 364 |
98 | N | CH | COCHF2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 339 |
99 | N | CH | COCH2CHF2 | CH | O | Cl | 3-CN | * |
100 | CH | N | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 273 |
101 | N | CH | COCHF2 | CH | O | F | 3-Cl | * |
102 | N | N | C(циклогексил) | CH | O | Cl | 3-F | 374 |
103 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | Cl | 3-Cl | * |
104 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-I | 467 |
105 | N | CH | CCHF2 | CH | O | Cl | 3-I | * |
106 | N | N | C(циклопентил) | CH | O | Cl | 3-F | 360 |
107 | N | N | CCH2CH(Me)2 | CH | O | Cl | 3-F | 348 |
108 | N | N | CCH2CH2F | CH | O | Cl | 3-F | 338 |
109 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | F | 3-Cl | 389 |
110 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | Cl | 3-Cl | * |
111 | N | CH | CCN | CH | O | F | 3-CN | * |
112 | N | CH | CBr | CH | O | F | 3-CHF2 | 386 |
113 | N | CH | CBr | CH | O | CF3 | 3-CN | 410 |
114 | N | N | CC(=CH2)CH3 | CH | O | Cl | 3-Br | 394 |
115 | N | N | CC(=NOH)CH3 | CH | O | Cl | 3-Br | 411 |
116 | N | N | CCN | CH | O | Cl | 3-Br | 377 |
117 | N | N | CI | CH | O | Cl | 3-Br | 480 |
118 | N | CH | CCF3 | CH | O | F | 3-CH2F | 357 |
119 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CH2F | 373 |
120 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | 3-CH2F | 418 |
121 | N | CH | COMe | CH | O | Cl | 3-F | 321 |
122 | N | CH | COCHF2 | CH | O | Cl | 3-Br | 418 |
123 | N | N | CCH2F | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 306 |
124 | CH | CH | CCHO | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
125 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CH2F | 429 |
126 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | F | 3-F | * |
127 | N | CH | CO(n-Pr) | CH | O | Cl | 3-F | 349 |
128 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | Cl | 3-Br | 450 |
129 | N | N | CBr | CH | O | Cl | 3-Br | 432 |
130 | N | CH | CBr | CH | O | i-Pr | 3-CN | 386 |
131 | N | CH | CBr | CH | O | n-Pr | 3-CN | 384 |
132 | N | CH | CSCF3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
133 | N | CH | CSCF3 | CH | O | Cl | 3-I | * |
134 | N | CH | CSCF3 | CH | O | Cl | 3-CN | * |
135 | N | CH | CCN | CH | O | Br | 3-CN | 369 |
136 | N | CH | CI | CH | O | CH3 | 3-CN | 404 |
137 | N | CH | COMe | CH | O | Cl | 3-CN | 328 |
138 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 371 |
139 | N | N | CCHO | CH | O | Cl | 3-F | 320 |
140 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-Br | 378 |
141 | N | N | CCHF2 | CH | O | Cl | 3-F | 342 |
142 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-SO2CH3 | 429 |
143 | N | CH | CS(O)CF3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
144 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-Cl | 332 |
145 | N | CH | CBr | CH | O | F | 3-CHF2 | 368 |
146 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CHF(CH3) | 398 |
147 | N | N | CCHF2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 324 |
148 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | Cl | 3-Br | * |
149 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | Cl | 3-CN | 356 |
150 | N | CH | CO(n-Pr) | CH | O | Cl | 3-CN | 356 |
151 | N | CH | CCN | CH | O | F | 3-CH2F | 314 |
152 | N | CH | CI | CH | O | F | 3-CH2F | 415 |
153 | N | CH | CO(n-Pr) | CH | O | F | 3-F | 333 |
154 | N | N | CCH2F | CH | O | Cl | 3-F | 324 |
155 | N | N | C(c-Pr) | CH | O | Cl | 3-F | 332 |
156 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | F | 3-Br | * |
157 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | F | 3-Br | * |
158 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | F | 3-CN | 340 |
159 | N | N | CH | CH | O | Cl | 3-F | 292 |
160 | N | N | C(c-Pr) | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 314 |
161 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | 3-CHO | 414 |
162 | N | CH | CCF3 | CH | O | F | 3-CHO | 353 |
163 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | 3-CHF2 | 436 |
164 | N | CH | CCF3 | CH | O | F | 3-CHF2 | 375 |
165 | N | CH | CH | CH | O | Br | 3-CN | 342 |
166 | N | N | CCF3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 342 |
167 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-Cl | 375 |
168 | N | CH | CCF3 | CH | O | Br | 3-Cl | 421 |
169 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-OMe | 337 |
170 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CHF2 | 391 |
171 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CHO | 369 |
172 | N | CH | CBr | CH | O | I | 3-CHO | 472 |
173 | N | CH | CBr | CH | O | I | 3-CHF2 | 494 |
174 | N | CH | CBr | CH | O | CN | 3-CHO | 371 |
175 | N | CH | CBr | CH | O | CN | 3-CHF2 | 393 |
176 | N | CH | CH | CH | O | Cl | 3-F | 291 |
177 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-F | 325 |
178 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-F | 369 |
179 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-F | 417 |
180 | N | CH | CCF3 | CH | O | CH3 | 3-CN | * |
181 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-Cl | 435 |
182 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-CHO | 425 |
183 | N | CH | CI | CH | O | Br | 3-CHO | 472 |
184 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-CHF2 | 449 |
185 | N | CH | CI | CH | O | Br | 3-CHF2 | 494 |
186 | N | CH | COMe | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
187 | N | CH | COEt | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 317 |
188 | N | CH | CC≡CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 297 |
189 | N | CH | CC≡CMe | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 311 |
190 | N | CH | C(2-пиридинил) | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 350 |
191 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-Br | 419 |
192 | N | CH | CCHF2 | CH | O | Cl | 3-Cl | 358 |
193 | N | CH | N | CH | O | Cl | 3-CN | 299 |
194 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CHF2 | 402 |
195 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-Ph | 428 |
196 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4,5-diF | 389 |
197 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH=CH2 | 392 |
198 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-C(Me)=CH2 | 392 |
199 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-C≡CH | 377 |
200 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-CN | 323 |
201 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-Br, 6-OMe | 461 |
202 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-Br, 4-Me | 445 |
203 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH=NOMe | * |
204 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-CN | 424 |
205 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CHO | 334 |
206 | N | CH | CCl | CH | O | Br | 3-CHO | 380 |
