RU2697060C1 - Волосок для часового механизма и способ его изготовления - Google Patents

Волосок для часового механизма и способ его изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2697060C1
RU2697060C1 RU2018145228A RU2018145228A RU2697060C1 RU 2697060 C1 RU2697060 C1 RU 2697060C1 RU 2018145228 A RU2018145228 A RU 2018145228A RU 2018145228 A RU2018145228 A RU 2018145228A RU 2697060 C1 RU2697060 C1 RU 2697060C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
alloy
niobium
hair
phase
Prior art date
Application number
RU2018145228A
Other languages
English (en)
Inventor
Кристиан ШАРБОН
Original Assignee
Ниварокс-Фар С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниварокс-Фар С.А. filed Critical Ниварокс-Фар С.А.
Application granted granted Critical
Publication of RU2697060C1 publication Critical patent/RU2697060C1/ru

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/04Oscillators acting by spring tension
    • G04B17/06Oscillators with hairsprings, e.g. balance
    • G04B17/066Manufacture of the spiral spring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C27/00Alloys based on rhenium or a refractory metal not mentioned in groups C22C14/00 or C22C16/00
    • C22C27/02Alloys based on vanadium, niobium, or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • C22F1/18High-melting or refractory metals or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/16Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/06Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/04Oscillators acting by spring tension
    • G04B17/06Oscillators with hairsprings, e.g. balance
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/04Oscillators acting by spring tension
    • G04B17/06Oscillators with hairsprings, e.g. balance
    • G04B17/063Balance construction
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/20Compensation of mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/22Compensation of mechanisms for stabilising frequency for the effect of variations of temperature
    • G04B17/222Compensation of mechanisms for stabilising frequency for the effect of variations of temperature with balances
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/20Compensation of mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/22Compensation of mechanisms for stabilising frequency for the effect of variations of temperature
    • G04B17/227Compensation of mechanisms for stabilising frequency for the effect of variations of temperature composition and manufacture of the material used
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B43/00Protecting clockworks by shields or other means against external influences, e.g. magnetic fields
    • G04B43/007Antimagnetic alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Springs (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

Изобретение относится к волоску, предназначенному для установки в балансе часового механизма, и к способу изготовления такого волоска. Способ изготовления такого волоска включает в себя: этап создания заготовки из ниобиево-титанового сплава, содержащего: - ниобий: остаток до 100 вес.%; - титан: от 40 до 60 вес.%; - следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, каждый из которых составляет от 0 до 1600 млн-1 по весу и которые вместе составляют от 0 до 0,3 вес.%; этап β-закаливания указанной заготовки заданного диаметра, так чтобы титан указанного сплава находился в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана было меньше или равно 5% по объему; по меньшей мере один этап деформации указанного сплава, чередующийся с по меньшей мере одним этапом термообработки, так чтобы полученный ниобиево-титановый сплав имел предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости, меньший или равный 100 ГПа. Этап навивки для формирования волоска выполняют до этапа окончательной термообработки. Перед этапом деформации способ включает в себя этап нанесения на заготовку из сплава поверхностного слоя пластичного материала, выбираемого из группы, в состав которой входят медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB, причем указанный поверхностный слой пластичного материала сохраняют на волоске, а температурный коэффициент упругости ниобиево-титанового сплава соответствующим образом регулируют. Изобретение обеспечивает снижение чувствительности к воздействию магнитного поля, улучшение температурной компенсации и упрощение технологии изготовления. 2 н. и 23 з.п. ф-лы.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к волоску, предназначенному для установки в балансе часового механизма, и к способу изготовления такого волоска.
Уровень техники
К изготовлению волосков для часового дела предъявляется ряд требований, которые, на первый взгляд, часто кажутся невыполнимыми:
- необходимость получения высокого предела упругости;
- простота изготовления, в частности этапа волочения и прокатки проволоки;
- необходимость получения отличной усталостной прочности;
- стабильность характеристик по времени;
- малые размеры поперечного сечения.
Изготовление волосков сконцентрировано на температурной компенсации с целью обеспечения постоянных хронометрических характеристик. Это требует получения температурного коэффициента упругости, близкого к нулю. При этом стараются получить волоски с ограниченной чувствительностью к воздействию магнитного поля.
Любое улучшение по меньшей мере одного из этих пунктов, в частности снижение чувствительности к воздействию магнитного поля, температурная компенсация и упрощение технологии изготовления, в частности вытяжки, волочения и прокатки проволоки, таким образом, является сложной задачей.
Раскрытие сущности изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание часового волоска нового типа, предназначенного для установки в балансе часового механизма, основанное на выборе конкретного материала и разработке соответствующего способа изготовления.
В связи с этим, настоящим изобретением предлагается волосок, предназначенный для установки в балансе часового механизма и выполненный из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%;
причем указанный сплав имеет предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости менее 100 ГПа, при этом указанный сплав покрыт слоем пластичного материала, выбранного из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор Ni-P и никель-бор NiB.
