RU2698317C2

RU2698317C2 - Косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде"

Info

Publication number: RU2698317C2
Application number: RU2017104708A
Authority: RU
Inventors: Маюри ТАШИРО; Юко НАГАРЕ; Такаси МАЦУИ
Original assignee: Шисейдо Компани, Лтд.
Priority date: 2014-11-28
Filing date: 2014-11-28
Publication date: 2019-08-26
Also published as: US11077048B2; EP3225232B1; EP3225232A4; KR102307131B1; CN106572958B; RU2017104708A3; EP3225232A1; US20170172888A1; WO2016084221A1; CN106572958A; US20200155440A1; KR20170085954A; RU2017104708A

Abstract

Настоящее изобретение относится к области косметической промышленности, а именно к косметическому средству в форме эмульсии типа “масло в воде”, включающему: (A) от 0,05 до 1 мас.% гидрофобно-модифицированной алкилцеллюлозы; (B) от 5 до 40 мас.% масляного компонента; (C) от 2,5 до 30 мас.% рассеивателя ультрафиолетового излучения, имеющего гидрофобную поверхность; и (D) загуститель водной фазы, выбранный из группы, состоящей из карбоксивиниловых полимеров, полиакрилата натрия, полиэтилакрилата, полиакрилата алканоламина, сополимеров алкилметакрилата и диметиламиноэтилметакрилата, поли-2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, полиметакрилоилокситриметиламмония, (акрилоилдиметилтаурат аммония / винилпирролидона) сополимеров и (диметилакриламид / акрилоилдиметилтаурат натрия) кроссполимеров; где (C) рассеиватель ультрафиолетового излучения диспергирован в масляной фазе. Настоящее изобретение обеспечивает создание косметического средства в форме эмульсии типа «масло в воде», которое обладает характерным ощущением свежести при применении, оседающим, как если бы оно таяло, при нанесении на кожу, и в то же время имеет очень хорошую защитную способность от ультрафиолетового излучения. 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 20 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к косметическому средству в форме эмульсии типа "масло в воде", в частности, к солнцезащитному косметическому средству, содержащему поглотитель ультрафиолетового излучения и рассеиватель ультрафиолетового излучения, обеспечивающему помимо характерного ощущения свежести при применении высокую защитную способность от ультрафиолетового излучения (SPF, англ. sun protection factor - солнцезащитный фактор).

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде" широко используется в качестве основного материала для обеспечения ощущения свежести при применении в отличие от эмульсии типа "вода в масле". Однако при добавлении в их внутреннюю фазу (масляную фазу) порошкообразных веществ, в частности, гидрофобно обработанных порошков, эмульсионная система во многих случаях становится нестабильной.

В качестве одного из способов стабилизации эмульсионной системы используют водорастворимый загуститель, увеличивающий вязкость внешней фазы (водной фазы) базового материала типа "масло в воде". Однако проблема заключается в том, что происходит уменьшение вязкости водной фазы за счет вымывания ионов из гидрофобно обработанного порошка, добавленного во внутреннюю фазу (масляную фазу), и т.п., что приводит к дестабилизации и является причиной налипания (Патентный документ 1). В Патентном документе 1 раскрыто, что такое вымывание можно предотвратить с помощью прочного покрытия поверхности неорганического порошка.

В качестве других способов стабилизации были предложены способы с использованием низковязких масел, способствующих диспергированию порошка (дисперсионной среды), или диспергирующих агентов. Например, в Патентном документе 2 описано, что гидрофобно обработанный рассеиватель ультрафиолетового излучения (оксид цинка) стабильно замешивали в масляную фазу с помощью летучего масла и жидкой высшей жирной кислоты (дисперсионной среды) и силикона, имеющего в структуре карбоксильную группу, или сложного эфира сахаров (диспергирующего агента).

Однако (летучие) неполярные масла, такие как низковязкие углеводородные масла или силиконовые масла, широко применяются в качестве дисперсионных сред, добавляемых для диспергирования порошков, причем было известно, что использование полярных масел во внутренней фазе увеличивает степень распространения в масляную фазу гидрофильных групп в поверхностно-активном соединении и тем самым затрудняет эмульгирование.

Другими словами, для получения высокой защитной способности от ультрафиолетового излучения необходимо добавлять высокополярный поглотитель ультрафиолетового излучения и, в некоторых случаях, полярное масло, выступающее в качестве его растворителя, что, в то же время, влечет за собой необходимость включения неполярного масла в качестве дисперсионной среды для стабильного эмульгирования масляной фазы, содержащей рассеиватель ультрафиолетового излучения, так что было крайне сложно сокращать общее содержание масла, сохраняя при этом высокую защитную способность от ультрафиолетового излучения.