207 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-I, 6-OMe | 508 |
208 | N | CH | CH | CH | O | Cl | 3-CN | 298 |
209 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CHF2 | 358 |
210 | N | CH | CCl | CH | O | Br | 3-CHF2 | 402 |
211 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CO2Me | 411 |
212 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CN, 6-OMe | 407 |
213 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 4-CN | * |
214 | N | CH | CBr | CH | O | CN | 3-CN | 369 |
215 | N | CH | CBr | CH | O | C≡CH | 3-CN | 368 |
216 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-OC(=O)Me | 365 |
217 | N | N | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 274 |
218 | N | CH | CBr | CH | O | OMe | 3-CN | 372 |
219 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-Cl | 387 |
220 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-Cl | 341 |
221 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-Br | 387 |
222 | N | N | CI | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 400 |
223 | N | N | CBr | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 354 |
224 | N | N | CCl | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 308 |
225 | N | CH | CBr | CH | O | NO2 | H (m равняется 0) | * |
226 | N | CH | CH | CH | O | CN | H (m равняется 0) | * |
227 | N | CH | CH | CH | O | OMe | H (m равняется 0) | * |
228 | N | CH | CCHF2 | CH | O | F | H (m равняется 0) | 307 |
229 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-OH | 324 |
230 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CHO | 425 |
231 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CHF2 | 447 |
232 | N | CH | CCHF2 | CH | O | Cl | 3-Br | * |
233 | N | CH | CBr | CH | O | CN | H (m равняется 0) | * |
234 | N | CH | CBr | CH | O | OMe | H (m равняется 0) | * |
235 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CN | 377 |
236 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-CHF2 | 348 |
237 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-CHO | 326 |
238 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CN, 5-F | 395 |
239 | N | CH | CBr | CH | O | Br | 3-CN, 5-F | 440 |
240 | N | CH | CCN | CH | O | F | 3-CHF2 | 332 |
241 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | F | H (m равняется 0) | 355 |
242 | N | CH | CCN | CH | O | Cl | 3-CH2F | 330 |
243 | N | CH | CCN | CH | O | Br | 3-CH2F | 375 |
244 | N | CH | CI | CH | O | Br | 3-CH2F | 476 |
245 | N | CH | CI | CH | O | Cl | 3-CH2F | 431 |
246 | N | CH | CSCF3 | CH | O | Br | H (m равняется 0) | 417 |
247 | N | CH | CSCF3 | CH | O | F | H (m равняется 0) | 357 |
248 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CO2Me | 399 |
249 | N | CH | CCl | CH | O | F | 3-CH2F | 322 |
250 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CH2F | 340 |
251 | N | CH | CCl | CH | O | Br | 3-CH2F | 384 |
252 | CH | N | CCF3 | CH | O | Cl | 3-CN | 366 |
253 | N | CH | CCHF2 | CH | O | Cl | 3-CN | 348 |
254 | N | CH | CO(i-Pr) | CH | O | Br | 3-CN | * |
255 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)NMe2 | 412 |
256 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)NHMe | 398 |
257 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)NHEt | 412 |
258 | N | CH | COCHF2 | CH | O | Cl | 3-Cl | * |
259 | CH | N | CH | CBr | O | Cl | 3-CHF2 | 402 |
260 | CH | N | CMe | CH | O | Cl | 3-CN | 312 |
261 | CH | N | CH | CH | O | Cl | 3-CN | 298 |
262 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)N(Me)Et | 426 |
263 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)NEt2 | 440 |
264 | N | CMe | CH | CMe | O | Cl | H (m равняется 0) | 301 |
265 | N | CMe | CH | CCF2 | O | Cl | H (m равняется 0) | 334 |
266 | N | CCF3 | CH | CMe | O | Cl | H (m равняется 0) | 355 |
267 | N | CCHF2 | CH | CMe | O | Cl | H (m равняется 0) | 337 |
268 | N | CCHF2 | CH | CCF2 | O | Cl | H (m равняется 0) | 121 |
269 | CH | CH | CH | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | * |
270 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | Cl | 3-F | 389 |
271 | N | CH | COCHF2 | CH | O | Cl | 3-F | 357 |
272 | N | N | CCHO | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 302 |
273 | N | N | CCN | CH | O | Cl | 3-CN | 324 |
274 | N | CH | COCH2CF3 | CH | O | Cl | 3-CN | 396 |
275 | N | CH | CBr | CH | O | H | H (m равняется 0) | 318 |
276 | N | N | C(3-CF3-Ph) | CH | O | Cl | 3-F | 436 |
277 | N | N | C(3-тиенил) | CH | O | Cl | 3-F | 374 |
278 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-C(=O)NH2 | 384 |
279 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-[3-(1,2,4-оксадиазол)] | 409 |
280 | N | N | CC(=O)CH3 | CH | O | Cl | 3-Br | 396 |
281 | N | CH | CC(=O)NH2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 316 |
282 | N | CH | CSO2NH2 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 352 |
283 | N | CH | CSO2NH(t-Bu) | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 408 |
284 | N | CH | C(3-CF3-пиразол-1-ил) | CH | O | Cl | 3-CN | 432 |
285 | N | CH | CB(OCMe2CMe2O) | CH | O | Cl | 3-CN | 424 |
286 | N | CH | C(4-пиридинил) | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 350 |
287 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-(2-оксазолил) | 419 |
288 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH=NNH2 | 394 |
289 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-CH=NNHMe | 408 |
290 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-(3-пиридинил) | 429 |
291 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-(4-изоксазолил) | 419 |
292 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-C(=S)NH2 | 365 |
293 | N | CH | CBr | CH | O | Cl | 3-C≡CSi(Me)3 | 449 |
294 | N | CH | CCO2Et | CH | O | Br | 3-CN | 416 |
295 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CH=NNH2 | 350 |
296 | N | CH | CCl | CH | O | Cl | 3-CH=NNHMe | 363 |
297 | N | N | CSi(Me)3 | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 346 |
298 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-[2-(1,3,4-оксадиазол)] | 409 |
299 | N | CH | CCF3 | CH | O | Cl | 3-[5-(3-Me-1,2,4-оксадиазол)] | 423 |
300 | N | N | CSi(Me)3 | CH | O | Cl | 3-Br | * |
301 | N | CH | CCO2Et | CH | O | Cl | 3-CN | * |
302 | N | N | CCO2Et | CH | O | Cl | H (m равняется 0) | 346 |
303 | N | N | C(3,5-diF-Ph) | CH | O | Cl | 3-Br | 466 |
304 | N | CH | CNO2 | CH | O | Cl | 3-CN | 343 |
305 | N | N | CCHF2 | CH | O | Br | 3-F | 386 |
*см. таблицу индексов B для данных 1H ЯМР. |
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B | |
No. | Данные 1H ЯМР (раствор CDCl3, если не указано иное) |
1 | 8,48 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,49 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,57 (с, 1H) |
2 | 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H) |