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления такого волоска, включающему в себя:
- этап создания заготовки из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%;
- этап β-закаливания указанной заготовки заданного диаметра, так чтобы титан указанного сплава находился в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием (центрированная кубическая структура), а содержание α-фазного титана (гексагональная плотноупакованная структура) было меньше или равно 5% по объему;
- по меньшей мере один этап деформации указанного сплава, чередующийся с по меньшей мере одним этапом термообработки, так чтобы полученный ниобиево-титановый сплав имел предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости, меньший или равный 100 ГПа, причем этап навивки для формирования волоска выполняют до этапа окончательной термообработки.
Согласно настоящему изобретению, перед этапом деформации предлагаемый способ включает в себя этап нанесения на заготовку из сплава поверхностного слоя пластичного материала, выбираемого из группы, в состав которой входят медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB, причем указанный поверхностный слой пластичного материала сохраняется на окончательно получаемом волоске, при этом температурный коэффициент упругости ниобиево-титанового сплава соответствующим образом регулируется.
Волосок согласно настоящему изобретению выполняется из парамагнитного ниобиево-титанового сплава, обладающего механическими свойствами и температурным коэффициентом упругости, необходимыми для волоска часового механизма. Это достигается за счет способа изготовления, облегчающего формирование проволоки из заготовки из ниобиево-титанового сплава, в частности облегчающего операции вытяжки, волочения и прокатки проволоки, и позволяющего получать проволоку идеально постоянной формы поперечного сечения.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение относится к волоску, предназначенному для установки в баланс часового механизма и выполненному из бинарного сплава, содержащего ниобий и титан.
Согласно настоящему изобретению, волосок выполнен из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%, причем указанный сплав имеет предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости менее 100 ГПа.
Согласно настоящему изобретению, указанный ниобиево-титановый сплав покрывается поверхностным слоем из пластичного материала, выбираемого из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB.
Сохраняющийся поверхностный слой из пластичного материала обеспечивает возможность получения проволоки идеально постоянной формы поперечного сечения. В качестве пластичного материала, предпочтительно, может использоваться медь или золото.
Предпочтительно, волосок может содержать, на поверхностном слое пластичного материала, окончательный слой из материала, выбираемого из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, серебро, никель-фосфор NiP, никель-бор NiB, золото, при условии, что материал окончательного слоя отличается от материала поверхностного слоя, Al2O3, TiO2, SiO2 и AlO. Толщина этого окончательного слоя составляет от 0,1 до 1 мкм и дает возможность окрасить волосок или уменьшить влияние атмосферных условий (температуры и влажности).
Предпочтительно, сплав, используемый в настоящем изобретении, содержит от 40 до 49 вес.% титана, предпочтительно от 44 до 49 вес.% титана, более предпочтительно от 46 до 48 вес.% титана, при этом предпочтительно, чтобы указанный сплав содержал более 46,5 вес.% титана и менее 47,5 вес.% титана.
Если содержание титана слишком высоко, появляется мартенситная фаза, что приводит к проблемам хрупкости сплава при его использовании. Если содержание ниобия слишком высоко, сплав будет слишком мягким. Разработка настоящего изобретения позволила достичь компромисса между двумя вышеупомянутыми характеристиками при содержании титана, близком к 47 вес.%.
Кроме того, в частности, содержание титана в общем составе сплава больше или равно 46,5 вес.%.
В частности, содержание титана в общем составе сплава меньше или равно 47,5 вес.%.
Особенно выгодно то, что ниобиево-титановый сплав согласно настоящему изобретению не содержит каких-либо иных элементов, за исключением некоторых неизбежных следов. Это позволяет избежать образования хрупких фаз.
В частности, содержание кислорода меньше или равно 0,10 вес.% от общего количества или меньше или равно 0,085 вес.% от общего количества.
В частности, содержание тантала меньше или равно 0,10 вес.% от общего количества.
В частности, содержание углерода меньше или равно 0,04 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,020 вес.% от общего количества, или меньше или равно 0,0175 вес.% от общего количества.
В частности, содержание железа меньше или равно 0,03 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,025 вес.% от общего количества, или меньше или равно 0,020 вес.% от общего количества.
В частности, содержание азота меньше или равно 0,02 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,015 вес.% от общего количества, или меньше или равно 0,0075 вес.% от общего количества.
В частности, содержание водорода меньше или равно 0,01 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,0035 вес.% от общего количества, или меньше или равно 0,0005 вес.% от общего количества.
В частности, содержание кремния меньше или равно 0,01 вес.% от общего количества.
В частности, содержание никеля меньше или равно 0,01 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,16 вес.% от общего количества.