Например, в Патентном документе 3 описано, что была получена стабильная эмульсия при использовании 2-этилгексил-2-этилгексаноата и/или изононил-2-этилгексаноата в качестве эмульгатора в системе, в которой сосуществуют высокополярный поглотитель ультрафиолетового излучения, неполярное силиконовое масло и рассеиватель ультрафиолетового излучения (порошок). Кроме того, в Патентном документе 4 описано косметическое средство типа "масло в воде", содержащее гидрофобно обработанный порошок, стабильно замешанный в масляную фазу, при использовании гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы в качестве эмульгатора. Однако в таких косметических средствах по меньшей мере половина масляной фазы (внутренней фазы) приходится на долю неполярного масла, вследствие чего существуют пределы сокращения общего содержания масла.

ДОКУМЕНТЫ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ

Патентный документ 1: JP 2012-251152 А

Патентный документ 2: JP 2012-111726 А

Патентный документ 3: JP 2007-145722 А

Патентный документ 4: JP 2013-199453 А

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задачи, решаемые изобретением

Как упоминалось выше, проблема общепринятых солнцезащитных косметических средств в форме эмульсии типа "масло в воде" заключается в необходимости увеличения содержания масла для стабильного смешивания поглотителей ультрафиолетового излучения и рассеивателей ультрафиолетового излучения для достижения высокого значения SPF, и это приводит к потере ощущения свежести при применении, свойственного эмульсиям типа "масло в воде", тогда как если, напротив, ощущение при применении является приоритетным, количество масла должно быть настолько уменьшено, насколько это позволяет защитная способность от ультрафиолетового излучения.

Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание косметического средства в форме эмульсии типа "масло в воде", обладающего характерным ощущением свежести при применении, оседающим, как если бы оно таяло, при нанесении на кожу, и в то же время имеющим очень хорошую защитную способность от ультрафиолетового излучения.

Средства для решения задач

В результате проведения тщательных исследований для решения упомянутых выше задач авторы настоящего изобретения обнаружили, что высокое значение SPF при сохранении характерного ощущения свежести при применении может быть получено путем использования в качестве эмульгатора гидрофобно модифицированного производного целлюлозы, имеющего специфическую структуру, включения в состав поглотителя ультрафиолетового излучения и гидрофобно обработанного рассеивателя ультрафиолетового излучения в масляной фазе (внутренней фазе) и добавления загустителя, имеющего низкую солестойкость (устойчивость к засолению), в водную фазу (внешнюю фазу), тем самым завершая настоящее изобретение.

Другими словами, настоящее изобретение предлагает косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде", характеризующееся тем, что включает в себя:

(A) от 0,05 до 1 мас. % гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы;

(B) от 5 до 40 мас. % масляного компонента;

(C) от 2,5 до 30 мас. % рассеивателя ультрафиолетового излучения, имеющего гидрофобную поверхность; и

(D) загуститель водной фазы, имеющий низкую солестойкость (устойчивость к засолению);

где (С) рассеиватель ультрафиолетового излучения диспергирован в масляной фазе.

Эффекты изобретения

Косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде" по настоящему изобретению, благодаря использованию гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы и добавлению загустителя в водную фазу, позволяет получить высокое значение SPF путем смешивания значительных количеств поглотителя ультрафиолетового излучения и рассеивателя ультрафиолетового излучения, сокращая при этом общее содержание масла. Кроме того, согласно настоящему изобретению, водная фаза содержит загуститель, имеющий низкую солестойкость, использования которого обычно избегали, как отрицательно воздействующего на стабильность эмульсии, посредством чего получают превосходное ощущение при применении, обеспечивающее характерное ощущение свежести, как если бы косметическое средство таяло при нанесении на кожу.

Согласно настоящему описанию, "характерное ощущение свежести" относится к ощущению необычайной свежести, когда при нанесении косметического средства на кожу с помощью пальцев происходит внезапная утрата вязкости и возникает ощущение оседания, как если бы оно таяло, при этом одновременно растекаясь по коже.

ФОРМЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ниже настоящее изобретение будет объяснено в подробностях.

Косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде" (далее по тексту называемое просто "эмульсионным косметическим средством") по настоящему изобретению включает в себя (А) гидрофобно модифицированную алкилцеллюлозу, (В) масляный компонент; (С) рассеиватель ультрафиолетового излучения, имеющий гидрофобную поверхность; и (D) загуститель водной фазы, имеющий низкую солестойкость.

(А) Гидрофобно модифицированная алкилцеллюлоза, используемая в настоящем изобретении, относится к алкилцеллюлозе, гидрофобно модифицированной с помощью алкильной группы, содержащей от 14 до 22 атомов углерода. Такая гидрофобно модифицированная алкилцеллюлоза представляет собой соединение, содержащее длинноцепочечную алкильную группу, являющуюся гидрофобной группой, введенную в водорастворимое производное простого эфира целлюлозы, представленное следующей общей формулой (I):

[Химическая формула 1]

где R могут быть одинаковыми или различными и являются одной или более группами, выбранными из группы, состоящей из атома водорода, алкильной группы, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, группы -[СН₂СН(СН₃)O]_m-Н (где m является целым числом от 1 до 5, предпочтительно, от 1 до 3), группы -СН₂СН₂ОН и группы -CH₂CH(OH)CH₂OR' (где R' является алкильной группой, содержащей от 14 до 22 атомов углерода), но всегда включают группу -CH₂CH(OH)CH₂OR'; и А является группой -(CH₂)_q- (где q означает целое число от 1 до 3, предпочтительно, 1), а n является целым числом от 100 до 10000, предпочтительно, от 500 до 5000.