3 | 8,42 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,31 (д, 1H) |
4 | 8,70 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,52 (т, 1H), 7,47 (т, 1H), 7,38 (д, 1H), 6,57 (с, 1H) |
5 | 8,49 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) |
6 | 8,72 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,50 (с, 1H), 7,44-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) |
7 | 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) |
8 | 8,49 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,41-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) |
9 | 8,30 (с, 2H), 7,99 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,36-7,43 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H) |
10 | 8,34 (с, 2H), 7,97 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,41-7,47 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) |
11 | 8,34 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) |
12 | 8,38 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,43 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H) |
13 | 8,46 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) |
14 | 8,29 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,83 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,30 (с, 1H) |
15 | 8,30 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,35-7,44 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H) |
16 | 8,41 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,77 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H) |
17 | 8,71 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,75 (м, 2H), 7,51 (т, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,38 (д, 1H) |
18 | 8,49 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,78 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,34 (д, 1H) |
19 | 8,44 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) |
20 | 8,48 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,46 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) |
21 | 8,40 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,45 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) |
22 | 8,37 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,86 (с, 1H), 7,85 (д, 2H), 7,41-7,47 (м, 4H), 7,32-7,38 (м, 3H), 7,23 (д, 1H) |
23 | 8,38 (с, 2H), 7,80 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,35-7,42 (м, 3H), 7,28 (д, 1H), 6,30 (с, 1H), 2,03 (c, 3H) |
24 | 8,52 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,29 (д, 1H) |
25 | 8,41 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,38-7,47 (м, 2H), 7,31 (д, 1H) |
26 | 8,48 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,29 (д, 1H) |
27 | 8,38 (с, 2H), 7,81 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,60 (с, 1H), 7,37-7,41 (м, 2H), 7,29 (м, 1H), 6,17 (д, 1H), 5,98 (д, 1H), 1,81 (д, 3H) |
29 | 8,37 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,1 (с, 1H), 1,21 (c, 9H) |
30 | 8,46 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,12 (с, 1H), 1,22 (c, 9H) |
31 | 8,39 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,8 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,49 (м, 1H), 5,47 (дд, 1H), 5,08 (дд, 1H) |
32 | 8,38 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (с, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 5,98 (дд, 1H), 5,63 (дд, 1H), 1,81 (т, 3H) |
33 | 8,43 (с, 2H), 8,34 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,56 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,34 (д, 1H) |
34 | 8,39 (с, 2H), 7,59 (с, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,42 (д, 2H), 7,34 (д, 1H), 7,15 (с, 1H) |
36 | 8,38 (с, 2H), 7,80 (м, 2H), 7,37 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 6,08 (с, 1H), 2,25 (c, 3H) |
37 | 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) |
38 | 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,37-4,40 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) |
39 | 8,42 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) |
46 | 8,51 (с, 1H), 8,44 (с, 2H), 7,82 (д, 1H), 7,51 (т, 1H), 7,45 (т, 1H), 7,35 (д, 1H) |
47 | 8,33 (с, 2H), 8,19 (с, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,33 (д, 1H) |
49 | 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H) |
50 | 8,47 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H) |
51 | 8,43 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,33 (с, 1H) |
56 | 8,53 (с, 2H), 8,03 (с, 1H), 7,96 (дд, 1H), 7,65-7,54 (м, 1H), 7,50-7,47 (м, 1H), 7,41 (дд, 1H) |
58 | 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,6-7,7 (м, 2H) |
59 | 8,49 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H) |
65 | 8,41 (с, 2H), 7,66-7,64 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,45-7,40 (м, 1H), 7,32-7,28 (м, 1H) |
66 | 8,41 (с, 2H), 7,90-7,86 (м, 1H), 7,54 (д, 1H), 7,50 (д, 1H), 7,33-7,26 (м, 2H) |
67 | 8,40 (с, 2H), 7,56 (с, 1H), 7,54-7,50 (м, 2H), 7,24 (дд, 1H), 7,22-7,18 (м, 1H), 2,13 (c, 3H) |
68 | 10,06 (с, 1H), 8,43 (с, 2H), 8,16 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,04 (дд, 1H), 6,79 (дд, 1H) |
69 | 8,40 (с, 2H), 7,55 (д, 1H), 7,53-7,45 (м, 3H), 7,08 (дд, 1H), 7,01 (дд, 1H), 4,32 (кв., 3H) |
74 | 8,39 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,66 (т, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,11 (с, 1H) |
79 | 8,32 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,63-7,65 (м, 2H) |
80 | 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H) |
81 | 8,48 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,42-7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H) |
89 | 8,30 (с, 2H), 7,72 (м, 1H), 7,47-7,60 (м, 2H), 7,40 (м, 2H), 3,89 (м, 2H), 1,34 (м, 3H) |
99 | 8,39 (с, 2H), 7,73 (м, 1H), 7,52-7,61 (м, 2H), 7,49 (м, 1H), 7,46 (м, 1H), 5,83-6,13 (м, 2H), 4,03-4,09 (м, 2H) |
101 | 8,30 (с, 2H), 7,44-7,50 (м, 4H), 7,28 (м, 1H), 6,32-6,47 (с, 1H) |
103 | 8,38 (с, 2H), 7,38-7,51 (м, 2H), 7,30 (м, 1H), 7,25 (м, 1H), 7,15 (м, 1H), 4,03-4,18 (м, 1H), 1,25 (m, 6H) |
105 | 8,39 (s,2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H) |
110 | 8,40 (с, 2H), 7,48 (с, 1H), 7,47 (м, 1H), 7,39 (м, 1H), 7,29 (м, 1H), 7,25-7,27 (м, 1H), 4,20 (м, 2H) |
111 | 7,60-7,65 (м, 1H), 7,65-7,72 (м, 1H), 7,79 (д, J=7,83 Гц, 1H), 7,96 (с, 1H), 8,21 (с, 1H), 8,36 (с, 2H) |
124 | 9,74 (с, 1H), 8,35 (с, 2H), 7,40-7,53 (м, 4H), 7,33-7,36 (м, 1H), 6,91-6,94 (м, 1H), 6,61 (дд, 1H) |
126 | 8,31 (с, 2H), 7,48 - 7,42 (м, 1H), 7,38 - 7,36 (м, 2H), 7,22 - 7,14 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H) |
132 | 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H) |
133 | 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H), 7,28-7,37 (м, 2H) |
134 | 8,36 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,78 (с+д, 2H), 7,63 (2xt, 2H) |
143 | 8,43 (с, 1H), 8,40 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (d,1H) |