В частности, содержание пластичного материала, такого как медь, в сплаве меньше или равно 0,01 вес.% от общего количества, в частности меньше или равно 0,005 вес.% от общего количества.
В частности, содержание алюминия меньше или равно 0,01 вес.% от общего количества.
Предел упругости волоска согласно изобретению больше или равен 600 МПа.
Предпочтительно, модуль упругости этого волоска меньше или равен 100 ГПа, предпочтительно составляет от 60 до 80 ГПа.
Кроме того, волосок согласно изобретению имеет температурный коэффициент упругости (TEC), который обеспечивает сохранение хронометрических характеристик при изменении рабочей температуры часов, содержащих такой волосок.
Для формирования хронометрического осциллятора, отвечающего требованиям, предъявляемым Швейцарским институтом официального тестирования хронометров (COSC), TEC сплава должен быть близок к нулю (± 10 млн-1/°C) для получения температурного коэффициента осциллятора, равного ± 0,6 с/сут/°C.
Формула, связывающая TEC сплава с коэффициентами расширения волоска и баланса, выглядит следующим образом:
Figure 00000001
,
где переменные M и T представляют собой соответственно скорость и температуру;
E - это модуль Юнга волоска, при этом E, β и α в данной формуле выражены в °C-1;
TC - это температурный коэффициент осциллятора;
(1/E⋅dE/dT) - это TEC сплава волоска;
β - коэффициент расширения баланса;
α - коэффициент расширения волоска.
Как будет показано ниже, можно легко получить подходящий TEC и, следовательно, TC путем нанесения поверхностного слоя и любого окончательного слоя в ходе выполнения различных этапов способа согласно настоящему изобретению.
Согласно первому варианту, указанный ниобиево-титановый сплав волоска имеет однофазную структуру, при этом титан находится практически в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана меньше или равно 10% по объему, предпочтительно меньше или равно 5% по объему, и более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему.
Согласно второму варианту, указанный волосок имеет двухфазную структуру, включающую в себя твердый раствор ниобия с β-фазным титаном и твердый раствор ниобия с α-фазным титаном, содержание α-фазного титана в котором больше 10% по объему.
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления волоска, выполненного из вышеописанного бинарного ниобиево-титанового сплава, включающему в себя:
- этап создания заготовки из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%;
- этап β-закаливания указанной заготовки заданного диаметра, так чтобы титан указанного сплава находился в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана было меньше или равно 5% по объему, более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему;
- по меньшей мере один этап деформации указанного сплава, чередуемый с по меньшей мере одним этапом термообработки, так чтобы полученный ниобиево-титановый сплав имел предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости, меньший или равный 100 ГПа, причем этап навивки для формирования волоска выполняют до этапа окончательной термообработки; указанный этап окончательной термообработки дает возможность зафиксировать форму волоска и отрегулировать температурный коэффициент упругости;
- перед этапом деформации, этап нанесения на заготовку из сплава поверхностного слоя пластичного материала, выбираемого из группы, в состав которой входят медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB, причем указанный поверхностный слой пластичного материала сохраняют на получаемом волоске, а температурный коэффициент упругости ниобиево-титанового сплава соответствующим образом регулируют.
Как будет показано ниже, температурный коэффициент упругости ниобиево-титанового сплава легко можно отрегулировать путем выбора соответствующей скорости деформации и соответствующей термообработки.
Предпочтительно, толщину наносимого слоя пластичного материала выбирают такой, чтобы отношение площади пластичного материала к площади ниобиево-титанового сплава для данного поперечного сечения проволоки составляло меньше 1, предпочтительно меньше 0,5, и более предпочтительно от 0,01 до 0,4.
Такая толщина пластичного материала, в частности меди, дает возможность легко осуществлять этапы вытяжки, волочения и прокатки композитного Cu/NbTi материала.
Таким образом, пластичный материал, предпочтительно медь, наносится в заданное время для облегчения процесса формования проволоки путем вытяжки и волочения, так что остаточная толщина пластичного материала на проволоке с окончательным диаметром от 0,2 мм до 1 мм, предпочтительно, составляет от 1 до 500 мкм.
Кроме того, оставшийся поверхностный слой пластичного материала обеспечивает возможность получения проволоки идеально постоянной формы поперечного сечения.
Нанесение слоя пластичного материала, особенно меди, может производиться гальваническим методом, путем осаждения из паровой фазы или химического осаждения из паровой фазы, или с помощью механического метода; в последнем случае слой пластичного материала наносится на пруток из ниобиево-титанового сплава в виде рукава или трубки приблизительно соответствующего диаметра, который затем уменьшается в ходе этапа деформации этого композитного прутка.
В качестве пластичного материала, предпочтительно, используется медь или золото, наносимые гальваническим методом, посредством осаждения из паровой фазы или химического осаждения из паровой фазы.