Способ получения гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы указанной выше формулы (I) может в большинстве случаев включать в себя приведение в контакт водорастворимого производного простого эфира целлюлозы, предназначенного для образования основания, в особенности, метилцеллюлозы (где R является атомом водорода или метильной группой), этилцеллюлозы (где R является атомом водорода или этильной группой), пропилцеллюлозы (где R является атомом водорода или пропильной группой), бутилцеллюлозы (где R является атомом водорода или бутильной группой), гидроксипропилцеллюлозы [где R является атомом водорода или гидроксипропильной группой (группой -[СН₂СН(СН₃)O]_m-Н (где m является целым числом от 1 до 5, предпочтительно, от 1 до 3))] или гидроксипропил метил целлюлозы (где R является атомом водорода, метильной группой или гидроксипропильной группой (как определено выше)), с соединением, предназначенным для введения длинноцепочечной алкильной группы, содержащей от 14 до 22 атомов углерода, в особенности, с длинноцепочечным алкилглицидиловым простым эфиром следующей формулы (II), в присутствии щелочного катализатора.

[Химическая формула 2]

где R' является алкильной группой, содержащей от 14 до 22 атомов углерода.

Количество группы -CH₂CH(OH)CH₂OR', вводимой в гидрофобно модифицированную алкилцеллюлозу по настоящему изобретению, должно предпочтительно составлять приблизительно от 0,1 до 5,0 мас. % по отношению к гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозе в целом. Для обеспечения такого содержания соединение следует получать с учетом выбранных надлежащим образом молярного соотношения, времени реакции и типа щелочного катализатора при осуществлении реакции водорастворимого производного сложного эфира целлюлозы с длинноцепочечным алкилглицидиловым простым эфиром. Указанная реакция может сопровождаться процессом очистки, таким как нейтрализация, фильтрация, промывка, сушка и просеивание реагента.

Среди указанных выше водорастворимых производных простого эфира целлюлозы особенно предпочтительно выбирают гидроксипропилметилцеллюлозу (в связи с этим заместитель R в формуле (I) будет одной из четырех возможных групп, а именно, атомом водорода, метильной группой, группой -[СН₂СН(СН₃)O]_mH или группой -CH₂CH(OH)CH₂OR', q в группе А будет равен 1, а A будет метиленовой группой).

Кроме того, R' в длинноцепочечном алкилглицидиловом простом эфире формулы (II) будет алкильной группой, содержащей от 14 до 22 атомов углерода, предпочтительно, алкильной группой, содержащей от 14 до 20 атомов углерода, и более предпочтительно, стеарильной группой, содержащей 18 атомов углерода (-С₁₈Н₃₇). Если число атомов углерода в алкильной группе R' составляет менее 14 или по меньше мере 23, стабильность эмульсии за счет образующейся при этом гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы будет недостаточной.

Среднемассовая молекулярная масса гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы составляет предпочтительно от 100000 до 1000000, более предпочтительно, от 300000 до 800000, и еще более предпочтительно, от 550000 до 750000.

Согласно настоящему изобретению, наиболее предпочтительно в качестве гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы использовать стеароксигидроксипропилцеллюлозу, при этом могут применяться коммерчески доступные продукты. Примеры включают Sangelose 90L (название по этикетке: гидрофобная гидроксипропилметилцеллюлоза; продукт компании Daido Chemical Corp.), Natrosol Plus 330cs (продукт компании Ashland Inc.) и Polysurf 67cs (продукт компании Ashland Inc.).

Смешиваемое количество гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы (А) в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению составляет от 0,05 до 1 мас. %, предпочтительно, от 0,1 до 0,5 мас. %, более предпочтительно, от 0,1 до 0,3 мас. %. При добавлении менее 0,05 мас. % невозможно получить достаточную стабильность эмульсии, и даже если добавлено более 1 мас. %, сложно получить дальнейшее увеличение эффектов.

(В) Масляный компонент в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению может быть одного или более типов, выбранных из масляных компонентов, обычно применяемых в косметических средствах и тому подобном.

Смешиваемое количество (В) масляного компонента составляет от 5 до 40 мас. %, предпочтительно, от 10 до 40 мас. %, более предпочтительно, от 20 до 35 мас. %, по отношению к эмульсионному косметическому средству.

В эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению благодаря использованию полярного масла в количестве, составляющем по меньшей мере 55 мас. %, предпочтительно, по меньшей мере 60 мас. %, более предпочтительно, по меньшей мере 70 мас. %, и еще более предпочтительно, по меньшей мере 80 мас. % от масляного компонента (В), может быть дополнительно улучшена стабильность эмульсии. Верхний предел относительного содержания масляного компонента, представленного полярными маслами, не ограничивается особым образом, так, например, полярные масла могут составлять 90% или больше, при этом масляный компонент может даже на 100% состоять из полярных масел.

"Полярные масла" согласно настоящему описанию не ограничиваются особым образом при условии, что они принадлежат к высокополярным маслам, обычно применяемым в косметических средствах, при этом с успехом могут использоваться, например, масла с диэлектрической постоянной приблизительно 5 или больше, предпочтительно, приблизительно 10 или больше.

Типичные примеры полярных масел, применяемых в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению, включают в себя сложноэфирные масла и поглотители ультрафиолетового излучения. Кроме того, благодаря включению большего количества полярных масел, чем в общепринятых эмульсионных косметических средствах, например, высокополярные ароматические добавки и тому подобное могут стабильно смешиваться.

Конкретные примеры сложноэфирных масел, подходящих для эмульсионного косметического средства по настоящему изобретению, включают динеопентаноат трипропиленгликоля, изононилизононаноат, изопропилмиристат, цетилоктаноат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктаноат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, 12-гидроксистеарат, цетилэтилгексаноат, этиленгликоль-ди-2-этилгексаноат, сложный эфир дипентаэритрита и жирной кислоты, моноизостеарат N-алкилгликоля, дикапрат неопентилгликоля, диизостеарилмалат, ди-2-гептилундеканоат глицерина, триметилолпропан-три-2-этилгексаноат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритрил-тетра-2-этилгексаноат, триэтилгексаноин (три-2-этилгексаноат глицерина), триоктаноат глицерина, триизопальмитат глицерина, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, тримиристат глицерина, глицерид-три-2-гептилундеканоат, метиловый эфир жирных кислот касторового масла, олеилолеат, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизобутиладипат, сложный эфир N-лауроил-L-глютамат-2-октилдодецил, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексилсебакат, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебакат, 2-этилгексилсукцинат и триэтилцитрат.

Примеры поглотителей ультрафиолетового излучения включают значительный ассортимент высокополярных агентов на масляной основе, поглощающих ультрафиолетовое излучение, широко применяемых в косметических средствах, но особым образом не ограничены. Примеры включают производные бензойной кислоты, производные салициловой кислоты, производные коричной кислоты, производные дибензоилметана, производные β,β-дифенилакрилата, производные бензофенона, производные бензилиденкамфоры, производные фенилбензоимидазола, производные триазина, производные фенилбензотриазола, производные антранила, производные имидазолина, производные бензальмалоната и производные 4,4-диарилбутадиена. Конкретные примеры и названия продуктов будут перечислены ниже, но не ограничиваются перечнем.

Примеры производных бензойной кислоты включают этил-пара-аминобензоат (РАВА, от англ. para-aminobenzoate), этилдигидроксипропил РАВА, этилгексилдиметил РАВА (например, "Escalol 507"; ISP), глицерил РАВА, PEG-25-РАВА (например, "Uvinul Р25"; BASF) и гексилдиэтиламиногидроксибензоилбензоат (например, "Uvinul A Plus").

Примеры производных салициловой кислоты включают гомосалат ("Eusolex HMS"; Rona/EM Industries), этилгексилсалицилат (например, "Neo Heliopan OS"; Haarmann & Reimer), салицилат дипропиленгликоля (например, "Dipsal"; Scher) и салицилат триэтаноламин (ТЭА) (например, "Neo Heliopan TS"; Haarmann & Reimer).

Примеры производных коричной кислоты включают октилметоксициннамат или этилгексилметоксициннамат (например, "Parsol МСХ"; Hoffman-La Roche), изопропилметоксициннамат, изоамилметоксициннамат (например, "Neo Heliopan Е1000"; Haarmaan & Reimer), цинноксат, метоксициннамат диэтаноламин (ДЭА), диизопропилметилциннамат, глицерилэтилгексаноатдиметоксициннамат и ди-(2-этилгексил)-4'-метоксибензальмалонат.

Примеры производных бензоилметана включают 4-трет-бутил-4'-метоксибензоилметан (например, "Parsol 1789").

Примеры производных β,β-дифенилакрилата включают октокрилен (например, "Uvinul N539"; BASF).

Примеры производных бензофенона включают бензофенон-1 (например, "Uvinul 400"; BASF), бензофенон-2 (например, "Uvinul D50"; BASF), бензофенон-3 или оксибензон (например, "Uvinul М40"; BASF), бензофенон-4 (например, "Uvinul MS40"; BASF), бензофенон-5, бензофенон-6 (например, "Helisorb 11"; Norquay), бензофенон-8 (например, "Spectra-Sorb UV-24"; American Cyanamid), бензофенон-9 (например, "Uvinul DS-49"; BASF) и бензофенон-12.