148 | 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H) |
156 | 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H) |
157 | 8,32 (с, 2H), 7,73 - 7,54 (м, 1H), 7,43 - 7,36 (м, 2H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H) |
180 | 8,28 (с, 2H), 8,08 - 7,99 (м, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,78 - 7,72 (м, 1H), 7,67 - 7,57 (м, 2H), 2,42 - 2,07 (м, 4H) |
186 | 8,39 (с, 2H), 7,80 - 7,77 (м, 1H), 7,61 - 7,60 (м, 1H), 7,40 - 7,36 (м, 2H), 7,36 - 7,33 (м, 1H), 7,32 - 7,27 (м, 1H), 3,70 (c, 3H) |
203 | 3,95 (c, 3H), 7,31 (д, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,57 (с, 1H), 7,69 (с, 1H), 7,94 (д, 1H), 8,40 (с, 2H) |
213 | 7,42 (д, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,67 (м, 1H), 8,05 (с, 1H), 8,2 (м, 1H), 8,45 (с, 2H) |
225 | 9,24 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,49 (м, 3H), 7,32 (д, 1H) |
226 | 8,69 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,75 (д, 1H), 7,54 (с, 1H), 7,45 (м, 2H), 7,35 (д, 1H), 6,30 (с, 1H) |
227 | 8,12 (с, 2H), 7,98 (с, 1H), 7,85 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,29 (д, 1H), 6,29 (с, 1H), 3,82 (с, 3H) |
232 | 8,39 (с, 2H), 7,71 (с, 1H), 7,65-7,69 (м, 2H), 7,45 (т, 1H), 7,32 (д, 2H), 6,68 (т, 1H) |
233 | 8,73 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H) |
234 | 8,15 (с, 2H), 8,00 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 3,85 (с, 3H) |
254 | 8,45 (с, 2H), 7,77 - 7,66 (м, 1H), 7,61 - 7,45 (м, 2H), 7,39 (с, 2H), 4,17 - 4,08 (м, 1H), 1,28 - 1,24 (м, 6H) |
258 | 8,39 (с, 2H), 7,50 - 7,44 (м, 4H), 7,29 - 7,26 (м, 1H), 6,46 - 6,16 (м, 1H) |
269 | 8,32 (с, 2H), 7,28-7,47 (м, 4H), 6,89 (т, 2H), 6,13 (т, 2H) |
300 | 8,37 (с, 2H), 7,69 (дд, J=8,2, 1,3 Гц, 1H), 7,66 (с, 1H), 7,47 (т, J=8,2 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,3, 1,3 Гц, 1H), 0,30 (м, 9H) |
301 | 8,48 - 8,37 (м, 2H), 8,22 (с, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,85 - 7,71 (м, 1H), 7,68 - 7,57 (м, 2H), 4,36 - 4,24 (м, 2H), 1,41 - 1,26 (м, 3H) |
a данные 1H ЯМР представлены в ppm слабого поля от тетраметилсилана при 500 МГц. Сочетания обозначаются (s) - синглетом, (d) - дублетом, (t) - триплетом, (m) - мультиплетом и (dd) - двойным дублетом. |
БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕСТ А
Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), ипомеи (Ipomoea spp.), амаранта (Amaranthus retroflexus), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), пшеницы (Triticum aestivum) и кукурузы (Zea mays) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смесь растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine) высаживали в горшки, содержащие ту же самую смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали посредством послевсходового внесения некоторых тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 10 см, и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев, при послевсходовой обработке. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали в отношении повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
ТЕСТ B
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
ТЕСТ C
Семена видов растений, выбранных из лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), пшеницы, озимой (озимой пшеницы, Triticum aestivum), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), кукурузы (Zea mays), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), джонсоновой травы (Sorghum halepense), мари белой (Chenopodium album), ипомеи (Ipomoea coccinea), съедобной сыти (Cyperus esculentus), амаранта (Amaranthus retroflexus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), сои (Glycine max), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), масличного рапса (Brassica napus), водяной конопли (обычной водяной конопли, Amaranthus rudis), кохии (Kochia scoparia), дикого овса (Avena fatua), суринамской травы (Brachiaria decumbens), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), элевсины индийской (Eleusine indica), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), шерстяка, мохнатого (мохнатого шерстяка, Eriochloa villosa), бермудской травы (Cynodon dactylon), подсолнечника, (обыкновенного масличного подсолнечника, Helianthus annuus), солянки русской (Salsola kali) и канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также ячменя, озимого (озимого ячменя, Hordeum vulgare), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule) и канареечника (канареечника малого, Phalaris minor) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля состояли из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), которые выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
ТЕСТ D
Семена видов растений, выбранных из мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), канареечника (канарееченика малого, Phalaris minor), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), мака-самосейки (Papaver rhoeas), фиалки полевой (Viola arvensis), зеленого щетинника (Setaria viridis), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кохии (Kochia scoparia), мари белой (Chenopodium album), масличного рапса (Brassica napus), амаранта (Amaranthus retroflexus), ромашки (ромашки непахучей, Matricaria inodora), солянки русской (Salsola kali), вероники (вероники персидской, Veronica persica), ярового ячменя (Hordeum vulgare), яровой пшеницы (Triticum aestivum), вьюнкового горца (Polygonum convolvulus), полевой горчицы (Sinapis arvensis), дикого овса (Avena fatua), полевой редьки (Raphanus raphanistrum), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), озимого ячменя (Hordeum vulgare) и озимой пшеницы (Triticum aestivum), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, эти виды высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев). Обработанные растения и контроли поддерживали при контролируемых условиях среды выращивания в течение 7-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице D, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
ТЕСТ E