Способ согласно настоящему изобретению может также включать в себя этап нанесения на оставшийся поверхностный слой пластичного материала окончательного слоя, выбираемого из группы, включающей в себя Al2O3, TiO2, SiO2 и AlO, причем нанесение осуществляется путем осаждения из паровой фазы или химического осаждения из паровой фазы. Кроме того, способ может также включать в себя нанесение окончательного слоя золота путем металлизации оплавлением, при условии, что золото не использовалось ранее в качестве пластичного материала поверхностного слоя. В качестве материала для окончательного слоя могут быть использованы также медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB, при условии, что материал окончательного слоя отличается от пластичного материала поверхностного слоя.
Толщина этого окончательного слоя составляет от 0,1 мкм до 1 мкм и дает возможность окрасить волосок или уменьшить влияние атмосферных условий (температуры и влажности).
Предпочтительно, β-закаливание представляет собой обработку на твердый раствор, выполняемую в течение от 5 минут до 2 часов при температуре от 700°C до 1000°C в вакууме, с последующим охлаждением в газовой среде.
Более конкретно, β-закаливание представляет собой обработку на твердый раствор продолжительностью от 5 минут до 1 часа, выполняемую при температуре 800°C в вакууме, с последующим охлаждением в газовой среде.
Предпочтительно, термообработка выполняется в течение от 1 часа до 80 часов, и более предпочтительно от 1 часа до 15 часов, при температуре от 350°C до 700°C. Более предпочтительно, термообработка производится в течение от 5 часов до 10 часов при температуре от 350°C до 600°C. Еще более предпочтительно, термообработка производится в течение от 3 часов до 6 часов при температуре от 400°C до 500°C.
Этап деформации, в целом, служит для обозначения одной или нескольких деформационных обработок, которые могут включать в себя волочение и/или прокатку проволоки. Волочение проволоки может требовать применения одной или нескольких фильер во время одного и того же этапа деформации или, при необходимости, в ходе нескольких различных этапов деформации. Волочение проволоки производится до тех пор, пока не будет получено круглое поперечное сечение проволоки. Прокатка может выполняться в процессе как того же самого этапа деформации, что и волочение проволоки, так и в ходе другого, последующего этапа деформации. Предпочтительно, в качестве последнего этапа деформационной обработки сплава выполняется прокатка с целью получения прямоугольного профиля, соответствующего поперечному сечению подающего намоточного шпинделя.
Особенно предпочтительно, чтобы общая скорость деформации, количество операций термообработки и параметры термообработки были выбраны таким образом, чтобы температурный коэффициент упругости получаемого волоска был как можно более близок к нулю. Кроме того, в зависимости от общей скорости деформации, количества операций термообработки и параметров термообработки, получают однофазный или двухфазный ниобиево-титановый сплав.
В частности, согласно первому варианту осуществления изобретения, количество этапов термообработки и деформации ограничено, так что ниобиево-титановый сплав получаемого волоска сохраняет структуру, в которой титан находится в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием (центрированная кубическая структура), а содержание α-фазного титана меньше или равно 10% по объему, предпочтительно меньше или равно 5% по объему, и более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему.
Предпочтительно, общая скорость деформации составляет от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5.
Особенно предпочтительно, чтобы использовалась заготовка, размеры которой были бы как можно ближе к размерам окончательной детали, с целью ограничения количества этапов термообработки и деформации и сохранения в основном единой β-фазной структуры ниобиево-титанового сплава. Окончательная структура ниобиево-титанового сплава волоска может отличаться от исходной структуры заготовки, например содержание α-фазного титана может измениться; важным является то, что окончательная структура ниобиево-титанового сплава волоска в основном однофазная, и титан в указанном сплаве содержится в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, причем содержание α-фазного титана меньше или равно 10% по объему, предпочтительно меньше или равно 5% по объему, более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему. Предпочтительно, в сплаве заготовки после β-закаливания содержание α-фазного титана меньше или равно 5% по объему, более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему, или даже близко к или равно 0.
Таким образом, согласно данному варианту, получают волосок из ниобиево-титанового сплава с практически однофазной структурой в форме твердого раствора β-Nb-Ti, содержание α-фазного титана в котором меньше или равно 10% по объему, предпочтительно меньше или равно 5% по объему, более предпочтительно меньше или равно 2,5% по объему.
Предпочтительно, предлагаемый способ включает в себя единственный этап деформации со скоростью деформации от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5.
Таким образом, особо предпочтительный способ согласно настоящему изобретению, после этапа β-закаливания, включает в себя этап нанесения на заготовку сплава поверхностного слоя пластичного материала, этап деформации, включающий волочение проволоки через несколько фильер, затем процесс прокатки, этап навивки, и, наконец, последний этап термообработки (так называемый этап фиксирующей термообработки).