Примеры производных бензилиденкамфоры включают 3-бензилиденкамфору (например, "Mexoryl SD"; Chimex), 4-метилбензилиденкамфору, бензилиденкамфорсульфоновую кислоту (например, "Mexoryl SL"; Chimex), метосульфат камфорбензалкония (например, "Mexoryl SO"; Chimex), терефталидендикамфорсульфоновую кислоту (например, "Mexoryl SX"; Chimex) и полиакриламидметилбензилиденкамфору (например, "Mexoryl SW"; Chimex).

Примеры производных фенилбензоимидазола включают фенилбензоимидазолсульфоновую кислоту (например, "Eusolex 232"; Merck) и фенилдибензимидазолтетрасульфонат динатрия (например, "Neo Heliopan АР"; Haarmann & Reimer).

Примеры производных триазина включают анизотриазин (например, "Tinosorb S"; Ciba Specialty Chemicals), этилгексилтриазон (например, "Uvinul Т150"; BASF), диэтилгексилбутамидотриазон (например, "Uvasorb НЕВ"; Sigma 3V) и 2,4,6-трис(диизобутил-4'-аминобензальмалонат)-s-триазин.

Примеры производных фенилбензотриазола включают дрометризолтрисилоксан (например, "Silatrizole"; Rhodia Chimie) и метилен-бис(бензотриазолилтетраметилбутилфенол) (например, "Tinosorb М" (Ciba Specialty Chemicals)).

Примеры производных антранила включают ментилантранилат (например, "Neo Heliopan MA"; Haarmann & Reimer).

Примеры производных имидазолина включают этилгексилдиметоксибензилидендиоксоимидазолинпропионат.

Примеры производных бензальмалоната включают полиорганосилоксаны, содержащие функциональную группу бензальмалоната (например, полисиликон-15; "Parsol SLX"; DSM Nutrition Japan).

Примеры производных 4,4-диарилбутадиена включают 1,1-дикарбокси-(2,2'-диметилпропил)-4,4-дифенилбутадиен.

Другие масла (далее также называемые "неполярными маслами"), которые могут быть добавлены вместе с упоминавшимися выше полярными маслами, включают низкополярные масла из числа масел, обычно добавляемых в косметические средства, например, одно или больше масел, выбранных из масел, имеющих диэлектрическую постоянную приблизительно 5 или меньше.

Смешиваемое количество поглотителя ультрафиолетового излучения, содержащегося в полярном масле, например, должно быть по меньшей мере 40 мас. %, предпочтительно, по меньшей мере 50 мас. %, и более предпочтительно, по меньшей мере 60 мас. %, относительно полярного масла.

Смешиваемое количество поглотителя ультрафиолетового излучения относительно количества эмульсионного косметического средства в целом должно составлять от 5 до 25 мас. %, предпочтительно, от 8 до 23 мас. %, и более предпочтительно, от 10 до 20 мас. %.

Хотя неполярное масло, добавляемое в эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению, не ограничивается особым образом, его предпочтительно следует выбирать из группы, состоящей из летучих или нелетучих силиконовых масел и углеводородных масел.

Конкретные примеры включают линейные силиконовые масла, такие как полидиметилсилоксан, метилфенилполисилоксан и метилгидрополисилоксан, циклические силиконовые масла, такие как октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан, и углеводородные масла, такие как декан, додекан, изододекан, изогексадекан, жидкий парафин, сквалан, сквален и парафин.

В качестве материала основы для (С) рассеивателя ультрафиолетового излучения, имеющего гидрофобную поверхность, в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению предпочтительно используют порошкообразные оксид цинка или оксид титана.

Оксиды цинка и оксиды титана, используемые в настоящем изобретении, не ограничиваются особым образом и могут быть надлежащим образом выбраны из оксидов, обычно применяемых в косметических средствах.

Рассеиватель ультрафиолетового излучения (С), используемый в настоящем изобретении, является рассеивателем ультрафиолетового излучения, имеющим гидрофобную поверхность, полученную путем гидрофобной обработки поверхности материала основы, такого как оксид цинка или оксид титана.

Способ гидрофобной обработки поверхности может представлять собой силиконовую обработку с использованием метилгидрополисилоксана, метилполисилоксана или тому подобного; обработку фторсодержащими соединениями с использованием сложного эфира перфторалкилфосфорной кислоты, перфорированного спирта или тому подобного; обработку аминокислотой с использованием N-ацилглутаминовой кислоты или тому подобного; обработку лецитином; обработку металлическим мылом; обработку жирной кислотой; или обработку сложным эфиром алкилфосфорной кислоты.

Смешиваемое количество (С) рассеивателя ультрафиолетового излучения, имеющего гидрофобную поверхность, в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению составляет от 2.5 до 30 мас. %, предпочтительно, от 3 до 30 мас. %, и более предпочтительно, от 4 до 20 мас. %. В случае, если смешиваемое количество меньше 2,5 мас. %, сложна пел учить величины SPF, большие, чем для общепринятых примеров, при этом в большинстве случаев не удается получить характерное ощущение свежести во время нанесения. С другой стороны, при добавлении более 30 мас. % возможны ситуации, когда снижаются стабильность эмульсии и удобство в использовании.