Семена видов растений, выбранных из кукурузы (Zea mays), сои (Glycine max), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), мари белой (Chenopodium album), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla), амаранта Палмера (Amaranthus palmeri), водяной конопли (обыкновенной водяной конопли, Amaranthus rudis), суринамской травы (Brachiaria decumbens), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), горизонтальной росички (Digitaria horizontalis), раздвоенноцветкового проса (Panicum dichotomiflorum), гигантского щетинника (Setaria faberii), зеленого щетинника (Setaria viridis), элевзины индийской (Eleusine indica), джонсоновой травы (Sorghum halepense), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), грудники ромболистной (Sida rhombifolia), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), вьюнка полевого (Convolvulus arvensis), ипомеи (Ipomoea coccinea), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), кохии (Kochia scoparia), съедобной сыти, (Cyperus esculentus), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), горца перечного (горца почечуйного) и череды волосистой (Bidens pilosa), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, растения из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также мелколепестника (мелколепестника канадского, Conyza canadensis), водяной конопли_RES1, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и триазину, Amaranthus rudis) и водяной конопли_RES2, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и HPPD, Amaranthus rudis) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 14-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице E, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
ТЕСТ F
Семена видов растений, выбранных из бермудской травы (Cynodon dactylon), суринамской травы (Brachiaria decumbens), гигантского (Lg) щетинника (Digitaria sanguinalis), щетинника, голого (голого щетинника, Digitaria nuda), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), джонсоновой травы (Sorghum halepense), кохии (Kochia scoparia), ипомеи (ипомеи ямчатой, Ipomoea lacunosa), сыти, круглой (круглой сыти, Cyperus rotundus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), горчицы, черной (черной горчицы, Brassica nigra), гвинейской травы (Panicum maximum), паспалума расширенного (Paspalum dilatatum), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), осота (обыкновенного осота, Sonchus oleraceous), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), брахиарии (брахиарии широколиственной, Brachiaria platyphylla), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), пырея ползучего (Elytrigia repens), мальвы (мальвы обыкновенной, Malva sylvestris), горца, вьюнкового (вьюнкового горца, Polygonum convolvulus), молочая острого (Euphorbia esula), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla) и амаранта (Amaranthus retroflexus) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице F, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Таблица F | Соединения | Таблица F | Соединения | ||||||
250 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 | 125 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 |
До появления всходов | До появления всходов | ||||||||
Ежовник обыкновенный | 100 | 100 | 100 | 100 | Ежовник обыкновенный | 100 | 100 | 100 | 100 |
Бермудская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Бермудская трава | 100 | 100 | 100 | 100 |
Мятлик | 100 | 100 | 100 | 100 | Мятлик | 98 | 100 | 98 | 85 |
Горец, вьюнковый | 100 | 100 | 100 | 100 | Горец, вьюнковый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Звездчатка | 100 | 100 | 100 | 100 | Звездчатка | 100 | 100 | 100 | 100 |
Росичка кроваво-красная | 100 | 100 | 100 | 100 | Росичка кроваво-красная | 100 | 100 | 100 | 100 |
Щетинник, голый | 100 | 100 | 100 | 100 | Щетинник, голый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Паспалум расширенный | 100 | 100 | 100 | 100 | Паспалум расширенный | 100 | 100 | 100 | 100 |
Коммелина, va | 100 | 100 | 100 | 100 | Коммелина, va | 100 | 100 | 98 | 100 |
Щетинник зеленый | 100 | 100 | 100 | 100 | Щетинник зеленый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Гвинейская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Гвинейская трава | 100 | 100 | 100 | 100 |
Джонсонова трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Джонсонова трава | 100 | 100 | 100 | 100 |
Кохия | 100 | 100 | 100 | 100 | Кохия | 100 | 100 | 100 | 100 |
Молочай острый | 100 | 100 | 100 | 100 | Молочай острый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Мальва | 100 | 100 | 100 | 100 | Мальва | 100 | 100 | 100 | 100 |
Ипомея | 100 | 100 | 100 | 100 | Ипомея | 100 | 100 | 98 | 98 |
Горчица черная | 100 | 100 | 100 | 100 | Горчица черная | 100 | 100 | 100 | 100 |
Сыть, круглая | 80 | 85 | 90 | 98 | Сыть, круглая | 70 | 70 | 75 | 85 |
Амарант | 100 | 100 | 100 | 100 | Амарант | 100 | 100 | 100 | 100 |
Молочай разнолистный | 100 | 100 | 98 | 100 | Молочай разнолистный | 100 | 100 | 98 | 95 |
Пырей ползучий | 100 | 100 | 100 | 98 | Пырей ползучий | 100 | 98 | 95 | 85 |
Амброзия | 95 | 100 | 100 | 100 | Амброзия | 75 | 100 | 95 | 70 |
Плевла многоцветкового | 100 | 100 | 100 | 100 | Плевла многоцветкового | 100 | 100 | 85 | 75 |
Ценхрус | 100 | 100 | 100 | 100 | Ценхрус | 100 | 98 | 100 | 95 |
Брахиария | 100 | 100 | 100 | 100 | Брахиария | 100 | 100 | 100 | 100 |
Осот | 100 | 100 | 100 | 100 | Осот | 100 | 100 | 100 | 100 |
Cуринамская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Cуринамская трава | 100 | 100 | 90 | 100 |
Таблица F | Соединения | Таблица F | Соединения | ||||||
62 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 | 31 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 |
До появления всходов | До появления всходов | ||||||||
Ежовник обыкновенный | 100 | 100 | 95 | 100 | Ежовник обыкновенный | 100 | 100 | 90 | 100 |
Бермудская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Бермудская трава | 100 | 100 | 95 | 100 |
Мятлик | 98 | 98 | 75 | 50 | Мятлик | 80 | 75 | 35 | 20 |
Горец, вьюнковый | 100 | 100 | 100 | 100 | Горец, вьюнковый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Звездчатка | 100 | 100 | 100 | 100 | Звездчатка | 100 | 100 | 100 | 98 |
Росичка кроваво-красная | 100 | 100 | 100 | 100 | Росичка кроваво-красная | 100 | 100 | 100 | 100 |
Щетинник, голый | 100 | 100 | 100 | 100 | Щетинник, голый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Паспалум расширенный | 100 | 100 | 100 | 100 | Паспалум расширенный | 100 | 98 | 98 | 100 |
Коммелина, va | 100 | 100 | 98 | 98 | Коммелина, va | 95 | 98 | 80 | 95 |
Щетинник зеленый | 100 | 100 | 100 | 100 | Щетинник зеленый | 100 | 100 | 100 | 100 |
Гвинейская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Гвинейская трава | 100 | 100 | 100 | 100 |
Джонсонова трава | 100 | 100 | 95 | 100 | Джонсонова трава | 98 | 100 | 65 | 70 |
Кохия | 100 | 100 | 100 | 100 | Кохия | 100 | 100 | 100 | 100 |
Молочай острый | 100 | 100 | 100 | 100 | Молочай острый | 95 | 98 | 98 | 98 |
Мальва | 98 | 100 | 98 | 98 | Мальва | 100 | 100 | 75 | 98 |
Ипомея | 100 | 100 | 90 | 65 | Ипомея | 98 | 100 | 60 | 50 |
Горчица черная | 100 | 100 | 100 | 100 | Горчица черная | 100 | 100 | 100 | 100 |
Сыть, круглая | 40 | 70 | 30 | 65 | Сыть, круглая | 60 | 10 | 35 | 50 |
Амарант | 100 | 100 | 100 | 100 | Амарант | 100 | 100 | 100 | 100 |
Молочай разнолистный | 100 | 98 | 75 | 70 | Молочай разнолистный | 65 | 85 | 20 | 10 |
Пырей ползучий | 98 | 95 | 50 | 70 | Пырей ползучий | 70 | 70 | 35 | 40 |