Способ изготовления согласно настоящему изобретению может также включать в себя по меньшей мере один этап промежуточной термообработки, так что предлагаемый способ, после этапа β-закаливания, включает в себя, например, этап нанесения на заготовку сплава поверхностного слоя пластичного материала, первый этап деформации, этап промежуточной термообработки, второй этап деформации, этап навивки, а затем этап окончательной термообработки.
Чем выше скорость деформации после этапа β-закаливания, тем более положительным будет температурный коэффициент TC. Чем больший отжиг материала в подходящем температурном интервале будет произведен после β-закаливания, с помощью различных термообработок, тем более отрицательным будет температурный коэффициент TC. Правильный выбор скорости деформации и параметров термообработки дает возможность получить TEC однофазного ниобиево-титанового сплава, близкий к нулю, что является особенно выгодным.
Согласно второму варианту, ряд последовательностей из этапа деформации, чередуемого с этапом термообработки, производится до тех пор, пока не будет получен ниобиево-титановый сплав с двухфазной структурой, включающей в себя твердый раствор ниобия с β-фазным титаном (объемно-центрированная кубическая структура) и твердый раствор ниобия с α-фазным титаном (гексагональная плотноупакованная структура), содержание α-фазного титана в котором больше 10% по объему.
Для получения такой двухфазной структуры необходимо осадить часть α-фазы посредством операций термообработки с вышеуказанными параметрами, с высокой степенью деформации между операциями термообработки. Однако предпочтительна более длительная термообработка, чем используемая для получения однофазного пружинного сплава, например термообработка в течение от 15 часов до 75 часов при температуре от 350°C до 500°C. Например, можно использовать термообработку от 75 часов до 400 часов при температуре 350°C, термообработку в течение 25 часов при температуре 400°C или в течение 18 часов при температуре 480°C.
Во втором, "двухфазном" варианте используется заготовка, которая после β-закаливания имеет намного больший диаметр, чем диаметр заготовки, приготовленной для первого, “однофазного” варианта. Таким образом, во втором варианте используется, например, заготовка, имеющая диаметр 30 мм после β-закаливания, в то время как во втором варианте диаметр заготовки после β-закаливания составляет от 0,2 мм до 2,0 мм.
Предпочтительно, в этих парах последовательностей деформация/термообработка каждая деформация выполняется со скоростью от 1 до 5, а суммарная общая скорость деформации для всех из указанного ряда последовательностей обеспечивает общую скорость деформации, составляющую от 1 до 14.
Скорость деформации определяется по повсеместно принятой формуле 2ln(d0/d), где d0 - диаметр заготовки после последнего β-закаливания или во время этапа деформации, а d - диаметр закаленной проволоки, полученной в ходе последующего этапа деформации.
Предпочтительно, способ согласно настоящему изобретению во втором варианте включает в себя от трех до пяти пар последовательностей деформация/термообработка.
В частности, первая пара последовательностей деформация/термообработка включает в себя первую деформацию с уменьшением площади поперечного сечения заготовки по меньшей мере на 30%.
Более конкретно, каждая пара последовательностей деформация/термообработка, кроме первой, включает в себя одну деформацию между двумя термообработками с уменьшением площади поперечного сечения заготовки по меньшей мере на 25%.
В указанном втором варианте холоднодеформированный β-фазный сплав имеет чисто положительный температурный коэффициент TC, и осаждение α-фазы, которое способствует образованию сильно отрицательного TC, позволяет получить двухфазный сплав с TEC, близким к нулю, что является особенно выгодным.
Таким образом, способ согласно настоящему изобретению дает возможность производить, а точнее формировать, волосок для баланса, выполненный из ниобиево-титанового сплава, содержащего обычно 47 вес.% титана (40-60%), имеющего в основном однофазную β-Nb-Ti микроструктуру, титан в котором находится в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, или очень тонкую слоистую двухфазную микроструктуру, включающую в себя твердый раствор ниобия с β-фазным титаном и твердый раствор ниобия с α-фазным титаном. Кроме того, получаемая волосок имеет идеально правильную форму поперечного сечения и не содержит каких-либо неровностей или неравномерностей на поверхности проволоки. Вышеописанный ниобиево-титановый сплав обладает высокими механическими свойствами в сочетании с очень высоким пределом упругости (выше 600 МПа) и очень низким модулем упругости (приблизительно от 60 до 80 ГПа). Такое сочетание свойств идеально подходит для волоска.
Такой сплав известен и используется для изготовления сверхпроводников, таких как магнитно-резонансные устройства формирования изображений или ускорители элементарных частиц, но до сих пор не использовался в часовом деле.
Содержащий ниобий и титан бинарный сплав вышеописанного типа согласно настоящему изобретению оказывает также аналогичное влияние на сплав "Элинвар", с практически нулевым температурным коэффициентом упругости в нормальном температурном рабочем диапазоне наручных или карманных часов, и пригоден для изготовления волосков с самокомпенсацией.
Кроме того, предлагаемый сплав является парамагнитным.