(D) Загуститель водной фазы, имеющий низкую солестойкость (устойчивость к засолению), согласно настоящему изобретению представляет собой загуститель, обладающий функцией загущения водной фазы, вязкость которой уменьшается из-за присутствия электролита при концентрации в диапазоне, обычно используемом при добавлении в косметические средства. Такие загустители, имеющие низкую солестойкость, выбирают числа водорастворимых загустителей, обычно добавляемых в косметические средства с целью регулирования вязкости водной фазы.

Конкретные примеры включают виниловые полимеры, такие как поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилметиловый эфир, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона и винилацетата и карбоксивиниловые полимеры; а также акриловые полимеры, такие как полиакрилат натрия, полиэтилакрилат, полиакрилат алканоламина, сополимеры алкилметакрилата и диметиламиноэтилметакрилата, поли-2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, полиметакрилоилокситриметиламмоний, (акрилоилдиметилтаурат аммония/ВП) сополимеры (где ВП означает винилпирролидон) и (диметилакриламид/акрилоилдиметилтаурат натрия) кроссполимеры.

Однако даже среди загустителей, имеющих низкую солестойкость (уменьшение вязкости которых связано с увеличением концентрации электролита) в отличие от загустителей другого типа, которые загущают за счет переплетения полимерных цепей, предпочтительно использовать загустители типа, которые образуют в водной фазе водонабухающий микрогель и загущают за счет трения между разбухшими частицами микрогеля, поскольку они могут также уменьшать скользкость при втирании косметического средства в кожу. Это обусловлено тем фактом, что гидрофобно модифицированная алкилцеллюлоза, добавляемая в качестве эмульгатора, также обладает загущающим действием, основанным на

переплетении полимерных цепей, вследствие чего дополнительное добавление загустителя типа, который загущает по такому же механизму, будет в свою очередь усиливать функцию загущения и являться причиной скользкости.

Смешиваемое количество (D) загустителя водной фазы, имеющего низкую солестойкость, в эмульсионном косметическом средстве по настоящему изобретению составляет от 0,05 до 3 мас. %, предпочтительно, от 0,1 до 2 мас. %, и более предпочтительно, от 0,15 до 1 мас. %. Если количество загустителя меньше 0,05 мас. %, не могут обеспечиваться его действия как загустителя (регулирование вязкости и стабилизация эмульсии), и не может быть получено характерное ощущение свежести во время нанесения. При добавлении более 3 мас. % могут появиться липкость или скользкость.

Эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению помимо перечисленных выше необходимых компонентов с (А) по (D) может содержать различные компоненты, обычно добавляемые в косметические средства, в диапазоне, не ингибирующем эффекты по настоящему изобретению. Конкретные примеры включают, не ограничиваясь перечнем, гликоли, такие как пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и полиэтиленгликоль; глицерины, такие как глицерин, диглицерин и полиглицерин; сахароспирты, такие как сорбит, маннит, мальтит, ксилит и эритрит; сахара, такие как фруктоза, глюкоза, галактоза, мальтоза, лактоза и трегалоза; природные пигменты, такие как хлорофилл и β-каротин; растительные полимеры, такие как аравийская камедь, трагакантовая камедь, галактан, гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, камедь карайи, геллановая камедь и каррагенан; биополимеры, такие как ксантановая камедь, декстран, сукциноглюкан и пуллулан; полимеры животного происхождения, такие как коллаген, казеин, альбумин и желатин; полимеры крахмала, такие как карбоксиметилкрахмал и метилгидроксипропилкрахмал; полимеры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, натриевая соль сульфата целлюлозы, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза натрия и кристаллическая целлюлоза; полимеры альгиновой кислоты, такие как альгинат натрия и сложные эфиры пропиленгликоля и альгиновой кислоты; другие загустители; витамины, такие как аскорбилфосфат магния, глюкозидаскорбат, хлоргидрат витамина В₆ и простой пантотенилэтиловый эфир; химические реагенты, такие как гермициды, противовоспалительные средства, консерванты, растительные экстракты, аминокислоты и освежители (охладители); низшие спирты, такие как этанол и изопропиловый спирт; ароматические спирты, такие как феноксиэтанол и бензиловый спирт; и поверхностно-активные соединения.

Эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению, являясь композицией в форме эмульсии типа "масло в воде", благодаря использованию в качестве эмульгатора гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы позволяет добавлять во внутреннюю фазу (масляную фазу) большее количество полярных масел, включающих поглотитель ультрафиолетового излучения и рассеиватель ультрафиолетового излучения, имеющий гидрофобную поверхность, чем в случае общепринятых косметических средств типа "масло в воде", тем самым обеспечивая очень высокую защитную способность от ультрафиолетового излучения. Кроме того, обеспечивается неожиданный эффект улучшения стабильности эмульсии за счет установления относительного содержания полярных масел в масляной фазе по меньшей мере 55 мас. %, несмотря на то, что традиционно считали, что они являются причиной дестабилизации.