Амброзия | 70 | 98 | 85 | 30 | Амброзия | 65 | 70 | 75 | 30 |
Плевла многоцветкового | 98 | 98 | 70 | 70 | Плевла многоцветкового | 95 | 75 | 35 | 40 |
Ценхрус | 95 | 95 | 25 | 70 | Ценхрус | 35 | 15 | 10 | 20 |
Брахиария | 100 | 100 | 85 | 100 | Брахиария | 100 | 100 | 90 | 70 |
Осот | 100 | 100 | 100 | 100 | Осот | 100 | 100 | 100 | 100 |
Cуринамская трава | 98 | 95 | 50 | 70 | Cуринамская трава | 60 | 90 | 10 | 35 |
Таблица F | Соединения | Таблица F | Соединения | ||||||
16 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 | 16 г а.и./га | 58 | 79 | 97 | 274 |
До появления всходов | До появления всходов | ||||||||
Ежовник обыкновенный | 70 | 75 | 0 | 75 | Мальва | 60 | 98 | 30 | 98 |
Бермудская трава | 95 | 98 | 80 | 85 | Ипомея | 100 | 98 | 10 | 35 |
Мятлик | 50 | 50 | 5 | 0 | Горчица черная | 100 | 100 | 90 | 98 |
Горец, вьюнковый | 90 | 98 | 85 | 100 | Сыть, круглая | 0 | 0 | 15 | 35 |
Звездчатка | 100 | 98 | 100 | 98 | Амарант | 100 | 100 | 100 | 100 |
Росичка кроваво-красная | 100 | 98 | 98 | 100 | Молочай разнолистный | 25 | 50 | 10 | 5 |
Щетинник, голый | 100 | 100 | 100 | 100 | Пырей ползучий | 50 | 40 | 0 | 40 |
Паспалум расширенный | 90 | 65 | 75 | 95 | Амброзия | 60 | 25 | 10 | 30 |
Коммелина, va | 90 | 95 | 35 | 90 | Плевла многоцветкового | 35 | 30 | 0 | 35 |
Щетинник зеленый | 75 | 95 | 75 | 100 | Ценхрус | 10 | 10 | 0 | 5 |
Гвинейская трава | 100 | 100 | 100 | 100 | Брахиария | 95 | 98 | 25 | 75 |
Джонсонова трава | 65 | 65 | 0 | 65 | Осот | 100 | 100 | 100 | 100 |
Кохия | 98 | 100 | 100 | 100 | Cуринамская трава | 25 | 75 | 0 | 10 |
Молочай острый | 100 | 95 | 98 | 100 |
ТЕСТ G
Три пластиковых горшка (диаметром около 16 см) на норму частично заполняли стерилизованной пылевато-глинистой почвой типа почвы из местности Тама, содержащей песок, ил и глину в соотношении 35:50:15 и 2,6% органического вещества. Отдельные посадки для каждого из трех горшков были следующими. Семена монохории (Monochoria vaginalis), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), ситниковидного камыша (Scirpus juncoides) и аммании (аммании пурпурной, Ammannia coccinea), из США высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США сыти ирия (Cyperus iria), лептохлои, покрытой волосками (Leptochloa fascicularis), одной группы из 9 или 10 проростков риса, пророщенных на воде (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), и двух групп из 3 или 4 проростков рассадного риса (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli) и рисового ежовника (Echinochloa oryzicola) высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Посадки осуществляли последовательно, так что виды сельскохозяйственных культур и сорняков находились на стадии, характеризующейся наличием 2,0-2,5 листьев во время обработки.
Растения в горшках выращивали в теплице при температурном режиме днем/ночью 30/27°C и с обеспечением дополнительного сбалансированного освещения для поддержания 16-часового фотопериода. Тестовые горшки оставляли в теплице до окончания теста.
Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Эффекты обработок риса и сорняков визуально оценивали путем сравнения с необработанными контролями после 21 суток. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице G, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.
Таблица G | Соединения | Таблица G Соединения | Соединения | ||
250 г а.и./га | 16 | 18 | 64 г а.и./га | 16 | 18 |
Затопление | Затопление | ||||
Ежовник обыкновенный | 100 | 100 | Ежовник обыкновенный | 40 | 20 |
Камыш, ситниковидный | 80 | 85 | Камыш, ситниковидный | 50 | 0 |
Сыть, ирия | 100 | 100 | Сыть, ирия | 85 | 75 |
Монохория | 100 | 100 | Монохория | 95 | 5 |
Аммания | 95 | 90 | Аммания | 60 | 0 |
Рис, рассадный | - | 20 | Рис, пророщенный на воде | 90 | 60 |
Рис, пророщенный на воде | 100 | 100 | Сыть разнородная | 60 | 20 |
Сыть разнородная | 100 | 100 | Лептохлоя, Brdd. | 100 | 80 |
Лептохлоя, Brdd. | 100 | 100 | Ежовник, рисовый | 0 | 0 |
Ежовник, рисовый | 80 | 70 | Таблица G Соединения | ||
Таблица G Соединения | 32 г а.и./га | 16 | 18 | ||
125 г а.и./га | 16 | 18 | Затопление | ||
Затопление | Ежовник обыкновенный | 0 | 0 | ||
Ежовник обыкновенный | 100 | 35 | Камыш, ситниковидный | 40 | 0 |
Камыш, ситниковидный | 65 | 0 | Сыть, ирия | 40 | 30 |
Сыть, ирия | 100 | 100 | Монохория | 95 | 95 |
Монохория | 100 | 100 | Аммания | 0 | 0 |
Аммания | 85 | 75 | Рис, рассадный | 0 | - |
Рис, рассадный | - | 15 | Рис, пророщенный на воде | 50 | - |
Рис, пророщенный на воде | 100 | 90 | Сыть разнородная | 0 | 0 |
Сыть разнородная | 100 | 35 | Лептохлоя, Brdd. | 65 | 70 |
Лептохлоя, Brdd. | 100 | 90 | Ежовник, рисовый | 0 | 0 |
Ежовник, рисовый | 0 | 0 |
Claims (52)
1. Соединение, выбранное из соединения формулы 1 и его солей,
где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из
Z представляет собой O или S;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH2, SO2NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6цианоалкокси, SOnR1A, Si(CH3)3, C(=(NOH)CH3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;
R2 представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкокси, C1-C4алкил, C2-C6алкинил или C1-C4галогеналкил;
m равен 0, 1, 2 или 3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, С2-C4алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH3)3, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, C(=NR3D)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;
каждый n независимо равен 0, 1 или 2;
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4галогеналкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R1B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
каждый R1D независимо представляет собой циано, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C2-C6алкилкарбонил;
каждый R3A независимо представляет собой C1-C4алкил;
каждый R3B независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3C независимо представляет собой H или C1-C4алкил;
каждый R3D независимо представляет собой H, амино, C1-C4алкил или C1-C4алкиламино;
каждый R3E независимо представляет собой C1-C4алкил, C1-C4алкиламино или C2-C6диалкиламино;
каждый R3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси; и
каждый R3G независимо представляет собой C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил или C1-C66алкокси;
при условии, что если i) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Cl, то R3 является отличным от 5-CF3, 5-CN или 5-NO2; ii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CH; Y3 представляет собой CBr; Y4 представляет собой CH; и R2 представляет собой Br, то R3 является отличным от 5-CF3; и iii) Y1 представляет собой N; Y2 представляет собой CCH3; Y3 представляет собой CCl; Y4 представляет собой CCl; и R2 представляет собой Cl, то m является отличным от 0.