Claims (37)

1. Волосок, предназначенный для установки в балансе часового механизма и выполненный из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%;
причем указанный сплав имеет предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости менее 100 ГПа;
отличающийся тем, что указанный сплав покрыт поверхностным слоем из пластичного материала, выбранного из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB.
2. Волосок по п. 1, отличающийся тем, что на поверхностном слое пластичного материала он содержит окончательный слой из материала, выбранного из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, серебро, никель-фосфор NiP, никель-бор NiB, золото, и отличного от пластичного материала поверхностного слоя, Al2O3, TiO2, SiO2 и AlO.
3. Волосок по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанный сплав содержит от 40 до 49 вес.% титана, предпочтительно от 44 до 49 вес.% титана, более предпочтительно от 46 до 48 вес.% титана.
4. Волосок по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что указанный сплав содержит более 46,5 вес.% титана.
5. Волосок по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что указанный сплав содержит менее 47,5 вес.% титана.
6. Волосок по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что указанный ниобиево-титановый сплав имеет однофазную структуру, при этом титан находится в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана меньше или равно 10% по объему.
7. Волосок по п. 6, отличающийся тем, что содержание α-фазного титана меньше или равно 5% по объему.
8. Волосок по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что указанный ниобиево-титановый сплав имеет двухфазную микроструктуру, содержащую твердый раствор ниобия с β-фазным титаном и твердый раствор ниобия с α-фазным титаном, причем содержание α-фазного титана больше 10% по объему.
9. Способ изготовления волоска, предназначенного для установки в балансе часового механизма, включающий в себя:
- этап создания заготовки из ниобиево-титанового сплава, содержащего:
- ниобий: остаток до 100 вес.%;
- титан: от 40 до 60 вес.%;
- следы элементов из группы, включающей в себя O, H, C, Fe, Ta, N, Ni, Si, Cu, Al, причем каждый из указанных элементов присутствует в количестве от 0 до 1600 млн-1 по весу, при этом общее количество всех указанных элементов составляет от 0 до 0,3 вес.%;
- этап β-закаливания указанной заготовки заданного диаметра, так чтобы титан указанного сплава находился в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана было меньше или равно 5% по объему;
- по меньшей мере один этап деформации указанного сплава, чередующийся с по меньшей мере одним этапом термообработки, так чтобы полученный ниобиево-титановый сплав имел предел упругости, больший или равный 600 МПа, и модуль упругости, меньший или равный 100 ГПа, причем этап навивки для формирования волоска выполняют до этапа окончательной термообработки;
отличающийся тем, что, перед этапом деформации, он включает в себя этап нанесения на заготовку из сплава поверхностного слоя пластичного материала, выбираемого из группы, в состав которой входят медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, золото, серебро, никель-фосфор NiP и никель-бор NiB, причем указанный поверхностный слой пластичного материала сохраняют на волоске, при этом температурный коэффициент упругости ниобиево-титанового сплава соответствующим образом регулируют.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что толщину наносимого слоя пластичного материала выбирают такой, чтобы отношение площади пластичного материала к площади сплава NbTi для данного поперечного сечения проволоки составляло меньше 1, предпочтительно меньше 0,5, более предпочтительно от 0,01 до 0,4.
11. Способ по п. 9 или 10, отличающийся тем, что он включает в себя этап нанесения на поверхностный слой из пластичного материала, сохраненного на волоске, окончательного слоя из материала, выбираемого из группы, включающей в себя медь, никель, мельхиор, медно-марганцевый сплав, серебро, никель-фосфор NiP, никель-бор NiB, золото, и отличного от пластичного материала поверхностного слоя, Al2O3, TiO2, SiO2 и AlO.
12. Способ по любому из пп. 9-11, отличающийся тем, что этап деформации включает в себя процесс волочения и/или прокатки проволоки.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что последней деформационной обработкой сплава является процесс прокатки.
14. Способ по любому из пп. 9-13, отличающийся тем, что общая скорость деформации, количество этапов термообработки и параметры термообработки выбирают так, чтобы получить волосок с температурным коэффициентом упругости как можно более близким к нулю.
15. Способ по любому из пп. 9-14, отличающийся тем, что указанный этап β-закаливания представляет собой обработку на твердый раствор, продолжительность которой составляет от 5 минут до 2 часов при температуре от 700°C до 1000°C, в вакууме, с последующим охлаждением в газовой среде.
16. Способ по любому из пп. 9-15, отличающийся тем, что термообработку выполняют в течение от 1 часа до 80 часов при температуре от 350°C до 700°C.
17. Способ по любому из пп. 9-16, отличающийся тем, что количество этапов термообработки и деформации ограничено, так чтобы ниобиево-титановый сплав получаемого волоска сохранял структуру, в которой титан указанного сплава находится в основном в форме твердого раствора с β-фазным ниобием, а содержание α-фазного титана было меньше или равно 10% по объему.