С другой стороны, поскольку гидрофобно модифицированная алкилцеллюлоза обладает приемлемым уровнем эмульгирующей способности, рассеиватель ультрафиолетового излучения, добавленный во внутреннюю фазу (масляную фазу), может легко взаимодействовать с внешней фазой (водной фазой), так что при нанесении на кожу, в частности, электролиты (такие как рассеиватель ультрафиолетового излучения), высвободившиеся из внутренней фазы, будут контактировать с загустителем в водной фазе и приведут к резкому падению вязкости, обеспечивая тем самым характерное ощущение свежести, как если бы косметическое средство таяло. Следовательно, эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению предпочтительно по существу не содержит других эмульгаторов, отличных от гидрофобно модифицированной алкилцеллюлозы, в частности, эмульгаторов, обладающих сильным эмульгирующим действием. При добавлении других эмульгаторов, предпочтительно, их следует добавлять в количестве 3 мас. % или меньше, или приблизительно 1 мас. % или меньше.

Эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению может быть приготовлено в соответствии со способами, обычно применяемыми для приготовления косметических средств в форме эмульсии типа "масло в воде". Другими словами, оно может быть приготовлено смешиванием по отдельности компонентов водной фазы и масляной фазы с последующим эмульгированием путем добавления компонентов масляной фазы в водную фазу при перемешивании.

Эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению не ограничивается особым образом, однако предпочтительно, чтобы оно имело внутреннюю фазу (масляную фазу) со средним размером частиц обычно приблизительно 15 мкм или меньше.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Далее следует подробное описание настоящего изобретения с помощью конкретных примеров, однако это никоим образом не ограничивает технический объем настоящего изобретения.

В следующих примерах и пр. количества выражены в мас. %, если особым образом не указано иное.

Косметические средства в форме эмульсии типа "масло в воде" готовили с составами, указанными ниже в Таблицах с 1 по 5, свойства оценивали в соответствии с описанными ниже методиками оценки и оценочными стандартами. Результаты оценки также представлены в таблицах.

1. Методика оценки ощущения при применении

Пять представителей группы экспертов действительно применяли образцы из Примеров и Сравнительных примеров и оценивали их с точки зрения ощущений при применении. Результаты оценивали по пятибалльной шкале в соответствии с критериями выставления баллов, указанными ниже, и затем делали заключение на основании критерия оценки, указанного ниже, в соответствии с их общей суммой баллов.

Категория оценки

(1) Характерное ощущение свежести при применении

Имеют ли место, как определено выше, при нанесении на кожу внезапная утрата вязкости и ощущение оседания с ощущением свежести, растекающейся по коже.

(2) Скользкость при втирании

Нет ли ощущения скользкости при втирании нанесенного косметического средства в кожу.

Критерии выставления баллов

5: очень хорошо

4: хорошо

3: средне

2: плохо

1: очень плохо

Критерии оценки

А: в сумме 20 или больше

В: в сумме от 15 до 19

С: в сумме 14 или меньше.

2. Стабильность эмульсии

Две пробирки с завинчивающимися крышками (по 50 мл) заполняли образцом и отстаивали в течение 2 недель в термостатирующей бане при температуре 0°C или 50°C. Изменение вязкости измеряли с помощью ротационного вискозиметра (ротационного вискозиметра Vismetron) до и после отстаивания и наблюдали за эмульгированными частицами и внешним видом.

Критерии оценки

А: Не наблюдалось потери вязкости ни при стандартной температуре 0°C, ни при стандартной температуре 50°C, а также отсутствовали проблемы с эмульгированными частицами или внешним видом.

В: Некоторая потеря вязкости, уменьшение размера эмульгированных частиц или изменение внешнего вида наблюдались при одной из стандартных температур.

С: Некоторая потеря вязкости, уменьшение размера эмульгированных частиц или изменение внешнего вида наблюдались при обеих стандартных температурах.

D: Значительная потеря вязкости, уменьшение размера эмульгированных частиц или изменение внешнего вида наблюдались при одной из стандартных температур.

Е: Значительная потеря вязкости, уменьшение размера эмульгированных частиц или изменение внешнего вида наблюдались при обеих стандартных температурах.

В соответствии с результатами, представленными в Таблице 1, косметические средства в форме эмульсии типа "масло в воде" (Примеры с 1 по 5), имеющие гидрофобно модифицированную алкилцеллюлозу в качестве эмульгатора, содержащие в масляной фазе высокополярный поглотитель ультрафиолетового излучения и рассеиватель ультрафиолетового излучения с гидрофобно обработанной поверхностью и имеющие водную фазу, загущенную загустителем с низкой солестойкостью, давали в результате характерное ощущение свежести при применении во время нанесения, тогда как Сравнительный пример 1, где смешиваемое количество агента, рассеивающего ультрафиолетовое излучение, не удовлетворяло заданным значениям, был неудовлетворительным в плане снижения вязкости водной фазы и не смог обеспечить требуемое ощущение при применении. Эмульсионное косметическое средство, имеющее водную фазу, загущенную загустителем с высокой солестойкостью, также не могло обеспечить характерное ощущение свежести при применении.