2. Соединение по п. 1, где
Z представляет собой O;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, SOnR1A, Si(CH3)3 или B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-);
R2 представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C2-C4алкилкарбонилокси, C(=O)N(R3A)(R3B), C(=NOR3C)H, SOnR3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0, 1 или 2.
3. Соединение по п. 2, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, выбран из Q-2 и Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или C1-C4алкил;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, SOnR3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и
m равен 0 или 1.
4. Соединение по п. 3, где
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси или SOnR1A;
R2 представляет собой галоген или CH3;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C2-C4алкенил, C2-C4алкинил, C1-C4галогеналкил, C2-C6алкилкарбонил, C2-C6галогеналкилкарбонил, C2-C6алкоксикарбонил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C6алкоксиалкил или C2-C6галогеналкоксиалкил; и
каждый R1A независимо представляет собой C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
5. Соединение по п. 4, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-2;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
6. Соединение по п. 4, где
-Y1=Y2-Y3=Y4-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y1, так и Y4, представляет собой Q-5;
каждый R1 независимо представляет собой водород, галоген, C1-C4галогеналкил или C1-C4галогеналкокси; и
каждый R3 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.
7. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из
8. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
9. Способ контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды с гербицидно-эффективным количеством соединения по п. 1.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361914131P | 2013-12-10 | 2013-12-10 | |
US61/914,131 | 2013-12-10 | ||
PCT/US2014/069200 WO2015089003A1 (en) | 2013-12-10 | 2014-12-09 | Herbicidal substituted pyrimidinyloxy benzene compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016127518A RU2016127518A (ru) | 2018-01-23 |
RU2703460C1 true RU2703460C1 (ru) | 2019-10-17 |
Family
ID=52278788
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016127518A RU2703460C1 (ru) | 2013-12-10 | 2014-12-09 | Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9695155B2 (ru) |
EP (1) | EP3080102B1 (ru) |
CN (1) | CN106232594B (ru) |
AR (1) | AR098698A1 (ru) |
AU (1) | AU2014364097B2 (ru) |
BR (1) | BR112016012819C8 (ru) |
CA (1) | CA2932433C (ru) |
MX (1) | MX2016007539A (ru) |
RU (1) | RU2703460C1 (ru) |
TW (1) | TW201609710A (ru) |
UY (1) | UY35871A (ru) |
WO (1) | WO2015089003A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PE20161143A1 (es) | 2014-01-16 | 2016-11-18 | Du Pont | Derivados de pirimidiniloxi benceno como herbicidas |
MX2017009792A (es) | 2015-03-18 | 2017-10-27 | Du Pont | Derivados de pirimidiniloxipiridina sustituidos como herbicidas. |
TW202400564A (zh) | 2015-06-05 | 2024-01-01 | 美商艾佛艾姆希公司 | 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物 |
RU2745802C2 (ru) | 2015-07-13 | 2021-04-01 | Фмк Корпорейшн | Арилоксипиримидиниловые эфиры в качестве гербицидов |
BR112019022493B1 (pt) | 2017-05-02 | 2024-01-16 | Fmc Corporation | Composto, composições herbicidas, misturas herbicidas e métodos para controlar o crescimento de vegetação indesejada |
JP7394079B2 (ja) | 2018-06-25 | 2023-12-07 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 置換2-ヘテロアリールオキシピリジン類及びその塩並びにそれらの除草剤としての使用 |
GB201818013D0 (en) | 2018-11-05 | 2018-12-19 | Syngenta Participations Ag | Improvements in or relating to organic compunds |
EP3670505A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-24 | Bayer AG | Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
GB201911429D0 (en) * | 2019-08-09 | 2019-09-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
WO2021028419A1 (de) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
WO2021028421A1 (de) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
JP2022185597A (ja) * | 2019-10-31 | 2022-12-15 | クミアイ化学工業株式会社 | アゾール誘導体及びその用途 |
GB201916676D0 (en) * | 2019-11-15 | 2020-01-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
GB202005175D0 (en) | 2020-04-08 | 2020-05-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
MX2022016551A (es) * | 2020-06-30 | 2023-02-01 | Bayer Ag | Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas. |
JPWO2022230599A1 (ru) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | ||
GB202114863D0 (en) * | 2021-10-18 | 2021-12-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61236766A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | o−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
JPH04108777A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-09 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
WO1998040379A1 (en) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heteroaryl azole herbicides |
US20100022538A1 (en) * | 2008-01-22 | 2010-01-28 | Dow Agrosciences Llc | 5-fluoro pyrimidine derivatives |
RU2451673C2 (ru) * | 2006-03-29 | 2012-05-27 | Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг | ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИРИМИДИНА В КАЧЕСТВЕ АНТАГОНИСТОВ mGluR2 |
EA017696B1 (ru) * | 2006-12-15 | 2013-02-28 | Айрм Ллк | Соединения и композиции в качестве ингибиторов активности каннабиноидного рецептора 1 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891855A (en) | 1954-08-16 | 1959-06-23 | Geigy Ag J R | Compositions and methods for influencing the growth of plants |
US3235361A (en) | 1962-10-29 | 1966-02-15 | Du Pont | Method for the control of undesirable vegetation |
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3299566A (en) | 1964-06-01 | 1967-01-24 | Olin Mathieson | Water soluble film containing agricultural chemicals |