18. Способ по п. 17 отличающийся тем, что он включает в себя единственный этап деформации со скоростью деформации от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5.
19. Способ по п. 17 или 18, отличающийся тем, что после этапа β-закаливания он включает в себя этап деформации, этап навивки и этап термообработки.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что он включает в себя этап промежуточной термообработки.
21. Способ по любому из пп. 17-20, отличающийся тем, что термообработку выполняют в течение от 5 часов до 10 часов при температуре от 350°C до 600°C.
22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что термообработку осуществляют в течение от 3 часов до 6 часов при температуре от 400°C до 500°C.
23. Способ по любому из пп. 9-16, отличающийся тем, что осуществляют ряд последовательностей из этапа деформации, чередуемого с этапом термообработки, до тех пор, пока не будет получен ниобиево-титановый сплав с двухфазной микроструктурой, включающей в себя твердый раствор ниобия с β-фазным титаном и твердый раствор ниобия с α-фазным титаном, содержание α-фазного титана в котором больше 10% по объему.
24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что каждую деформацию выполняют со скоростью деформации от 1 до 5, при этом суммарная общая скорость деформации для всех из указанного ряда последовательностей стремится к общей скорости деформации, составляющей от 1 до 14.
25. Способ по п. 23 или 24, отличающийся тем, что термообработку выполняют в течение от 15 часов до 75 часов при температуре от 350°C до 500°C.
RU2018145228A 2017-12-21 2018-12-20 Волосок для часового механизма и способ его изготовления RU2697060C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17209690.1 2017-12-21
EP17209690.1A EP3502289B1 (fr) 2017-12-21 2017-12-21 Procédé de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2697060C1 true RU2697060C1 (ru) 2019-08-09

Family

ID=60781937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018145228A RU2697060C1 (ru) 2017-12-21 2018-12-20 Волосок для часового механизма и способ его изготовления

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11137721B2 (ru)
EP (1) EP3502289B1 (ru)
JP (1) JP6764920B2 (ru)
CN (1) CN109960132B (ru)
RU (1) RU2697060C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756785C1 (ru) * 2019-12-31 2021-10-05 Ниварокс-Фар С.А. Балансная пружина для часового механизма и способ ее изготовления
RU2793588C1 (ru) * 2021-03-16 2023-04-04 Ниварокс-Фар С.А. Спиральная пружина для часового механизма
US11913094B2 (en) 2021-03-16 2024-02-27 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for a horological movement

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3422116B1 (fr) * 2017-06-26 2020-11-04 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral d'horlogerie
EP3796101A1 (fr) * 2019-09-20 2021-03-24 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
EP3828642A1 (fr) * 2019-11-29 2021-06-02 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie et son procédé de fabrication
EP3839644A1 (fr) * 2019-12-20 2021-06-23 Nivarox-FAR S.A. Composant horloger flexible, notamment pour mecanisme oscillateur, et mouvement d'horlogerie comportant un tel composant
EP4060424A1 (fr) 2021-03-16 2022-09-21 Nivarox-FAR S.A. Spiral pour mouvement d'horlogerie
EP4123393A1 (fr) 2021-07-23 2023-01-25 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5881026A (en) * 1997-06-20 1999-03-09 Montres Rolex S.A. Self-compensating balance spring for a mechanical oscillator of a balance-spring/balance assembly of a watch movement and process for manufacturing this balance-spring
CH708067B1 (fr) * 2008-10-22 2014-11-28 Richemont Int Sa Ressort spiral de montre autocompensé.