Характерное ощущение свежести при применении, полученное в Таблице 1 (Примеры с 1 по 5) было обеспечено даже при изменении типа загустителя, имеющего низкую солестойкость, добавляемого в водную фазу (Примеры 6 и 7). Однако в Примере 8, где был использован загуститель (карбомер), загущающее действие которого основано на переплетении молекул, при втирании косметического средства в кожу ощущалась некоторая скользкость.

Примеры с 9 по 11, в которых полярное масло, добавляемое в Примере 6, заменяли другими полярными маслами, также обеспечивали характерное ощущение при применении, подобное ощущению в Примере 6, и также проявляли хорошую стабильность эмульсии.

В Примерах с 1 по 11, представленных в Таблицах с 1 по 3, относительное содержание полярных масел в общем содержании масла превышало 55%, при этом они показали очень хорошую стабильность эмульсии, тогда как в Примерах с 12 по 14, где относительное содержание полярных масел в общем содержании масла составляло менее 55%, стабильность эмульсии была несколько понижена (хотя она и соответствовала уровню, который не создавал проблем при практическом применении). В Примере 15, где в Пример 12 был добавлен хелатирующий агент эдетат тринатрия, стабильность эмульсии была улучшена за счет добавления хелатирующего агента, однако наблюдалась тенденция к некоторому снижению характерного ощущения свежести при применении. Можно считать, что это связано с тем, что часть электролитов захватывается хелатирующим агентом, чтобы до некоторой степени ингибировать неожиданную потерю вязкости. Вследствие этого, по-видимому, будет предпочтительно поддерживать количество хелатирующего агента, добавляемого в эмульсионное косметическое средство по настоящему изобретению, на минимальном уровне.

В соответствии с результатами, представленными в Таблице 5, Примеры с 16 по 19, в которых в качестве эмульгатора используется гидрофобно модифицированная алкилцеллюлоза, имеющие водную фазу, загущенную загустителем с низкой солестойкостью, и имеющие относительное содержание полярного масла в масляной фазе по меньшей мере 55 мас. %, дополнительно подтвердили получение характерного ощущения свежести при применении независимо от того, какие виды агентов для обработки поверхности и какие рассеиватели ультрафиолетового излучения, имеющие гидрофобную поверхность, были добавлены в масляную фазу, и подтвердили наличие очень хорошей стабильности эмульсии.

Пример 20

Готовили солнцезащитное косметическое средство в форме эмульсии типа "масло в воде" следующего состава. Полученное в результате косметическое средство обеспечивало характерное ощущение свежести, как если бы оно таяло при нанесении на кожу, и имело величину SPF после нанесения приблизительно 55.

Claims

1. Косметическое средство в форме эмульсии типа “масло в воде”, включающее:

(A) от 0,05 до 1 мас.% гидрофобно-модифицированной алкилцеллюлозы;

(B) от 5 до 40 мас.% масляного компонента;

(C) от 2,5 до 30 мас.% рассеивателя ультрафиолетового излучения, имеющего гидрофобную поверхность; и

(D) загуститель водной фазы, выбранный из группы, состоящей из карбоксивиниловых полимеров, полиакрилата натрия, полиэтилакрилата, полиакрилата алканоламина, сополимеров алкилметакрилата и диметиламиноэтилметакрилата, поли-2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, полиметакрилоилокситриметиламмония, (акрилоилдиметилтаурат аммония / винилпирролидона) сополимеров и (диметилакриламид / акрилоилдиметилтаурат натрия) кроссполимеров;

где (C) рассеиватель ультрафиолетового излучения диспергирован в масляной фазе.

2. Косметическое средство по п. 1, где (A) гидрофобно-модифицированная алкилцеллюлоза является гидрофобной гидроксипропилметилцеллюлозой.

3. Косметическое средство по п. 1, где (D) загуститель водной фазы относится к типу, образующему в водной фазе водонабухающий микрогель, и его загущающее действие является результатом трения между разбухшими частицами микрогеля.

4. Косметическое средство по п. 2, где (D) загуститель водной фазы представляет собой загуститель, который образует в водной фазе водонабухающий микрогель и загущается за счет трения между разбухшими частицами микрогеля.

5. Косметическое средство по любому из пп. с 1 по 4, где по меньшей мере 55 мас.% (B) масляного компонента составляет полярное масло.

6. Косметическое средство по любому из пп. с 1 по 4, являющееся солнцезащитным косметическим средством.

7. Косметическое средство по п. 5, являющееся солнцезащитным косметическим средством.