US3309192A (en) | 1964-12-02 | 1967-03-14 | Du Pont | Method of controlling seedling weed grasses |
US4144050A (en) | 1969-02-05 | 1979-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Micro granules for pesticides and process for their manufacture |
US3920442A (en) | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
US4172714A (en) | 1976-12-20 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom |
GB2095558B (en) | 1981-03-30 | 1984-10-24 | Avon Packers Ltd | Formulation of agricultural chemicals |
DE3246493A1 (de) | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten |
US5180587A (en) | 1988-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulations of pesticides |
ATE208560T1 (de) | 1989-08-30 | 2001-11-15 | Kynoch Agrochemicals Proprieta | Herstellung eines dosierungsmittels |
JPH05504964A (ja) | 1990-03-12 | 1993-07-29 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱―活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒 |
EP0480679B1 (en) | 1990-10-11 | 1996-09-18 | Sumitomo Chemical Company Limited | Pesticidal composition |
WO1994017059A1 (en) | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Nippon Soda Co., Ltd. | Heterocyclic derivative |
DE4438824A1 (de) | 1993-10-16 | 1995-04-20 | Schering Ag | Triazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Arzneimitteln |
WO1996033994A1 (fr) | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Nippon Soda Co., Ltd. | Derives amino-substitues, leur procede de preparation et herbicide |
MX9710259A (es) * | 1995-06-20 | 1998-03-29 | Du Pont | Amidas ciclicas fungicidas y artropodicidas. |
WO1998023155A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides |
JPH10251255A (ja) | 1997-03-14 | 1998-09-22 | Nissan Chem Ind Ltd | アジン誘導体 |
TWI283164B (en) | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
-
2014
- 2014-12-01 TW TW103141565A patent/TW201609710A/zh unknown
- 2014-12-09 CA CA2932433A patent/CA2932433C/en active Active
- 2014-12-09 CN CN201480067091.9A patent/CN106232594B/zh active Active
- 2014-12-09 AU AU2014364097A patent/AU2014364097B2/en active Active
- 2014-12-09 MX MX2016007539A patent/MX2016007539A/es unknown
- 2014-12-09 RU RU2016127518A patent/RU2703460C1/ru active
- 2014-12-09 EP EP14821966.0A patent/EP3080102B1/en active Active
- 2014-12-09 BR BR112016012819A patent/BR112016012819C8/pt active IP Right Grant
- 2014-12-09 US US15/101,095 patent/US9695155B2/en active Active
- 2014-12-09 WO PCT/US2014/069200 patent/WO2015089003A1/en active Application Filing
- 2014-12-10 AR ARP140104596A patent/AR098698A1/es active IP Right Grant
- 2014-12-10 UY UY0001035871A patent/UY35871A/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61236766A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | o−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
JPH04108777A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-09 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
WO1998040379A1 (en) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heteroaryl azole herbicides |
RU2451673C2 (ru) * | 2006-03-29 | 2012-05-27 | Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг | ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИРИМИДИНА В КАЧЕСТВЕ АНТАГОНИСТОВ mGluR2 |
EA017696B1 (ru) * | 2006-12-15 | 2013-02-28 | Айрм Ллк | Соединения и композиции в качестве ингибиторов активности каннабиноидного рецептора 1 |
US20100022538A1 (en) * | 2008-01-22 | 2010-01-28 | Dow Agrosciences Llc | 5-fluoro pyrimidine derivatives |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
DATABASE CA [Online] Chemical Abstracts Service, СOLUMBUS, OHIO, US, retrieved from STN, SAITO YOSHIHIRO et al., Preparation of pyrimidine derivatives as herbicides, Database accession no.1992:545339, abstracts, CAS-RN 143437-16-5, * |
DATABASE CA [Online] Chemical Abstracts Service, СOLUMBUS, OHIO, US, retrieved from STN, SAITO YOSHIHIRO et al., Preparation of pyrimidine derivatives as herbicides, Database accession no.1992:545339, abstracts, CAS-RN 143437-16-5, & * |
SELBY et al. N-Azolyl Phenoxypyrimidine Herbicides:NOVEL INHIBITORS OF CAROTENOID BIOSYNTHESIS PART I Water -SOUBLE POLYMERS: SYNTHESIS, SOLUTION AND APPLICATIONS, 2002, v.800, p.74-84. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015089003A1 (en) | 2015-06-18 |
RU2016127518A (ru) | 2018-01-23 |
CN106232594B (zh) | 2019-08-23 |
CA2932433C (en) | 2022-06-14 |
CN106232594A (zh) | 2016-12-14 |
AU2014364097A1 (en) | 2016-06-02 |
BR112016012819B1 (pt) | 2020-11-17 |
UY35871A (es) | 2015-07-31 |
AU2014364097B2 (en) | 2018-08-09 |
MX2016007539A (es) | 2016-10-03 |
TW201609710A (zh) | 2016-03-16 |
CA2932433A1 (en) | 2015-06-18 |
BR112016012819B8 (pt) | 2021-02-02 |
US9695155B2 (en) | 2017-07-04 |
US20160340340A1 (en) | 2016-11-24 |
EP3080102A1 (en) | 2016-10-19 |
EP3080102B1 (en) | 2018-01-31 |
BR112016012819C8 (pt) | 2021-03-30 |
AR098698A1 (es) | 2016-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2703460C1 (ru) | Гербицидные замещенные пиримидинилоксибензольные соединения | |
US11447476B2 (en) | Pyrimidinyloxy benzene derivatives as herbicides | |
US11634421B2 (en) | Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides | |
US10294202B2 (en) | Pyrrolidinones as herbicides | |
EP3280709B1 (en) | Substituted cyclic amides as herbicides | |
EP3303305B9 (en) | 2-(phenyloxy or phenylthio)pyrimidine derivatives as herbicides | |
EP3137456B1 (en) | Pyridazinone herbicides | |
US11006631B2 (en) | Substituted pyrimidinyloxy pyridine derivatives as herbicides | |
RU2764746C2 (ru) | Новые пиридазиноновые гербициды | |
EA032798B1 (ru) | Пиперидиноновые гербициды | |
US20180213788A1 (en) | Cyclic n-carboxamide compounds useful as herbicides | |
US10202361B2 (en) | Pyridazinones as herbicides | |
US10681909B2 (en) | Herbicidal triazoles | |
US10167262B2 (en) | Herbicidal substituted 3-arylpyrazoles | |
US11528906B2 (en) | Pyrrolidinones as herbicides |