WO2015189278A2 (fr) * 2014-06-11 2015-12-17 Cartier Création Studio Sa Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB503070A (en) * 1937-10-19 1939-03-30 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to the manufacture of wire
CH536362A (de) * 1966-04-22 1973-04-30 Straumann Inst Ag Metall- oder Halbleiterlegierung mit kleinen Temperaturkoeffizienten der Elastizität
FR1521206A (fr) * 1966-06-08 1968-04-12 Vacuumschmelze Gmbh Procédé pour la préparation d'alliages non ferromagnétiques dont le coefficient de température du module d'élasticité est réglable, ainsi que les produits conformes à ceux obtenus par le présent procédé ou procédé similaire
CH680267A4 (de) * 1967-05-13 1969-11-14 Straumann Inst Ag Bauelement mit einem von Null nur wenig abweichenden Temperaturkoeffizienten für ein Zeitmessgerät
JPS4814397B1 (ru) * 1969-03-11 1973-05-07
US3928085A (en) * 1972-05-08 1975-12-23 Suwa Seikosha Kk Timepiece mainspring of cobalt-nickel base alloys having high elasticity and high proportional limit
JPS61101913A (ja) * 1984-10-23 1986-05-20 住友電気工業株式会社 NbTi極細多芯超電導線の製造法
JPS62270754A (ja) * 1986-05-16 1987-11-25 Hitachi Cable Ltd Nb−Ti合金系超電導線材の製造方法ならびにNb−Ti合金系超電導線材
CN1006645B (zh) * 1986-10-09 1990-01-31 重庆特殊钢厂 机械手表游丝用无磁非恒弹性合金
JPH04279212A (ja) * 1991-03-07 1992-10-05 Shinko Kosen Kogyo Kk チタン又はチタン合金の細線の製造方法
DE69911913T2 (de) * 1999-03-26 2004-09-09 Rolex Sa Selbstkompensierende Spiralfeder für Uhrwerkspiralfederunruh und Verfahren zur Behandlung derselben
US6402859B1 (en) * 1999-09-10 2002-06-11 Terumo Corporation β-titanium alloy wire, method for its production and medical instruments made by said β-titanium alloy wire
JP2005140674A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Seiko Epson Corp 時計用ばね、ぜんまい、ひげぜんまい、及び時計
EP1837721A1 (fr) * 2006-03-24 2007-09-26 ETA SA Manufacture Horlogère Suisse Pièce de micro-mécanique en matériau isolant et son procédé de fabrication
TWI438588B (zh) * 2006-03-24 2014-05-21 Eta Sa Mft Horlogere Suisse 由絕緣材料製成的微機械零件及其製造方法
EP2264553B1 (fr) 2009-06-19 2016-10-26 Nivarox-FAR S.A. Ressort thermocompensé et son procédé de fabrication
EP2284629A1 (fr) * 2009-08-13 2011-02-16 ETA SA Manufacture Horlogère Suisse Résonateur mécanique thermocompensé
JP6247813B2 (ja) * 2012-08-08 2017-12-13 株式会社神戸製鋼所 NbTi系超電導線材
US9395692B2 (en) * 2012-08-31 2016-07-19 Citizen Holdings Co., Ltd. Hairspring material for mechanical timepiece and hairspring using the same
EP2706416B1 (fr) * 2012-09-07 2015-11-18 The Swatch Group Research and Development Ltd Ancre flexible à force constante
CH707554A2 (fr) * 2013-02-07 2014-08-15 Swatch Group Res & Dev Ltd Résonateur thermocompensé par un métal à mémoire de forme.
EP3422116B1 (fr) * 2017-06-26 2020-11-04 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral d'horlogerie
EP3502785B1 (fr) * 2017-12-21 2020-08-12 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie et son procédé de fabrication
EP3796101A1 (fr) * 2019-09-20 2021-03-24 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5881026A (en) * 1997-06-20 1999-03-09 Montres Rolex S.A. Self-compensating balance spring for a mechanical oscillator of a balance-spring/balance assembly of a watch movement and process for manufacturing this balance-spring
CH708067B1 (fr) * 2008-10-22 2014-11-28 Richemont Int Sa Ressort spiral de montre autocompensé.
WO2015189278A2 (fr) * 2014-06-11 2015-12-17 Cartier Création Studio Sa Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797159C1 (ru) * 2019-11-29 2023-05-31 Ниварокс-Фар С.А. Спиральная пружина для часового механизма и способ ее изготовления
RU2756785C1 (ru) * 2019-12-31 2021-10-05 Ниварокс-Фар С.А. Балансная пружина для часового механизма и способ ее изготовления
RU2793588C1 (ru) * 2021-03-16 2023-04-04 Ниварокс-Фар С.А. Спиральная пружина для часового механизма
US11913094B2 (en) 2021-03-16 2024-02-27 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for a horological movement

Also Published As

Publication number Publication date
EP3502289B1 (fr) 2022-11-09
EP3502289A1 (fr) 2019-06-26
CN109960132A (zh) 2019-07-02
JP2019113544A (ja) 2019-07-11
US20190196407A1 (en) 2019-06-27
CN109960132B (zh) 2021-08-13
JP6764920B2 (ja) 2020-10-07
US11137721B2 (en) 2021-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2697060C1 (ru) Волосок для часового механизма и способ его изготовления
RU2696809C1 (ru) Способ изготовления волоска для часового механизма
RU2763453C2 (ru) Спиральная пружина для часов
RU2696327C1 (ru) Спиральная пружина для механизма часов, в частности наручных, и способ ее изготовления
US11913106B2 (en) Metastable ß titanium alloy, timepiece spring made from such an alloy and method for production thereof
KR102320621B1 (ko) 티타늄 기반 나선형 타임피스 스프링
JP2023171660A (ja) 計時器用ムーブメントのためのバランスばね
JP2023184769A (ja) 計時器用ムーブメントのためのスパイラルばね
JP7438252B2 (ja) 計時器用ムーブメントのためのバランスばね
RU2801168C1 (ru) Спиральная пружина для часового механизма
US20220413438A1 (en) Spiral spring for a horological movement and manufacturing method thereof